CS238604B2 - Lead admixture and method of its preparation - Google Patents

Lead admixture and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS238604B2
CS238604B2 CS801525A CS152580A CS238604B2 CS 238604 B2 CS238604 B2 CS 238604B2 CS 801525 A CS801525 A CS 801525A CS 152580 A CS152580 A CS 152580A CS 238604 B2 CS238604 B2 CS 238604B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
lead
alkali metal
amount
oxide
silicate
Prior art date
Application number
CS801525A
Other languages
English (en)
Inventor
Armard Limare
Bernard Razumowski
Claude Sindezingue
Original Assignee
Penarroya Miniere Metall
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9222936&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS238604(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Penarroya Miniere Metall filed Critical Penarroya Miniere Metall
Publication of CS238604B2 publication Critical patent/CS238604B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/02Pretreated ingredients
    • C03C1/028Ingredients allowing introduction of lead or other easily volatile or dusty compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Lead Frames For Integrated Circuits (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Electrotherapy Devices (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

(54) Olovnatá přísada a způsob její výroby
Vynález ' se týká nové olovnaté přísady a způsobu její výroby. Tato přísada může být použita ve sklářském průmyslu, například při výrobě křišťálového skla, v keramickém průmyslu ' a v průmyslových odvětvích, kde je .žádoucí obohatit- zpracovávaný subjekt olovnatou složkou nebo kde je olovnatá složka výchozí surovinou.
Ve sklářském a keramickém průmyslu se božně používají minium (neboli suřík, který je oxidem olovnatoolovičitým PbsOd) nebo/a klejí ' [který je oxidem olovnatými, které jsou práškovými produkty, jejichž částice mají zpravidla průměr menší než 40 mikrometrů. Při použití takto jemných prášků dochází k zamoření ovzduší v důsledku úletu těchto prášků při manipulaci s těmito prášky při přípravě pecních vsázek a při zavážení těchto vsázek do pecí. Proto jsou pracovníci, kteří manipulují s práškovými oxidy olova, neustále ohroženi otravou olovem.
Proto je neustálá snaha aglo.merovat jemné prášky oxidů olova pomocí pojiv k získání oxidů olova ve ' formě granulí, s nimiž je snadnější manipulace. Jakožto pojivá bylo použito zejména vody a křemičitanů, které tvoří složky sklářských a keramických kmenů.
Tak je například ve francouzské přihlášce vynálezu č. 2 300 743 popsán způsob vý238604 (11) (B2) (51) Int. Cl.3
C 03 C 1/02 roby granulí minia s velikostí částic mezi 0,5 a 5 mm. Tyto granule se připravují zaváděním práškového' minia do granulovacího zařízení, tvořeného otočným bubnem nahoře otevřeným s osou otáčení skloněnou vůči vertikále; do tohoto bubnu se současně rozprašuje vodný roztok křemičitanů draselného. Hmotnostní koncentrace křemičitanů draselného v granulích se může pohybovat mezi 2,5 a 5 %, s výhodou mezi 3 a 4,5 %.
Jiný druh granulí se vyrobí za použití vody jako· pojivá, avšak při manipulaci s takto vyrobenými granulemi dochází k prášení. Navíc je odolnost těchto granulí vůči otěru velmi malá.
Všechny granulované produkty, vyrobené až dosud známými granulačními postupy, však stále nemají zcela vyhovující vlastnosti, neboť v 'důsledku jejich granulometrie dochází k segregačním jevům při míšení těchto granulí s ostatními složkami vsázky a při jejich tavení a ke vzniku stále ještě značného množství prachu při manipulaci s těmito granulemi.
Cílem vynálezu je tedy vynalézt novou přísadu olova, použitelnou zejména ve sklářském průmyslu, obzvláště při výrobě křišťálového skla, a v keramickém, průmyslu, která by měla formu granulí, jejichž odolnost vůči otěru by byla vyšší než odolnost vůči o-
4 těru dosud známých granulátů a jejichž granulometrie by byla blízká granulometrii ostatních složek vsázky, ve která má být nová olovnatá přísada olova použita.
Dalším cílem vynálezu je vynalézt novou olovnatou přísadu, která . . by při manipulaci . neprášila, čímž by se eliminovala možnost otravy olovem u pracovníků, kteří budou přicházet s takovou přísadou do styku a kteří již takto nebudou kontaminováni vdechovanými úlety olovnaté přísady.
Dalším cílem vynálezu je vynalézt způsob přípravy takovéto nové olovnaté přísady ve formě granulí, které nepráší, které mají dobrou odolnost vůči otěru a které mají distribuci velikosti částic blízkou distribuci velikosti částic ostatních složek vsázky, ve které mají být tyto granule použity.
Dalším cílem vynálezu je vynalézt způsob umožňující přípravu olovnaté přísady ve formě granulí nepravidelného tvaru.
Dalším cílem vynálezu je vynalézt způsob, který by případně umožňoval získat tuto. novou olovnatou přísadu přímo ve formě granulí požadované velikosti, to znamená bez nutnosti následného drcení granulátu olovnaté přísady na požadovanou velikost částic.
Konečně posledním cílem vynálezu je vynalézt způsob, který by umožňoval ' získat granule primárních oxidů olova, klejtu, minia nebo směsí těchto oxidů. ........
Výše uvedené nedostatky nemá nová olovnatá přísada podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje oxid olova a křemičitan alkalického kovu rozpustný ve vodě, přičemž hmotnostní poměr množství olova, počítaného jakožto oxid olovnatý, k množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jakožto oxid křemičitý, je roven 19 až 32, výhodně 19 až 23, vlhkost olovnaté přísady je nižší nebo rovná 2 % a objemová hmotnost olovnaté přísady je nejvýše rovna 5 g . cm3.
V olovnaté přísadě podle vynálezu leží s výhodou hmotnostní poměr množství olova, počítaného jako oxid olovnatý, k množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jako součet obsaženého oxidu křemičitého a obsažených oxidů alkalických kovů, mezi 14 a 24, s výhodou mezi 14 a 18.
Olovnatá přísada podle vynálezu s výhodou obsahuje jako oxid olova oxid zvolený ze skupiny, zahrnující primární oxidy olova, klejt, minium a směsi těchto oxidů.
Olovnatá přísada podle vynálezu s výhodou obsahuje jako ve vodě rozpustný křemičitan alkalického kovu křemičitan zvolený ze skupiny, zahrnující křemičitan sodný nebo/a křemičitan draselný; ve vodě rozpustný křemičitan alkalického kovu může také navíc obsahovat uhličitan sodný nebo/a uhličitan draselný.
S výhodou leží hmotnostní poměr množství oxidu křemičitého k množství oxidu alkalického kovu nebo k množství oxidů alkalických kovů, obsažených ve vodorozpustném křemičitanu alkalického kovu, mezi 1 až 4, výhodně mezi 3 až 4 a obzvláště výhodně mezi 3 a 3,4.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby výše uvedené olovnaté přísady podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se smísí . oxid olova s veškerým stanoveným množstvím ve vodě rozpustného křemičitanu alkalického kovu nebo s částí tohoto množství k získání poddajné pasty, načež se takto získaný produkt formuje k získání granulí vhodné velikosti a tyto granule se tepelně zpracují.
Rovněž je možné provést před formováním poddajné pasty tepelné zpracování této pasty.
Tepelné zpracování granulí s výhodou zahrnuje jednak první fázi tepelného zpracování prováděnou při teplotě 50 až 200 °C po dobu několika minut až jedné hodiny a jednak druhou fázi tepelného zpracování prováděnou při teplotě 80 až 700 °C po dobu několika minut až jedné hodiny. Jestliže se jakožto oxidu olova použije minia, je teplota druhé fáze tepelného· zpracování výhodně 300 až 450 °C, zatímco jestliže se jakožto oxidu olova použije klejtu, je teplota druhé fáze tepelného zpracování 400 až 700 °C.
S výhodou se obě fáze tepelného· zpracování provádí v téže zóně.
Formování poddajné pasty k získání granulí . se provádí tak, . že se . při něm . přímo získají granule požadované velikosti, to znamená, že již není třeba drtit získaný granulát na požadovanou velikost částic.
Formování pasty k získání granulí a tepelné zpracování tohoto. granulátu může být s výhodou prováděno současně. V tomto případě se smísí oxid olova s nejvýše dvěmi třetinami, s výhodou s méně než polovinou, celkového množství křemičitanu alkalického kovu, přičemž se zbývající množství křemičitanu alkalického kovu přidá mezi první a druhou . fází tepelného zpracování granulí. První fáze tepelného zpracování se provádí při teplotě 50 až 70 °C po dobu několika minut až jedné hodiny, zatímco druhá fáze tepelného zpracování se provádí při teplotě 80 až 150 CC, s výhodou při teplotě 100 až 130 °C, po dobu několika minut až jedné hodiny.
Při způsobu podle vynálezu může být jako oxidu olova použito minia (oxid olovnatoolovičitý Pb30íJ a jako. křemičitanu alkalického kovu vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu s hmotnostní koncentrací křemičitanu 30 až 90 %. Jestliže se použije křemičitanu alkalického kovu s molekulárním poměrem Rm (SiO2/oxid alkalického kovu) rovným jedné, potom je třeba smísení oxidu olova s křemičitanem provádět při teplotě 50 až 100 °C, s výhodou při teplotě 60 až 70 °C. Jestliže je naopak uvedený molekulární poměr Rm vyšší nebo rovný 2, potom je třeba toto smísení provádět za chladu, to znamená při teplotě okolí.
Při způsobu podle vynálezu je možné také jako ox‘clu olova použít klejtu, který se smísí s rozprášeným rozpuštěným křemičitanem alkalického kovu, který se získá rozprášením roztoku uvedeného křemičitanu alkalického kovu. Obě složky se smísí bez zahřívání, to znamená při teplotě okolí, ať je molekulární poměr Rm křemičitanu alkalického kovu jakýkoliv, načež se ke směsi přidá voda v takovém množství, aby pasta zůstala poddajnou.
Rovněž je možné při způsobu podle vynálezu smísit celkové množství olova s nejvýše dvěmi třetinami, s výhodou s méně než polovinou, celkového množství křemičitanu alkaTckého kovu rozpuštěného ve vodě, načež se získaná poddajná pasta po granulaci suší v prvním stupni při teplotě 50 až 70 °C po dobu několika minut až jedné hodiny. Potom se takto získaný produkt smísí se zbývajícím množstvím rozpuštěného křemičitanu alkalického kovu, načež se rezultující produkt suší ve druhém stupni při teplotě 80 až 150 °C, s výhodou při teplotě 100 až 130 °C, po dobu několika minut až jedné hodiny. Tímto způsobem se získá olovnatá přísada ve formě granulí.
Výhodou vynálezu je získání neprašných a proti otěru odolných granulí olovnaté přísady použitelné ve sklářském průmyslu, přičemž tyto granule mají vysokou pórovitost. Tato· vysoká pórovitost příznivě ovlivňuje homogenitu sklářského kmene a sklářské lázně připravené z těchto granulí.
Následující detailnější popis, který rozsah vynálezu vymezený definicí předmětu vynálezu nikterak neomezuje, umožní odborníkům v daném oboru lépe pochopit praktické aplikace nové olovnaté přísady a způsobu její výroby podle vynálezu.
Během úvodní operace způsobu podle vynálezu se smísí oxid olova s rozpustným křemičitanem alkalického kovu, kterým je s výhodou křemičitan sodný nebo/a křemičitan draselný. Hmotnostní poměr oxidu křemičitého· k oxidu alkalického kovu (například SiO2/Na2O) je roven 1 až 4, s výhodou 3 až 4 a zejména výhodně 3 až 3,4.
jako oxidu olova je možné použít primárního oxidu olova, klejtu, minia nebo jejich směsí.
V případě, že se jako oxidu olova použije minia, potom se použije vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu, jehož hmotnostní koncentrace je 30 až 90 %. Jestliže je molekulární poměr Rm použitého křemičitanu alkalického kovu roven jedné, což odpovídá metakřemičitanu, potom se smísení oxidu s křemičitanem provádí · při teplotě 50 až 100 °C, s výhodou při teplotě 60 až 70 stupňů Celsia, aby se zabránilo zrychlené krystalizaci hydrátů metakřemičitanu. Jestliže se směs připravuje za okolní teploty, potom získaná pasta ztvrdne velmi rychle a nezůstane tedy poddajná po dobu několika hodin nebo popřípadě po dobu několika dnů, jak by bylo· žádoucí.
Naopak, jestliže je molekulární poměr Rm .
použitého křemičitanu alkalického kovu nižší nebo roven 2, potom může být uvedená směs připravena za okolní teploty a i při této teplotě přípravy bude mít rezultující směs dostatečnou tvárnost a trvalou homogenitu.
V případě, že se jako oxidu olova použije klejtu, potom se tento klejt smísí za okolní teploty s rozprášeným práškovým křemičitanem alkalického kovu, který se získá rozprášením roztoku křemičitanu alkalického kovu, načež se ke vzniklé směsi přidá voda v takovém množství, aby se při tom získala pasta, která zůstane poddajná a tvárná po určitou dobu. Obecně toto množství činí asi 12 %, vztaženo na množství klejtu.
Získání granulí klejtu je rovněž možné použitím výše uvedeného způsobu pro minium.
Množství křemičitanuu alkalického kovu, počítané jako oxid křemičitý S1O2, přidaného k množství oxidu olova, počítanému jako oxid olovnatý PbO, je takové, že toto množství činí v produktu opouštějícím stupeň tepelného zpracování, granulí 2 až 6 °/o hmotnosti.
Získané pasta může být ze směšovacího a formovacího stupně odváděna buď periodicky v šaržích, nebo kontinuálně ve tvaru vlákna, pásu, prutu, trubice, granulí nebo· prášku, získaného následným drcením nebo mletím předcházejících forem; pasta opouštějící formovací stupeň může mít samozřejmě i jakýkaliv jiný tvar umožňující kontinuální napájení stupně tepelného' zpracování.
Takto formovaná pasta se potom tepelně zpracuje ve dvou následných fázích.
První sušicí fáze se provádí při teplotě 50 až 200 °C, s výhodou při teplotě 105 až 180 stupňů Celsia po dobu 15 minut až jedné hodiny. Během této fáze dochází k relativně pomalé dehydraci.
Pokud jde o druhou fázi, provádí se při teplotě 80 až 700 °C po dobu 15 minut až jedné hodiny. Jestliže se jako oxidu olova použije minia, potom činí teplota této s výhodou 200 až 450 °C; jestliže se oxidu olova použije klejtu, potom činí lota této fáze s výhodou 400 až 700 °C.
Druhá fáze tepelného zpracování, která je v tomto případě slinovací fází, umožňuje jednak pokračovat v regulovatelné dehydrataci pasty a jednak získat produkt, který je odolný vůči otěru.
Sušicí a slinovací fáze mohou být prováděny v téže zóně s rostoucí teplotou tepelného profilu této zóny.
Ve stupni tepelného zpracování formované pasty se získá produkt, který při dotyku nemaže prsty a který je odolný vůči otěru, ke kterému by mohlo dojít při transportu tohoto produktu nebo při jeho plnění do zásobních sil.
Podle požadované granulometrie finálního' produktu je možné zpracovat produkt opoušfáze jako tepI
230604
В tějící stupeň tepelného zpracování formované pasty v klasických zařízeních, jakými jsou například drticí mlýny a řezačky, načež se takto rozdružený produkt dále zpracuje (prosévání) к izolování pouze granulometrické frakce s požadovanou velikostí částic. Je samozřejmé, že v této fázi konečného zpracování granulí na požadovanou velikost částic je žádoucí, aby vznikal pouze malý podíl granulí s nežádoucí velikostí částic, který je třeba recyklovat.
Tímto finálním mletím se navíc zhoršuje prašnost rezultujícího produktu v důsledku toho, že při mletí vzniká i určitý podíl velmi malých částic, které lze proséváním jen velmi těžko oddělit od granulometrické frakce požadované velikosti. Proto se s výhodou tento poslední stupeň úpravy finálního produktu vypouští, přičemž se použije klasických zařízení, která při provádění způsobu podle vynálezu poskytnou přímo finální produkt s požadovanou velikostí granulí,
V případě, že se chce získat nová olovnatá přísada podle vynálezu současným formováním pasty a jejím tepelným zpracováním, se smísí celkové množství oxidu olova, zvoleného ze skupiny zahrnující primární oxidy olova, klejt, minium nebo směsi těchto oxidů olova, s nejvýše polovinou celkového množství rozpustného křemičitanuu alkalického kovu, s výhodou s 30 až 50 % tohoto celkového množství křemičitanu alkalického kovu. Potom se takto získaná pasta zpracuje formováním, které může být prováděno již během směšovacího stupně, к získání prvních granulí, které se v prvním sušicím stupni suší při teplotě 50 až 70 °C po dobu několika minut až jedné hodiny. Tyto první granule se potom smísí se zbývajícím množstvím křemičitanu alkalického kovu a takto získaná směs se zahřívá na teplotu 80 až 700 °C, s výhodou na teplotu 50 až 150 °C v případě, kdy není žádoucí, aby došlo к vlastní reakci mezi pojivém a oxidy olova; zahřívání na výše uvedenou teplotu se provádí po dobu několika minut až jedné hodiny. Takto získané granule mají velikost částic menší než 0,5 mm.
Tyto granule se s výhodou získají tak, že se při směšovacím stupni použijí zařízení s vysokou frekvencí otáčení 1000 až 5000 min1.
Nová olovnatá přísada podle vynálezu má fyzikálně-chemické vlastnosti, které jsou velmi vhodné pro použití této olovnaté přísady ve sklářském a keramickém průmyslu, zejména při výrobě křišťálového skla. Hmotnostní poměr množství olova, počítaného jako oxid olovnatý, к množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jakožto oxid křemičitý, je roven 19 až 32.
К získaní nové olovnaté přísady podle vynálezu výše uvedeným způsobem, která by měla obzvláště výhodné vlastnosti, je výhodné, aby hmotnostní poměr množství olova, počítaného jako oxid olovnatý, к množství pojivá, vyjádřenému jakožto množství oxidu křemičitého v pojivu, byl 19 až 23. Kromě toho by měl být hmotnostní poměr množství olova, počítaného jakožto oxid olovnatý, к množství pojivá, počítanému jakožto součet množství oxidu křemičitého a množství obsažených oxidů alkalických kovů, roven 14 až 24, s výhodou 14 až 18.
S výhodouje hmotnostní poměr množství oxidu křemičitého к množství alkalického kovu nebo oxidů alkalických kovů roven 3 až 4, zejména 3 až 3,4.
Navíc má nová olovnatá přísada podle vynálezu vlhkost nižší nebo rovnou 2 %, s výhodou nižší nebo rovnou 0,5 %.
Objemová hmotnost granulátu podle vynálezu je nižší než 5 g/cm3 a obvykle leží tato objemová hmotnost mezi 2 a 3 g/cm3; vzhledem к objemové hmotnosti oxidů olova je tato objemová hmotnost poměrně nízká, což ukazuje na vysokou pórovitost granulátu podle vynálezu.
Tato vysoká pórovitost je při použití olovnaté přísady podle vynálezu velmi výhodná vzhledem к tomu, že umožňuje získat 'homogenní sklářské nebo keramické lázně, ve kterých nedochází к výrazně nenormální se-( greci. Dalším důsledkem této pórovitosti je skutečnost, že uvnitř granulí se nachází vzduch; během rozkladu granulí v lázni se tento vzduch uvolňuje a do jisté míry míchá lázeň, v důsledku čehož se částice oxidu olova udržují v lázni v homogenním uspořádání a nehromadí se u dna lázně.
Je samozřejmé, že nová olovnatá přísada podle vynálezu může rovněž obsahovat určité množství dodatkových přísad, kterých se běžně používá ve sklářském a keramickém průmyslu.
Jako příklady těchto přísad je možno uvést zejména:
oxid arsenitý AS2O3, oxid antimonitý Sb2O3, dusičnany a uhličitany alkalických kovů •a písek, jakož i organické látky, například olej, parafin a petrolej.
Za účelem stanovení vlastností olovnaté přísady podle vynálezu byly provedeny testy, s jejichž pomocí bude vyhodnocena prašnost olovnaté přísady, ke které dochází při manipulaci s touto přísadou, a odolnost olovnaté přísady podle vynálezu vůči otěru.
I když tyto testy nejsou normalizované, umožní srovnat kvalitu olovnaté přísady podle vynálezu s kvalitou obdobných produktů, které byly až dosud dostupné na trhu a které se až dosud používaly ve sklářském a keramickém průmyslu.
Schopnost těchto produktů nevytvořit při manipulaci s těmito produkty prach se vyhodnotí tak, že se 50 g testovaného produktu vloží na skleněnou fritu, uspořádanou na dně vertikální válcové trubice o průměru 50 mm, jejíž délka je 1 metr; potom se dolním koncem válcovité trubice skrze fritu vhání do této trubice vzduch v množství 20 1/min po dobu 5 minut; jemné částice testovaného produktu, unesené proudem vzduchu z fbrdního lože testovaného· produktu, se zachytávají na polyethylenovém filtru (průměr pórů 60 μηι), umístěném v horním konci vájcohté nádoby. Tento filtr se zváží před započetím testu a po jeho ukončení a ze získaných výsledků se vyjádří podíl ulétlých jemných částic z celkového množství testovaného· vzorku. V dále uvedené tabulce 1 ie tento úlet vyjádřen v miligramech na 100 gramů testovaného produktu.
Odolnost vůči otěru se stanoví tak, že se 150 g testovaného produktu vloží do válcovitého zásobníku o objemu 250 ml, načež se tento zásobník vloží do směšovacího zařízení typu TURBULA-T2A na dobu 5 minut při frekvenci otáčení 80 min~1 což uděluje produktu a válcovitému zásobníku šroubovitý pohyb. Potom se produkt prošije na sítu s velikostí ok 80 a stanoví se podíl propadlý sítem. Tento propadlý podíl je v následující tabulce 1 uveden jako podíl částic menších než 80 μπι v miligramech na 100 gramů testovaného produktu.
Výsledky těchto srovnávacích testů jsou uvedeny v následující tabulce 1.
Tabulka 1
Testovaný produkt Prašnost (mg jemného úletu na 100 g testovaného produktu) Odolnost vůči otěru (mg podílu pod sítem s velikostí ok 80 μΐη na 100 g testovaného produktu)
Práškové minium bez pojivá 292 netestována
Minimum (obalené 0,2 % minerálního oleje) 48 netestována
Práškový klejt 78 netestována
Granulovaný klejt (pojivo = voda) 160 500
Granulovaný klejt (pojivo = voda) 273 netestována
Klejt granulovaný rozprášením 1000 400
Tepelné zpracovaný křemičitan olova, čistý 20 100
Tepelně zpracovaný křemičitan olova, surový 80 až 200 70 až 220
Mhilum granulované způsobem, podle vynálezu (4) ž 10 50
Klejt granulovaný způsobem podle vynálezu (+ ) ž 10 20 až 80
Primární kysličník olova granulovaný způsobem podle vynálezu (+ ) £ 50 40
( + ) produkt obsahující 4,56 % oxidu křemičitého a 1,50 % ox:du sodného
Schopnost granulované olovnaté přísady, získané způsobem podle vynálezu, nevykazovat při směšování s ostatními složkami vsázky křišťálového typu segregaci může být vyhodnocena například následujícími dvěma způsoby.
Ve skleněné odměrce o obsahu 500 cm3 se připraví suchá směs jednotlivých složek vsázky. Tato skleněná odměrka se potom vloží do směšovacího zařízení typu TURBULA-T2A, nastaveného na frekvenci otáčení 30 min-1 na dobu 5 minut.
Testované směsi se připraví z následujících produktů:
130 gramů granulovaného nebo práškového minia,
300 gramů písku a gramů uhličitanu draselného.
Homogenita směsi se potom vyhodnotí vizuálně zkoumáním rozložení červeného zbarvení minia ve směsi. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
Složky směsi Rozložení ' červeného zbarvení
Písek + práškové minium heterogenní
Písek + granulované minium homogenní
Písek + práškové minium + uhličitan draselný heterogenní
Písek + granulované minium + uhličitan draselný homogenní
Granulometrie výše uvedených složek testovaných směsí leží mezi 80 ^m a 1 mm.
Z výše uvedené tabulky 2 je zřejmé, že u směsí minia granulovaného způsobem podle vynálezu nedochází k segregaci této složky vůči ostatním složkám směsi.
Jestliže se směs písku, granulovaného minia a uhličitanu draselného vloží do válcové nádobky o· průměru 21 cm a výšce 5 cm a tato· nádobka se vloží do· prosévacího zařízení typu TAMISOR, nastaveného· na stupňování 30, potom není možné pozorovat segregaci granulí minia účinkem horizontálních vibrací.
Jestliže se do 100 g výše uvedené směsi vloží do odměrného děleného· válce, který je upevněn v zařízení pro setřásání prášku
HERMANN MORITZ, nastavenému na 250 úderů za minutu, potom nedochází k žádné segregaci granulí minia, jejichž granulometrie leží v rozmezí 80 až 500 ^m.
Konečně ani při tavení vsázek pro výrobu křišťálového skla, připravených za použití minia granulovaného způsobem podle vynálezu, nebyly pozorovány žádné abnormální rozdíly složení lázně v horní a spodní části nístěje sklářské pece.
Za účelem bližšího objasnění · podstaty vynálezu je v následující části popisu uvedeno několik příkladů provedení, v nichž všechna uvedená % představují koncentraci hmotnostní.
Příklad 1
V mísícím stroji se mísí po dobu dvaceti minut 7 kg minia s 1,6 kg vodného 80% roztoku metakřemičitanu sodného (S1O2, NažO, 5H2O). Protože molekulární poměr Rny (SiOž/NazO) je roven jedné, je výhodné provádět tento· směšovací stupeň a) při teplotě 65 °C.
Rczultující pasta se z mísícího stroje odvádí ve formě trubice o průměru jednoho centimetru.
Tato trubice se potom suší při teplotě 120 stupňů Celsia po dobu 30 minut, načež se slinuje při teplotě 350 °C po dobu dalších 30 minut.
Získaný produkt se potom drtí v čelisťovém drtiči k získání granulí s granulometrií v rozmezí 80 μΐη až 2 mm.
Příklad 2
Smísí se 100 g klejtu a 80 g rozprášeného práškového křemičitanu sodného, obsahujího 61,2 % oxidu křemičitého, 18,3 % oxidu sodného a 19,5 % vody. K takto· vzniklé směsi sé potom · přidá 120 g vody, v důsledku čehož má rezultující pasta poddajnou a tvárnou konzistenci.
Tato pasta se potom suší po dobu 15 minut při teplotě 120 °C a potom slinuje po dobu 45 minut při teplotě 550 °C.
Takto získaný produkt se rozdrtí a posléze prosívá k získání granulí s granulometrií v rozmezí 80 mikrometrů až 1 milimetru.
Získané granule obsahují 4,53 % oxidu křemičitého, 1,35 % oxidu sodného, 1 % vlhkosti a zbytek je tvořen oxidem olova.
Příklad 3
Smísí se 15 kg minia s 1,95 litru vodného roztoku křemičitanu sodného s hustotou
1,4 g.cm-3. K této směsi se potom přidá 0,3 1 vody k získání tekutější pasty. Tato pasta se potom míchá v mechanické hnětači po dobu 15 minut.
Reznltující pasta se potom z hnětače vede do šnekového vytlačovacího stroje, ve kte rém se formuje do tvaru nudlí, které jsou vždy ve frakcích po 5 kg umístěny na mísách, které se zavedou do tunelové pece s rychlostí posunu 3,25 m/h.
Ve slinovací zóně táto pece je teplota 400 stupňů Celsia a doba prodlení produktu v této zóně je 35 minut.
Produkt po tomto tepelném zpracování se drtí v čelisťovém drtiči a potom v kolovém mlýně k získání granulí s granulometrií v rozmezí 80 . m a 1 mm.
Po prosetí rozdrceného produktu se získají granule, které mají objemovou hmotnost v nesetřeseném stavu 2,9 g . cm-3 a objemovou hmotnost v nesetřeseném stavu 3,3 g . cixr5.
Tyto granule obsahují 4,73 % oxidu křemičitého, 1,61 % oxidu sodného, 1 % vody a zbytek je tvořen oxidem . olova.
řeno za normálních podmínek; .analýza byla provedena na základě výsledku absorpčního spektra.
Příklad 5 s frekvencí otáčení turbiny s frekvencí otáčení lopatek
Obdobných výsledku se dosáhne v případe, kdy se použije mísiče typu LODIGE-130D/AD o kapacitě 130 1400 min“1 .a 160 min“1.
Získá se .asi 60 % granulí, jejichž granulometrie je v rozmezí 80 až 500 μη.
V tomto případě je drcení nezbytné. Po novém přidání křemičitanu sodného za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu se získá granulát, který již při manipulaci nepráší.
Příklad 4
Granulace minia
Do kulového mísiče typu Moritz o obsahu 200 litrů, který je poháněn motorem o výkonu 18,4 kW, se zavede 100 kiligramů minia a 9 litrů roztoku křemičitanu sodného, obsahujícího 12,6 kilogramů křemičitanu sodného. Míšení se provádí po dobu 8 minut při frekvenci otáčení 250 min“1·. .
Rezultující produkt má po 20 minutovém sušení při teplotě 150 °C následující granulometrii:
Tabulka 3
Velikost granulí mm
500 μηι až 1. mm až 500 μη μη % hmotnosti
30.5
13.5
54,4
1,6
Za účelem vhodného použití tohoto . pro' duktu je ho třeba rozdrtit . k získání jeho granulometrie v rozmezí 80 až 500 μη.
Po drcení se upraví koncentrace . oxidu křemičitého v tomto produktu na . 4,5 % přidáním patřičného. množství křemičitanu sodného (v daném případě téměř 3,2 kg} za stejných podmínek, jako byly uvedeny výše. Po tepelném zpracování se získají granule . v souladu s vynálezem. Bylo zjištěno, že jestliže měl produkt po drcení tendenci prášit, nedochází při manipulaci s granulemi po posledním tepelném zpracování k úletu prachu z granulí.
Získané granule byly průmyslově testovány při výrobě křišťálového skla. Bylo zjištěno, že jejich použitím se dosáhne zlepšení pracovních podmínek, neboť při zavážení taviči sklářské pece vsázkou, obsahující tyto granule, nebyla v ovzduší detekována ani stopa olova. Naproti tomu jestliže se použije za stejných.podmínek práškového minia, potom činí koncentrace olova v ovzduší při zavážení sklářské pece 0,3 mg/m3 vzduchu, měSmísí se 950 kg minia s 63 kg křemičitanu sodného RP 20N32 zředěného na koncentraci 9,1 %, což je 55 % z celkového nezbytného množství křemičitanu sodného. Míšení a granulování se provádí vé válcovitém zařízení s vertikální osou, vybavením hřídelí, na kterém jsou fixovány lopatkovité nože a která se otáčí s frekvencí 2700 min“! (například zařízení typu Flemonix firmy Schugi). Získaný produkt se částečně vysuší a smísí s 52 kilogramy křemičitanu sodného RP 20N32 zředěného na koncentraci 9,1 % při teplotě ' okolí a. ve stejném zařízení, v jakém bylo provedeno první směšování; potom se produkt suší při teplotě 120 °C po dobu 15 minut.
Výtěžek této operace je vyšší než 90 % a získané granule mají velikost v rozmezí 80 μη a 0,5 mm. Tyto granule mají velmi. dobrou odolnost vůči. olěru a při manipulaci nepráší, Podíl prachu, získaný pří výše uvedeném testu pro stanovení prašnosti, je nižší nebo rovný. 0,01 %.
Granulace primárního oxidu olova
Ve stejném zařízení, jaké je popsáno v příkladě 6 se smísí 950 kg primárního ox;du olova se 75 kg křemičitanu sodného zředěného na koncentraci 9,1 %, což odpovídá asi 45,4 % z celkového množství křemičitanu sodného. Získaný produkt se suší při teplotě 60 °C po dobu 15 minut. Vysušený pron dukt se smísí s 90 kg křemičitanu sodného, což odpovídá 54,6 % z celkového množství nezbytného křemičitanu sodného, načež se získaná směs suší při teplotě 120 °C po dobu 35 minut.
Teplota pece ve slinovací zóně je 400 °C a doba prodlení produktu v této slinovací zóně je 35 minut.
Po tomto tepelném zpracování se produkt prosívá k získání frakce s granulometrií v
16 rozmezí 80 až 500 (um. Frakce propadlá sítem s velikostí ok menší než 80 (um a frakce zbylá na sítu s velikostí ok větší než 500 ^m se po rozdrcení (tyto frakce činí celkem asi 10 % produktu získaného po tepelném zpracování) recyklují do stupně druhého přidání dodatkového množství křemičitanu draselného.
Tímto způsobem se získají granule, které mají objemovou hmotnost v nesetřeseném stavu 2,9 g/cm3 a objemovou hmotnost v setřeseném stavu 3,3 g/cm3.
Tyto granule obsahují 4,73 % oxidu křemičitého a 1,61 % oxidu sodného, 1 °/o vlhkosti a zbytek je tvořen oxidem .olova.
Příklad 8
Granulace klejtu
Smísí se 950 kg klejtu se 75 kg rozpustného křemičitanu sodného zředěného na koncentraci 9,1 °/o, což odpovídá 45,4 % z celkového množství křemičitanu sodného. Získaná pasta se suší při teplotě 60 °C po dobu 5 minut. Vysušený produkt se potom smísí s 90 kg křemičitanu sodného, což odpovídá 54,6 % z celkovvého množství nezbytného křemičitanu sodného; tento křemičitan sodný je zředěn na koncentraci 9,1 °/o. Získa ná směs se vysuší při teplotě 120 °C po dobu 10 minut. Výtěžek činí 88 °/o granulí s granulometrií v rozmezí 80 až 500 μπι. Tento výtěžek může být zvýšen na celých 100 %, jestliže se 12 % granulí s granulometrií mimo rozmezí 80 až 500 μιη recykluje do stupně druhého přidání křemičitanu sodného způsobem popsaným v předcházejícím příkladu 7. Tyto granule mají podle výše popsaného testu prašnost menší než 0,01 % prašného podílu.
Jestliže se granule získané podle některého z předcházejících příkladů zavedou do sklářské lázně, zejména do lázně pro přípravu křišťálového skla, potom nedochází к segregaci žádné složky sklářského kmene.
Kromě toho se na rozdíl od klasických granulačních postupů, při kterých se získávají kulovité granule, získávají při způsobu podle vynálezu granule nepravidelných tvarů, které mají menší tendenci к segregaci během míšení transportu a zavádění pece než známe kulovité granule.
Použtí nové olovnaté přísady podle vynálezu není omezeno pouze na sklářský a keramický průmysl; tato nová olovnatá přísada může být s výhodou použita při výrobě smaltů a akumulátorů, jakými jsou například automobilové akumulátory, jakož i pro výrobu slinutých výlisků.

Claims (18)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Olovnatá přísada obsahující oxid olova a křemičitan alkalického kovu, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství olova, počítaného jako oxid olovnatý, к množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jakožto oxid křemičitý, je 1.9 až 32, přičemž olovnatá přísada má vlhkost nižší nebo rovnou 2 °/o a objemovou hmotnost nižší než 5 g. cnr3.
  2. 2. Olovnatá přísada podle bodu 1, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství olova, počítaného jakožto oxid olovnatý, к množsví křemičitanu alkalického kovu, počítanému jako oxid křemičitý, je 19 až 23.
  3. 3 Olovnatá přísada podle bodů 1 a 2, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství olova, počítaného jako oxid olovnatý, к množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jakožto součet oxidu křemičitého a oxidu alkalického kovu, je roven 14 až 24.
  4. 4. Olovnatá přísada podle bodu 3, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství olova, počítaného jakožto oxid olovnatý, к množství křemičitanu alkalického kovu, počítanému jakožto součet oxidu křemičitého a oxidu alkalického kovu, je roven 14 až 18.
  5. 5. Olovnatá přísada podle bodů 1 až 4, vyznačená tím, že obsahuje oxid olova zvolený ze skupiny zahrnující primární oxidy olova, klejí, minium a směsi těchto oxidů.
  6. 6. Olovnatá přísada podle bodů 1 až 5, vy značená tím, že jakožto křemičitan alkalického kovu obsahuje křemičitan sodný a/nebo křemičitan draselný.
  7. 7. Olovnatá přísada podle bodů 1 až 6, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství oxidu křemičitého к množství oxidu alkalického kovu nebo oxidů alkalických kovů, obsažených v křemičitanu alkalického kovu, je roven 1 až 4.
  8. 8. Olovnatá přísada podle bodu 7, vyznače· ná tím, že hmotnostní poměr množství oxidu křemičitého к množství oxidu alkalického kovu nebo oxidů alkalických kovů, obsažených v křemičitanu alkalického kovu, je roven 3 až 4.
  9. 9. Olovnatá přísada podle bodu 8, vyznačená tím, že hmotnostní poměr množství oxidu křemičitého к množství oxidu alkalického kovu nebo oxidů alkalických kovů, obsažených v křemičitanu alkalického kovu, je roven 3 až 3,4.
  10. 10. Způsob výroby olovnaté přísady podle bodů 1 až 9, vyznačený tím, že se oxid olova smísí s celkovým množstvím křemičitanu alkalického kovu rozpuštěného ve vodě nebo pouze s částí tohoto množství к získání poddajné a tvárné pasty, načež se takto získaná pasta formuje к získání granulí vhodné velikosti a tyto granule se potom tepelně zpracují.
  11. 11. Způsob podle bodu 10, vyznačený tím, že se pasta tepelně zpracuje před jejím formováním k získání granulí.
  12. 12. Způsob podle bodů 10 a 11, vyznačený tím, že se tepelné zpracování granulí provádí v první fázi při teplotě 50 až 200 °C po dobu několika minut až jedné hodiny a v druhé fázi při teplotě 80 až 700 °C po dobu několika minut až jedné hodiny.
  13. 13. Způsob podle bodu 12, vyznačený tím, že je-li oxidem olova minium, potom se druhá fáze tepelného zpracování provádí při teplotě 300 až 450 °C.
  14. 14. Způsob podle bodu 12, vyznačený tím, že je-li oxidem olova klejt, potom se druhá fáze tepelného zpracování provádí při teplotě 400 až 700 °C.
  15. 15. Způsob podle bodů 12 až 14, vyznačený tím, že obě fáze tepelného zpracování se provedou v téže zóně.
  16. 16. Způsob podle bodů 10 až 15, vyznačený tím, že se formování granulí a jejich tepelné zpracování provádí současně.
  17. 17. Způsob podle bodu 16, vyznačený tím, že se smísí oxid olova s nejvýše dvěmi třetinami, s výhodou s méně než polovinou, cel kového množství alkalického křemičitanu přičemž zbývající množství křemičitanu al kalického kovu se přidá mezi první a dru hou fází tepelného zpracování granulí a prv ní fáze tepelného zpracování granulí se pro vádí při teplotě 50 až 70 °C po dobu několi ka minut až jedné hodiny a druhá fáze te pelného zpracování granulí se provádí při teplotě 80 až 150 °C po dobu několika minut až jedné hodiny.
  18. 18. Způsob podle bodu 17, vyznačený tím, že se druhá fáze tepelného zpracování provádí při teplotě 100 až 130 °C.
CS801525A 1979-03-09 1980-03-05 Lead admixture and method of its preparation CS238604B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7906049A FR2450791A1 (fr) 1979-03-09 1979-03-09 Nouvel additif au plomb pour les industries du verre et de la ceramique et son procede d'obtention

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS238604B2 true CS238604B2 (en) 1985-12-16

Family

ID=9222936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS801525A CS238604B2 (en) 1979-03-09 1980-03-05 Lead admixture and method of its preparation

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4395291A (cs)
EP (1) EP0017521B1 (cs)
JP (1) JPS55126545A (cs)
AT (1) ATE6663T1 (cs)
AU (1) AU538116B2 (cs)
BR (1) BR8001376A (cs)
CA (1) CA1142555A (cs)
CS (1) CS238604B2 (cs)
DD (1) DD149796A5 (cs)
DE (1) DE3066903D1 (cs)
DK (1) DK99180A (cs)
ES (1) ES489320A1 (cs)
FI (1) FI67835C (cs)
FR (1) FR2450791A1 (cs)
GR (1) GR67269B (cs)
HU (1) HU188632B (cs)
IE (1) IE49548B1 (cs)
IN (1) IN152432B (cs)
MX (1) MX153280A (cs)
NO (1) NO150510C (cs)
PL (1) PL121888B1 (cs)
PT (1) PT70919A (cs)
RO (1) RO81119B (cs)
YU (1) YU41910B (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3013261A1 (de) * 1980-04-03 1981-10-08 Goslarer Farbenwerke Dr. Hans Heubach GmbH & Co KG, 3394 Langelsheim Verfahren zur herstellung von staubfreien und rieselfaehigen bleitraeger-compounds
US5105375A (en) * 1983-01-21 1992-04-14 The Laitram Corporation Keyboard menus displayed on the computer screen for directing entry of alphanumeric characters in a two-stroke mode
US4992079A (en) * 1986-11-07 1991-02-12 Fmc Corporation Process for preparing a nonphosphate laundry detergent
US6903038B2 (en) 2000-08-16 2005-06-07 Schott Glass Technologies, Inc. Glass with a minimal stress-optic effect
DE102005019431A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Eckart Gmbh & Co. Kg Pulverförmige Perlglanzzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102011086104A1 (de) * 2011-11-10 2013-05-16 Mahle International Gmbh Filtermaterial

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE557019A (cs) *
BE552786A (cs) * 1955-11-23
GB841884A (en) * 1955-12-19 1960-07-20 Accumulatoren Fabrik Ag The production of granules of red lead and/or litharge
AT286933B (de) * 1968-01-03 1970-12-28 Lindgens & Soehne Verfahren zur Herstellung von besonders reaktionsfähigen, bindemittelfreien Bleioxyd-Granulaten
US3956004A (en) * 1972-03-06 1976-05-11 Mizusawa Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Manufacture of granular lead compounds
IT1061212B (it) * 1975-02-12 1983-02-28 Ass Lead Mfg Ltd Piombo ossido in granuli utile in particolare per l industria del vetro

Also Published As

Publication number Publication date
FI67835C (fi) 1985-06-10
JPS6339530B2 (cs) 1988-08-05
MX153280A (es) 1986-09-10
YU60580A (en) 1983-06-30
US4395291A (en) 1983-07-26
FI67835B (fi) 1985-02-28
EP0017521B1 (fr) 1984-03-14
GR67269B (cs) 1981-06-26
ATE6663T1 (de) 1984-03-15
PL121888B1 (en) 1982-06-30
BR8001376A (pt) 1980-11-11
IE800480L (en) 1980-09-09
NO150510B (no) 1984-07-23
IN152432B (cs) 1984-01-14
YU41910B (en) 1988-02-29
FR2450791B1 (cs) 1982-06-04
NO800670L (no) 1980-09-10
JPS55126545A (en) 1980-09-30
RO81119A (ro) 1983-04-29
RO81119B (ro) 1983-04-30
CA1142555A (en) 1983-03-08
HU188632B (en) 1986-05-28
DE3066903D1 (en) 1984-04-19
FI800685A7 (fi) 1980-09-10
AU538116B2 (en) 1984-08-02
DD149796A5 (de) 1981-07-29
EP0017521A1 (fr) 1980-10-15
PL222536A1 (cs) 1981-01-02
AU5615980A (en) 1980-09-11
DK99180A (da) 1980-09-10
PT70919A (fr) 1980-04-01
NO150510C (no) 1984-10-31
ES489320A1 (es) 1980-10-01
FR2450791A1 (fr) 1980-10-03
IE49548B1 (en) 1985-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19937861C2 (de) Verfahren für die Herstellung dichter Quarzglas-Körnung
EP3210942B1 (en) Method for producing glass raw material granules, method for producing molten glass, and method for producing glass article
AU2017225931B2 (en) Spray coated fertilizer composition
CN108698873B (zh) 玻璃原料造粒体及其制造方法
CS238604B2 (en) Lead admixture and method of its preparation
EP3480175A1 (de) Mikrohohlkugeln aus glas und verfahren zu deren herstellung
US5395806A (en) Dense, granular alkaline earth metal carbonate and alkali metal salt composition for use in glass manufacture
KR950011832B1 (ko) 무색소 이산화 티타늄 분말 제조 방법
DE69109769T2 (de) Silikatprodukte.
DE937496C (de) Verfahren zur Einverleibung anorganischer Stoffe in Metalle
RU2064468C1 (ru) Способ производства кристобалита
KR102517491B1 (ko) 유리 원료 조립체의 제조 방법, 용융 유리의 제조 방법, 및 유리 물품의 제조 방법
JPS5814373B2 (ja) 鉛ガラスの製造方法
JP2017048419A (ja) 鉱石とダストからなる混練物の製造方法及びその方法を用いたブリケットの製造方法
IES20000668A2 (en) Process for preparing a glass master-batch
EP0895510A1 (en) Preparation of granular compositions
CZ2008129A3 (cs) Produkt získaný úpravou odprašku z výroby olovnatého skla, zpusob jeho prípravy a použití
MXPA98008817A (en) Granula composition preparation