NO160440B - Azolylmetyloksiraner, fungicider inneholdende slike forbindelser, og fremgangsmaate til bekjempelse av sopper. - Google Patents

Azolylmetyloksiraner, fungicider inneholdende slike forbindelser, og fremgangsmaate til bekjempelse av sopper. Download PDF

Info

Publication number
NO160440B
NO160440B NO831720A NO831720A NO160440B NO 160440 B NO160440 B NO 160440B NO 831720 A NO831720 A NO 831720A NO 831720 A NO831720 A NO 831720A NO 160440 B NO160440 B NO 160440B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
compounds
weight
parts
phenyl
Prior art date
Application number
NO831720A
Other languages
English (en)
Other versions
NO831720L (no
NO160440C (no
Inventor
Bernd Janssen
Norbert Meyer
Ernst-Heinrich Pommer
Eberhard Ammermann
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO831720L publication Critical patent/NO831720L/no
Publication of NO160440B publication Critical patent/NO160440B/no
Publication of NO160440C publication Critical patent/NO160440C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/501,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2635Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving a phosphorus compound, e.g. Wittig synthesis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/081,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår nye azolylmetyl-
oksiraner, fungicider som inneholder slike forbindelser, og fremgangsmåte til bekjempelse av sopper. Det vises til henholdsvis krav 1, 2 og 3.
Det er kjent å anvende azolforbindelser, eksempelvis azolylmetylkarbinoler eller azolylmetylketoner (BRD-off.skrift 24 31 407 og FR-patent 2 249 616), som fungicider. Deres virkning er imidlertid ikke tilfredsstillende.
Fra norsk patent 145 137 er det kjent forbindelser som
ligner forbindelsene ifølge foreliggende oppfinnelse, og som kan anvendes som fungicider. Sammenligningsforsøk har imidlertid vist at forbindelser ifølge foreliggende oppfinnelse oppviser fordeler overfor forbindelser som er kjent fra nevnte patent,
jevnfør forsøk 7 og 8.
Det ble funnet at azolylmetyloksiraner med formelen I
hvor
A og B er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre
betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, naftyl, bifenyl eller fenyl,
hvor fenylresten kan være mono- eller di-substituert med halogen eller monosubstituert med alkyl, alkoksy eller halogenalkyl, hvert med 1-4 karbonatomer, eller fenylsulfonylgruppen,
Z betyr CH eller N, samt deres planteforlikelige syreaddisjonssalter har en god fungicid virkning.
De nye forbindelser med formelen I inneholder chirale
sentra og erholdes i alminnelighet i form av racemater eller som diastereomer-blandinger av erythro- og threo-former.
Erythro- og threo-diastereomerene kan ved de nye
forbindelser isoleres i ren form eksempelvis ved hjelp av opp-løselighetsforskjeller eller ved søyle-kromatografi. Ut fra slike enhetlige diastereomerpar kan man med kjente metoder fremstille enantiomerer. Både disse og deres blandinger
(racemater) omfattes av den foreliggende oppfinnelse. Som fungicide midler kan man anvende både de enhetlige diastereomerer, henholdsvis enantiomerene, og deres blandinger.
A og B betyr eksempelvis metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl-sek.butyl, iso-butyl, tert.-butyl, 1-naftyl, 2-naftyl, p-bifenyl, fenyl,2-klorfenyl, 3-klorfenyl, 4-klorfenyl, 4-fluorfenyl, 4-bromfenyl, 2,4-diklorfenyl, 3-4-diklorfenyl, 3,5-diklorfenyl, 2-metoksyfenyl, 3-metoksyfenyl, 4-metoksyfenyl, 4-etoksyfenyl, 4-tert.-butoksyfenyl, 4-metylfenyl, 4-etylfenyl, 4-isopropylfenyl, 4-tert.-butylfenyl, 3-trifluormetylfenyl, 4-trifluormetylfenyl og 4-fenylsulfonylfenyl.
Syreaddisjonssalter er eksempelvis hydrokloridene, bromidene, sulfatene, nitratene, fosfatene, oksalatene eller dodecyl-benzensulfonatene. Saltenes virkningsevne er basert på kationet, slik at anionet kan velges fritt. Ikke-fytotoksiske anioner foretrekkes. De fremstilles ved omsetning av azolyl-metyloksiranene med de tilsvarende syrer.
De nye fungicide forbindelser med formelen I kan fremstilles ved at et oksiran med formelen II
hvor A og B har den ovenfor angitte betydning, og L er en nukleofil substituerbar avgangsgruppe, såsom klor, brom, butyl-sulfonyloksy- eller 4-metylfenylsulfonyloksy-, omsettes med et azol med formelen III
hvor Mb fortrinnsvis er et metallatom såsom natrium eller ka-lium.
Reaksjonen blir eventuelt utført i nærvær av et løsnings-eller fortynningsmiddel, eventuelt under tilsetning av en uor-ganisk eller organisk base og eventuelt under tilsetning av en reaksjonsaksellerator ved temperaturer mellom -10 og 120°C. Til de foretrukne løsnings- og fortynningsmidler hører ketoner, såsom aceton, metyletylketon eller cykloheksanon, nitriler såsom acetonitril, estere såsom eddiksyreetylester, etere såsom dietyleter, tetrahydrofuran eller dioksan, sulfoksyder såsom dimetylsulfoksyd, amider såsom dimetylformamid, dimetylaceta-mid eller N-metylpyrrolidon, ennvidere sulfolan eller tilsvarende blandinger.
Egnede baser som eventuelt kan anvendes som sy.rebindende middel ved reaksjonen, er eksempelvis alkalihydroksyder såsom
litium-, natrium- eller kaliumhydroksyd; alkalikarbonater såsom natrium- eller kaliumkarbonat eller natrium- og kaliumhydrogen-karbonat, overskudd av 1,2 ,4-triazol, pyridin eller 4-d'imetyl-aminopyridin. Man kan imidlertid også anvende andre vanlige baser.
Som reaksjonsaksellerator anvendes fortrinnsvis metall-halogenider såsom natriumiodid eller kaliumiodid, kvaternære ammoniumsalter såsom tetrabutylammoniumklorid, -bromid eller -iodid, benzyl-trietylammoniumklorid eller -bromid eller krone-etere såsom 12-krone-4, 15-krone-5, 18-krone-6, dibenzo-18-krone-6 eller dicykloheksan-18-krone-6.
Omsetningene utføres i alminnelighet ved temperaturer mellom -10 og 120OC, med eller uten anvendelse av trykk, og konti-nuerlig eller diskontinuerlig.
Utgangsforbindelsene II er nye.
Man fremstiller dem ved epoksydering av olefiner med formelen IX
Alminnelige fremgangsmåter til syntese av oksiraner ut fra olefiner er kjente (se f.eks. Dittus in Houben-Weyl-Muller, Metho den der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1965. bind VI, 3, s. 385 o.v.).
Under de der angitte eller tilsvarende modifiserte betin-gelser oksyderer man olefinene IX med peroksykarboksylsyrer, såsom perbenzosyre, 3-klorperbenzosyre, 4-nitroperbenzosyre, monoperftalsyre, pereddiksyre, perpropionsyre, permaleinsyre, monoperravsyre, perpelargonsyre eller trifluorpereddiksyre i indifferente løsningsmidler, fortrinnsvis klorerte hydrokarboner, såsom metylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, di-kloretan, men eventuelt også i eddiksyre, eddiksyreester, aceton eller dimetylformamid, eventuelt i nærvær av en puffer såsom natriumacetat, natriumkarbonat, natriumhydrogenkarbonat, dinatriumhydrogenfosfat. Man arbeider mellom 10 og 100°C og katalyserer reaksjonen eventuelt med eksempelvis lod, natriumwolframat eller lys. Egnet for oksydasjonen er også alkaliske løsninger av hydrogenperoksyd (ca. 30 prosentig) i metanol, etanol, aceton eller acetonitril ved 25 - 30°C, såsom alkylhyd-roperoksyder, eksempelvis tert.-butylhydroksyd, under tilsetning av en katalysator, f.eks. natriumwolframat, perwolframsyre, molybdenkarbonyl eller vanadylacetylacetonat. De nevnte oksy-dasjonsmidler kan delvis fremstilles in situ.
Forbindelsene IX er i vidtgående grad nye. De fremstilles ved at olefiner med formelen X
halogeneres eller oksyderes i allylstilling etter prinsippielt kjente metoder. Egnede halogeneringsreagenser er N-klor- og N-bromsuccinimid i halogenerte hydrokarboner, såsom karbontetraklorid, trikloretan eller metylenklorid, ved temperaturer mellom 20 og 120°C. For allyloksydasjonen anvendes perestere såsom perbenzosyre-tert.-butylester eller pereddiksyre-tert.-butylester i nærvær av et tungmetallsalt som eksempelvis kob-ber ( I) -klorid eller kobber(I)-bromid. Det anvendes inerte løs-ningsmidler ved temperaturer mellom 10 og 100°C.
De delvis ennå ukjente forbindelser X kan fremstilles i henhold til alminnelig kjente fremgangsmåter til olefinsyntese
(Houben-Weyl-Muller, Methoden der organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1972 bind. V, lb).
De således fremstilte forbindelser med formelen I isoleres etter vanlige metoder og blir eventuelt renset og eventuelt om-satt med syrer til salter.
De følgende eksempler og forskrifter vil belyse fremstil-lingen av de nye forbindelser og deres forløperprodukter.
Forskrift 1
Til en oppløsning av 229 g 2,4,diklorbenzyltrifenylfosfo-niumklorid i 800 ml tørr metanol ble det ved 10°C tilsatt 63,6 g kalium-tert.-butylat i 300 ml tørr metanol, og etter en halv time ble det tilsatt 77,2 g 4-kloracetofenon. Reaksjons-oppløsningen ble kokt i 3 timer under tilbakeløp, deretter ble det utskilte salt frafiltrert ved romtemperatur, og filtratet ble inndampet i vakuum. Separasjon fra trifenylfosfinoksyd ble oppnådd ved digereri.ng av residuet med petroleter (50 - 70°C) , og oppløsningen ble inndampet i vakuum.
Residuet ble opptatt i 1 liter karbontetraklorid og kokt med 81,7 g N-bromsuccinid og 4 g 2,2'-azoisosmørsyredinitril under tilbakeløp. Etter endt reaksjon ble succinimidet fra-skilt ved filtrering, filtratet ble inndampet i vakuum og residuet rekrystallisert fra metanol. Det erholdtes 73,4 g (38,8%) Z-l-(2,4-diklorfenyl)-2-(4-klorfenyl)-3-brompropen-l ved smeltepunkt 128°C.
Forskrift 2
Til 14,6 g magnesiumspon i 400 ml tørr dietyleter tildryp-pes 118 g 2,4-diklorbenzylklorid ved koketemperatur. Etter endt reaksjon tilsettes 77,3 g 4-kloracetofenon oppløst i 400 ml tørr dietyleter. Deretter spalter man med vandig ammonium-kloridoppløsning, fraskiller den organiske fase, vasker den nøy-tral og tørker over natriumsulfat. Etter inndampning i vakuum opptas residuet i 1 liter toluen og oppvarmes med 4 g 4-metyl-benzensulfonsyre til tilbakeløp under anvendelse av vannfraskil-ler. Etter endt dehydratisering blir toluenfasen vasket med natriumkarbonatoppløsning og tørket over natriumsulfat, og løs-ningsmiddelet avdampes. Residuet gir fra metanol 107 g (81,9%) E-I-(2,4-diklorfenyl)-2-(4-klorfenyl)-propen-1 ved smeltepunkt 84 - 85°C.
Forskrift 3
104 g E-I-(2 ,4-diklorifenyl)-2-(4-klorfenyl)-propen-1 kokes under tilbakeløp sammen med 6 2,3 g N-bromsuccinimid og 5 g 2,2<1->azoisosmørsyredinitril i 1 liter karbontetraklorid, det utskilte succinimid frafiltreres, og filtratet inhdampes i vakuum.
Behandling av residuet med metanol gir 91,5 g (69,4%) Z-l-(2,4-diklorfenyl)-2-(4-klorfenyl)-3-brompropen-l med smeltepunkt 128°C.
Forskrift 4
58,9 g Z-l-(2,4-dirklorfenyl)-2-(4-klorfenyl)-3-brompropen-1 kokes under tilbakeløp sammen med 52,3 g 3-klorperoksybenzo-syre i 590 ml kloroform. Etter endt reaksjon ble kloroformfa-sen vasket syrefri med vandig natriumhydrogenkarbonatoppløsning og vann, tørket over natriumsulfat og inndampet i vakuum. Fra residuet erholdtes med metanol to krystallfraksjoner: 4.1 41,3 g (70,2%) 2-brommetyl-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-diklorfényl)oksiran (Isomer A) med smeltepunkt 98 - 99°C, og 4.2 12 g (20,4%) 2-brommetyl-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-di-klorf enyl) -oksiran (Isomer B) med smeltepunkt 93 - 95°C.
EKSEMPEL 1
En oppløsning av 10 g 2-brommetyl-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-diklorfenyl)-oksiran (Isomer A) i 50 ml N,N-dimetylformamid ble ved 100°C dråpevis tilsatt til en smelte av 15,6 g imidazol og 1,37 g natriummetylat, fra hvilken man på forhånd hadde avdestillert den frigitte metanol. Etter 3 timer ble re-aks jonsoppløsningen helt over i vann og ekstrahert med eddiksyreetylester; den organiske fase ble vasket med vann, tørket over natriumsulfat og inndampet i vakuum. Residuet ble kroma-tografert med metylenklorid/metanol (100 : 2) i en kiselsyregel-kolonne. De rensede fraksjoner ble inndampet og krystallisert fra diisopropyleter. Det erholdtes 4,6 g (47,5%) 2-(lH-imidazol-l-yl-metyl)-2- (4-klorfenyl)-3-(2,4-diklorfenyl)-oksiran (Isomer A) med smeltepunkt 102 - 103°C (forbindelse. 1) .
EKSEMPEL 2
6,2 g imidazol og 1,3 g natriumhydrid (50 prosentig dispersjon i mineralolje) ble dispergert i 50 ml N,N-dimetylformamid, hvoretter det ved romtemperatur (20°C) ble tilsatt en opp-løsning av 12 g 2-brommetyl-2-(4-klorfenyl)-3-(2-4,diklorfe-fenyl)-oksiran (Isomer B) og 5 g kaliumiodid i 50 ml N,N-dimetylformamid. Etter 8 timer ble reaksjonsoppløsningen helt over i vann og ekstrahert med eddiksyreetylester. Den organiske fase ble vasket med vann og tørket over natriumsulf at,, og løs-ningsmiddelet ble avdampet i vakuum.
Residuet ble rekrystallisert fra diisopropyleter og ga
9,4 g (83,5%) 2-(lH-imidazol-l-yl-metyl)-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-diklorfenyl)oksiran (Isomer B) med smeltepunkt 109°C (forbindelse 2).
EKSEMPEL 3
20,9 g 1,2,4-triazol og 4,4 g natriumhydrid (50 prosentig dispersjon i mineralolje) ble dispergert i 150 ml N,N-dimetylformamid, hvoretter det ved romtemperatur ble tilsatt en opp-løsning av 39,2 g 3-brommetyl-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-diklorfenyl)-oksiran (Isomer A) og 16,6 g kaliumiodid i 150 ml N,N-dimetylformamid. Etter 8 timer ble opparbeidelsen utført som
i eksempel 2, hvorved det fra diisopropyleter erholdtes 31 g (81,9%) 2-(1,2,4-triazol-l-yl-metyl)-2-(4-klorfenyl)-3-(2,4-di-klorf enyl) -oksiran (Isomer A) med smeltepunkt 119 C (forbindelse 3) .
På tilsvarende måte ble de i nedenstående tabell angitte forbindelser fremstilt, hvis smeltepunkter (Sm.p.) er angitt.
1 13
Strukturen ble bestemt ved hjelp av H-NMR- eller C-NMR-ana-lysemetoder.
De nye forbindelser og deres salter utmerker seg ved en fremragende aktivitet mot et bredt spektrum av plantepatogene sopper, spesielt fra den klasse som omfatter ascomyceter og basidiomyceter. De er delvis systemisk virksomme og kan anvendes som blad- og jordfungicider. Videre kan de anvendes ved materialbeskyttelse.
Særlig interessante er de fungicide forbindelser for bekjempelse av et høyt antall sopper på forskjellige kulturplan-ter eller deres frø, spesielt hvete, rug, bygg, havre., ris, mais, bomull, soya, kaffe, bananer, jordnøtter, sukkerrør, frukt og prydplanter i hagebruket, samt grønnsaker - såsom agurker, bønner og gresskarvekster.
De nye forbindelser er særlig godt egnet for bekjempelse av de følgende plantesykdommer.
Erysiphe graminis (ekte meldugg) i korn, Erysiphe cichoracearum (ekte meldugg) på gresskarvekster, Podosphaera leuco-tricha på epler, Uncinula necator på (vin)ranker, Erysiphe plygoni på bønner, Sphaerotheca pannosa på roser, Puccinia-arter på korn, Rhizoctonia solani på bommull, samt Helminthos-porium-arter på korn, Ustilago-arter på korn og sukkerrør, Rhynchosporium secale på korn, Venturia inaequalis (epleskurv), Botrytis cinerea på jordbær og (vin)ranker, Septoria nodorum på korn.
Forbindelsene anvendes ved at plantene besprøytes eller bestøves med de virksomme stoffer eller ved at plantefrøene be-handles med de virksomme stoffer. Anvendelsen skjer før eller etter at plantene eller frøene er infisert med soppene.
Følgende tre- og malingmisfargende sopper, forråtnelses-sopper og tre-ødeleggende sopper kan, eksempelvis, bekjempes med midlene ifølge oppfinnelsen: Aureobasidium pullulans, Scle-rophoma pityophila, Ceratocystis spee, Paecilomyces variotii, Hormiscium spee, Stemphylium spee, Fhoma violacea, Cladospo-rium herbarum, Trichoderma viride, Chaetomium globosum, Humi-cola grisea, Merulius lacrimans, coniophora puteana, Lentinus lepideus, Lenzites trabea, Trametes versicolor, Stereum hirsu-tum, Fornes annosus.
De nye substanser kan omdannes til de vandige preparater, såsom oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, støvformige midler, pulvere, pastaer og granulater. Bruksformene retter seg helt etter anvendelsesformålet; de skal i hvert enkelt tilfelle gi en mest mulig fin og ensartet fordeling av den virksomme substans. Preparatene fremstilles på kjent måte, eksempelvis ved fortynning av det virksomme stoff med løsningsmidler, og/ eller bærermaterialer, eventuelt under anvendelse ;av emulgeringsmidler og dispergeringsmidler, hvorved det når vann benyt-tes som fortynningsmiddel, også kan anvendes andre organiske løsningsmidler som hjelpeløsningsmiddel. Som hjelpestoffer blir det da i det vesentlige tale om: løsningsmidler såsom aromater (eksempelvis xylen, benzen), klorerte aromater (eksempelvis klorbenzener), parafiner (eksempelvis jordoljefraksjoner), alkoholer (eksempelvis metanol, butanol), aminer (eksempelvis etanolamin, dimetylformamid) og vann; bærermaterialer såsom naturlig stenmel (eksempelvis kaoliner, aluminiumoksyd-baserte materialer, talkum, kritt) og syntetisk stenmel (eksempelvis
høydispers kiselsyre, silikater); emulgeringsmidler såsom ikke-ionogene og anioniske emulgeringsmidler (eksempelvis polyoksy-etylen-fettalkohol-etere, alkylsulfonater og arylsulfonater) og dispergeringsmidler såsom lignin, sulfittavluter og metyl-cellulose.
De fungicide midler inneholder i alminnelighet mellom 0,1 og 95, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90, vektprosent virksomt stoff.
De mengder som anvendes ligger, alt etter arten av den ønskede effekt, mellom 0,1 og 3 kg virksomt stoff eller mer pr. hektar. De nye forbindelser kan også anvendes ved materialbeskyttelse. Ved anvendelse av de virksomme stoffer for materialbeskyttelse, eksempelvis som fungicider for maling og lignende, og myk-polyvinylklorid, utgjør de anvendte mengder 0,05. - 5% (vektprosent) virksomt stoff, beregnet på den sam-lede vekt av den maling som skal konserveres, henholdsvis det polyvinylklorid som skal gjøres mikrocid. De nye virksomme stoffer kan anvendes for tre-beskyttelse i preparater såsom oppløsninger, emulsjoner, pastaer og oljedispersjoner. Preparatene inneholder i alminnelighet mellom 0,1 og 95 vektprosent virksomt stoff, fortrinnsvis 0,25 - 50%. De anvendte mengder utgjør, alt etter arten av den ønskede effekt, 0,25 - 8 g virksomt stoff pr. m 2av den tre-overflate som skal beskyttes eller 50 - 4000 g virksomt stoff pr. rn"* tre. Maling og lignende gis et innhold av virksomt stoff på 1,5 - 2 vektprosent. For beskyttelse av treverksmaterialer blir de virksomme stoffer tilsatt som emulsjon eller ved blandemetoden til klebestqffet i mengder på 2 - 6 vektprosent. ;Anvendelsen av de virksomme stoffer skjer ved påstrykning, sprøyting, dusjing, dypping eller trykkimpregnerings- eller diffusjonsmetoden. ;Midlene eller de derav fremstilte bruksferdige preparater, såsom oppløsninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, støv, pastaer eller granulater, anvendes på kjent måte, eksempelvis ved dusjing, sprøyting, forstøvning, utspredning, bei-sing eller uthelling. ;Eksempler på slike preparater er: ;I. Man blander 90 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 5 med 10 vektdeler N-metyl-alfa-pyrrolidon og oppnår en oppløsning som er egnet til bruk i form av meget små drå-per. II. 10 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 7 oppløses i en blanding bestående av 90 vektdeler xylen, 6 vektdeler av addisjonsproduktet av 8 - 10 mol oljesyre-N-monoetanol-amid, 2 vektdeler av kalsiumsaltet av dodecylbenzensulfonsyre og 2 vektdeler av addisjonsproduktet av 40 mol etylenoksyd og 1 mol ricinusolje. Oppløsningen finfordeles i vann, hvorved det erholdes en vandig dispersjon. III. 20 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 8 oppløses i en blanding bestående av 60 vektdeler cykloheksanon, 30'vektdeler isobutanol, 10 vektdeler av addisjonsproduktet av 4 0 mol etylenoksyd og 1 mol ricinusolje. Oppløsningen finfordeles i vann, og ved det erholdes en vandig dispersjon. IV. 20 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 10 oppløses i en blanding bestående av 25 vektdeler cykloheksanon, ;65 vektdeler av en mineraloljefraksjon med kokepunkt 210 - ;280°C og 10 vektdeler av addisjonsproduktet av 40 mol etylenoksyd og 1 mol ricinusolje. Oppløsningen finfordeles i vann, hvorved det erholdes en vandig dispersjon. ;V. 80 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 14 blandes godt med 3 vektdeler av natriumsaltet av diisobutylnafta-lin-a.lfa-sulfonsyre, 10 vektdeler av natriumsaltet av en ligriinsulfonsyre fra en sulfittavlut og 7 vektdeler pulverformig kiselsyregel og males i en hammermølle. Blan-dingen finfordeles i vann, hvorved det erholdes en sprøy-teoppslemning. ;VI 3 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 15 blandes godt med 97 vektdeler findelt kaolin. Det erholdes på denne måte et støvformig middel som inneholder 3, vektprosent av det virksomme stoff. ;VII 30 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 16 blandes godt med en blanding av 92 vektdeler pulverformig kiselsyregel og 8 vektdeler parafinolje påsprøytet på over-flaten av denne kiselsyregel. Det erholdes på denne måte et preparat av det virksomme stoff med god hefteevne. ;VIII 40 vektdeler av forbindelsen ifølge eksempel 18 blandes godt med 10 vektdeler av natriumsaltet av et fenolsulfonsyre-urea-formaldehyd-kondensat, 2 vektdeler kiselsyregel og 48 deler vann. Det erholdes en stabil vandig dispersjon . ;IX 20 deler av forbindelsen ifølge eksempel 40 blandes godt med 2 deler av kalsiumsaltet av dodecylbenzensulfonsyre, 8 deler fettalkoholpolyglykoleter, 2 deler av natriumsaltet av et fenolsulfonsyre-urea-formaldehyd-kondensat og 68 deler av en parafinisk mineralolje. Det erholdes en stabil oljeaktig dispersjon. ;X For fremstilling av et oljeaktig tre-beskyttelsesmiddel med 1% virksomt stoff ble først 1 del (vektdel) av det virksomme stoff 42 under svak oppvarmning oppløst i' 55 deler av en aromatrik bensinfraksjon. Deretter ble 10 deler av en alkylharpiks tilsatt og fylt opp til 100 deler méd testbensin ved romtemperatur. ;På tilsvarende måte fremstilles oljeaktige tre-be-skyttelsesmidler med 0,25 - 5 vektprosent av det virksomme stoff. ;For fremstilling av vannavvisende impregnerings-be-strykningsmidler kan det til de oljeaktige trebeskyttel- sesmidler tilsettes såkalte "water repellents". Egnede substanser er eksempelvis sinkstearat, aluminiumstearat/voks. Ennvidere kan det for oppnåelse av fargeeffekter innarbeides uorganiske eller organiske pigmenter i preparatene . ;For beskyttelse av tre mot soppangrep påføres van-ligvis 50 - 200 ml av det nevnte oljeaktige tre-beskyttelsesmiddel pr. m 2 tre-overflate ved påstrykning, sprøyting eller dypping. ;Midlene ifølge oppfinnelsen kan i disse anvendelsesformer også foreligge sammen med andre virksomme stoffer, som eksempelvis herbicider, insektisider, vekstregulerende midler og fungicider, eller de kan blandes og utspredes sammen med gjød-ningsstoffer. Ved blanding med fungicider oppnås i mange tilfelle en utvidelse av det fungicide virkningsspektrum. ;Den følgende liste over fungicider med hvilke forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan kombineres, skal belyse kombina-sjonsmulighetene, men ikke oppfattes begrensende. ;Fungicider som kan kombineres med forbindelsene ifølge oppfinnelsen, er eksempelvis: ;Svovel, ;ditiokarbamater og deres derivater, såsom ;ferridimetylditiokarbamat, ;sinkdimetylditiokarbamat, ;mangan-sink-etylendiamin-bis-ditiokarbamat og sinketylenbisditiokarbamat, ;tetrametyltiuramdisulfider, ;ammoniak-kompleks av sink- (N,N-etylen-bis-ditiokarbamat) ;og ;N,N<1->polyetylen-bis-(tiokarbamoyl)-disulfid, sink-(N,N<1->propylen-bis-ditiokarbamat), ;ammoniak-kompleks av sink-(N,N'-propylen-bis-ditiokarbamat) og N,N'-polypropylen-bis-(tiokarbamoyl)-disulfid; ;Nitroderivater, såsom ;dinitro-(1-metylheptyl)-fenylkrotonat, ;2-sek.-butyl-4,6-dinitrofenyl-isopropylkarbonat; ;heterosykliske substanser, såsom ;N-(1,1,2,2-tetrakloretyltio)-tetrahydroftalamid, ;N-triklormetyltio-tetrahydroftalamid, ;2-heptadecyl-2-imidazolin-acetat, ;2.4- diklor-6-(o-kloranilino)-s-triazin, ;0,0,dietyl-ftalimidofosfontioat, ;5-amino-l-(bis-(dimetylamino)-fosfinyl)-3-fenyl-1,2,4-triazol) , 2,3-dicyano-l,4-ditioaantrakinon, ;2-tio-l,3,ditio-(4,5-b)-kinoksalin, ;1- (butylkarbamoyl)-2-benzimidazol-karbaminsyremetylester, 4- (2-klorfenylhydrazono)-3-metyl-5-isoksazolon, pyridin-2-tio-l-oksyd, ;8-hydroksykinolin og dettes kobbersalt. ;2,3-dihydro-5-karboksanilido-6-metyl-l,4-oksatiin-4,4-dioksyd, ;2,3-dihydro-5-karboksanilido-6-metyl-l,4-oksatiin, 2- (furyl-(2))-benzimidazol, ;piperazin-1,4-diylbis-(1,(2,2,2-triklor-etyl)-formamid, 2- (tiazolyl-(4)-benzimidazol, ;5- butyl-2-dimetylamino-4-hydroksy-6-metyl-pyrimidin, bis-(p-klorfenyl)-3-pyridinmetanol, ;1,2-bis-(3-etoksykarbonyl)-2-tioureido)-benzen, 1,2-bis-(3-metoksykarbonyl-2-tioureaido)-benzen, ;og forskjellige fungicider, såsom ;dodecylguanidinazetat, ;3- (3-(3,5-dimetyl-2-oksycykloheksyl)-2-hydroksyety1)-glutari-mid, ;heksaklorbenzen, ;N-diklorfluormetyltio-N',N<1->dimetyl-N-fenyl-svovelsyrediamid, 2.5- dimetyl-furan-3-karboksylsyreanilid, ;2-metyl-benzosyre-anilid, ;2-iod-benzosyre-anilid, ;1- (3 ,4-dikloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trikloretan, 2- 6-dimetyl-N-tridecyl-morfolin og dettes salter, 2.6- dimetyl-N-cyklododecyl-morfolin og dettes salter, DL-metyl-N-(2,6-dimetyl-fenyl)-N-furoyl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-dimetyl-fenyl)-N-(2'-metoksyacetyl)-alanin-mety1-ester, ;5-nitro-isoftalsyre-di-isopropylester, ;1-(1',2',4'-triazolyl-1')-[1-(4'-klorfenoksy)]-3,3-dimetylbu-tan-2-on, ;1-(1*,2',4'-triazolyl-1')-[1-(4'-klorfenoksy)]-3,3-dimetylbu-tan-2-ol,
N-(2,6-dimetylfenyl)-N-kloracetyl-D,L-2-aminobutyrolacton, N-(n-propyl)-N-(2,4,6-triklorfenoksyetyl)-N<1->imidazol-yl-urea, N-cykloheksyl-N-metoksy-2,5-dimetyl-furan-3-karboksylsyre-amid,
2,4,5-trimetyl-furan-3-karboksylsyreanilid,
5-metyl-5-vinyl-3-(3,5-diklorfenyl)-2,4,diokso-l,3-oksazolidin, 5-metoksymetyl-5-metyl-3-(3,5-diklorfenyl)-2,4-diokso-l,3-oksa-zolidin ,
N-[3-(p-tert.-butylfenyl)-2-mety1-propyl]-cis-2,6-dimetylmorfo-lin.
N-formyl-N-morfolin-2,2,2-trikloretylacetal, 1-[2-(2,4-diklorfenyl)-4-etyl-l,3-dioksolan-2-yl-metyl]-2H-1,2,4-triazol,
1- [2,(2,4-diklorfenyl)-4-n-propyl-l,3-dioksolan,2-yl-metyl]-1H-1,2,4-triazol.
Organotinnforbindelser, såsom tributyltinnoksyd og tributyl-tinnbenzoat
metylenbistiocyanat
alkyl-dimetyl-benzylammoniumklorid
cetyl-pyridiniumklorid
klorerte fenoler, såsom tetra- og pentaklorfenol tetraklorisoftalsyre-dinitril
2- halogenbenzosyreanilid
N-cykloheksyl-N-metoksy-2,5-dimetyl-furan-3-karboksylsyreamid N,N-dimetyl-N'-fenyl-(N-fluormetyltio)-sulfamid N-fenyl-N,N'-dimetyl-N<1->fluordiklormetyl-tiosulfony1-diamid benzimidazol-2-karbaminsyre-metylester
2-tiocyanometyl-tiobenzotiazol
kobbernaftenat
kobber-6-oksykinolin
alkali- og metallsalter av N'-hydroksy-N-cykloheksyl-diazenium-oksyder
For sammenligningsformål ble det i de følgende forsøk som kjente virksomme stoffer anvendt: 1-(2,4-diklorfenyl)-2-(imidazol-l-yl)-etan-l-ol A (FR-22 49 616) og
(2,4-diklorfenyl)-1,2,4-triazol-1-yl-metylketon B (BRD off.skrift 24 31 407).
FORSØK 1
Virkning mot hvete- meldugg.
Blader av i potter dyrkede hvete-frøspirer av sorten "Jubilar" ble sprøytet med vandig sprøytevæske som inneholdt 80% (vektprosent) virksomt stoff og 20% emulgeringsmiddel i tørrsubstansen, og 24 timer etter at sprøytebelegget var inn-tørket, ble bladene pudret med oidier (sporer) av hvete-meldugg (Erysiphe graminis var. tritici). Forsøksplantene ble deretter stilt opp i drivhus ved temperaturer mellom 20 og 22°C og 75 - 80% relativ fuktighet. Etter 7 dager ble graden av meldugg-utvikling bedømt.
Resultatet av forsøket viser at eksempelvis forbindelsene I, 28>31, 32, 33, 34, 35, 36, 42, 44 og 46 ved anvendelse som 0,025; 0,006; 0,0015 prosentig sprøytevæske hadde en bedre fungicid virkning (eksempelvis 100 prosentig virkning) enn de virksomme stoffer A eller B (eksempelvis 90 prosentig virkning).
FORSØK 2
Virkning mot hvete- brunrust
Blader av i potter dyrkede hvete-frøplanter av sorten "Jubilar" ble pudret med sporer av brunrust (Puccinia recondita). Deretter ble pottene hensatt i et kammer med høy luftfuktighet (90 - 95%) ved 20 - 22°C i 24 timer. Herunder spirte sporene ut, og spire-utløperne trengte inn i bladveven. De infiserte planter ble deretter besprøytet med vandige sprøyte-væsker som inneholdt 80% virksomt stoff og 20% emulgeringsmiddel i tørrsubstansen inntil de var dråpevåte. Etter inntørk-ning av sprøytebelegget ble forsøksplantene oppstilt i drivhus ved temperaturer mellom 20 og 22°C og 65 - 70% relativ fuktighet. Etter 8 dager ble graden av rustsopp-utvikling på bladene bedømt.
Resultatet av forsøket viste at forbindelsene 3, 4, 6, 10, II, 30, 31, 32, 33, 34, 38, 41 ,42, 43, 44 og 46 ved anvendelse som 0,025; 0,006; 0,0015 prosentig sprøytevæske hadde en bedre fungicid virkning (eksempelvis 100 prosentig virkning) enn de virksomme stoffer A eller B (eksempelvis 50 prosentig virkning).
FORSØK 3
Virkning mot agurk- meldugg
Blader av i potter dyrkede agurk-frøplanter av sorten "Kinesisk slange" ble i tobladstadiet besprøytet med en spore-suspensjon av agurk-meldugg (Erysiphe cichoracearum). Etter
ca. 20 timer ble forsøksplantene besprøytet med vandig sprøyte-væske som inneholdt 80% virksomt stoff og 20% emulgeringsmiddel i tørrsubstansen inntil de var dråpevåte. Etter inntørkning av sprøytebelegget ble de deretter oppstilt i drivhus ved "temperaturer mellom 20 og 22°C, og 70 - 80% relativ fuktighet. For
bedømmelse av virkningen av de nye stoffer, ble graden av sopp-utvikling bedømt etter 21 dager.
Resultatet av fors'øket viste at eksempelvis forbindelsene 1, 4, 6, 10, 11, 12, 14, 15, 18, 19, 28, 31, 32, 33, 34, 36, 38, 40, 41, 42, 43, 44 og 45 ved anvendelse som 0,025 prosentig sprøytevæske hadde en god fungicid virkning (eksempelvis 100 prosentig virkning).
FORSØK 4
Virkning mot Botrytis cinerea på paprika
■ Paprika-frøplanter av sorten "Meusiedler Ideal Elite" ble, etter at 4 - 5 blader var godt utviklet, besprøytet med vandige suspensjoner som inneholdt 80% virksomt stoff og 20% emulgeringsmiddel i tørrsubstansen, inntil plantene var dråpevåte. Etter inntørkning av sprøytebelegget ble plantene besprøytet
med en konidie-dispersjon av soppen Botrytis cenerea og hensatt i et kammer med høy luftfuktighet ved 22 - 24°C. Etter 5 dager hadde sykdommen på de ubehandlede kontrollplanter utviklet seg så sterkt at de oppståtte bladnekroser dekket den overveiende del av bladene.
Resultatet av forsøket viste at eksempelvis forbindelsene 1, 3, 4, 6, 10, 11, 12, 19, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 44 og 46 ved anvendelse som 0,05 prosentig sprøyte-væske hadde en bedre fungicid virkning (eksempelvis 97 prosentig virkning) enn de virksomme stoffer A eller B (eksempelvis 70 prosentig virkning).
FORSØK 5
Filtrerpapirskiver med en diameter på 13 mm og en tykkelse på 1 mm fuktes med 0,2 ml oppløsninger inneholdende, i hvert
tilfelle, 200 deler virksomt stoff pr. million deler oppløsning (ppm). Skivene legges deretter på en 2 prosentig maltekstrakt-agar i petri-skåler som på forhånd separat var podet med sporer av den tre-misfargende sopp Pullularia pullulans. Deretter
oppbevares skålene i 3 dager ved 22 - 24°C. Etter denne tid har soppen i kontrollskålene utviklet seg meget godt.
Den fungicide virkning av de virksomme stoffer bedømmes ut fra de soppfrie soner (hemningsområder) som finnes rundt fil-trerpapirskivene, som følger:
Intet hemningsområde (ingen fungicid virkning)
+ lite hemningsområde, 2mm (liten fungicid virkning) ++ middels hemningsområde, 2 - 6 mm (god fungicid virkning)
+++ stort hemningsområde, 6 mm (meget god fungicid virkning)
FORSØK 6
Oppløst i aceton blir de virksomme stoffer, i mengder på 40 ppm tilsatt en flytende 5 prosentig maltekstrakt-agar. Aga-ren helles i petri-skåler, og etter stivning podes de fungicid-holdige næringagarplater sentralt med mycelium av de tre-øde-leggende sopper Coniophora puteana og Trametes versicolor,
av soppen Chaetomium globosum, som forårsaker forråtnelse og flekkdannelser, og med sporer av den grønne tre-mugg Trichoderma viride.
Skålene oppbevares i 5 dager ved 25°C, hvoretter utviklin-gen av soppkoloniene på næringssubstratet sammenlignet med kon-trollene (uten tilsetning av virksomt stoff) bedømmes:
0 = ingen soppvekst (soppmycelium drept)
1 liten soppvekst (opptil 1/3 av agaroverflaten bevokst) 3 = middels soppvekst (opptil 2/3 av agaroverflaten bevokst 5 = uhemmet soppvekst (hele agaroverflaten bevokst)
FORSØK 7 OG 8 (sammenligningsforsøk)
Følgende sammenligningsforsøk ble utført, hvor
Forbindelse 3 = Forbindelse nr. 3 i foreliggende søknad Forbindelse C = Eksempel 4 i NO 145 137:
Forbindelse D = Eksempel 1 i NO 145 137:
FORSØK 7
Virkning mot hvetebrunrust
Blader av i potter dyrkede hvetefrøspirer av sorten "Frugold" ble pudret med sporer av brunrust (Puccinia recondita). Deretter ble pottene hensatt i 24 timer ved 20-22°C i et kammer med høy luftfuktighet (90-95 %). Herunder spirte sporene ut,
og spire-utløperne trengte inn i blad-veven. De infiserte planter ble deretter besprøytet med vandige sprøytevæsker som inneholdt 80 % virksomt stoff og 20 % emulgeringsmiddel i tørr-substansen inntil de var dråpevåte. Etter inntørking av sprøytebelegget ble forsøksplantene hensatt i drivhus ved temperaturer mellom 20 og 22°C og 65-70 % relativ fuktighet. Etter 8 dager ble graden av rustsopp-utvikling på bladene bedømt. Bedømmelsesskala: 0 = intet soppangrep, avtrappet til 5 = totalt angrepet.
FORSØK 8
Virkning mot Botrytis cinerea på paprika
Paprikaspirer av sorten "Neusiedler Ideal Elite" ble,
etter at 4-5 blader var godt utviklet, besprøytet med vandige suspensjoner som inneholdt 80 % virksomt stoff og 20 % emulgeringsmiddel i tørrsubstansen, inntil de var dråpevåte. Etter inntørking av sprøytebelegget ble plantene besprøytet med en konidie-oppslemning av soppen Botrytis cinerea og hensatt ved 22-24°C i et kammer med høy luftfuktighet. Etter 5 dager hadde sykdommen utviklet seg så sterkt på de ubehandlede kontrollplanter at de oppståtte bladnekroser dekket den overveiende del av bladene.
Bedømmelsesskala: 0 = intet soppangrep, avtrappet til 5 = totalt angrepet.

Claims (3)

1. Azolylmetyloksiran, karakterisert vedat det har formelen I
hvor A og B er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, naftyl, bifenyl eller fenyl, hvor fenylresten kan være mono- eller di-substituert med halogen eller monosubstituert med alkyl, alkoksy eller halogenalkyl, hvert med 1-4 karbonatomer, eller fenylsulfonylgruppen, Z betyr CH eller N, samt deres planteforlikelige syreaddisjonssalter.
2. Fungicid middel, karakterisert vedat det inneholder et azolylmetyloksiran med formelen I
hvor A og B er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, naftyl, bifenyl eller fenyl, hvor fenylresten kan være mono- eller di-substituert med halogen eller monosubstituert med alkyl, alkoksy eller halogenalkyl, hvert med 1-4 karbonatomer, eller fenylsulfonylgruppen, Z betyr CH eller N, eller dettes planteforlikelige syreaddisjonssalt og et fast eller flytende, inert tilsetningsmateriale.
3. Fremgangsmåte til bekjempelse av sopper,karakterisert vedat et azolylmetyloksiran med formelen I
hvor A og B er like eller forskjellige og uavhengig av hverandre betyr alkyl med 1-4 karbonatomer, naftyl, bifenyl eller fenyl, hvor fenylresten kan være mono- eller di-substituert med halogen eller monosubstituert med alkyl, alkoksy eller halogenalkyl, hvert med 1-4 karbonatomer, eller fenylsulfonylgruppen, Z betyr CH eller N, eller dettes planteforlikelige salt bringes til å virke på soppene eller på materialer, flater, planter eller frø som er truet av soppangrep.
NO831720A 1982-05-14 1983-05-13 Azolylmetyloksiraner, fungicider inneholdende slike forbindelser, og fremgangsmaate til bekjempelse av sopper. NO160440C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823218130 DE3218130A1 (de) 1982-05-14 1982-05-14 Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO831720L NO831720L (no) 1983-11-15
NO160440B true NO160440B (no) 1989-01-09
NO160440C NO160440C (no) 1989-04-19

Family

ID=6163550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO831720A NO160440C (no) 1982-05-14 1983-05-13 Azolylmetyloksiraner, fungicider inneholdende slike forbindelser, og fremgangsmaate til bekjempelse av sopper.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4464381A (no)
KR (1) KR900001419B1 (no)
CA (1) CA1205379A (no)
CS (1) CS236878B2 (no)
DD (1) DD209720A5 (no)
DE (1) DE3218130A1 (no)
DK (1) DK162994C (no)
FI (1) FI79106C (no)
HU (1) HU193489B (no)
IE (1) IE55893B1 (no)
NO (1) NO160440C (no)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5395942A (en) * 1980-06-02 1995-03-07 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
US5466821A (en) * 1981-03-18 1995-11-14 Zeneca Limited Heterocyclic compounds
DE3327036A1 (de) * 1983-07-27 1985-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
CA1271764A (en) * 1985-03-29 1990-07-17 Stefan Karbach Azolylmethyloxiranes, their preparation and their use as crop protection agents
US4952232A (en) * 1987-04-29 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
DE3803833A1 (de) * 1988-02-09 1989-08-17 Bayer Ag Substituierte azolylmethyloxirane
DE3805376A1 (de) * 1988-02-20 1989-08-31 Basf Ag Neue azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3805684A1 (de) * 1988-02-24 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethylcycloalkyloxirane, ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
US5194444A (en) * 1988-02-24 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents
DE3806089A1 (de) * 1988-02-26 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3807951A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Basf Ag Fungizide imidazolylmethyloxirane
DE3825586A1 (de) * 1988-07-28 1990-02-01 Basf Ag Substituierte imidazolylmethyloxirane und substituierte imidazolylpropene, ihre herstellung und sie enthaltende fungizide
DE3825841A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Basf Ag 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE3907729A1 (de) * 1989-03-10 1990-09-13 Basf Ag Trifluormethylphenylazolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung als pflanzenschutzmittel
CA2012596A1 (en) * 1989-03-21 1990-09-21 Rainer Seele Herbicidal and plant growth-regulating azolylmethyloxiranes
DE3911059A1 (de) * 1989-04-06 1990-10-11 Basf Ag 1-alkoxy-1-azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
US5268517A (en) * 1989-07-14 1993-12-07 Basf Aktiengesellschaft Stereoselective preparation of Z-1,2-diarylallyl chlorides and the conversion thereof into azolylmethyloxiranes, and novel intermediates
JP2975058B2 (ja) * 1989-07-18 1999-11-10 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 新規のz―1,2―ジアリール―アリルクロリド及びその立体配置選択的製造方法ならびにこれから製造される新規のクロルメチル―ジアリール―オキシラン
US5245042A (en) * 1989-11-04 1993-09-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of cis-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2-(halopheny)-3-(halophenyl) oxirane
DE4028392A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag Azolylmethyloxirane und diese enthaltende fungizide
DE19617282A1 (de) * 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
DE19617461A1 (de) 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Acylmercapto-triazolyl-Derivate
DE19619544A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Triazolyl-Disulfide
DE19620408A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Mercapto-imidazolyl-Derivate
DE19620407A1 (de) * 1996-05-21 1997-11-27 Bayer Ag Thiocyano-triazolyl-Derivate
DE19620590A1 (de) * 1996-05-22 1997-11-27 Bayer Ag Sulfonyl-mercapto-triazolyl-Derivate
EP1060176B1 (de) 1997-10-24 2004-05-19 Bayer CropScience AG Oxiranyl-triazolinthione und ihre verwendung als mikrobizide
BR0311461A (pt) 2002-06-24 2005-03-29 Basf Ag Processo para a preparação de 1,2,4-triazol-1-ilmetiloxiranos, e, composto
EP1899312A2 (en) * 2005-06-27 2008-03-19 Makhteshim Chemical Works Limited Improved synthesis of substituted 1-halomethyl-2-phenyl-1-phenyl oxirane
UA96450C2 (ru) * 2006-06-21 2011-11-10 Басф Се Азолилметилоксираны, их применение для борьбы с фитопатогенными грибами, средство для защиты растений, способ борьбы с фитопатогенными грибами и посевной материал
JP2009541250A (ja) * 2006-06-23 2009-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アゾリルメチルオキシラン、植物病原菌類を防除するためのその使用、およびそれを含む組成物
US20090305887A1 (en) * 2006-06-23 2009-12-10 Basf Se Azolylmethyloxiranes, Their Use for Controlling Phytopathogenic Fungi and Compositions Comprising Them
BRPI0713450A2 (pt) * 2006-07-05 2012-01-31 Basf Se compostos, uso de compostos, composição de proteção de colheita, semente, e, processo para combater fungos fitopatogênicos
CN101495473A (zh) * 2006-07-24 2009-07-29 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷,它们在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的组合物
CN101490043A (zh) * 2006-07-25 2009-07-22 巴斯夫欧洲公司 唑基甲基环氧乙烷及其在防治植物病原性真菌中的用途和包含它们的试剂
WO2008077724A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
UA111714C2 (uk) 2010-03-22 2016-06-10 Ірвіта Плант Протекшен Н.В. Синергічна фунгіцидна комбінація
CN102304014B (zh) * 2011-07-07 2013-01-16 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种氟环唑中间体的制备方法
CN103563942A (zh) * 2012-08-05 2014-02-12 南京华洲药业有限公司 一种含吡唑醚菌酯和氟环唑的杀菌组合物及其应用
CN104472504B (zh) * 2014-11-18 2016-04-06 安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所 一种含氟环唑和噻菌灵的杀菌组合物及其应用
CN109996796A (zh) 2016-09-29 2019-07-09 拜耳作物科学股份公司 作为杀真菌剂的5-取代的咪唑基甲基环氧乙烷衍生物
MX2020014203A (es) 2018-06-21 2021-05-27 Yumanity Therapeutics Inc Composiciones y métodos para el tratamiento y la prevención de trastornos neurológicos.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3435049A (en) * 1965-05-19 1969-03-25 Hoffmann La Roche Nitroimidazole derivatives
US3468902A (en) * 1966-06-10 1969-09-23 Hoffmann La Roche 1-substituted-2-nitroimidazole derivatives
FR2249616A1 (en) * 1973-10-31 1975-05-30 Pepro Fungicidal compositions contg 1-aralkyl benzimidazoles - for treatment of plants and seeds
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
DE3262386D1 (en) * 1981-06-06 1985-03-28 Pfizer Ltd Antifungal agents, processes for their preparation, and pharmaceutical compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
FI831591L (fi) 1983-11-15
DE3218130A1 (de) 1983-11-17
DD209720A5 (de) 1984-05-23
HU193489B (en) 1987-10-28
FI79106C (fi) 1989-11-10
IE55893B1 (en) 1991-02-14
FI831591A0 (fi) 1983-05-09
DK214983D0 (da) 1983-05-13
NO831720L (no) 1983-11-15
DK214983A (da) 1983-11-15
DK162994C (da) 1992-06-01
FI79106B (fi) 1989-07-31
IE831101L (en) 1983-11-14
KR840004742A (ko) 1984-10-24
NO160440C (no) 1989-04-19
US4464381A (en) 1984-08-07
DK162994B (da) 1992-01-06
CS236878B2 (en) 1985-05-15
KR900001419B1 (ko) 1990-03-09
CA1205379A (en) 1986-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO160440B (no) Azolylmetyloksiraner, fungicider inneholdende slike forbindelser, og fremgangsmaate til bekjempelse av sopper.
KR930001412B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
JPH0474355B2 (no)
EP0094564B1 (de) Azolylmethyloxirane, ihre Herstellung und Verwendung als Arznei- und Pflanzenschutzmittel
DD244057A5 (de) Fungizide mittel
DK161598B (da) Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst
CS212719B2 (en) Fungicide
US4670454A (en) Azolylmethylcycloalkanes, their preparation and their use as drugs
JP3164608B2 (ja) アゾリルメチルオキシランおよびこれを含有する殺菌剤
US5132318A (en) Azolymethylcycloalkyloxiranes and therir use as crop protection agents
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
JPH01272579A (ja) イミダゾリルメチルオキシラン、該化合物を含有する殺菌剤及び該化合物を用いた殺菌法
JPH0354641B2 (no)
US4628058A (en) N-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)-azolylureas and fungicides containing these compounds
NO822859L (no) 1-(trihalogenmetyl-sulfenyl)-4-aryl-1,2,4-triazolin-5-on-derivater og fungicider inneholdende disse
US4798899A (en) Combating fungi with novel azolyl-tetrahydrofuran-2-ylidene-methanes
US5081140A (en) Halogenovinyl-azole derivatives
NO163958B (no) Organosilyl-forbindelser, fungicide midler som inneholderslike forbindelser,te til fremstilling av fungi cide midler, samt te til bekjempelse av sopper
CA1271760A (en) Azolylmethylcycloalkanes, their preparation and fungicides containing them
US5175169A (en) Halogenovinyl-azole derivatives
DE3536529A1 (de) Azolylmethyloxirane - ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
EP0102543A2 (de) Dioxanylazolderivate, diese enthaltende fungizide Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen mit diesen Verbindungen
DD215458A5 (de) Fungizide mittel

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired

Free format text: EXPIRED IN MAY 2003