NO150510B - Blytilsetning til bruk i glassindustrien og i keramisk industri og fremgangsmaate ved fremstilling derav - Google Patents
Blytilsetning til bruk i glassindustrien og i keramisk industri og fremgangsmaate ved fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO150510B NO150510B NO800670A NO800670A NO150510B NO 150510 B NO150510 B NO 150510B NO 800670 A NO800670 A NO 800670A NO 800670 A NO800670 A NO 800670A NO 150510 B NO150510 B NO 150510B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- lead
- silicate
- oxide
- carried out
- phase
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 17
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 238000005204 segregation Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 6
- 238000010410 dusting Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 5
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 208000008127 lead poisoning Diseases 0.000 description 2
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001530097 Verbascum Species 0.000 description 1
- 235000010599 Verbascum thapsus Nutrition 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
- C03C1/02—Pretreated ingredients
- C03C1/028—Ingredients allowing introduction of lead or other easily volatile or dusty compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Electrotherapy Devices (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Lead Frames For Integrated Circuits (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en ny blytilsetning som
kan brukes inter alia i glassindustrien, f.eks. ved krystall-verksteder, og keramisk industri samt en fremgangsmåte ved fremstilling derav.
Glass- og keramisk industri bruker ofte blyoksyder, mønje og/eller blyglette som er pulverprodukter hvis partikler generelt har en diameter mindre enn 40 mikron. På grunn av spredningen og støvingen deres under arbeidet, f.eks. når satser fremstilles og plasseres i ovnen, innebefatter slike produkter betydelig risiko for atmosfærisk forurensning. Dette kan medføre blyforgiftniirgsproblemer hos den som anvender disse blyoksydpulvere.'
Det har ofte vært foreslått å agglomerere disse pulverpro-duktene ved å bruke et bindemiddel slik at man får granulater som ville være lettere å håndtere. Som bindemidler anvendes vann og silikater bl.a. i blandinger av glass og keramiske materialer.
Således beskriver fransk patentansøkning nr. 2.300.743- en fremgangsmåte ved fremstilling av mønjegranulater med en partikkelstørrelse mellom 0,5 og 5 mm. Disse fremstilles ved å føre mønjepulveret inn i en granulator bestående av en roterende tank som er åpen på toppen og er skråstilt i forhold til den vertikale akse, og pulveriserer en van-
dig løsning av kaliumsilikat i denne tanken. Andelen av kaliumsilikat i granulatet Jean variere mellom 2,5 og 5 vekt-%, fortrinnsvis, mellom..3 og 4,5%..
Andre granulater fremstilles ved å bruke vann som bindemiddel, men disse gir støv under arbeidet. Dertil er abrasjonsmotstanden deres lav.
Ingen av disse agglomerater er helt tilfredsstillende,
verken på grunn av sin granulometri som gir segregering etter blanding med andre bestanddeler i satsen og etter fusjon, eller fordi for mye støv dannes under arbeidet.
Et formål ved foreliggende oppfinnelse er derfor å tilveiebringe en ny blytilsetning, spesielt for glass- og keramisk industri, hvilken foreligger i form av granulater med høyere slitestyrke enn tidligere kjente produkter og en granulometri i likhet med de andre bestanddelene i satsen hvori den nye tilsetningen brukes.
Et ytterligere formål ved oppfinnelsen er en ny blytilsetning som ikke gir støv under arbeidet, idet støvet er en kilde til forurensning og ofte blyforgiftning.
Et formål ved foreliggende oppfinnelse, er å tilveiebringe<;>en prosess som muliggjør fremstilling av denne nye bly- . tilsetning i form av granulater, som ikke gir støv under arbeidet, hvor granulatet har stor;slitestyrke og en gran-ulometrisk fordeling som er tilpasset de.andre•bestanddel-ene i satsen hvori det brukes.
Et ytterligere formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte som muliggjør fremstilling av granulater med- uregelmessig form.
Et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte som eventuelt muliggjør direkte fremstilling av denne nye blytilsetningen i form av granulater med ønsket størrelse, dvs. uten behov for etterfølgende maling.
Et ytterligere formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte som muliggjør fremstilling av granulater av enten primære blyoksyder, blyglette, mønje eller blandinger derav.
Videre formål, hensikter for fordeler ved oppfinnelsen vil fremgå fra beskrivelse og krav.
Blytilsetningen ifølge foreliggende oppfinnelse består av et blyoksyd og .et vannløselig alkalisilikat hvori vektforholdet av bly, regnet som PbO, til alkalisilikat, beregn- ét som SiC^rer større enn 18:1; hvori fuktighetsinnholdet er mindre eller lik 2%; og som har en densitet på mindre eller lik 5 g/cm 3. Blyoksydet velges fortrinnsvis blant primære blyoksyder, blyglette, mønje og blandinger derav, og alkalisilikatene er fortrinnsvis natriumsilikat, kaliumsilikat eller en blanding derav.
I fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse blandes
et blyoksyd med alt eller en del av en forutbestemt mengde av et vannløselig alkalisilikat hvilket gir en føyelig pasta. Pastaen kondisjoneres eller formes og gir granulater med riktig størrelse. Til slutt underkastes granulatet en varmebehandling.
Den nye blytilsetning ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder et blyoksyd og et vannløselig alkalisilikat hvori vektforholdet av blymengden, beregnet som PbO, til mengden av alkalisilikat, beregnet som SiC^fer større enn 95:5, fortrinnsvis mellom 18:1 og 32:1; og hvori fuktighetsinnholdet er mindre eller likt 2%; og som har en densitet på maksimalt 5 g/cm 3.
Med fordel er vektforholdet blymengde, beregnet som PbO,
til silikatmengden, beregnet som summen av silisiumoksyd og alkaliske oksyder i silikatet mellom 14:1 og 24:1,.og er helst mellom 14:1 og 18:1.
Fortrinnsvis velges blyoksydet fra gruppen primære blyoksyder, blyglette, mønje og blandinger derav.
Med fordel velges det alkaliske silikat fra gruppen natriumsilikat, kaliumsilikat eller en blanding derav, og er eventuelt tilsatt soda og/eller pottaske.
Fortrinnsvis er vektforholdet av silisiumdioksydmengden til det alkaliske oksydet eller oksydene i silikatet mellom 1:1 og 4:1 og med fordel mellom 3:1. og 4:1.
Fremgangsmåten for fremstilling av denne blytilsetningen ifølge foreliggende oppfinnelse bestårav følgende trinn hvorunder: a) et blyoksyd blandes med alt eller en del av en gitt mengde vannløselig alkalisk silikat slik at en plastisk pasta erholdes; b) produktet som erholdes i trinn a) kondisjoneres eller formes slik at man får granulater med en forutbestemt par-tikkelstørrelse; og c) å oppvarme og tørke kornene fra trinn b) omfattende en første fase som utføres ved en temperatur mellom 50 og
200°C over et tidsrom på noen min. til 1 time og en andre fase som utføres ved en temperatur mellom 80 og 700°C i et tidsrom fra noen min. til 1 time.
Den plastiske pasta som erholdes i trinn a) kan også. varme-behandles før kondisjoneringstrinnet b)..
Med fordel kan trinn b) og c) utføres samtidig. I dette tilfellet blandes under trinn a> blyoksydet med i høyden 2/3 eller fortrinnsvis mindre enn halvparten av den totale mengden alkalisilikat, og den resterende mengde tiisettes-mellom. den første og andre fase av varmebehandlingstrinnet
c)• Den første fasen utføres ved en temperatur mellom ca.
50 og 70°C over et tidsrom fra noen minutter til ca. 1 time
og den andre fasen ved en temperatur mellom ca. 80 og 150°C, fortrinnsvis mellom ca. 100 og 130°C i noen minutter til 1 time.
Ifølge en utførelsesform av foreliggende oppfinnelse velges mønje (Pb^O^), som blyoksyd, og et løselig alkalisilikat i form av en vandig løsning, hvis silikatkonsentrasjon er mellom 30 og 90 vekt-% silikat. Hvis man anvender et alkalisk silikat med et molekylart forhold, Rm(Si02/alkalisk oksyd) lik en, bør blandingstrinnet a) utføres ved en temperatur fra ca. 50 til 100°C, fortrinnsvis fra ca.-60 til 70°C. Hvis på den annen side molforholdet R m, er større enn eller lik 2, bør blandingen utføres kaldt, dvs. ved romtemperatur.
Ifølge en andre utførelsesform av oppfinnelsen velges blyglette som blyoksyd og blandes med det løselige alkaliske silikat i form av et atomisert pulver, dvs. et som er erholdt ved atomisering av en løsning av silikatet. Disse to bestanddeler kan blandes kaldt.uavhengig av molforholdet, R , til det alkaliske silikatet med den nødvendige mengde vann som tilsettes for å få en pasta som er føyelig.
Ifølge en tredje utførelsesform,blandes hele blyoksydmengden med høyden to tredjedeler, fortrinnsvis mindre enn halvparten av den totale mengde vannløselig alkalisk silikat. Deretter underkastes den føyelige erholdte pasta som. er kondisjonert som granulat en første tørkefase som utføres ved en temperatur mellom ca. 50 og 7 0°C i noen min. til ca.
1 time. Det tørkede produkt blandes så med det resterende
oppløselige alkaliske silikat og det erholdte produktet underkastes en annen tørkefase som utføres ved en.temperatur mellom ca. 80 og 150°C, fortrinnsvis mellom ca.
100 og 130°C i noen minutter til ca. 1 time. Granulat ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilles derved.
Den følgende beskrivelse skal-gi en fagmann bedre forstå-else av hvordan foreliggende oppfinnelse kan utføres i praksis.
Under trinn a) blandes et blyoksyd med et løselig alkalisk
silikat som fortrinnsvis er et kalium- eller natriumsilikat eller en blanding derav. Vektforholdet silisiumdioksyd til alkalisk oksyd (f.eks. Si02/Na20) er mellom 1:1 og 4:1, fortrinnsvis mellom 3:1 og 4:1 og helst mellom 3:1 og 3,4:1.
Enten et primært oksyd, blyglette, mønje eller blandinger derav kan brukes som blyoksyd.
Hvor mønje velges/ er det løselige alkaliske silikat for trinnsvis brukt som en vandig løsning med en silikatkonsentrasjon på mellom ca. 30 og 90 vekt-%. Hvis det molare forhold R av alkalisk silikat er lik 1, hvilket tilsvarer
m
metasilikat, bør trinnet a) utføres ved en temperatur mellom ca. 50 og 100°C, fortrinnsvis mellom 60 og 70°C, for å unngå akselerert krystallisasjon av metasilikathydrater. Hvis blandingen utføres kaldt, ville den erholdte pasta
bli meget raskt hard og ville ikke forbli føyelig i flere timer og slett ikke i flere dager.
Hvis derimot molforholdet R mfor alkalisilikatet som brukes er større enn eller lik 2, kan blandingen foretas kaldt, dvs. ved romtemperatur, for å oppnå tilstrekkelig plastisi-tet og varig homogenitet.
Hvis blyglette velges som blyoksyd, blandes det fortrinnsvis kaldt med alkalisilikatet i form av et atomisert pulver (erholdt ved atomisering av en silikatløsning) med den nødvendige mengde vann som tilsettes for å gi en pasta som forblir plastisk i noen ttd. Generelt er denne mengde ca. 12% av blyglettemengden.: Det er likeledes mulig å få blyglettegranulat ved å bruke den forut beskrevne metode for mønje.
Alkalisilikatmengden beregnet som silisiumdioksyd Si02som tilsettes blyoksydet bereqnet sem PbO, er slik at den er fra ca. 2 til 5 vekt-% av produktet fra trinn c>.
Pastaen som kommer fra trinn a), kan tømmes ut fra blande-apparaturen enten satsvis eller kontinuerlig og kondisjoneres i form av tråder, ribber, barrer, kubber, baller, granulater, pulvere erholdt ved maling av ovennevnte produkter eller i enhver annen form som tillater kontinuerlig tilfør-sel til varmebehandlingstrinnet c).
Henne pastaen underkastes, enten den er kondisjonert eller ikke, en varmebehandling bestående av to etterfølgende faser. Den første fasen som er en tørking, utføres ved en temperatur mellom ca. 50 og 200°C, fortrinnsvis mellom 105 og 180° over et tidsrom fra ca. 15 minutter til 1 time. Under denne fasen er dehydratiserinqen relativt langsom.
Den andre fasen utføres ved en temperatur mellom ca. 80 og 700°C over et tidsrom fra ca. 15 minutter til 1 time. Temp-eraturen er fortrinnsvis mellom ca. 200 og 450°C hvis blyoksydet er mønje, og mellom ca. 400 og 700°C hvis det er blyglette.
Den,andre - fasen av varmebehandlingen som i dette tilfellet er en frittefase muliggjør fortsettelse eller fullstendig-gjøring av dehydratiseringen til den kondisjonerte pasta og fremstilling av et slitesterkt produkt.
Tørkingen og frittingen kan utføres i samme apperatur,
hvis temperaturprofil bestemmes av de ønskede temperatur-betingelser.
Etter varmebehandlingstrinnet c) dannes et produkt som
ikke farger fingrene, og som motstår svak slitasje slik det gjerne kan utsettes for, f.eks. under transportering og behandling.
Avhengig av den ønskede granulometri for det endelige pro-duktet, kan produktet som kommer fra trinn c), kondisjoneres i. klassisk apperatur så som malere og hakkemaskiner og behandles på kjent måte (sikting, slemming) slik at bare den ønskede granulometriske fraksjon blir tilbake. Det er klart at dette kondisjpneringstrinnet bør innbefatte bare minimal produksjon.av granulat med den ikke-ønskede granulometri og som må resykliseres. Videre må antistøvkvaliteten til det.foreliggende produktet ikke forandres på grunn av de fine partikler som.dannes under malingen og som er vanske-lig og fjerne ved sikting. Således foretrekkes, det å .unngå dette sluttmaletrinn ved å velge apperatur som ved bruk ifølge foreliggende oppfinnelse.direkte vil gi et.slutt-produkt.... For å oppnå den nye blytilsetning ifølge foreliggende oppfinnelse ved samtidig å utføre trinnene b) og c) blandes hele mengden blyoksyd fra gruppen bestående av primære blyoksyder, mønje, blyglette eller blandinger derav med maksimum halvparten av totalmengden løselig alkalisilikat, fortrinnsvis med fra 30-50% av denne mengde. Den derved erholdte pasta kondisjoneres så, hvilket kan utføres under blandetrinnet
for å gi første granulater som så underkastes en første tørkefase hvilken utføres ved en temperatur mellom 50
og 70°C i noen minutter til 1 time. Disse første granulater blandes så med den gjenværende mengde alkalisilikat og blandingen bringes til en temperatur mellom ca. 80 og700°C, fortrinnsvis mellom 8G og 150°C når ingen spe-siell reaksjon mellom bindemiddel og oksyd (ene) tilstrebes over et tidsrom på noen minutter til 1 time. De derved erholdte granulater har en partikkelstørrelse på mindre enn 0,5 mm.
Disse granulater får man gjerne ved forblandings- og kon-dis joneringstrinnene og bruke instrumenter med høyere rota-sjonshastigheter, d.v.s. mellom 1 000 og^ 15- 000 omdreininger pr. min.
De nye blytilsetningene ifølge- foreliggende, oppfinnelse
har meget gunstige fysikalsk-kjemiske karakteristika for-bruk i glass (spesielt krystall> og keramisk industrr.
Vektforholdet av b-lymengden regnet som PbO til alkalfsilikat-mengden regnet som Si02er større enn 18:1. For gjennom ovenfor beskrevne fremgangsmåte å oppnå et nytt tilsetnings-middel ifølge foreliggende oppfinnelse med spesielle egen-skaper er det fordelaktig at vektforholdet av blymengden beregnet som PbO til bindemiddelmengen uttrykt som SiOv, i bindemidlet er mellom 18:1 og 32:1, og fortrinnsvis mellom 1.8:1 og 23 ;1. Dertil bør vektforholdet av blymengden beregnet som PbO til bindemiddelmengden beregnet som summen av silisiumdioksyd og alkaliske oksyder i silikatet være mellom 14^1 og 24:1, fortrinnsvis mellom 14:1- og 18:1.
I
Foreliggende oppfinnelse utføres med fordel.når vektforholdet til mengden av silisiumsioksyd SiC^til alkalioksyd(ene) mengden er mellom 3:1 og 4:1, fortrinnsvis -3:1.og 3,4:1.
Dertil har denne nye tilsetningen et fuktighetsinnhold mindre eller likt 2%, og fortrinnsvis mindre eller, likt 0,5%.
Videre er volumvekten til et granulat mindre enn
3 3 5 g/cm og i allminnelighet mellom 2 og 3 g/cm . Disse densiteter er relativt lave i lys av blyoksyder, hvilket indikerer høy porøsitet..
Denne porøsiteten er meget gunstig da den muliggjør fremstilling av homogent glass eller keramiske bad hvori det ikke opptrer noen abnormal.segregering. En annen følge av denne porøsiteten er at luften fanges i granulene og frigjøres i badet etter spaltning av disse. Denne luften forårsaker en viss bruse- eller boblevirkning i badet og gir blyoksydpartikler homogent.fordelt i badet. Derved samles ikke partiklene på bunnen.
Det er ;også klart at den.foreliggende nye blytilsetning videre kan omfatte en viss mengde komplementerende tilset-ninger som er velkjente og ofte brukt i glass og keramisk industri. Eksempler på tilsetninger er arsenoksyd AS2O.J, antimonoksyd Sb20.j, alkaliske nitrater og karbonater, alkalihydroksyder, sand og organiske produkter så som olje, parafin og kerosen.
For å bestemme egenskapene til produktene ifølge foreliggende oppfinnelse ble flere forsøk utført for å bestemme støvdannelseshastigheten under arbeidet og granulenes slitestyrke. Selv om disse forsøkene ikke er standardisert muliggjør de en sammenligning mellom foreliggende blytilsetninger og allerede eksisterende produkter på markedet som er vanlig brukt i glass og keramisk industri.
Disse produkters evne til å motstå støvdannelse (ikke forme støv) under arbeidet ble bestemt ved å anbringe 50 g av produktet som skal undersøkes på et frittet glass plassert på bunnen av et vertikalt rør 50 mm i diameter og 1 meter langt og ved å blåse inn.luft med en hastighet på 20 l/min. gjennom bunnen av røret over 5 min. De fine partikler som bæres av luftstrømmen fra det fluidiserte sjiktet av produktet som undersøkes, ble oppsamlet på et polyetylenfilter (porediameter: 60 mikron) plassert på rørets øvre ende. Dette filteret ble veid før og etter operasjonen, og pro-sentdelen av fine partikler som dannes under operasjonen ble beregnet. Resultatene er angitt i den følgende tabell i mg- fine partikler pr. 100 g anvendt produkt.
Abrasjonsbestandiohet ble bestemt ved å plassere en masse på 150 g produkt i en 250 ml sylindrisk beholder og plassere
det hele i en Turbula T2A mikser 1 5 min. ved en rotasjons-hastighet på 80 opm hvilket gir en spiralbevegelse for produktet og den sylindriske beholder. Etter denne operasjonen ble produktet siktet ved 80 mikron. Resultatene er angitt i den følgende tabell i mg fine partikler som er mindrer enn 80 mikron pr. 100 g undersøkt produkt.
Resultatene av disse sammenligningsforsøkene som ble utført ved å bruke produktene ifølge foreliggende oppfinnelse og andre produkter er sammenfattet i den følgende tabell.
De ifølge oppfinnelsen erholdte granulaters evne til å motstå segregering under håndtering av blandinger av disse granulater med andre komponenter av satser som generelt brukes ved krystallfremstillingen, vises som følger:Produktene ble tørrblandet i en 500 cm^ glasskolbe som ble plassert på en Turbula T2A ved en hastighet på 30 omdreininger i min. i 5 min.
Undersøkelsen av blandingene ble gjort med følgende produkter:
130 g granulert eller pulverformig mønje,
300 g sand,
50 g kaliumkarbonat.
Blandingens homogenitet bestemmes visuelt ved å undersøke fordelingen av rødfarge som kommer fra mønje som angitt i
tabellen nedenfor.
Disse bestanddelers granulometri ligger mellom 80 mikron og 1 mm.
Det ble funnet at det ikke fant sted segregering når granulert mønje ifølge foreliggende oppfinnelse ble blandet med satsens andre bestanddeler.....
Når en blanding av sand, granulert mønje og kaliumkarbonat plasseres i en sylinder som er 5 cm høy og 21 cm i diameter og denne beholder så plasseres på et sikteinstrument av Tamisortypen innstilt på gradering 30 fant man ingen segregering av mønjegranuler under påvirkning av horisontale vibrasjoner.
Når 100 g av denne blandingen ble plassert i et gradert sylindrisk forsøksrør festet til en pulverkomprimerende anordning av Hermann Moritz-typen innstilt på 250 slag/min. fant man ingen segregering av mønjegranuler hvis granulometri er mellom 80 og 500 mikron.
Til slutt viste ikke krystallsatsfusjonsforsøk utført med mønjegranuler noen abnormal variasjon i sammensetning avkrystallene mellom topp og bunn av fusjonsdigelen.
De følgende eksempler er ikke ment å begrense foreliggende oppfinnelse men bedre vise dens gjennomføring og fordeler.
EKSEMPEL 1
I en mikser (malaksator) blandes 7 kg mønje i 20 min. med 1,6 kg 80% vandig løsning av natriummetasilikat (Si02, Na^O, 5Ho0). Siden molforholdet R (Si0o/Na„0) er lik en er det
m o fordelaktig å oppvarme blandingen til en temperatur på 65 C under blandetrinnet a).
Den erholdte pasta tømmes i form av kubber som er 1 cm i diameter.
Disse kubbene undergår så varmebehandling (d.v.s. tørkes ved 120°C en halv time og deretter ved 350°C fritting en halv time.
Produktet fra dette varmebehandlingstrinnet b) males i en kjevekvern slik at man får granuler på 80 mikron til 2 mm i granulometri.
EKSEMPEL 2
1000 g blyglette blandes med 80 g atomisert pulver av natriumsilikat bestående av 61,2% silisiumdioksyd, 18,3% natriumoksyd og 19,5% vann. 120 g vann tilsettes så slik at blandingen danner et føyelig pasta.
Denne pasta tørkes i 15 min. ved 120°C, frittes så 45 min. ved 550°C.
Det derved erholdte produkt males og siktes slik at man får
korn på mellom 80 mikron og 1 mm i granulometri.
Granulatene inneholder 4,53% silisiumdioksyd og 1,35% natriumoksyd.
EKSEMPEL 3
15 kg mønje blandes med 1,96 1 av en vandig løsning av natriumsilikat med en densitet på 1,4. Videre tilsettes 0,3 1 vann hvilket gir en mer flytende pasta. Denne blandingen blandes i et mekanisk knatrau i ca. 15 min. Den er holdte pasta tømmes i en ekstruder for kondisjonering til nudelform, som så anbringes i 5 kg fraksjoner på trau. Disse innføres i en transportovn hvis hastighet er 3/25 meter pr. time.
Ovnstemperaturen i frittesonen er 400°C og oppholdstiden i denne sonen er 35 min.
Etter denne varmebehandlingen males de erholdte produkter
i en kjeveknuser, deretter i en skivekvern slik at man får granulater med granulometri på mellom 80 mikron og 1 mm.
Etter sikting får man granulater med en volumdensitet på
2,9 g/cm<3>uten komprimering, og en densitet på 3,3 g/cm 3 etter komprimering.
Disse granulater inneholder 4,73% silisium<p>ksyd og 1,61% natriumoksyd.
EKSEMPEL 4;. granulering av mønje
I en 200 1 Moritz-kulemølle drevet av en 25 hestekrefters motor og utstyrt med en klumpfjerner anbringes 100 kg mønje og 9- 1 av en løsning av natriumsilikat RP 20N32 som inneholder 12,6 kg silikat. Blandingen utføres ved 250 opm i 8 min.
Det erholdte produkt har etter tørking ved 150°C i 20- min. følgende granulometri.:
For at et slikt produkt skal kunne brukes riktig må det males for å redusere dets granulometri til mellom 80 og 500
mikron.
Etter maling økes Si02-innholdet i produktet til 4,5 vekt-% ved tilsetning av en passende mengde natriumsilikat, her ca. 3,2 0 kg, under samme betingelser som ovenfor. Etter varmebehandling får man granulater ifølge foreliggende oppfinnelse. Det ble notert at selv om det erholdte produkt etter oppmal-ing qa støvdannelse, var dette ikke tilfelle under håndtering.
Disse granulater ble undersøkt industrielt i et krystall-verksted. Det ble funnet at de ga en tydelig forbedring av arbeidsbetingelsene da man ikke påviste spor av bly i fus-sjonsovnskontrollen. Når pulverformig mønje anvendes under samme betingelser som ovenfor, er blymengden i atmosfæren 0,3 mg/Nm luft når analysen utføres ved atomabsorpsjon.
EKSEMPEL 5
De samme observasjoner som i foregående eksempel gjøres ved
å bruke en 130D/AD Lodige-mikser med en kapasitet på 130 1', en turbinrotasjonshastighet på 1400 omdreininger pr. min. og en bladrotasjonshastighet på 160 omdreininger pr. min.
Omtrent 60% åv de erholdte granulater har en granulometri mellom 80 og 500 mikron.
I dette tilfellet er maling nødvendig. Etter en videre tilsetning av natriumsilikat under de samme betingelser som i foregåendé eksempel, får man granulater som ikke lenger gir støv.
EKSEMPEL 6
950 kg mønje blandes med 63 kg natriumsilikat RP 20N32 fortynnet til 9,1%, d.v.s. 55% av den nødvendige totale mengde silikat. Blanding og granuleringsoperasjonen utføres i et sylindrisk apparat med en vertikal akse utstyrt med et skaft forsynt med kniver og rotasjon ved 2700 omdreininger pr. min.
(f.eks. utstyr av Flexomix-typen fra firma Schugi). Det erholdte produkt tørkes delvis og blandes med 52 kg RP 20N32-
silikat fortynnet til 9,1% ved romtemperatur i samme appra-
tur som forut beskrevet og tørkes så ved 120°C i 15 min.
Utbytte av operasjonen er større enn 90%, og de erholdte granulater har en størrelse mellom 80 mikron og 0,5 mm.Granulatene har meget god abrasjonsmotstand og gir ikke
støv ved håntering. Den erholdte støvgrad ifølge forsøket som er beskrevet ovenfor er mindre eller lik 0,01%.
EKSEMPEL 7: Granule ring av primært oksyd
950 kg rødt primært blyoksyd og 75 kg natriumsilikat for-
tynnet til 9,1%, d.v.s. omtrent 45,4% av den totale silikat-itengde, ble blandet i ap<p>araturer fra eksempel 6. Det erholdte
produkt tørkes ved 60°C i 15 min. Det tørkede produkt bland-
es med 90 kg natriumsilikat, d.v.s. 54,6% av den totale silikatmengden og tørkes så i 35 min. ved 120°C.
Ovnstemperaturen i frittesonen er 4O0°C, og oppholdstiden i
denne sonen er 35 min.
Etter denne varmebehandlingen siktes produktet ved 500 mikron
og ved 80 mikron. Fraksjonen som er lavere enn 80-mikron og som er høyere enn 500 mikron etter maling, d.v^s. omtrent 10% av det erholdte produkt etter varmebehandlingen, resirku-leres etter den andre tilsetning av natriumsilikat.
Granulater med en ikke-komprimert volumdensitet på 2,9 g/cm<3>
og komprimert volumdensitet på 3,3 g/cm 3 erholdes derved..
Disse granulater inneholdt 4,73% silisiumdioksyd og 1,61% natriumoksyd.
EKSEMPEL 8; Granulering av blyglette
950 kg blyglette blandes med 75 kg løselig natriumsilikat fortynnet til 9,1%, d.v.s. 45,4% av den totale silikatmengd-
en. Den erholdte pasta tørkes ved 60°C i 5 min. Det tørk-
ede produkt blandes med med 90 kg natriumsilikat fortynnet til 9,1%, d.v.s. 54,6% av den totale mengde nødvendig- silikat,
og tørkes så ved 120°C i 10 min. Utbyttet er rundt 88% granulat med en granulometri mellom 80 og 500 mikron. Dette utbytte kan økes til 100% ved å recyklisere de 12% produkter som ikke faller mellom 80 og 500 mikron etter den andre tilsetning av natriumsilikat som beskrevet i eksempel 7. I støvforsøket gir disse granulater mindre enn 0,01% støv.
Når granulater som erholdes ifølge ett av de foregående eksempler innføres i bad av glass, spesielt krystall, ser man ikke noe segregeringsfenomen.
Dertil finnes at i motsetning til klassiske granulerings-metoder får man ikke kuleformede granulater, men uregelmes-sige formede granulater som resultat med -mindre tendens
til segregering under blanding, transport og innføring i ovn.
Produksjonen av blygranulater med bindemidler som er for-skjellige fra de forut beskrevne ligger åpenbart innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse. Bruken av disse nye blytilsetninger er ikke begrenset til glass og keramisk industri. De kan med fordel anvendes i fremstilling av emalje og akkumulatorer så som sylindriske batterier og ved 'fremstilling av fritter. Denne oppramsing av anvendel-ser er ikke ment å begrense foreliggende oppfinnelse.
Claims (15)
1.Blytilsetning til bruk i glassindustrien og i keramisk industri,karakterisert vedat den består av et sintret granulat av et blyoksyd og et alkalisilikat med et vektforhold av bly regnet som PbO til alkalisilikat regnet som Si02større enn 18:1; et fuktighetsinnhold mindre enn eller lik 2%; og en densitet mindre enn 5 g/cm<3>.
2. Blytilsetning ifølge krav 1,karakterisertved at vektforholdet er mellom 18:1 og 32:1.
3. Blytilsetning ifølge krav 1,karakterisertved at blyoksydet velges fra gruppen primære oksyder av bly, blyglette, mønje og blandinger derav.
4.. Blytilsetning ifølge krav 1,karakterisertved at det alkaliske silikat velges fra gruppen bestående av natriumsilikat, kaliumsilikat og blandinger derav.
5. Blytilsetning ifølge krav 1,karakterisertved at vektforholdet av silisiumdioksyd til alkalisk oksyd i silikatet er mellom 1:1 og 4:1.
6. Blytilsetning ifølge krav 5,karakterisertved at forholdet av silisiumdioksyd til alkalisk oksyd i silikatet er mellom 3:1 og 3,4:1.
7. Fremgangsmåte ved fremstilling av en blytilsetning ifølge krav 1-6, som inneholder et sintret granulat' av et blyoksyd og et alkalisilikat med et vektforhold av bly beregnet som PbOtil alkalisk silikat beregnet som Si02større enn 18:1;
et fuktighetsinnhold mindre eller lik 2% ; og en densitet på mindre enn 5 g/cm<3>,karakterisertvéd at fremgangsmåten består av trinnene: a) å blande et blyoksyd med alt eller en del av en forut bestemt mengde av en vandig løsning av et alkalisilikat hvilket gir en plastisk pasta; b) å kondisjonere den erholdte pasta fra trinn a) til et granulat med en forutbestemt partikkelstørrelse; og c) å oppvarme og tørke kornene fra trinn b) omfattende en første fase som utføres ved en temperatur mellom 50 og 200°C over et tidsrom på noen min. til 1 time og en andre fase som utføres ved en temperatur mellom 80 og 700°C i et tidsrom fra noen min. til 1 time.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertv e ti at den føyelige pasta .som erholdes i trinn a) underkastes en varmebehandling før kondisjoneringstrinnet b) .
9. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertved at varmebehandlingen i den andre fasen i trinn c) foretas mellom 3X) 0 og 450°C og det som dioksyd anvendes mønje.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertved at man i den andre fasen i trinn c) oppvarmer mellom 400 og 700°C og som blyoksyd anvender blyglette.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisert vedat de to fasene av trinn c) utføres i samme apparatur.
12..fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertved at trinn b). og c) utføres samtidig.
13. fremgangsmåte ifølge krav 7,karakterisertved at under trinn a) blandes blyoksydet med i høyden 2/3 av den totale alkalisilikatoppløsning, og den gjenværende mengde tilsettes mellom den første og andre fasen av trinn c) idet første fase utføres ved en temperatur mellom 50 og 70°C og den andre fasen utføres ved en temperatur mellom 80 og 150°C.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13,karakterisert vedat mindre enn halvparten av den totale alkalisilikatoppløsning blandes med blyoksydet linder trinn a) .
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat man i den andre fasen holder tempera-turen mellom 100 og 130°C.
i
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7906049A FR2450791A1 (fr) | 1979-03-09 | 1979-03-09 | Nouvel additif au plomb pour les industries du verre et de la ceramique et son procede d'obtention |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO800670L NO800670L (no) | 1980-09-10 |
NO150510B true NO150510B (no) | 1984-07-23 |
NO150510C NO150510C (no) | 1984-10-31 |
Family
ID=9222936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO800670A NO150510C (no) | 1979-03-09 | 1980-03-07 | Blytilsetning til bruk i glassindustrien og i keramisk industri og fremgangsmaate ved fremstilling derav |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4395291A (no) |
EP (1) | EP0017521B1 (no) |
JP (1) | JPS55126545A (no) |
AT (1) | ATE6663T1 (no) |
AU (1) | AU538116B2 (no) |
BR (1) | BR8001376A (no) |
CA (1) | CA1142555A (no) |
CS (1) | CS238604B2 (no) |
DD (1) | DD149796A5 (no) |
DE (1) | DE3066903D1 (no) |
DK (1) | DK99180A (no) |
ES (1) | ES489320A1 (no) |
FI (1) | FI67835C (no) |
FR (1) | FR2450791A1 (no) |
GR (1) | GR67269B (no) |
HU (1) | HU188632B (no) |
IE (1) | IE49548B1 (no) |
IN (1) | IN152432B (no) |
MX (1) | MX153280A (no) |
NO (1) | NO150510C (no) |
PL (1) | PL121888B1 (no) |
PT (1) | PT70919A (no) |
RO (1) | RO81119B (no) |
YU (1) | YU41910B (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3013261A1 (de) * | 1980-04-03 | 1981-10-08 | Goslarer Farbenwerke Dr. Hans Heubach GmbH & Co KG, 3394 Langelsheim | Verfahren zur herstellung von staubfreien und rieselfaehigen bleitraeger-compounds |
US5105375A (en) * | 1983-01-21 | 1992-04-14 | The Laitram Corporation | Keyboard menus displayed on the computer screen for directing entry of alphanumeric characters in a two-stroke mode |
US4992079A (en) * | 1986-11-07 | 1991-02-12 | Fmc Corporation | Process for preparing a nonphosphate laundry detergent |
US6903038B2 (en) | 2000-08-16 | 2005-06-07 | Schott Glass Technologies, Inc. | Glass with a minimal stress-optic effect |
DE102005019431A1 (de) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Pulverförmige Perlglanzzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102011086104A1 (de) * | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Mahle International Gmbh | Filtermaterial |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE557019A (no) * | ||||
BE552786A (no) * | 1955-11-23 | |||
GB841884A (en) * | 1955-12-19 | 1960-07-20 | Accumulatoren Fabrik Ag | The production of granules of red lead and/or litharge |
AT286933B (de) * | 1968-01-03 | 1970-12-28 | Lindgens & Soehne | Verfahren zur Herstellung von besonders reaktionsfähigen, bindemittelfreien Bleioxyd-Granulaten |
US3956004A (en) * | 1972-03-06 | 1976-05-11 | Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Manufacture of granular lead compounds |
IT1061212B (it) * | 1975-02-12 | 1983-02-28 | Ass Lead Mfg Ltd | Piombo ossido in granuli utile in particolare per l industria del vetro |
-
1979
- 1979-03-09 FR FR7906049A patent/FR2450791A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-03-05 AU AU56159/80A patent/AU538116B2/en not_active Ceased
- 1980-03-05 YU YU605/80A patent/YU41910B/xx unknown
- 1980-03-05 FI FI800685A patent/FI67835C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-03-05 GR GR61352A patent/GR67269B/el unknown
- 1980-03-05 CS CS801525A patent/CS238604B2/cs unknown
- 1980-03-07 PT PT70919A patent/PT70919A/pt unknown
- 1980-03-07 DK DK99180A patent/DK99180A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-03-07 DD DD80219525A patent/DD149796A5/de unknown
- 1980-03-07 AT AT80400310T patent/ATE6663T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-07 RO RO100414A patent/RO81119B/ro unknown
- 1980-03-07 ES ES489320A patent/ES489320A1/es not_active Expired
- 1980-03-07 DE DE8080400310T patent/DE3066903D1/de not_active Expired
- 1980-03-07 HU HU80543A patent/HU188632B/hu unknown
- 1980-03-07 BR BR8001376A patent/BR8001376A/pt unknown
- 1980-03-07 PL PL1980222536A patent/PL121888B1/pl unknown
- 1980-03-07 NO NO800670A patent/NO150510C/no unknown
- 1980-03-07 JP JP2901380A patent/JPS55126545A/ja active Granted
- 1980-03-07 EP EP80400310A patent/EP0017521B1/fr not_active Expired
- 1980-03-10 CA CA000347362A patent/CA1142555A/en not_active Expired
- 1980-03-10 IE IE480/80A patent/IE49548B1/en unknown
- 1980-03-10 MX MX181498A patent/MX153280A/es unknown
- 1980-03-10 IN IN274/CAL/80A patent/IN152432B/en unknown
-
1982
- 1982-03-19 US US06/359,781 patent/US4395291A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU538116B2 (en) | 1984-08-02 |
ES489320A1 (es) | 1980-10-01 |
GR67269B (no) | 1981-06-26 |
AU5615980A (en) | 1980-09-11 |
EP0017521A1 (fr) | 1980-10-15 |
IE800480L (en) | 1980-09-09 |
FR2450791A1 (fr) | 1980-10-03 |
IE49548B1 (en) | 1985-10-30 |
CS238604B2 (en) | 1985-12-16 |
DD149796A5 (de) | 1981-07-29 |
PT70919A (fr) | 1980-04-01 |
YU41910B (en) | 1988-02-29 |
FR2450791B1 (no) | 1982-06-04 |
FI67835C (fi) | 1985-06-10 |
MX153280A (es) | 1986-09-10 |
CA1142555A (en) | 1983-03-08 |
ATE6663T1 (de) | 1984-03-15 |
RO81119B (ro) | 1983-04-30 |
DK99180A (da) | 1980-09-10 |
PL121888B1 (en) | 1982-06-30 |
BR8001376A (pt) | 1980-11-11 |
DE3066903D1 (en) | 1984-04-19 |
JPS6339530B2 (no) | 1988-08-05 |
IN152432B (no) | 1984-01-14 |
NO150510C (no) | 1984-10-31 |
JPS55126545A (en) | 1980-09-30 |
RO81119A (ro) | 1983-04-29 |
US4395291A (en) | 1983-07-26 |
NO800670L (no) | 1980-09-10 |
YU60580A (en) | 1983-06-30 |
PL222536A1 (no) | 1981-01-02 |
HU188632B (en) | 1986-05-28 |
FI67835B (fi) | 1985-02-28 |
FI800685A (fi) | 1980-09-10 |
EP0017521B1 (fr) | 1984-03-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104114502B (zh) | 造粒体及其制造方法 | |
US4518516A (en) | Sodium metasilicate particulates and detergent compositions comprised thereof | |
CN107074603B (zh) | 玻璃原料造粒体的制造方法、熔融玻璃的制造方法和玻璃物品的制造方法 | |
CN108698873B (zh) | 玻璃原料造粒体及其制造方法 | |
US3726697A (en) | Glass manufacture from prereacted batch and composition | |
NO150510B (no) | Blytilsetning til bruk i glassindustrien og i keramisk industri og fremgangsmaate ved fremstilling derav | |
WO2011048446A1 (en) | Granulated batch for foam glass and method of production of said granulated batch | |
KR20160051739A (ko) | 조립체, 그 제조 방법 및 유리 물품의 제조 방법 | |
JP2007008757A (ja) | ガラス熔融用混合原料塊の嵩密度計測方法及びガラス熔融用混合原料 | |
US3956004A (en) | Manufacture of granular lead compounds | |
US5395806A (en) | Dense, granular alkaline earth metal carbonate and alkali metal salt composition for use in glass manufacture | |
CA1163808A (en) | Rapid strength development in compacting glass batch materials | |
WO2015152315A1 (ja) | 酸化チタンを使用してシリカ含有植物体からシリカを回収する方法 | |
KR950011832B1 (ko) | 무색소 이산화 티타늄 분말 제조 방법 | |
CN108025946B (zh) | 玻璃原料造粒体的制造方法、熔融玻璃的制造方法以及玻璃物品的制造方法 | |
KR102517491B1 (ko) | 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법 | |
WO2001056942A1 (en) | Process for preparing a glass master-batch | |
JP2004123458A (ja) | セメント用混和材およびその組成物 | |
Quinteiro et al. | Study of bodies for ceramic tile manufacture by dry milling in the ceramic pole of Santa Gertrudes/Brasil | |
JPH0751583A (ja) | 坩堝用材料 |