NO158783B - Filamentmateriale og fremgangsmaate for dets fremstilling. - Google Patents
Filamentmateriale og fremgangsmaate for dets fremstilling. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158783B NO158783B NO84841009A NO841009A NO158783B NO 158783 B NO158783 B NO 158783B NO 84841009 A NO84841009 A NO 84841009A NO 841009 A NO841009 A NO 841009A NO 158783 B NO158783 B NO 158783B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- spinning
- polylactide
- fibers
- range
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 19
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 12
- 229920001432 poly(L-lactide) Polymers 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 poly(L-lactide) Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 claims description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229920001244 Poly(D,L-lactide) Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 24
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- LCSKNASZPVZHEG-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,5-dione;1,4-dioxane-2,5-dione Chemical group O=C1COC(=O)CO1.CC1OC(=O)C(C)OC1=O LCSKNASZPVZHEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920004937 Dexon® Polymers 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N (R)-camphor Chemical compound C1C[C@@]2(C)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-XCBNKYQSSA-N 0.000 description 1
- RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,5-dione Chemical compound O=C1COC(=O)CO1 RKDVKSZUMVYZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFYGCFHQAXXBCF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybutanoic acid Chemical compound OCCC(O)C(O)=O UFYGCFHQAXXBCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723346 Cinnamomum camphora Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000846 camphor Drugs 0.000 description 1
- 229930008380 camphor Natural products 0.000 description 1
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 239000003356 suture material Substances 0.000 description 1
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Description
Denne oppfinnelse vedrører et filamentmateriale og en fremgangsmåte for fremstilling av et slikt materiale.
Materialet er egnet for kirurgisk anvendelse, som sådant eller
i vevd, flettet eller strikket form, og også som forsterkende strenger. Som kirurgisk materiale er det bioforlikelig og bionedbrytbart.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen spinnes et polyestermateriale i nærvær av et spesielt additiv. Det kan således fremstilles sterkt fibrillerte suturer som på grunn av sin fibrillering fremviser en god resorpsjons-grad og fleksibilitet som er viktig for håndtering av suturen og binding av knuten.
Regulær strukturisering av fiber-overflaten, dannet ved foreliggende spinnefremgangsmåte og konservert i fibrene endog etter varm-trekking, gir fibrene høy knute-styrke.
Det foreligger en rekke kommersielle bioforlikelige og bionedbrytbare suturer basert på polyglykolid ("Dexon"), kopolymer av laktid og glykolid ("Vicryl") eller lakton av hydroksy-etyl-glykolsyre ("PDS"). Disse velkjente materialer er det bekvemt å håndtere, og de har den nødvendige grad av bioresorpsjon.
Det foreligger imidlertid fremdeles et behov for nye bioforlikelige og bionedbrytbare sutur-materialer.
Som det fremgår av litteratur-data, er polylaktid-fibre allerede blitt fremstilt, men nedbrytingsgraden for disse fibre er for lav sammenlignet med for "Vicryl"-, "Dexon"- eller "PDS"-suturer.
Mens suturer av "Vicryl", "Dexon" og "PDS" forsvinner etter henholdsvis ca. 90, 120 og 180 dager fra implantasjonen, blir ikke polylaktid-suturene resorbert før etter ca. 8 til 17 måneder fra implantasjonen.
Selv om således polylaktid er en bioforlikelig, bionedbryt-bar og fiberdannende polymer, har polylaktid-suturene ennå ikke funnet praktisk anvendelse i kirurgi.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe suturer med passende strekkfasthet, høy dimensjonsstabilitet og en hydrolysegrad som er sammenlignbar med verdiene for "Vicryl"-, "Dexon"- eller "PDS"-suturer. Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe fibre som har større fleksibilitet enn dem som frembringes i henhold til standard-metodene, og likevel ha høy strekkfasthet og modul. Det er et ytterligere formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe suturer som har høyere knutestyrke enn for fibre fremstilt ved vanlige spinne-prosesser.
Disse og andre formål oppnås med filamentmateriale fremstilt ved tørr- eller våt-spinning av en spinneblanding som i alt vesentlig består av et polylaktid og et additiv av poly-uretanmateriale. Når det dreier seg om våt-spinning, er det nød-vendig med et koagulerende materiale. Foretrukne polyester-materialer er poly(L-laktid), (PLLA), poly(dL-laktid) (PdLLA) og kombinasjoner derav, som har en viskositets-midlere molekylvekt pa minst 3 x 10 og fortrinnsvis over 5,0 x 10 kg/kmol, beregnet i samsvar med formelen:tni = 5,45 x 10~^Mv°'<7> , for en viskositet målt ved 25°C i triklormetan.
Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av filaméntmaterialet ved tørr- eller våt-spinning av en spinneblanding som i alt vesentlig består av polylaktid og et additiv av polyuretan-materiale.
Polyuretan-additivet i spinneblandingen kan være et polyester-uretan basert på heksametylen-diisocyanat, 1,4-butandiol og en kopolymer av melkesyre og etylenglykol, dietylenglykol eller tetrametylenglykol; heksametylen-diisocyanat, 2,4,6-tris(dimetyl-aminometyl)fenol og kopolymer av melkesyre og dietylenglykol, etylenglykol eller tetrametylenglykol, et polyester-uretan basert på heksametylen-diisocyanat, trimetylolpropan og en kopolymer av polymelkesyre og tetrametylenglykol eller et polyester-uretan basert på 4,4'-difenylmetan-diisocyanat, 1,4-butandiol og poly-tetrametylen-adipat. Konsentrasjonen av additivet i polylaktid-materialet kan ligge i området fra 1 til 45 vekt%.
Filaméntmaterialet fremstilt fra denne type av polylaktid/-
additiv-blandinger blir dannet ved. tørr-spinning av polymeren fra en løsning i et godt oppløst materiale, spesielt i diklormetan og/ eller triklormetan ved romtemperatur gjennom en spinnemaskin. Det oppnådde filamentmateriale blir deretter, i henhold til en spesielt foretrukket utførelse av fremgangsmåten i henhold til oppfin-
nelsen, utsatt for en varm-trekke-operasjon ved anvendelse av et trekke-forhold innen et bredt område, spesielt opptil 25.
De resulterende orienterte filamenter er sterke, og på grunn
av sin regulært strukturerte overflate danner de sterke knuter.
På grunn av deres utstrakte fibrillering ved innvirkning av anvendelse av et additiv, er fibrene fleksible og lette å be-handle ved sutur-dannelse eller knytting, og de hydrolyserer mye raskere enn vanlige polylaktid-fibre.
De oppfunne fibre, så som de polylaktid-holdige fibre, har svært liten krymping når de oppvarmes ved 37°C i vann i 30 timer, nemlig ca. 1 til 5 % av deres opprinnelige lengde. Ved den oppfunne spinneprosess unngås nedbryting av polymeren under ekstru-dering, og dette resulterer i fibre med høyere strekkfasthet.
Det anbefales at etylenoksyd anvendes for sterilisering av fibrene, f.eks. polylaktid-holdige fibre, da høy-energi-stråling kan resultere i tverrbinding og kjede-saksing og en viss ned-settelse av strekkfasthet.
Etter sterilisering med etylenoksyd blir suturene i lukkede pakninger utsatt for et vakuum på 10"^ Torr ved 70°C i 1 time.
Ved dette unngås steriliserings-gass i suturene.
Filamentene i henhold til foreliggende oppfinnelse har en god strekkfasthet på minst 0,4 GPa, fortrinnsvis 0,7 GPa. Noen har strekkfastheter så høye som 0,8 til 1,0 GPa. De oppfunne fibre blir resorbert så som til 50% etter ca. 150 dager, og med en hydrolysegrad som er sammenlignbar med den for PDS-fibre med sammenlignbar tykkelse og fasthet.
Filamentene i henhold til oppfinnelsen, så som de polylaktid-holdige fibre, som kan være vevd, flettet, strikket eller anvendt som monofilamenter ved vanlige kirurgiske anvendelser, kan anvendes som forsterkende strenger ved oppbygging av bionedbrytbare trakeale eller vaskulære proteser, spesielt for omførings-systemer. Det polymere materiale, spesielt når det er PLLA og/eller PdLLA, som kan omdannes til filamenter, spesielt ved tørr-spinning, kan være tilstede i en spinneløsning, og dette i en konsentrasjon på 10 til 40 vekt% i diklormetan og/eller triklormetan, da disse to løsnings-midler lett oppløser polylaktidet med ovennevnte viskositetsmidlere molekylvekt på ca. 3 x 10 ^ kg/kmol ved romtemperatur. Spinning av polylaktid-fibre fra en løsning med en konsentrasjon i området på 10-40 vekt%, tilveiebringer et monofilament med rimelig strekkfasthet, som i tillegg er regulært strukturert på grunn av
smelte-bruddet som vist skjematisk på den medfølgende tegning,
så som oppnådd (trekke-forhold A = 0) og etter varm-trekking ved trekke-forhold X på henholdsvis 6, 10 og 20. Selv varm-trekking ved høye trekke-forhold fjerner ikke fullstendig overflate-strukturen, men resulterer i en forlengelse av stig-ningen på spiral-strukturen.
Diameteren på den resulterende fiber vil vanligvis ligge
i området fra 0,3 til 1 x 10 -4 m. Foretrukne monofilamenter har en diameter på ca. 0,4 til 1 x 10 -4 m.
Spinnemaskiner som har dysestørrelser på 0,2 til 1 mm og
en lengde på kapillarrøret på 10 mm, er egnet for spinning av monofilamentene. Ved tørr-spinning fra diklormetan- eller triklormetan-løsninger, blir løsningen ekstrudert ved romtemperatur ved hvilken løsningsmidlet sakte fordamper. En foretrukket polymer-konsentrasjon er 15-25, spesielt ca. 20 vekt%.
Filamentet blir ekstrudert med. en hastighet innen området på 0,02 til 2 mm/min. Dette gir ingen orientering til fibrene som spunnet. Etter spinning blir polylaktid-fibrene varm-trukket ved en temperatur i området 45 til 200°, fortrinnsvis ved 110, 170, 180 eller 200°C, hvilken temperatur avhenger av additiv-konsentrasjonen i polymeren og smelte-temperaturen til additivet.
Trekke-forholdet X kan være opptil 25, fortrinnsvis 14 til 18. Opptakshastigheten kan være 1 området på 0,2 til 1 cm.sek. med en strammehastighet i området på 10 ^ sek.
Varm-trekkingen av fibrene kan utføres i en elektrisk rør-ovn med en lengde på 60 cm under en tørr, oksygen-fri atmos-fære. Varm-trekking ved temperaturer over 120°C kan redusere molekylvekten til utgangs-polymeren med 1-2 prosent.
Filamentet kan farves ved tilsetning av et inert materiale, f.eks. Cosmetic Violet No. 2, til løsningsmidlet før fremstil-lingen av spinneløsningen.
Oppfinnelsen belyses i og ved de følgende eksempler.
EKSEMPEL t
Filamenter med en regulært strukturert overflate og med en diameter på 0,44 x 10 —4m, en strekkf asthet på 1 GPa, en modul på 12 GPa, en styrke på båtsroannsknute på 0,6 GPa og en forlengelse ved brudd på 18% ble fremstilt ved å spinne poly(L-laktid) fra en 20 vekt% løsning i triklormetan ved romtemperatur.
Poly(L-laktidet) hadde en viskositets-midlere molekylvekt på 6,0 x IO<5>. Fibrene ble som spunnet varm-trukket ved 200°C til et trekke-forhold på 20.
EKSEMPEL II
Filamenter med en regulært strukturert overflate og med en diameter på 0,6 x 10 -4 m, en strekkfasthet på 0,8 GPa, en modul på 9 GPa, en styrke på båtsmannsknute på 0,5 GPa og en forlengelse ved brudd på 17% ble fremstilt ved spinning av poly(L-laktid) som inneholdt 10 vekt% kamfer, fra en 20 vekt% løsning i triklormetan ved romtemperatur. Poly(L-laktidet) hadde en viskositets-midlere molekylvekt på 6,0 x IO<5>. Fibrene ble trukket ved 180°C til et trekke-forhold på 4.
Etter varm-trekking ble filamentene ekstrahert i etanol i
4 timer. Det var ikke noe additiv tilstede i fibrene etter ekstraneringen. De oppnådde filamenter viste seg å ha en sterkt fibrillert struktur.
EKSEMPEL III
Filamenter med en regulært strukturert overflate og med en diameter på 0,7 x 10 -4 m, en strekkfasthet på 0,65 GPa, en modul på 8 GPa, en styrke på båtsmannsknute på 0,45 GPa og en forlengelse ved brudd på 19% ble fremstilt ved å spinne poly(L-laktid) inneholdende 5 vekt% av et polyester-uretan fra en 18 vekt% løsning i et vandig triklormetan. Poly(L-laktidet) hadde en viskositets-midlere molekylvekt på 4,0 x 10 5. Fibrene ble trukket ved 150°C til et trekke-forhold på 24. Poly(L-laktid)/- polyester-uretan-monofilamentet som således ble oppnådd hadde en sterkt fibrillert struktur.
EKSEMPEL IV
-4 Sterkt fibrillerte filamenter med en diameter på 0,6 x 10 m og en strekkfasthet ved brudd på 0,7 GPa ble holdt i vann ved 37°C i 10 til 200 dager. Etter ca. 150 dager ble filamentene hydrolysert til 50%. Hydrolysegraden er sammenlignbar med den for PDS-filamenter med lignende fasthet og tykkelse.
Claims (9)
1. Filamentmateriale egnet for kirurgisk anvendelse, karakterisert ved at det er fremstilt ved tørr- eller våtspinning av en spinneblanding som i alt vesentlig består av polylaktid og et polyuretan-additiv.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av et filamentmateriale som angitt i krav 1,karakterisert ved tørr-eller våt-spinning av en spinneblanding som i alt vesentlig består av polylaktid og et additiv av polyuretan-materiale.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 2, karakterisert ved at det fremstilte filament utsettes for varm-trekking.
4. Fremgangsmåte i henhold til krav 3, karakterisert ved at trekkingen utføres ved anvendelse av et trekke-forhold på opp til 25.
5. Fremgangsmåte i henhold til krav 2, karakterisert ved at filamentene fremstilles ved tørr-spinning ved romtemperatur av en løsning av poly(L-laktid), PLLA, og/eller poly(dL-laktid), PdLLa, med en konsentrasjon i området på 5-70 vékt% i nærvær av et bionedbrytbart polyester-uretan-materiale.
6. Fremgangsmåte i henhold til krav 5, karakterisert ved at det anvendes en konsentrasjon i området 10-40 vekt%, spesielt ca. 20 vekt%.
7. Fremgangsmåte i henhold til kravene 5 og 6, karakterisert ved at CHCI3 og/eller CH2 CI2 anvendes som løsningsmiddel.
8. Fremgangsmåte i henhold til kravene 2-7, karakterisert ved at det anvendes et polyuretan-materiale som er løselig i CHCI3 og/eller CH2CI2 og/eller C2HaOH og har en smelte-temperatur i området 40-180°C.
9. Fremgangsmåte i henhold til kravene 2-8, karakterisert ved at det anvendes en konsentrasjon av polyuretan-materialet i polylaktid-materialet som ligger i området 1-45 vekt%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8202894A NL8202894A (nl) | 1982-07-16 | 1982-07-16 | Polyesterhoudend filamentmateriaal. |
| PCT/NL1983/000028 WO1984000303A1 (en) | 1982-07-16 | 1983-07-15 | Polyester containing filament material |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO841009L NO841009L (no) | 1984-03-15 |
| NO158783B true NO158783B (no) | 1988-07-25 |
| NO158783C NO158783C (no) | 1988-11-02 |
Family
ID=26645793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO841009A NO158783C (no) | 1982-07-16 | 1984-03-15 | Filamentmateriale og fremgangsmaate for dets fremstilling. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR8307449A (no) |
| NO (1) | NO158783C (no) |
-
1983
- 1983-07-15 BR BR8307449A patent/BR8307449A/pt unknown
-
1984
- 1984-03-15 NO NO841009A patent/NO158783C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO841009L (no) | 1984-03-15 |
| BR8307449A (pt) | 1984-07-17 |
| NO158783C (no) | 1988-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0113739B1 (en) | Polyester containing filament material | |
| US5110852A (en) | Filament material polylactide mixtures | |
| US9326841B2 (en) | Coatings for the manufacture and application of polyhydroxyalkanoate medical devices | |
| KR100253712B1 (ko) | 생체흡수성 중합체 및 그 제조방법 | |
| JP4716570B2 (ja) | 吸収性ポリマー及びそれから製造された外科用物品 | |
| US6420027B2 (en) | Biodegradable complex fiber and method for producing the same | |
| US4157437A (en) | Addition copolymers of lactide and glycolide and method of preparation | |
| US3371069A (en) | Filaments and surgical sutures of polyl-glutamic acid partly esterified with lower alkanols and process therefor | |
| EP2285863B1 (en) | Absorbable copolyesters of poly(ethoxyethylene diglycolate) and glycolide | |
| US6048947A (en) | Triblock terpolymer, its use for surgical suture material and process for its production | |
| JPS63241024A (ja) | ポリラクチド組成物 | |
| US8808596B2 (en) | Process of making polyglycolic acid resin filament | |
| US6031069A (en) | Triblock terpolymer, its use in medical products and process for its production | |
| JP2002522144A (ja) | 染色した編み縫合糸の形成方法 | |
| JPH04212366A (ja) | 非晶性（ラクチド／グリコリド）とｐ−ジオキサノンの結晶性コポリエステル | |
| JPH03269013A (ja) | グリコリドとε―カプロラクトンの共重合体の製造方法 | |
| JPH03502651A (ja) | 反復カーボネート単位を含むホモポリマーおよびコポリマーから製造された医療用具 | |
| JPH02119866A (ja) | 医療用繊維状物 | |
| JP3548873B2 (ja) | 手術用縫合糸及びその製造法 | |
| CN112316198A (zh) | 一种可吸收、可降解缝合线 | |
| NO158783B (no) | Filamentmateriale og fremgangsmaate for dets fremstilling. | |
| JP6896745B2 (ja) | 医療用途のためのセグメント化されたｐ−ジオキサノンに富むポリ（ｐ−ジオキサノン−コ−ε−カプロラクトン）コポリマー、及びそれから作製されるデバイス | |
| JP2736390B2 (ja) | 釣糸及びその製造法 | |
| Wolfe et al. | Characterization of Electrospun Novel Poly (ester-ether) Copolymers: 1, 4-Dioxan-2-one and D, L-3-Methyl-1, 4-dioxan-2-one | |
| JP3729062B2 (ja) | 植生ネット |