FI85592B - Vaestkeformig av polymer/polyol -dispersion och dess anvaendning. - Google Patents
Vaestkeformig av polymer/polyol -dispersion och dess anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85592B FI85592B FI851616A FI851616A FI85592B FI 85592 B FI85592 B FI 85592B FI 851616 A FI851616 A FI 851616A FI 851616 A FI851616 A FI 851616A FI 85592 B FI85592 B FI 85592B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyol
- polymer
- groups
- liquid polymer
- liquid
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 101
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 101
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 40
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 39
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims description 6
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 claims description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 abstract description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 aryl hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N triethoxymethylsilane Chemical compound CCOC([SiH3])(OCC)OCC NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N Trihydroxybutane Chemical class CCCC(O)(O)O GTTSNKDQDACYLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical class CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical class CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,1-triol Chemical class CCCCC(O)(O)O FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920003225 polyurethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- AHJWSRRHTXRLAQ-UHFFFAOYSA-N tetramethoxymethane Chemical compound COC(OC)(OC)OC AHJWSRRHTXRLAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWLNAJYDRSIKJS-UHFFFAOYSA-N triethoxymethoxyethane Chemical compound CCOC(OCC)(OCC)OCC CWLNAJYDRSIKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5096—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
1 85592
Nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio ja sen käyttö
Esillä olevan keksinnön kohteena on nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, joka on valmistettu polyme-5 roimalla vapaaradikaali-katalysaattorin läsnäollessa yksi tai useampia olefiinisia monomeereja nestemäisessä poly-olissa.
Keksintö koskee myös tämän polymeeri/polyoli-dis-persion käyttöä polyuretaanivaahdon valmistukseen.
10 Poly funktionaalisen isosyanaatin ja polyfunktionaa- lisen alkoholin välinen reaktio polyuretaanivaahtojen, elastomeerien, hartsien ja vastaavien muodostamiseksi on hyvin tunnettu kemiallinen reaktio, jota käytetään kaupallisesti laajassa mittakaavassa. Kaupallinen polyuretaani-15 valmistus käsittää yleensä polyfunktionaalisen isosyanaa tin ja polyfunktionaalisen alkoholin, kuten polyeetteripo-lyolin välisen reaktion. Tällaiset polyeetteripolyolit valmistetaan polyfunktionaalisesta pienimolekyylipainoi-sesta alkoholista, johon liitetään polyalkyleenioksidiket-20 ju. Polyalkyleenioksidiketju valmistetaan tyypillisesti etyleenioksidista, propyleenioksidista tai niiden seoksesta satunnais- tai lohkosekapolymeerimuodossa.
Viime vuosina yllä kuvatun tyyppisten polyeetteri-polyolien käytön on joillakin alueilla syrjäyttänyt enem-25 män polymeeristä ainetta sisältävien polyeetteripolyolien käyttö. Nämä polyeetteripolyolit, jotka tunnetaan poly-meeri/polyoleina, on kuvattu US-patenteissa 3 304 273, 3 383 351, US-Reissue-patentissa 28 715 ja US-Reissue-pa-tentissa 29 118. Yleensä tällaiset polymeeri/polyolit on 30 valmistettu polymeroimalla yksi tai useampia olefiinisesti tyydyttymättömiä monomeerejä dispergoituna polyeetteripo-lyoliin vapaaradikaalikatalysaattorin läsnäollessa. Tällä ____: menetelmällä tuotetuilla polymeeri/polyoleilla, joiden ajatellaan sisältävän monomeerien polymeeriä tai kopoly-35 meeriä vähintään osittain oksastettuna polyeetteripoly- 2 85592 oliin, on tärkeä etu, että niiden avulla lopulliseen polyuretaaniin saadaan parannetut kantavuusominaisuudet verrattuna aikaisempiin polyeetteripolyoleihin.
Tarve saada polyuretaaneja, joissa kantavuusomi-5 naisuudet edelleen ovat parantuneet, on merkinnyt sitä, että äskettäin on tehty yrityksiä polymeeri/polyolien parantamiseksi edelleen. Polymeeri/polyolien kehittäminen on erityisesti keskittynyt polymeeripitoisuuden lisäämiseen, samalla kun polymeeri/polyoli pidetään kuitenkin vielä 10 pieniviskoosisen nesteen muodossa, joka vastustaa polymeerin sedimentoitumista.
Stabiilien pieniviskoosiSten polymeeripolyolien tuottamiseksi on ehdotettu liitettäväksi polymeroinnin aikana ylimääräinen komponentti, jota kutsutaan vedettö-15 mäksi dispergointiaine-(NAD) stabilisaattoriksi. NAD-sta-bilisaattori sisältää polyolia tai polyeetteripolyolia, joka sisältää harkitusti lisättyjä tyydyttymättömiä sidoksia, ja joka kopolymeroituu tai oksastuu kasvaviin poly-meeriketjuihin muodostaen tällöin eteerisen esteen, joka 20 estää hiukkasten kasaantumisen.
Esimerkki tällaisesta NAD-stabilisaattorista on kuvattu julkaisussa US-3 823 201, jossa esitetään tyydyt-tymätön polyeetteripolyoli, joka on saatu antamalla poly-eetteripolyolin reagoida tyydyttymättömän hapon anhydri-25 din, esimerkiksi maleiinihappoanhydridin kanssa. Tässä tapauksessa tyydyttymättömän hapon anhydridi reagoi poly-eetteripolyolin vapaan hydroksyyliryhmän kanssa tuottaen polyeetteripolyolin, jonka tyydyttymättömyys on noin 0,10-0,70 moolia polyolimoolia kohti.
30 Samanlaisia menetelmiä tyydyttymättömien sidosten lisäämiseksi polyeetteripolyoliin, jolloin muodostuu NAD-stabilisaattori, esitetään julkaisuissa US-4 198 488, GB-....: 1 411 646 ja EP-6605.
Nyt on keksitty, että polymeeri/polyolit, joilla on 35 haluttu viskositeetti ja sedimentoitumisen vastustus kui- 3 85592 va-ainepitoisuuden ollessa suuri, voidaan valmistaa poly-meroimalla yksi tai useampia monomeereja, jotka ovat ole-fiinisesti tyydyttämättömiä, polyeetteripolyolissa, joka sisältää uutta NAD-stabilisaattoria.
5 Keksinnön kohteena on nestemäinen polymeeri/poly- oli-dispersio, joka on valmistettu polymeroimalla vapaara-dikaali-katalysaattorin läsnäollessa yksi tai useampia olefiinisia monomeereja nestemäisessä polyolissa.
Menetelmälle on tunnusomaista, että nestemäinen 10 polyoli käsittää: (a) peruspolyolin, joka käsittää ensimmäisen poly-eetteripolyolin, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on suurempi kuin 400 ja jonka hydroksyyliluku on alueella 20 - 280, ja 15 (b) modifioidun polyolin, joka on valmistettu saat tamalla ensimmäinen polyeetteripolyoli tai toinen polyeet-teripolyoli, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on suurempi kuin 400 ja jonka hydroksyyliluku on alueella 20 - 280, reagoimaan piipitoisen yhdisteen kanssa, jonka kaa-20 va on RBSi(X)4_B, jossa (a) m on 0 tai 1, (b) R-ryhmät ovat toisistaan riippumatta tyydyttyneitä hiilivetyryhmiä tai vetyjä ja (c) X-ryhmät ovat toisistaan riippumatta OH- tai OR^ryhmiä, joissa R1 on Ci-C^-hiilivetyryhmä, tai halogeeneja.
25 Dispersiossa käytetty modifioitu polyoli toimii NAD-stabilisaattorina. Modifioitu polyoli valmistetaan saattamalla polyoli reagoimaan kytkentäaineen kanssa, joka sisältää yhdistettä, jossa on vähintään kaksi funktionaalista ryhmää, jotka pystyvät reagoimaan polyolin hydrok-30 syyliryhmien kanssa.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti käytetyille NAD-stabilisaattoreille on ominaista, että käyttämällä kytken-täainetta, jossa on vähintään kaksi funktionaalista ryhmää, jotka pystyvät reagoimaan hydroksyyliryhmien kanssa, 35 muun tyydyttymättömyyden tarve kytkentäaineessa vältetään.
4 85592
Lisätyydyttymättömyyttä voi kuitenkin haluttaessa olla läsnä lopullisen NAD-stabilisaattorin ominaisuuksien edelleen parantamiseksi.
Mekanismia, jolla esillä olevan keksinnön mukaises-5 ti käytetyt NAD-stabilisaattorin toimivat, ei ymmärretä yksityiskohtaisesti. Kuitenkin pitäytymättä mihinkään tiettyyn mekanismiin ajatellaan, että kytkentäaine kytkee yhteen polyolimolekyylejä muodostamaan laajan verkon. Tällainen verkko pystyy polymeeri/polyolin valmistuksen aika-10 na estämään polymeerimateriaalin kasaantumisen riittävän suuriksi hiukkasiksi sedimentoitumaan tai modifioimaan lopullisen tuotteen viskositeettia.
NAD-stabilisaattorin valmistuksessa käytetyt poly-olit voivat olla esimerkiksi polyalkyleenipolyeetteripoly-15 oleja, polyhydroksyylipitoisia polyestereitä, polyhydrok- sipäätteisiä polyuretaanipolymeerejä, polyhydrisiä poly-tioeettereitä ja vastaavia. Keksinnön mukaisesti käytetään polyalkyleenipolyeetteripolyoleja, joita tavallisesti kutsutaan polyeetteripolyoleiksi, joista seuraavat alaluokat 20 ovat edullisimmat: a) pelkistämättömien sokereitten ja niiden johdannaisten alkyleenioksidiadduktit, b) polyfenoleitten alkyleenioksidiadduktit, c) polyhydroksialkaaneiden alkyleenioksidiadduktit.
25 Käytetyn polyeetteripolyolin lukukeskimääräisen mo- lekyylipaino on yli 400 ja hydroksyyliluku alueella 20-280. Termit kuten lukukeskimääräinen molekyylipaino ja hydroksyyliluku ovat alan asiantuntijoille tuttuja.
Edullisimmin polyeetteripolyoli on polyhydridisen 30 alkoholin poly(etyleenioksidi ja/tai propyleenioksidi)ad- dukti, jolloin polyhydrinen alkoholi on jokin seuraavista: glyseroli, trimetylolipropaani, dietyleeniglykoli, isomee-riset butaanitriolit, pentaanitriolit ja heksaanitriolit, ja pentaerytritoli.
35 Mitä tulee kytkentäaineeseen, tämä voi periaattees- 5 85592 sa olla mikä tahansa molekyyli, jossa on kaksi tai useampia funktionaalisia ryhmiä, jotka pystyvät reagoimaan po-lyolin hydroksyyliryhmien kanssa edellyttäen, että kyt-kentäaine itsessään ei ole polyolin tai kytkentäreaktio-5 olosuhteitten edelleen katkaistavissa tai hajotettavissa.
Kytkentäaine voi olla piipitoinen yhdiste, jossa on vähintään kaksi funktionaalista ryhmää, jotka pystyvät reagoimaan hydroksyyliryhmien kanssa, kiinnittyneenä pii-atomiin. Keksinnön mukaisesti kytkentäaineena käytetään 10 piipitoisia yhdisteitä, joiden geneerinen kaava on R^Sii x )4.„ jossa m on 0 tai 1, R-ryhmät ovat toisistaan riippumatta 15 tyydytettyjä hiilivetyryhmiä, X-ryhmät ovat toisistaan riippumatta -OH, -OR1, jossa R1 on Cj-C^ hiilivetyryhmä, tai halogeeni. Edullisesti R-ryhmät ovat substituoituja tai substituoimattomia C^-C^-alkyyliryhmiä.
Esimerkkeihin edullisista piiyhdisteistä kuuluvat 20 tetraetoksisilaani, tetrametoksisilaani, tetrakloorisilaa- ni, trikloorisilaani.
Toinen edullinen piiyhdisteluokka on se, joka on kaavan
R„Si((OSiR2)nX)4.B
25 mukainen, jossa m, R ja X ovat aikaisemmin kuvatut ja jossa n on kokonaisluku suurempi kuin 0.
Kytkentäaine voi myös olla orgaaninen yhdiste, jossa on kaksi tai useampia alkoksyyliryhmiä, halogenidiryh-30 miä, karboksyylihapporyhmiä, karboksyylihappohalogenidi- ryhmiä, karboksyylihappoesteriryhmiä, hiilihappoesteri-ryhmiä, alkyyli- tai aryylisulfonaattiryhmiä ja vastaavia. Funktionaalisia ryhmiä kuten anhydrideitä, jotka reagoivat kahden hydroksyyliryhmän kanssa, voidaan käyttää 35 myös tyydyttymättömyyden puuttuessa.
6 85592
Eräs tietty ryhmä tällaisia kytkentäaineita ovat yhdisteet, jotka sisältävät kaksi tai useampia alkoksiryh-miä. Esimerkkeihin tällaisista yhdisteistä kuuluvat tetra-alkyylioksialkaanit esim. tetrametyyliortokarbonaatti ja 5 tetraetyyliortokarbonaatti, trioksialkaanit esim. trietok-siortoformiaatti ja kaavan: (R) ( R1) (OR2) (OR3) 10 mukaiset dialkoksialkaanit, jossa R, R1, R2 ja R3 ovat toisistaan riippumatta alkyyli- tai aryylihiilivetyradikaale-ja, joissa on edullisesti vähemmän kuin 20 hiiliatomia ja joissa R ja R1 myös voivat olla vetyatomeita. Esimerkki näistä yhdisteistä on 1,1-dimetoksietaani.
15 Toinen edullinen luokka tällaisia kytkentäaineita ovat ne yhdisteet, joissa on vähintään kaksi halogenidi-ryhmää, esimerkiksi C^-CjQ-dihalogeenialkaanit kuten 1,2-dibromietaani.
Tyydytettyjä karboksyylihappoja ja niiden johdan-20 naisia, joissa on kaksi tai useampia karboksyylihapporyh-miä, voidaan myös käyttää, vaikka niissä ei olekaan tyydy ttämättömyyttä, joka on reaktiivista polymerointiolosuh-teissa. Siten happoja kuten ftaalihappoa, oksaalihappoa, malonihappoa, meripihkahappoa, glutaarihappoa, omenahap-25 poa ja viinihappoa ja niiden johdannaisia voidaan käyttää. Vain yhden happoryhmän, mutta lisäksi polyolin kanssa reaktiivisen muun funktionaalisen ryhmän sisältäviä karboksyylihappoja, esim. glykoli- ja maitohappojen eet-tereitä, voidaan myös käyttää.
30 Kytkentäaine voi myös olla hiilihapon alkyyli- tai aryyliesteri, esim. dimetyylikarbonaatti, dietyylikarbo-naatti ja difenyylikarbonaatti.
-··' Vaikka ei aldehydeissä ja ketoneissa olekaan kahta funktionaalista ryhmää, jotka pystyvät reagoimaan polyolin 35 hydroksiryhmien kanssa, niitä voidaan myös käyttää kytken- 7 85592 täaineina, koska C=0 kaksoissidos toimii kahtena funktionaalisena ryhmänä. Edullisia esimerkkejä ovat formaldehydi, asetaldehydi ja glyoksaali.
Viimeinen tällaisten kytkentäaineiden edullinen 5 ryhmä ovat alkyyli- ja aryylisulfonaatit, joissa on kaksi tai useampia sulfonaattiryhmiä. Alkyylisulfonyylihaloge-nideja ja alkyylisulfaatteja voidaan myös käyttää.
Lopuksi yllä kuvattujen kytkentäaineiden lisäksi on mahdollista käyttää boorihappoa tai sen estereitä ja tita-10 naatteja, trimetyyliboraattia ja vastaavia. Edullisia ti-tanaatteja ovat tetra-alkoksiortotitanaatit.
Tyypillisesti NAD-stabilisaattori valmistetaan saattamalla kytkentäaine reagoimaan polyolin kanssa iner-tissä liuottimessa, esimerkiksi tolueenissa, lämpötilassa 15 alueella βΟ-ΙβΟ'Ο, edullisesti 100-120°C. Reaktio suoritetaan edullisesti transesteröinti- tai transeetteröinti-katalysaattorin läsnäollessa, esimerkiksi trifluorietikka-happo/natriumasetaattiseosten tai amidiini- tai guanidii-nikatalysaattorin läsnäollessa. Käytettäessä happokataly-20 saattoria voi olla tarpeen lisätä neutraloivaa ainetta, esimerkiksi natriumbikarbonaattia, reaktion lopussa.
Kytkentäaineen ja polyolin välinen reaktio voidaan suorittaa yllä kuvatulla tavalla, kuitenkin kun reaktiossa käytetään halogenidiyhdistettä tai alkyyli- tai aryylisul-25 fonaattia voi olla tarpeen muodostaa polyolin alkalimetal-lisuola ennen reaktiota kytkentäaineen kanssa esimerkiksi käsittelemällä polyolia alkalimetallilla.
Yllä kuvatun tyyppisillä reaktioilla tuotetulla NAD-stabilisaattorilla on edullisesti viskositeetti 30 alueella 500-4000 mPas 25°C:ssa. Lisäksi NAD-stabilisaat-torin epäsuorasti aiheutetun tyydyttymättömyyden pitäisi olla pienempi kuin 0,8 paino-%, edullisesti 0,3-0,7 pai-no-%.
Kuten aikaisemmin mainittiin, yllä kuvatut NAD-sta-35 bilisaattorit ovat erikoisen hyödyllisiä valmistettaessa 8 85592 polymeeri/polyoleja, jotka sisältävät suuria polymeeri-pitoisuuksia. Näitä käytetään keksinnön mukaisesti nestemäisen polymeeri/polyolin valmistukseen, jossa menetelmässä yksi tai useampi monomeeri polymeroidaan nestemäi-5 sessä polyolissa polymerointiolosuhteissä ja vapaaradikaa-likatalysaattorin läsnäollessa, jolloin nestemäinen poly-oli sisältää yllä kuvatun tyyppistä (1) peruspolyolia ja (2) NAD-stabilisaattoria.
Polymeeri/polyolin valmistuksessa käytetty perus-10 polyoli voi olla mikä tahansa aikaisemmin NAD-stabilisaat-torin yhteydessä kuvatuista polyoleista tai niiden seos. Peruspolyolien viskositeettien pitäisi olla alueella 100-5000 mPas ympäröivässä lämpötilassa, edullisesti alueella 100-2000 mPas.
15 Polymeeri/polyolin valmistuksen aikana polymeeri tuotetaan nestemäisessä peruspolyolissa polymeroimalla monomeeri tai monomeerit. Käytetyt monomeerit ovat sopivasti vinyylimonomeerejä, esimerkiksi styreeni, akryyli-nitriili, metakryylinitriili ja metyylimetakrylaatti. Sty-20 reenin ja akryylinitriilin seosta käytetään edullisesti tuottamaan kopolymeeri. Lopullinen polymeeri/polyoli on sopivasti sellainen, joka sisältää yli 20 paino-% polymeeriä ja edullisesti sellainen, joka sisältää polymeeriä välillä 30 ja 70 paino-%. Mitä tulee suhteellisiin styree-25 ni- ja akryylinitriilimääriin, kopolymeerissä on toivot tavaa kustannussyistä pystyä maksimoimaan läsnäolevan styreenin pitoisuus. Edullisesti kopolymeerin pitäisi sisältää 50-100 mooli-% styreeniä.
Polymeeri/polyolin valmistuksen aikana esiintyvän 30 polymerointireaktion initioi vapaaradikaali-initiaattori.
Vapaaradikaali-initiaattori voi olla mikä tahansa niistä, joita tavanomaisesti käytetään vinyylipolymerointireak-tioissa mukaan lukien peroksidit, perboraatit, persulfaa-tit, perkarbonaatit ja atsoyhdisteet. Tyypillisiin esi-35 merkkeihin tällaisista vapaaradikaali-initiaattoreista 9 85592 kuuluvat alkyyli- ja aryylihydroperoksidit, dialkyyli- ja diaryyliperoksidit, dialkyyliperoksidikarbonaatit ja atso-bis(nitriilit). Edullisia vapaaradikaali-initiaattoreita ovat atsobis(isobutyronitriili) ja bis(4-tert-butyylisyk-5 loheksyyli)peroksidikarbonaatti (Perkadox).
Näin valmistetut polymeeri/polyolit ovat käyttökelpoisia polyuretaanien, erityisesti polyuretaanivaahtojen valmistuksessa. Tällaisilla polyuretaanivaahdoilla on parantunut vetolujuus ja kantavuus muiden tuotteisiin 10 liittyvien fysikaalisten parametrien huononematta. Kek sintö koskee täten myös menetelmää polyuretaanivaahdon valmistamiseksi saattamalla polyfunktionaalinen isosyanaatti reagoimaan yllä kuvatun tyyppisen polymeeri/poly-olin kanssa 15 a) uretaanin muodostusreaktion katalysaattorin, b) puhallusaineen ja c) vaahdon stabilisaattorin läsnäollessa.
Edullisesti käytettäviin polyfunktionaalisiin iso-syanaatteihin kuuluvat di-isosyanaattoalkaanit, esim. 1,2-20 di-isosyanaattoetaan!, 1,3-di-isosyanaattopropaani, iso- meeriset bentseeni-, ksyleeni- ja tolueenidi-isosyanaatit, MDI ja vastaavat.
Uretaanin muodostusreaktion kiihdyttämiseen käyttökelpoiset katalysaattorit ovat myös alan asiantuntijalle 25 tuttuja. Näihin kuuluvat amiinit, fosfiinit, voimakkaat epäorgaaniset emäkset, titanaatti-, silikaatti- ja stan-naattiesterit ja organotinajohdannaiset.
Puhallusaineisiin ja vaahdon stabilisaattoreihin nähden käyttökelpoinen materiaalialue on asiantuntijalle 30 tuttu. Siten sopiviin puhallusaineisiin kuuluvat vesi ja halogenoidut pienimolekyylipainoiset hiilivedyt.
Menetelmä voidaan suorittaa panoksittain tai jat- — kuvana.
Keksintöä kuvataan nyt seuraavin esimerkein.
35 10 85592 NAD-stabilisaattorin valmistus
Esimerkki 1
Trietoksimetyylisilaani kytkentäaineena
Kahden litran reaktori, joka oli varustettu mekaa-5 nisella sekoittimella, lämpömittarilla ja jäähdyttimeen kiinnitetyllä Dean Stark-laitteella, panostettiin seoksella, joka sisälsi trifluorietikkahappoa (1,38 g, 12 mmoolia), kaliumasetaattia (0,69 g, 6,9 mmoolia), tolu-eenia (400 ml), polyeetteripolyolia (970 g, lähtöaineena 10 glyseroli, PO: 86 %, EO: 14 %, MP: 3500, OH-luku: 46,0 mg KOH/g; BP-tuote: Polyurax U10-01) ja trietoksimetyylisi-laania (16,5 g, 92 mmoolia).
Sitten reaktioseosta kuumennettiin 110eC:een 2 tunniksi. Tämän ajan kuluessa polyeetteripolyolin ja trietok-15 simetyylisilaanin välinen transesteröintireaktio tapahtui tuottaen NAD-stabilisaattoria ja etanolia. HO°C:ssa tolu-eeni/etanoli-atseotrooppi alkoi kiehua ja poistettiin tislaamalla Dean-Stark-laitteella. Tarkkailemalla etanoli-tasoja tisleessä kaasukromatografiaa käyttäen todettiin, 20 että reaktio oli käytännöllisesti katsoen suoritettu kahdessa tunnissa.
Esimerkki 2
Tetraetoksisilaani kytkentäaineena
Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla varustettu neljän 25 litran reaktoriastia panostettiin seoksella, joka sisälsi polyeetteriä (2000 g, lähtöaineena glyseroli, PO: 86 %, E0: 14 %, MP: 3500, OH-luku: 46,0 mg KOH/g; BP-tuote: Polyurax U10-01), trifluorietikkahappoa (2,8 g, 24 mmoolia), kaliumasetaattia (1,40 g, 14 mmoolia) ja tetraetoksisilaa-30 nia (26,5 g, 126 mmoolia).
Reaktio suoritettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla 3 tunnin ajan, sitten seos neutraloitiin natriumbikar-bonaatilla (20,0 g, 238 mmoolia). Sitten liuotin poistettiin ja tuote suodatettiin. Sen viskositeetti on 24000 35 mPas 25°C:ssa, OH-luku 33,2 mg KOH/g, happoluku 0,0009 mg 11 85592 KOH/g ja keskimääräinen MP 17300.
Esimerkki 3
Tetrakloorisilaani kytkentäaineena
Neljän litran reaktioastiaan, joka oli varustettu 5 esimerkissä 1 kuvatulla tavalla, lisättiin polyeetterin (2000 g, lähtöaineena glyseroli, PO: 86 %, E0: 14 %, MP: 3500, 0H-luku: 46,0 mg KOH/g; BP-tuote: Polyurax U10-01) ja tolueenin (800 ml) seos. Polyolin jäännösvesi poistettiin atseotrooppisella tislauksella. Tähän seokseen lisät-10 tiin tetrakloorisilaania (14 g, 93,6 mmoolia).
Sitten seosta kuumennettiin sekoittaen 60°C:ssa 5 tunnin ajan. Syntyneet liuotin ja kloorivety poistettiin sitten tyhjötislauksella ja tuote käytettiin sellaisenaan neutraloimatta enempää jäännöshappoa. Sen viskositeetti 15 oli 6200 mPas 25°C:ssa, happoluku 0,0013 mg KOH/g, OH-luku 36,0 mg KOH/g ja keskimääräinen MP 11300.
Esimerkki 4
Trikloorisilaani kytkentäaineena Lämpömittarilla, sekoittimella ja lämmönvaihtolait-20 teella varustettu autoklaavi panostettiin polyeetterillä (300 g, lähtöaineena glyseroli, PO: 86 %, E0: 14 %, MP: 3500, OH-luku: 46,0 mg KOH/g; BP-tuote: Polyurax U10-01), tolueenilla (150 ml) ja trikloorisilaanilla (3,80 g, 85 mmoolia).
. 25 Seosta sekoitettiin 65°C:ssa 5 tunnin ajan. Liuotin ja kloorivety poistettiin sitten tyhjötislauksella ja tuotetta käytettiin sellaisenaan enempää neutraloimatta. Sen OH-luku oli 40,0 mg KOH/g.
Kopolymeeridispersion valmistus 30 Vertaileva koe A:
Polyolin käyttö stabilisaattoria lisäämättä
Yllä kuvatulla tavalla varustettu yhden litran reaktori panostettiin peruspolyeetterillä (210 g yllä olevasta esimerkistä ilman stabilisaattorilisäystä). Sekoit-35 taen ja hienoisessa typpivirrassa panos kuumennettiin i2 85592 125°C:seen ja panokseen lisättiin kahden tunnin aikana jatkuvana virtana styreeniä (90,5 g, 21 %), akryylinitrii-liä (38,85 g, 9 %) ja polymerointi-initiaattoria (Perkadox P-16, 2,65 g, 0,5 %) dispergoituna yllä kuvattuun polyeet-5 teriin (90,0 g). Ennen lisäyksen lopettamista saatiin täysin koaguloitunut polymeerimassa, joka tukki sekoit-timen.
Esimerkki 5 Lämpömittarilla, sekoittimella, tiputussuppilolla 10 ja lämmönvaihtimella varustettu yhden litran reaktori panostettiin seoksella, joka sisälsi peruspolyeetteriä (210 g, lähtöaineena glyseroli, PO: 86 %, E0: 14 %) ja esimerkin 2 stabilisaattoria (26,5 g, 5 %). Sekoittaen ja hienoisessa typpivirrassa panos kuumennettiin 125°C:seen ja 15 panokseen lisättiin kahden tunnin aikana jatkuvana virtana styreeniä (141,2 g, 26,6 %), akryylinitriiliä (60,5 g, 12 %) ja polymerointi-initiaattoria (Perkadox P-16, 2,65 g, 0,5 %) dispergoituna yllä kuvattuun peruspolyeetteriin (90,0 g). Lisäyksen loputtua reaktioseosta pidettiin 1 20 tunnin ajan 125°C:ssa. Sitten reaktioseoksesta poistettiin haihtuvat aineet kahden tunnin aikana 110°C:ssa alle 13,3 Pa:ssa. Jäljelle jääneen reaktiotuotteen, valkean, samean, stabiilin dispersion viskositeetti oli 5500 mPa.s 25°C:ssa.
25 Esimerkki 6
Polymeeridispersio pelkästä polystyreenistä Esimerkissä 5 kuvatulla tavalla varustettu yhden litran reaktori panostettiin seoksella, joka sisälsi peruspolyeetteriä (esimerkistä 5, 210 g) ja esimerkin 1 sta-30 bilisaattoria (28,30 g, 5 %). Sekoittaen ja hienoisessa typpivirrassa panos kuumennettiin 125°C:seen ja panokseen lisättiin kahden tunnin aikana jatkuvana virtana styreeniä (232 g, 41 %) ja polymerointi-initiaattoria (atsobisiso-butyronitriili, AIBN, 5,66 g, 1 %) dispergoituna yllämai-35 nittuun peruspolyeetteriin (90 g). Lisäyksen loputtua i3 85592 reaktioseosta pidettiin 125°^ssa 1 tunnin ajan. Sitten reaktioseoksesta poistettiin haihtuvat aineet kahden tunnin aikana 110°C:ssa alle 13,3 Pa:ssa. Jäljelle jääneen reaktiotuotteen, valkean, samean, stabiilin dispersion 5 (38 % polymeeriä), viskositeetti oli 2000 mPa.s 25°C:ssa.
Esimerkki 7
Polymeeridispersio pelkästä polystyreenistä
Esimerkissä 5 kuvatulla tavalla varustettu yhden litran reaktori panostettiin seoksella, joka sisälsi pe-10 ruspolyeetteriä (esimerkistä 5, 210 g) ja esimerkin 2 stabilisaattoria (28,30 g, 5 %). Sekoittaen ja hienoisessa typpivirrassa panos kuumennettiin 125°C:seen ja panokseen lisättiin kahden tunnin aikana jatkuvana virtana styreeniä (232 g, 41 %) ja polymerointi-initiaattoria (atsobisiso-15 butyronitriili, A1BN, 5,66 g, 1 %) dispergoituna yllämainittuun peruspolyeetteriin (90 g). Lisäyksen loputtua reaktioseosta pidettiin 125°C:ssa 1 tunnin ajan. Sitten reaktioseoksesta poistettiin haihtuvat aineet kahden tunnin aikana 110eC:ssa alle 13,3 Päissä. Jäljelle jääneen 20 reaktiotuotteen, valkean, samean, stabiilin dispersion (37 % polymeeriä), viskositeetti oli 2500 mPa.s 25eC:ssa.
Yllä olevissa esimerkeissä lyhenteet h ja mPa.s tarkoittavat tunteja ja millipoiseja, vastaavasti.
Yllä esitetyt esimerkit osoittavat, että modifioi-25 dut polyeetteripolyolit ovat sopivia stabiilien akryyli-nitriilistyreenipolymeeri-polyolien valmistukseen 30 % paino/paino polymeeripitoisuusylimäärässä ilman, että muodostuu erittäin viskoosia tuotetta.
Claims (8)
1. Nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, joka on valmistettu polymeroimalla vapaaradikaali-katalysaattorin 5 läsnäollessa yksi tai useampia olefiinisia monomeereja nestemäisessä polyolissa, tunnettu siitä, että nestemäinen polyoli käsittää: (a) peruspolyolin, joka käsittää ensimmäisen po-lyeetteripolyolin, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino 10 on suurempi kuin 400 ja jonka hydroksyyliluku on alueella 20 - 280, ja (b) modifioidun polyolin, joka on valmistettu saattamalla ensimmäinen polyeetteripolyoli tai toinen polyeet-teripolyoli, jonka lukukeskimääräinen molekyylipaino on 15 suurempi kuin 400 ja jonka hydroksyyliluku on alueella 20 - 280, reagoimaan piipitoisen yhdisteen kanssa, jonka kaava on RmSi( X )4.„, jossa (a) m on 0 tai 1, (b) R-ryhmät ovat toisistaan riippumatta tyydyttyneitä hiilivetyryhmiä tai vetyjä ja (c) X-ryhmät ovat toisistaan riippumatta OH- tai 20 0R1-ryhmiä, joissa R1 on C1-C10-hiilivetyryhmä, tai halogeeneja.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että modifioidun polyolin valmistuksessa käytetty piipitoinen yh- 25 diste on tetraetoksisilaani, tetrametoksisilaani, tetra- kloorisilaani tai trikloorisilaani.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio sisältää yli 20 30 paino-% polymeeriä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että se ·;··: sisältää 30 - 70 paino-% polymeeriä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen nestemäinen poly- 35 meeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että is 85592 polymeeri sisältää 50 - 100 mooli-% styreeniä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen poly- meeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että modifioidun polymeerin viskositeetti on alueella 500 - 5 4000 mPa.s 25°C:ssa.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen nestemäinen polymeeri/polyoli-dispersio, tunnettu siitä, että polymeeri on styreenin ja akrylonitriilin ko-polymeeri .
8. Menetelmä polyuretaanivaahdon valmistamiseksi, tunnettu siitä, että polyfunktionaalisen isosyanaatin annetaan reagoida jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukaisen nestemäisen polymeeri/polyoli-dispersion kanssa uretaanin muodostusreaktioon tarkoitetun katalysaattorin, 15 huokoistusaineen ja vaahdon stabilisaattorin läsnäollessa. i6 85592
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848410480A GB8410480D0 (en) | 1984-04-24 | 1984-04-24 | Preparation of polymer polyols |
| GB8410480 | 1984-04-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851616A0 FI851616A0 (fi) | 1985-04-24 |
| FI851616L FI851616L (fi) | 1985-10-25 |
| FI85592B true FI85592B (fi) | 1992-01-31 |
| FI85592C FI85592C (fi) | 1992-05-11 |
Family
ID=10560010
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851616A FI85592C (fi) | 1984-04-24 | 1985-04-24 | Vaestkeformig av polymer/polyol -dispersion och dess anvaendning. |
| FI855059A FI84729C (fi) | 1984-04-24 | 1985-12-18 | Framstaellning av polymer-polyoler. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI855059A FI84729C (fi) | 1984-04-24 | 1985-12-18 | Framstaellning av polymer-polyoler. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4831076A (fi) |
| EP (2) | EP0162589B1 (fi) |
| JP (3) | JPH0764927B2 (fi) |
| KR (1) | KR900001946B1 (fi) |
| AT (2) | ATE40562T1 (fi) |
| AU (4) | AU580766B2 (fi) |
| CA (2) | CA1256618A (fi) |
| DE (3) | DE3584469D1 (fi) |
| DK (2) | DK182085A (fi) |
| ES (4) | ES8800294A1 (fi) |
| FI (2) | FI85592C (fi) |
| GB (1) | GB8410480D0 (fi) |
| MX (1) | MX167518B (fi) |
| NO (2) | NO164357C (fi) |
| NZ (1) | NZ211870A (fi) |
| PT (2) | PT80338B (fi) |
| WO (1) | WO1985004891A1 (fi) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8410480D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of polymer polyols |
| US4997857A (en) * | 1986-09-30 | 1991-03-05 | Arco Chemical Technology, Inc. | Stabilizers for polymer/polyols |
| US4797501A (en) * | 1986-12-31 | 1989-01-10 | Union Carbide Corporation | Silicone-based stabilizers useful in the preparation of improved polyurethane foams |
| GB8721712D0 (en) * | 1987-09-15 | 1987-10-21 | Bp Chem Int Ltd | Polymer polyols |
| DE3807660A1 (de) * | 1988-03-09 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Lagerstabile reaktionsharzmischung, herstellung und verwendung |
| US5359019A (en) * | 1990-05-17 | 1994-10-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Use of polyethylenically unsaturated monomers in polymers polyol dispersants |
| GB9100988D0 (en) * | 1991-01-17 | 1991-02-27 | Shell Int Research | Polyether polyols containing polymer dispersions for polyurethane foams,and/or polyisocyanurate foams |
| DE4112271A1 (de) * | 1991-04-15 | 1992-10-22 | Basf Ag | Siloxi-polytetrahydrofurane |
| US5830944A (en) * | 1994-03-31 | 1998-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polymeric polyesterols |
| WO1997015606A1 (en) * | 1995-10-23 | 1997-05-01 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam formulations having improved flowability and flexible polyurethane foams prepared therewith |
| CN1111554C (zh) * | 1995-10-23 | 2003-06-18 | 陶氏化学公司 | 聚合物多醇和预制的稳定剂体系 |
| US5990185A (en) * | 1995-10-23 | 1999-11-23 | The Dow Chemical Company | Polymer polyol and preformed stabilizer systems |
| USH1928H (en) * | 1998-05-11 | 2000-12-05 | Caterpillar Inc. | High viscosity, solvent resistant, thermoset polyetherpolyurethane and A process for making the same |
| WO2000000531A1 (en) * | 1998-06-30 | 2000-01-06 | The Dow Chemical Company | Polymer polyols and a process for the production thereof |
| US6455603B1 (en) | 1998-06-30 | 2002-09-24 | Dow Global Technologies Inc. | Polymer polyols and a process for the production thereof |
| DE19850658A1 (de) * | 1998-11-03 | 2000-06-15 | Elotex Ag Sempach Station | Redispergierbares Material, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung sowie ein wäßriges System, enthaltend das redispergierbare Material |
| US6624209B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| US6756414B2 (en) | 1999-07-30 | 2004-06-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin |
| CN100448904C (zh) | 2000-08-31 | 2009-01-07 | 三洋化成工业株式会社 | 高分子多羟基化合物组合物、其制造方法及聚氨酯树脂的制造方法 |
| DE10357895A1 (de) * | 2003-12-11 | 2005-07-07 | Bayer Materialscience Ag | Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen |
| US7160975B2 (en) * | 2004-08-02 | 2007-01-09 | Bayer Materialscience Llc | Methacrylates as stabilizers for polymer polyols |
| US7179882B2 (en) | 2004-08-02 | 2007-02-20 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols |
| RU2412954C2 (ru) * | 2004-10-25 | 2011-02-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Полимерные полиолы и полимерные дисперсии, полученные из гидроксилсодержащих материалов на основе растительных масел |
| BRPI0516355A (pt) * | 2004-10-25 | 2008-09-02 | Dow Global Technologies Inc | processo para preparar um poliuretano |
| EP1921113B1 (en) * | 2005-07-07 | 2020-01-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyol composition containing fine particles dispersed therein, process for production of polymeric polyols, and process for production of polyurethane resins |
| US20070060690A1 (en) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity polymer polyols characterized by a high hydroxyl number |
| US8471072B2 (en) * | 2006-05-09 | 2013-06-25 | The Curators Of The University Of Missouri | Soy-based polyols |
| US7696370B2 (en) * | 2006-05-09 | 2010-04-13 | The Curators Of The University Of Missouri | Soy based polyols |
| WO2008058097A2 (en) * | 2006-11-07 | 2008-05-15 | Curators Of The University Of Missouri | Soy-based polyols |
| US7776969B2 (en) * | 2006-12-04 | 2010-08-17 | Bayer Materialscience Llc | Allophanate-modified stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers |
| JP4851503B2 (ja) * | 2007-10-10 | 2012-01-11 | 三洋化成工業株式会社 | 微粒子分散ポリオールの製造方法及びポリウレタン樹脂の製造方法 |
| US10239985B2 (en) | 2008-12-23 | 2019-03-26 | Covestro Llc | Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation |
| DE102009027333A1 (de) | 2009-06-30 | 2011-01-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzung mit silanmodifiziertem Reaktivverdünner |
| CN101928375A (zh) * | 2010-05-11 | 2010-12-29 | 上海凯耳新型建材有限公司 | 环保型聚氨酯异氰脲酸酯材料 |
| CN104039858A (zh) * | 2011-08-17 | 2014-09-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备硬质聚氨酯泡沫的方法 |
| ES2557754T3 (es) * | 2011-08-23 | 2016-01-28 | Basf Se | Polieteralcoholes que contienen partículas |
| JP6118321B2 (ja) * | 2011-08-23 | 2017-04-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 粒子含有ポリエーテルアルコール |
| US9403963B2 (en) | 2011-08-23 | 2016-08-02 | Basf Se | Particle-comprising polyether alcohols |
| JP2014525495A (ja) * | 2011-08-31 | 2014-09-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 加水分解性シラン化合物を用いた可撓性ポリウレタンフォームの製造方法 |
| EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
| WO2015165761A1 (en) | 2014-04-30 | 2015-11-05 | Basf Se | Process for making a polymer polyol |
| EP3328919B1 (en) | 2015-07-29 | 2021-03-10 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionalized polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
| ES2902525T3 (es) | 2016-09-08 | 2022-03-28 | Basf Se | Macrómero para su uso en dispersiones de poliol polimérico, así como procedimientos para la preparación de tal macrómero |
| US10040903B2 (en) | 2016-09-13 | 2018-08-07 | Covestro Llc | Polymer polyol quality |
| CN108841000A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-11-20 | 龙口德源高分子科技有限公司 | 一种乙烯基二甲氧基硅烷封端改性聚醚的合成方法 |
| US10781310B2 (en) | 2019-02-08 | 2020-09-22 | Covestro Llc | Polymer polyol stabilizers |
| CN111154095B (zh) * | 2020-01-14 | 2022-08-02 | 万华化学集团股份有限公司 | 硅改性大分子单体稳定剂及其制备方法和用途 |
| US11866543B2 (en) | 2021-05-06 | 2024-01-09 | Covestro Llc | Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28715A (en) * | 1860-06-12 | Improvement in soldering handles of cutlery | ||
| US2777868A (en) * | 1953-08-13 | 1957-01-15 | Union Carbide & Carbon Corp | Polymerization of vinylalkoxysilanes |
| US2777869A (en) * | 1953-08-13 | 1957-01-15 | Union Carbide & Carbon Corp | Polymerization of vinylalkoxysilanes |
| GB804369A (en) * | 1954-03-22 | 1958-11-12 | Union Carbide Corp | Siloxane-oxyalkylene block copolymers |
| US3317369A (en) * | 1961-04-07 | 1967-05-02 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilane compositions and the fabrication of structures therewith |
| US3133111A (en) | 1961-04-07 | 1964-05-12 | Union Carbide Corp | Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds |
| GB960240A (en) * | 1961-11-28 | 1964-06-10 | Ici Ltd | New silicon compounds |
| NL130784C (fi) * | 1963-08-07 | |||
| USRE28715E (en) | 1964-08-12 | 1976-02-17 | Polyurethanes, reactive solutions and methods and their production | |
| US3388101A (en) * | 1964-10-23 | 1968-06-11 | Pittsburgh Plate Glass Co | Silicon-containing polyurethanes |
| US3931266A (en) * | 1973-04-02 | 1976-01-06 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Organo silicon compounds |
| GB1506844A (en) * | 1974-03-27 | 1978-04-12 | Castrol Ltd | Hydraulic fluid compositions |
| JPS5331799A (en) * | 1976-09-06 | 1978-03-25 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Low-smoking polyisocyanurate foam |
| US4160776A (en) * | 1978-06-29 | 1979-07-10 | Olin Corporation | Alkoxy-bis (trialkoxysiloxy)-silane surfactants |
| JPS55131050A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature vulcanizing composition |
| US4309875A (en) * | 1979-05-14 | 1982-01-12 | Gerald M. D'Agostino | Pipe freezer or the like |
| DE2929588A1 (de) * | 1979-07-21 | 1981-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polysiloxan-polyoxyalkylen-mischpolymerisaten und deren verwendung bei der herstellung von polyurethan-schaumstoffen |
| FR2467220A1 (fr) * | 1979-10-11 | 1981-04-17 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de mousses souples de polyurethanne a l'aide de polypentaerythritols triorganosilyles |
| US4365024A (en) * | 1981-07-10 | 1982-12-21 | The Celotex Corporation | Polyoxyalkylene/unsaturated diester reaction product for cellular foam stabilization |
| DE3138835C2 (de) * | 1981-09-30 | 1986-12-18 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Organosilanestern mit Polyolen |
| NO158806C (no) * | 1982-07-28 | 1988-11-02 | Goldschmidt Ag Th | Organosilisiummodifiserte polydiener, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som demulgatorer forjordolje. |
| US4588830A (en) * | 1982-12-09 | 1986-05-13 | The Dow Chemical Company | Addition polymerizable adducts for nonaqueous dispersions |
| GB8410480D0 (en) * | 1984-04-24 | 1984-05-31 | Bp Chem Int Ltd | Preparation of polymer polyols |
| US4490416A (en) * | 1984-05-15 | 1984-12-25 | Dow Corning Limited | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers |
| GB8516618D0 (en) * | 1985-07-01 | 1985-08-07 | Ici Plc | Polyether polyols |
-
1984
- 1984-04-24 GB GB848410480A patent/GB8410480D0/en active Pending
-
1985
- 1985-04-22 CA CA000479660A patent/CA1256618A/en not_active Expired
- 1985-04-23 PT PT80338A patent/PT80338B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-04-23 AU AU41603/85A patent/AU580766B2/en not_active Ceased
- 1985-04-23 NO NO851615A patent/NO164357C/no unknown
- 1985-04-23 NZ NZ211870A patent/NZ211870A/xx unknown
- 1985-04-23 PT PT80337A patent/PT80337B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-04-23 ES ES542497A patent/ES8800294A1/es not_active Expired
- 1985-04-23 ES ES542498A patent/ES8606008A1/es not_active Expired
- 1985-04-23 DK DK182085A patent/DK182085A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-04-24 JP JP60501886A patent/JPH0764927B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 JP JP60088472A patent/JPH0662841B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 DE DE8585302846T patent/DE3584469D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 MX MX205073A patent/MX167518B/es unknown
- 1985-04-24 AT AT85302847T patent/ATE40562T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 US US06/726,626 patent/US4831076A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 US US06/807,512 patent/US4723026A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-24 AT AT85302846T patent/ATE68808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 AU AU42920/85A patent/AU576581B2/en not_active Ceased
- 1985-04-24 KR KR1019850002770A patent/KR900001946B1/ko not_active Expired
- 1985-04-24 DE DE8585302847T patent/DE3568053D1/de not_active Expired
- 1985-04-24 WO PCT/GB1985/000176 patent/WO1985004891A1/en not_active Ceased
- 1985-04-24 FI FI851616A patent/FI85592C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-04-24 CA CA000479907A patent/CA1276162C/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-04-24 DE DE198585302847T patent/DE162589T1/de active Pending
- 1985-04-24 EP EP85302847A patent/EP0162589B1/en not_active Expired
- 1985-04-24 EP EP85302846A patent/EP0162588B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-25 ES ES549245A patent/ES8606429A1/es not_active Expired
- 1985-12-17 NO NO85855097A patent/NO163533C/no unknown
- 1985-12-18 FI FI855059A patent/FI84729C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-30 DK DK609485A patent/DK609485D0/da not_active Application Discontinuation
-
1986
- 1986-01-28 ES ES551318A patent/ES8705005A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-06-24 US US07/065,777 patent/US4883832A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-29 AU AU18488/88A patent/AU592044B2/en not_active Ceased
- 1988-06-29 AU AU18487/88A patent/AU609832B2/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-06-08 JP JP5137817A patent/JPH0826104B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI85592B (fi) | Vaestkeformig av polymer/polyol -dispersion och dess anvaendning. | |
| US5990232A (en) | Stabilizers for polymer polyols | |
| US5321077A (en) | Polymer polyol composition containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant | |
| EP0403197B1 (en) | Polymer polyol compositions containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant | |
| JPS6020915A (ja) | 接続ブロツク枝分れポリプロピレングリコ−ル | |
| US5109075A (en) | Comb-shaped graft copolymers of allyl terminated macromolecular monomers of polyethers | |
| EP0097224B1 (en) | Polymeric polyoxamate polymer/polyol dispersions, process for preparing them and their use in the production of polyurethane foams | |
| US4871783A (en) | Modified polyols and their use in the manufacture of polymer polyols | |
| CA1308206C (en) | Preparation of polymer polyol | |
| KR20190034627A (ko) | 폴리에테르 폴리올 중의 폴리올레핀의 분산액을 위한 안정화제 | |
| NZ212019A (en) | Non-aqueous dispersant (nad) stabiliser and polymer/polyol dispersions | |
| JPS595608B2 (ja) | ポリマ−ポリオ−ルの製造方法 | |
| KR0171961B1 (ko) | 폴리머/폴리올 제조용 안정제 및 그 안정제를 이용하는 폴리머/폴리올의 제조방법 | |
| JPH0317110A (ja) | ポリマーポリオールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: POLYOL INTERNATIONAL B.V. |