JPH04212366A - 非晶性（ラクチド／グリコリド）とｐ−ジオキサノンの結晶性コポリエステル - Google Patents
非晶性（ラクチド／グリコリド）とｐ−ジオキサノンの結晶性コポリエステルInfo
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
- A61L17/06—At least partially resorbable materials
- A61L17/10—At least partially resorbable materials containing macromolecular materials
- A61L17/105—Polyesters not covered by A61L17/12
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- A61B17/04—Surgical instruments, devices or methods, e.g. tourniquets for suturing wounds; Holders or packages for needles or suture materials
- A61B17/06—Needles ; Sutures; Needle-suture combinations; Holders or packages for needles or suture materials
- A61B17/06166—Sutures
-
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
- C08G63/08—Lactones or lactides
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- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】本発明は、ｐ−ジオキサノンに由来するコ
ポリエステル、及び特に吸収性外科用縫合糸の製造に望
ましい機械的及び生物学的性質を有するそのような結晶
性コポリエステルに関する。
ポリエステル、及び特に吸収性外科用縫合糸の製造に望
ましい機械的及び生物学的性質を有するそのような結晶
性コポリエステルに関する。
【０００２】米国特許第４，０５２，９８８号は、ｐ−
ジオキサノン単独重合体及び外科用縫合糸として用いる
のに適当な機械的及び生物学的性質を示す吸収性フイラ
メントの製造を記述している。従来の開発された吸収性
の合成縫合糸、例えばラクチドの単独重合体及びラクチ
ドとグリコリドの共重合体に由来する縫合糸と異なつて
、ｐ−ジオキサノン縫合糸はその高められた柔軟性及び
曲げ性が故にモノフイラメントとして使用することがで
きる。通常の合成物は、縫合糸の「硬い」感覚を減ずる
ためにマルチフイラメント形で編んだ又はねじつた構造
を必要とする。悪いことにマルチフイラメント縫合糸は
、その粗い表面がしばしば手術中に組織を裂傷するから
しばしば不利となりうる。
ジオキサノン単独重合体及び外科用縫合糸として用いる
のに適当な機械的及び生物学的性質を示す吸収性フイラ
メントの製造を記述している。従来の開発された吸収性
の合成縫合糸、例えばラクチドの単独重合体及びラクチ
ドとグリコリドの共重合体に由来する縫合糸と異なつて
、ｐ−ジオキサノン縫合糸はその高められた柔軟性及び
曲げ性が故にモノフイラメントとして使用することがで
きる。通常の合成物は、縫合糸の「硬い」感覚を減ずる
ためにマルチフイラメント形で編んだ又はねじつた構造
を必要とする。悪いことにマルチフイラメント縫合糸は
、その粗い表面がしばしば手術中に組織を裂傷するから
しばしば不利となりうる。
【０００３】ｐ−ジオキサノンに由来する縫合糸と同じ
くらい良好なものとする改善の余地は依然存在する。米
国特許第４，６４３，１９１号はｐ−ジオキサノン及び
ラクチドの共重合体とこれから製造される吸収性縫合糸
を記述する。共重合体のラクチド成分はｐ−ジオキサノ
ン単独重合体の他の際だつた性質のいずれをも犠牲にす
ることなしに高められた物理性例えば増大した真直ぐの
（ｓｔｒａｉｇｈｔ）及び結び目の（ｋｎｏｔ）引張り
強度を提供しうる。
くらい良好なものとする改善の余地は依然存在する。米
国特許第４，６４３，１９１号はｐ−ジオキサノン及び
ラクチドの共重合体とこれから製造される吸収性縫合糸
を記述する。共重合体のラクチド成分はｐ−ジオキサノ
ン単独重合体の他の際だつた性質のいずれをも犠牲にす
ることなしに高められた物理性例えば増大した真直ぐの
（ｓｔｒａｉｇｈｔ）及び結び目の（ｋｎｏｔ）引張り
強度を提供しうる。
【０００４】米国特許第４，６５３，４９７号は、ｐ−
ジオキサノン及びグリコリドの共重合体から製造される
吸収性縫合糸を記述する。この共重合体のグリコリド成
分は共重合体の生体内吸収速度、及び生体内破断強度保
持性をかなり増加させる。この性質はある手術操作にと
つて非常に有利である。
ジオキサノン及びグリコリドの共重合体から製造される
吸収性縫合糸を記述する。この共重合体のグリコリド成
分は共重合体の生体内吸収速度、及び生体内破断強度保
持性をかなり増加させる。この性質はある手術操作にと
つて非常に有利である。
【０００５】ｐ−ジオキサノン単独重合体の性質を改変
し又は高めるために技術的に記述されている試みにおい
て、機械的性質を犠牲にしないで達成される生物学的性
質において柔軟性を創生する可能性を提供しうる重合体
組成物を処方することは望ましいであろう。
し又は高めるために技術的に記述されている試みにおい
て、機械的性質を犠牲にしないで達成される生物学的性
質において柔軟性を創生する可能性を提供しうる重合体
組成物を処方することは望ましいであろう。
【０００６】ある観点において、本発明はｐ−ジオキサ
ノン及びコポリエステルの生体内破断強度保持及び生体
内吸収傾向を、ｐ−ジオキサノン単独重合体の生体内破
断強度保持及び生体内吸収傾向に比して改善するのに有
効な量のラクチド及びグリコリドの非晶性プレポリマー
の結晶性コポリエステルである。
ノン及びコポリエステルの生体内破断強度保持及び生体
内吸収傾向を、ｐ−ジオキサノン単独重合体の生体内破
断強度保持及び生体内吸収傾向に比して改善するのに有
効な量のラクチド及びグリコリドの非晶性プレポリマー
の結晶性コポリエステルである。
【０００７】他の観点において、本発明は上述した結晶
性コポリエステルを溶融紡糸することによつて製造され
る吸収性外科用フイラメントである。
性コポリエステルを溶融紡糸することによつて製造され
る吸収性外科用フイラメントである。
【０００８】本発明の結晶性コポリエステルは、常法に
より容易に溶融紡糸できて、吸収性モノフイラメントの
外科用縫合糸として用いるのに必要な機械的及び生物学
的性質を組合せて有する繊維を生成する、非晶性プレポ
リマーにおいてラクチドとグリコリドの比を変えること
により、或いはコポリエステル中のプレポリマーの濃度
を変えることにより、ｐ−ジオキサノン単独重合体の性
質に比して所望の性質を損なうことなしに生体内での破
断強度保持及び生体内での吸収傾向が改変できる。それ
故に本発明の結晶性コポリエステルの性質は特別な用途
に適合するように作ることができる。
より容易に溶融紡糸できて、吸収性モノフイラメントの
外科用縫合糸として用いるのに必要な機械的及び生物学
的性質を組合せて有する繊維を生成する、非晶性プレポ
リマーにおいてラクチドとグリコリドの比を変えること
により、或いはコポリエステル中のプレポリマーの濃度
を変えることにより、ｐ−ジオキサノン単独重合体の性
質に比して所望の性質を損なうことなしに生体内での破
断強度保持及び生体内での吸収傾向が改変できる。それ
故に本発明の結晶性コポリエステルの性質は特別な用途
に適合するように作ることができる。
【０００９】本コポリエステルは外科用フイラメント特
に吸収性のモノフイラメントの外科用縫合糸の製造に有
用であるが、これらのコポリエステルは他の外科用具の
製造にも用途がある。例えばコポリマーは外科用メツシ
ユ、外科用ステープル、止血用クリツプなどとして使用
しうる。
に吸収性のモノフイラメントの外科用縫合糸の製造に有
用であるが、これらのコポリエステルは他の外科用具の
製造にも用途がある。例えばコポリマーは外科用メツシ
ユ、外科用ステープル、止血用クリツプなどとして使用
しうる。
【００１０】好適な具体例において、本発明の結晶性コ
ポリエステルは、共重合体を繊維又はフイルムへの押出
しに及びステープルのような外科具への射出成形に適当
ならしめる結晶化度と固有粘度を有する。有利にはコポ
リエステルの結晶性はＸ線回折で測定して約１０％より
多く、斯くしてコポリエステルは押出し及び成形に必要
とされる昇温度においてその構造的合体性を維持するこ
とができる。好ましくは結晶性コポリエステルの固有粘
度はヘキサフルオルイソプロピルアルコール（ＨＥＩＰ
）の０．１ｇ／ｄｌの溶液において、２５℃で約０．８
〜約３．０、更に好ましくは約１．２〜約２．０ｄｌ／
ｇの範囲である。約０．８ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有
する共重合体は一般に押出し又は成形に対して適当な溶
融物強度を与えるのに十分な粘度に欠けており、約３．
０ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有する共重合体は一般に溶
融加工に対して粘稠すぎる。
ポリエステルは、共重合体を繊維又はフイルムへの押出
しに及びステープルのような外科具への射出成形に適当
ならしめる結晶化度と固有粘度を有する。有利にはコポ
リエステルの結晶性はＸ線回折で測定して約１０％より
多く、斯くしてコポリエステルは押出し及び成形に必要
とされる昇温度においてその構造的合体性を維持するこ
とができる。好ましくは結晶性コポリエステルの固有粘
度はヘキサフルオルイソプロピルアルコール（ＨＥＩＰ
）の０．１ｇ／ｄｌの溶液において、２５℃で約０．８
〜約３．０、更に好ましくは約１．２〜約２．０ｄｌ／
ｇの範囲である。約０．８ｄｌ／ｇ以下の固有粘度を有
する共重合体は一般に押出し又は成形に対して適当な溶
融物強度を与えるのに十分な粘度に欠けており、約３．
０ｄｌ／ｇ以上の固有粘度を有する共重合体は一般に溶
融加工に対して粘稠すぎる。
【００１１】コポリエステルの製造に使用される非晶性
ラクチド／グリコリドプレポリマーの量は広い範囲にわ
たつて変えることができ、大きくは期待する破断強度保
持及び吸収性に依存しよう。典型的には、ポリエステル
の組成物の約５〜約５０重量％の範囲の量が許容しうる
。５％より少ない量のプレポリマーは一般にｐ−ジオキ
サノン単独重合体に比してコポリエステルの性質を改変
しないであろうし、５０％よりも多い量はｐ−ジオキサ
ノンに比して機械的性質に悪い影響を及ぼしうる。約１
０〜約２０重量％の範囲のプレポリマーの量は好適であ
る。
ラクチド／グリコリドプレポリマーの量は広い範囲にわ
たつて変えることができ、大きくは期待する破断強度保
持及び吸収性に依存しよう。典型的には、ポリエステル
の組成物の約５〜約５０重量％の範囲の量が許容しうる
。５％より少ない量のプレポリマーは一般にｐ−ジオキ
サノン単独重合体に比してコポリエステルの性質を改変
しないであろうし、５０％よりも多い量はｐ−ジオキサ
ノンに比して機械的性質に悪い影響を及ぼしうる。約１
０〜約２０重量％の範囲のプレポリマーの量は好適であ
る。
【００１２】プレポリマーの製造に使用されるラクチド
とグリコリドの比は、得られるプレポリマー構造が非晶
性であるように調節しなければならない。これはプレポ
リマーのｐ−ジオキサノンとの成功裏の共重合を容易に
するために重要でる。ｐ−ジオキサノンとの共重合に対
して望ましい性質を示す非晶性プレポリマーは、一般に
５０／５０程度の低いラクチドとグリコリドのモル比で
製造することができるが、６０／４０〜７０／３０の範
囲の比が好適である。一般にグリコリドの量が非晶性プ
レポリマ−の５０モル％を越える場合、非晶性プレポリ
マーはｐ−ジオキサノンとの共重合に対する望ましい温
度よりも大きい溶融温度を有するであろう。７０モル％
より多いラクチドから製造される非晶性プレポリマーは
典型的には所望より遅い吸収速度と大きい破断強度保持
を示すコポリエステルを与えるであろう。
とグリコリドの比は、得られるプレポリマー構造が非晶
性であるように調節しなければならない。これはプレポ
リマーのｐ−ジオキサノンとの成功裏の共重合を容易に
するために重要でる。ｐ−ジオキサノンとの共重合に対
して望ましい性質を示す非晶性プレポリマーは、一般に
５０／５０程度の低いラクチドとグリコリドのモル比で
製造することができるが、６０／４０〜７０／３０の範
囲の比が好適である。一般にグリコリドの量が非晶性プ
レポリマ−の５０モル％を越える場合、非晶性プレポリ
マーはｐ−ジオキサノンとの共重合に対する望ましい温
度よりも大きい溶融温度を有するであろう。７０モル％
より多いラクチドから製造される非晶性プレポリマーは
典型的には所望より遅い吸収速度と大きい破断強度保持
を示すコポリエステルを与えるであろう。
【００１３】種々のラクチドとグリコリドの比における
ラクチドとグリコリドの非晶性プレポリマーは、例えば
米国特許第３，６３６，９５６号に記述されているよう
に、技術的に良く知られた通常の重合技術によつて製造
することができる。一端プレポリマーを製造すると、コ
ポリエステルはプレポリマー及びｐ−ジオキサノンを所
望の割合で、有機金属触媒及び開始剤の存在下に昇温度
で重合させることにより製造することができる。有機金
属触媒は好ましくはスズに基づく触媒例えばオクタン酸
第一スズであり、１５，０００〜４０，０００／１の範
囲の単量体／触媒のモル比で単量体混合物中に存在する
。 開始剤は典型的にはアルカノール、グリコール、ヒドロ
キシ酸、又はアミンであり、そして４００〜２０００／
１の範囲の単量体／開始剤のモル比で単量体混合物中に
存在する。重合は典型的には、１００〜１６０℃、好ま
しくは１００〜１４０℃の範囲の温度において、所望の
分子量及び粘度が達成されるまで行なわれるが、１６時
間より長くない。他に重合は２つ又はそれ以上の連続工
程において、例えば１００〜１４０℃で１〜２時間、次
いで約８０℃で２〜５日間行なつてもよい。
ラクチドとグリコリドの非晶性プレポリマーは、例えば
米国特許第３，６３６，９５６号に記述されているよう
に、技術的に良く知られた通常の重合技術によつて製造
することができる。一端プレポリマーを製造すると、コ
ポリエステルはプレポリマー及びｐ−ジオキサノンを所
望の割合で、有機金属触媒及び開始剤の存在下に昇温度
で重合させることにより製造することができる。有機金
属触媒は好ましくはスズに基づく触媒例えばオクタン酸
第一スズであり、１５，０００〜４０，０００／１の範
囲の単量体／触媒のモル比で単量体混合物中に存在する
。 開始剤は典型的にはアルカノール、グリコール、ヒドロ
キシ酸、又はアミンであり、そして４００〜２０００／
１の範囲の単量体／開始剤のモル比で単量体混合物中に
存在する。重合は典型的には、１００〜１６０℃、好ま
しくは１００〜１４０℃の範囲の温度において、所望の
分子量及び粘度が達成されるまで行なわれるが、１６時
間より長くない。他に重合は２つ又はそれ以上の連続工
程において、例えば１００〜１４０℃で１〜２時間、次
いで約８０℃で２〜５日間行なつてもよい。
【００１４】所望のコポリエステルが製造された時、外
科用縫合糸として用いるのに必要な性質を示す吸収性フ
イラメントは、技術的に良く知られた通常許容されてい
る方法に従い、最初に共重合体を紡糸口金を通して押出
して繊維を製造し、繊維を延伸して配向させ、次いでこ
の配向した繊維をアニーリングして寸法安定性を高める
ことによつて製造することができる。参照、例えば本明
細書の実施例に記述されているモノフイラメントの物理
的及び生物学的性質を決定するために用いる試験法を詳
細に記述してもいる米国特許第４，６５３，４９７号及
び第４，８３８，２６７号。
科用縫合糸として用いるのに必要な性質を示す吸収性フ
イラメントは、技術的に良く知られた通常許容されてい
る方法に従い、最初に共重合体を紡糸口金を通して押出
して繊維を製造し、繊維を延伸して配向させ、次いでこ
の配向した繊維をアニーリングして寸法安定性を高める
ことによつて製造することができる。参照、例えば本明
細書の実施例に記述されているモノフイラメントの物理
的及び生物学的性質を決定するために用いる試験法を詳
細に記述してもいる米国特許第４，６５３，４９７号及
び第４，８３８，２６７号。
【００１５】本発明において用いる如き術語、生体内で
の破強度保持（ＢＳＲ）は、動物典型的にはラツトに埋
め込んだ後に強度を保持する繊維の能力の尺度である。 これは予じめ決められた期間後の繊維の破断強度と埋植
前の破断強度との比である。それ故に生体内でのＢＳＲ
は、ｐ−ジオキサノン単独重合体に由来する繊維が埋植
後にその破断強度を失なうのに要する時間に対してより
短い又はより長い期間にわたつて繊維が埋植後にその破
断強度を失う場合に改変されたという。
の破強度保持（ＢＳＲ）は、動物典型的にはラツトに埋
め込んだ後に強度を保持する繊維の能力の尺度である。 これは予じめ決められた期間後の繊維の破断強度と埋植
前の破断強度との比である。それ故に生体内でのＢＳＲ
は、ｐ−ジオキサノン単独重合体に由来する繊維が埋植
後にその破断強度を失なうのに要する時間に対してより
短い又はより長い期間にわたつて繊維が埋植後にその破
断強度を失う場合に改変されたという。
【００１６】生体内吸収傾向は適当な試験動物例えばラ
ツトに埋植した後の繊維部分の分解量の経時的な傾向で
ある。この分解は筋肉内に埋植後に残る繊維部分の、元
の断面積の平均パーセントを予じめ決められた日数にわ
たつて計算することにより測定される。生体内吸収傾向
は、埋植後の与えられた日数間での分解が、ｐ−ジオキ
サン単独重合体に由来する繊維断面に対する同一の期間
の分解量より多い又は少い場合に改変されたという。生
体内吸収傾向を決定するための方法は多くの特許に、例
えば米国特許第４，６５３，４９７号に記述されている
。
ツトに埋植した後の繊維部分の分解量の経時的な傾向で
ある。この分解は筋肉内に埋植後に残る繊維部分の、元
の断面積の平均パーセントを予じめ決められた日数にわ
たつて計算することにより測定される。生体内吸収傾向
は、埋植後の与えられた日数間での分解が、ｐ−ジオキ
サン単独重合体に由来する繊維断面に対する同一の期間
の分解量より多い又は少い場合に改変されたという。生
体内吸収傾向を決定するための方法は多くの特許に、例
えば米国特許第４，６５３，４９７号に記述されている
。
【００１７】生体内のＢＳＲ及び生体内の吸収速度はそ
のような性質を特定の手術にあつたようにかなり改変す
ることができるけれど、機械的な性質を犠牲にしないで
そのような変化を行なうことは望ましい。好適な具体例
において、本発明のコポリエステルから製造されるモノ
フイラメントの真直ぐの引張り強度は４０，０００ｐｓ
ｉ以上、好ましくは５０，０００ｐｓｉ以上であるが、
結び目の引張り強度は３０，０００ｐｓｉ以上、好まし
くは４０，０００ｐｓｉ以上である。更にそのようなモ
ノフイラメントのヤング率は５００，０００ｐｓｉ以下
、好ましくは３００，０００ｐｓｉ以下であり、そして
伸張パーセントは８０以下、好ましくは６０以下である
。
のような性質を特定の手術にあつたようにかなり改変す
ることができるけれど、機械的な性質を犠牲にしないで
そのような変化を行なうことは望ましい。好適な具体例
において、本発明のコポリエステルから製造されるモノ
フイラメントの真直ぐの引張り強度は４０，０００ｐｓ
ｉ以上、好ましくは５０，０００ｐｓｉ以上であるが、
結び目の引張り強度は３０，０００ｐｓｉ以上、好まし
くは４０，０００ｐｓｉ以上である。更にそのようなモ
ノフイラメントのヤング率は５００，０００ｐｓｉ以下
、好ましくは３００，０００ｐｓｉ以下であり、そして
伸張パーセントは８０以下、好ましくは６０以下である
。
【００１８】次の実施例は好適な具体例を例示するが、
いずれの具合にも本発明の範囲を限定する意図はない。 表１に用いる如きＰＤＯ、ＰＧＡ及びＰＬＡはそれぞれ
ｐ−ジオキサノン、グリコリド及びラクチドに由来する
重合体に関するものである。
いずれの具合にも本発明の範囲を限定する意図はない。 表１に用いる如きＰＤＯ、ＰＧＡ及びＰＬＡはそれぞれ
ｐ−ジオキサノン、グリコリド及びラクチドに由来する
重合体に関するものである。
【００１９】
【実施例１】Ｌ（−）−ラクチド／グリコリドの、モル
比６５／３５での共重合体の製造 火焔で乾燥した５
００ｍｌの丸底１つ口フラスコに、１−ドデカノール２
．９７ｍｌ、Ｌ（−）−ラクチド１４０ｇ（０．９７１
４モル）、グリコリド６０ｇ（０．５１６９モル）、及
びオクタン酸第一スズ（０．３３モル濃度トルエン溶液
）０．１５０ｍｌを仕込んだ。反応フラスコの内容物を
高真空下、室温に１６時間保つた。このフラスコには、
火焔で乾燥した機械的撹拌機及びホス連結部を含むアダ
プターを取りつけた。この反応器を窒素で３回パージし
、次いで窒素を流した。反応フラスコを１８０℃に加熱
し、この温度に３０分間保つた。次いで反応を１６０℃
で２時間及び１１０℃で約１６時間行なつた。
比６５／３５での共重合体の製造 火焔で乾燥した５
００ｍｌの丸底１つ口フラスコに、１−ドデカノール２
．９７ｍｌ、Ｌ（−）−ラクチド１４０ｇ（０．９７１
４モル）、グリコリド６０ｇ（０．５１６９モル）、及
びオクタン酸第一スズ（０．３３モル濃度トルエン溶液
）０．１５０ｍｌを仕込んだ。反応フラスコの内容物を
高真空下、室温に１６時間保つた。このフラスコには、
火焔で乾燥した機械的撹拌機及びホス連結部を含むアダ
プターを取りつけた。この反応器を窒素で３回パージし
、次いで窒素を流した。反応フラスコを１８０℃に加熱
し、この温度に３０分間保つた。次いで反応を１６０℃
で２時間及び１１０℃で約１６時間行なつた。
【００２０】プレポリマーを分離し、粉砕し、そして９
０℃／１６時間及び１１０℃／１６時間真空下に乾燥し
て未反応の単量体を除去した。０．３４％の重量損失が
観察された。得られた共重合体は非晶性であり、ＨＦＩ
Ｐ中２５℃において０．５９ｄｌ／ｇの固有粘度（Ｉ．
Ｖ．）を有した。
０℃／１６時間及び１１０℃／１６時間真空下に乾燥し
て未反応の単量体を除去した。０．３４％の重量損失が
観察された。得られた共重合体は非晶性であり、ＨＦＩ
Ｐ中２５℃において０．５９ｄｌ／ｇの固有粘度（Ｉ．
Ｖ．）を有した。
【００２１】
【実施例２】ラクチド／グリコリドのプレポリマーとｐ
−ジオキサノンとの、重量比１０／９０でのコポリエス
テルの製造 乾いた２５０ｍｌの１つ口丸底フラスコ
に、実施例１で製造したＬ（−）ラクチド／グリコリド
プレポリマー１０ｇを添加した。フラスコの内容物を１
１０℃、高真空（０．０５ｍｍＨｇ以下）下に約１６時
間乾燥した。同一のフラスコに、室温まで冷却した後ジ
オキサノン９０ｇ（０．８８１６モル）、及びオクタン
酸第一スズ（トルエン中０．３３モル濃度）０．０８９
ｍｌを仕込み、次いでフラスコを高真空下に室温で１６
時間乾燥した。フラスコには火焔で乾燥した機械的撹拌
機及びホース連続部を含むアダプターを取りつけた。混
合物を窒素流下に７５〜８０℃まで加熱した。プレポリ
マーをｐ−ジオキサノン単量体に溶解させるために、反
応フラスコの温度を僅かに１４０℃まで上昇させ、次い
で１１０℃に低下させた。温度を１１０℃に８時間保つ
た。得られたコポリエステルを分離し、粉砕し、そして
４８時間／６０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇで乾燥して未
反応の単量体を除去した。２０．６％の重量損失が観察
された。このコポリエステルは、ホツト・ステージ顕微
鏡によると１０２〜１０８℃の溶融範囲及びＨＦＩＰ中
２．４１ｄｌ／ｇの固有粘度を有した。
−ジオキサノンとの、重量比１０／９０でのコポリエス
テルの製造 乾いた２５０ｍｌの１つ口丸底フラスコ
に、実施例１で製造したＬ（−）ラクチド／グリコリド
プレポリマー１０ｇを添加した。フラスコの内容物を１
１０℃、高真空（０．０５ｍｍＨｇ以下）下に約１６時
間乾燥した。同一のフラスコに、室温まで冷却した後ジ
オキサノン９０ｇ（０．８８１６モル）、及びオクタン
酸第一スズ（トルエン中０．３３モル濃度）０．０８９
ｍｌを仕込み、次いでフラスコを高真空下に室温で１６
時間乾燥した。フラスコには火焔で乾燥した機械的撹拌
機及びホース連続部を含むアダプターを取りつけた。混
合物を窒素流下に７５〜８０℃まで加熱した。プレポリ
マーをｐ−ジオキサノン単量体に溶解させるために、反
応フラスコの温度を僅かに１４０℃まで上昇させ、次い
で１１０℃に低下させた。温度を１１０℃に８時間保つ
た。得られたコポリエステルを分離し、粉砕し、そして
４８時間／６０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇで乾燥して未
反応の単量体を除去した。２０．６％の重量損失が観察
された。このコポリエステルは、ホツト・ステージ顕微
鏡によると１０２〜１０８℃の溶融範囲及びＨＦＩＰ中
２．４１ｄｌ／ｇの固有粘度を有した。
【００２２】
【実施例３】ラクチド／グリコリド非晶性プレポリマー
及びｐ−ジオキサノンの、重量比２０／８０でのコポリ
エステルの製造 ｐ−ジオキサノン８０ｇ（０．７８
３６）及びオクタン酸第一スズ（トルエン中０．３３モ
ル濃度）０．０７９ｍｌを実施例１で製造したＬ−（−
）ラクチド／グリコリドプレポリマー２０ｇと反応させ
る以外実施例２の方法を繰返した。得られたコポリエス
テルは、ホツト・ステージ顕微鏡で９４〜９８℃の溶融
範囲及びＨＦＩＰ中１．７２ｄｌ／ｇの固有粘度を有し
た。
及びｐ−ジオキサノンの、重量比２０／８０でのコポリ
エステルの製造 ｐ−ジオキサノン８０ｇ（０．７８
３６）及びオクタン酸第一スズ（トルエン中０．３３モ
ル濃度）０．０７９ｍｌを実施例１で製造したＬ−（−
）ラクチド／グリコリドプレポリマー２０ｇと反応させ
る以外実施例２の方法を繰返した。得られたコポリエス
テルは、ホツト・ステージ顕微鏡で９４〜９８℃の溶融
範囲及びＨＦＩＰ中１．７２ｄｌ／ｇの固有粘度を有し
た。
【００２３】
【実施例４】ラクチド／グリコリド非晶性プレポリマー
及びｐ−ジオキサノンの、重量比１０／９０でのコポリ
エステルの製造 実施例２の方法を実質的に繰返した
。 得られたコポリエステルはホツト・ステージ顕微鏡で１
０２〜１１０℃の融点範囲及びＨＦＩＰ中２．６４ｄｌ
／ｇの固有粘度を有した。
及びｐ−ジオキサノンの、重量比１０／９０でのコポリ
エステルの製造 実施例２の方法を実質的に繰返した
。 得られたコポリエステルはホツト・ステージ顕微鏡で１
０２〜１１０℃の融点範囲及びＨＦＩＰ中２．６４ｄｌ
／ｇの固有粘度を有した。
【００２４】
【実施例５】ラクチド／グリコリド非晶性プレポリマー
及びｐ−ジオキサノンの、重量比２０／８０でのコポリ
エステルの製造 実施例３の方法を実質的に繰返した
。 得られたコポリエステルはホツト・ステージ顕微鏡で９
６〜１００℃の融点範囲及びＨＦＩＰ中１．１５ｄｌ／
ｇの固有粘度を有した。
及びｐ−ジオキサノンの、重量比２０／８０でのコポリ
エステルの製造 実施例３の方法を実質的に繰返した
。 得られたコポリエステルはホツト・ステージ顕微鏡で９
６〜１００℃の融点範囲及びＨＦＩＰ中１．１５ｄｌ／
ｇの固有粘度を有した。
【００２５】抽出と延伸
実施例２〜５のコポリエステルを標準的な技法によ
り溶融押出しし、続いて延伸した。
り溶融押出しし、続いて延伸した。
【００２６】アニーリング
延伸したモノフイラメントをアニーリングし、試験
した。配向させ且つアニーリングしたモノフイラメント
の機械的及び生物学的性質を表１に要約する。
した。配向させ且つアニーリングしたモノフイラメント
の機械的及び生物学的性質を表１に要約する。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】表１からのデータは、ラクチドとグリコリ
ドの比は又はコポリエステル中のプレポリマー濃度を変
えることにより、生体内ＢＳＲ及び生体内吸収傾向が、
機械的性質を損なうことなしにｐ−ジオキサノン単独重
合体の生体内ＢＳＲ及び生体内吸収傾向に対して改変し
うるということを示す。これらの特別な実施例において
、コポリエステルはｐ−ジオキサノン単独重合体に対し
て減少した生体内ＢＳＲ及びより速い生体内吸収を示す
。
ドの比は又はコポリエステル中のプレポリマー濃度を変
えることにより、生体内ＢＳＲ及び生体内吸収傾向が、
機械的性質を損なうことなしにｐ−ジオキサノン単独重
合体の生体内ＢＳＲ及び生体内吸収傾向に対して改変し
うるということを示す。これらの特別な実施例において
、コポリエステルはｐ−ジオキサノン単独重合体に対し
て減少した生体内ＢＳＲ及びより速い生体内吸収を示す
。
【００３０】以上特別なモル比のラクチド及びグリコリ
ド並びに狭い濃度範囲のコポリエステル中プレポリマー
を用いる実験を実施例では記述してきたけれど、本明細
書に教示する本発明の範囲内でラクチドとグリコリドの
比及びプレポリマーの濃度を変えても同様に優秀な結果
を得ることができる。例えば次の性質のモノフイラメン
トを製造することができる：１）ｐ−ジオキサノン単独
重合体に対して対比しうる又は改良された機械的性質［
特にコンプライアンス（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）］、２
）ｐ−ジオキサノン単独重合体とグリコリド単独重合体
の中間的な生体内ＢＳＲ、及び３）グリコリド単独重合
体に近い生体内吸収傾向。
ド並びに狭い濃度範囲のコポリエステル中プレポリマー
を用いる実験を実施例では記述してきたけれど、本明細
書に教示する本発明の範囲内でラクチドとグリコリドの
比及びプレポリマーの濃度を変えても同様に優秀な結果
を得ることができる。例えば次の性質のモノフイラメン
トを製造することができる：１）ｐ−ジオキサノン単独
重合体に対して対比しうる又は改良された機械的性質［
特にコンプライアンス（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）］、２
）ｐ−ジオキサノン単独重合体とグリコリド単独重合体
の中間的な生体内ＢＳＲ、及び３）グリコリド単独重合
体に近い生体内吸収傾向。
【００３１】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
： １．ｐ−ジオキサノン、及びコポリエステルの生体内破
断強度保持及び生体内吸収傾向を、ｐ−ジオキサノン単
独重合体の生体内破断強度保持及び生体内吸収傾向に比
して改善するのに有効な量のラクチド及びグリコリドの
非晶性プレポリマーの結晶性コポリエステル。
： １．ｐ−ジオキサノン、及びコポリエステルの生体内破
断強度保持及び生体内吸収傾向を、ｐ−ジオキサノン単
独重合体の生体内破断強度保持及び生体内吸収傾向に比
して改善するのに有効な量のラクチド及びグリコリドの
非晶性プレポリマーの結晶性コポリエステル。
【００３２】２．共重合体の結晶性がＸ線回折で測定し
て約１０％より大きい上記１の結晶性コポリエステル。
て約１０％より大きい上記１の結晶性コポリエステル。
【００３３】３．共重合体の固有粘度が約１．２〜約２
．０ｄｌ／ｇの範囲にある上記２の結晶性コポリエステ
ル。
．０ｄｌ／ｇの範囲にある上記２の結晶性コポリエステ
ル。
【００３４】４．プレポリマーの量が約５〜約５０重量
％の範囲にある上記１の結晶性コポリエステル。
％の範囲にある上記１の結晶性コポリエステル。
【００３５】５．プレポリマーの量が約１０〜約２０重
量％の範囲にある上記４の結晶性コポリエステル。
量％の範囲にある上記４の結晶性コポリエステル。
【００３６】６．ラクチドとグリコリドのモル比が約６
０／４０〜約７０／３０の範囲にある上記５の結晶性コ
ポリエステル。
０／４０〜約７０／３０の範囲にある上記５の結晶性コ
ポリエステル。
【００３７】７．上記１〜６の結晶性コポリエステルを
溶融紡糸して製造される吸収性外科用フイラメント。
溶融紡糸して製造される吸収性外科用フイラメント。
【００３８】８．フイラメントが４０，０００ｐｓｉよ
り大きい真直ぐの引張り強度及び３０，０００ｐｓｉよ
り大きい結び目の引張り強度を有する上記７の外科用フ
イラメント。
り大きい真直ぐの引張り強度及び３０，０００ｐｓｉよ
り大きい結び目の引張り強度を有する上記７の外科用フ
イラメント。
【００３９】９．フイラメントが５０，０００ｐｓｉよ
り大きい真直ぐの引張り強度及び４０，０００ｐｓｉよ
り大きい結び目の引張り強度を有する上記８の外科用フ
イラメント。
り大きい真直ぐの引張り強度及び４０，０００ｐｓｉよ
り大きい結び目の引張り強度を有する上記８の外科用フ
イラメント。
【００４０】１０．フイラメントが５００，０００ｐｓ
ｉより小さいヤング率及び８０％より小さい伸張を示す
上記９の外科用フイラメント。
ｉより小さいヤング率及び８０％より小さい伸張を示す
上記９の外科用フイラメント。
【００４１】１１．フイラメントが３００，０００ｐｓ
ｉより小さいヤング率及び６０％より小さい伸張を示す
上記１０の外科用フイラメント。
ｉより小さいヤング率及び６０％より小さい伸張を示す
上記１０の外科用フイラメント。
【００４２】１２．フイラメントがモノフイラメントの
形である上記１１の外科用フイラメント。
形である上記１１の外科用フイラメント。
【００４３】１３．フイラメントが縫合糸の形である上
記１の外科用フイラメント。
記１の外科用フイラメント。
Claims (2)
- 【請求項１】 ｐ−ジオキサノン及びコポリエステル
の生体内破断強度保持及び生体内吸収傾向を、ｐ−ジオ
キサノン単独重合体の生体内破断強度保持及び生体内吸
収傾向に比して改善するのに有効な量のラクチド及びグ
リコリドの非晶性プレポリマーの結晶性コポリエステル
。 - 【請求項２】 請求項１の結晶性コポリエステルを溶
融紡糸することによつて製造される吸収性外科用フイラ
メント。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US472990 | 1990-01-31 | ||
| US07/472,990 US5007923A (en) | 1990-01-31 | 1990-01-31 | Crystalline copolyesters of amorphous (lactide/glycolide) and p-dioxanone |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04212366A true JPH04212366A (ja) | 1992-08-03 |
Family
ID=23877719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026773A Pending JPH04212366A (ja) | 1990-01-31 | 1991-01-29 | 非晶性（ラクチド／グリコリド）とｐ−ジオキサノンの結晶性コポリエステル |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5007923A (ja) |
| EP (1) | EP0440448B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04212366A (ja) |
| CA (1) | CA2035165A1 (ja) |
| DE (1) | DE69119919T2 (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5451461A (en) * | 1989-09-01 | 1995-09-19 | Ethicon, Inc. | Thermal treatment of thermoplastic filaments for the preparation of surgical sutures |
| US5100433A (en) * | 1990-11-08 | 1992-03-31 | Ethicon, Inc. | Suture coated with a copolymer coating composition |
| US5502159A (en) * | 1991-04-17 | 1996-03-26 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
| US5225520A (en) * | 1991-04-17 | 1993-07-06 | United States Surgical Corporation | Absorbable composition |
| US5371176A (en) * | 1993-02-05 | 1994-12-06 | Ethicon, Inc. | Castor oil polymers |
| US5391768A (en) * | 1993-03-25 | 1995-02-21 | United States Surgical Corporation | Purification of 1,4-dioxan-2-one by crystallization |
| US5403347A (en) * | 1993-05-27 | 1995-04-04 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| US5522841A (en) * | 1993-05-27 | 1996-06-04 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles fabricated therefrom |
| DE4321355A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Basf Ag | Polylactid mit Langkettenverzweigungen |
| JP3309502B2 (ja) * | 1993-07-12 | 2002-07-29 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 生分解性ポリエステル系ポリマーの連続製造法 |
| CA2127636C (en) * | 1993-07-21 | 2009-10-20 | Cheng-Kung Liu | Plasticizers for fibers used to form surgical devices |
| US6005019A (en) * | 1993-07-21 | 1999-12-21 | United States Surgical Corporation | Plasticizers for fibers used to form surgical devices |
| US5470340A (en) * | 1993-10-06 | 1995-11-28 | Ethicon, Inc. | Copolymers of (p-dioxanone/glycolide and/or lactide) and p-dioxanone |
| US5626811A (en) * | 1993-12-09 | 1997-05-06 | United States Surgical Corporation | Process of making a monofilament |
| US5391707A (en) * | 1993-12-10 | 1995-02-21 | United States Surgical Corporation | Process for the production of dioxanone |
| US5611986A (en) * | 1994-07-05 | 1997-03-18 | Ethicon, Inc. | Medical devices containing high inherent viscosity poly(p-dioxanone) |
| US5578662A (en) | 1994-07-22 | 1996-11-26 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom |
| US6339130B1 (en) * | 1994-07-22 | 2002-01-15 | United States Surgical Corporation | Bioabsorbable branched polymers containing units derived from dioxanone and medical/surgical devices manufactured therefrom |
| US6206908B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-03-27 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom |
| US5618313A (en) * | 1994-10-11 | 1997-04-08 | United States Surgical Corporation | Absorbable polymer and surgical articles fabricated therefrom |
| US5641501A (en) | 1994-10-11 | 1997-06-24 | Ethicon, Inc. | Absorbable polymer blends |
| AU3795395A (en) | 1994-11-30 | 1996-06-06 | Ethicon Inc. | Hard tissue bone cements and substitutes |
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