NO144965B - Ditiolpyrazinforbindelse med pesticid aktivitet - Google Patents
Ditiolpyrazinforbindelse med pesticid aktivitet Download PDFInfo
- Publication number
- NO144965B NO144965B NO770118A NO770118A NO144965B NO 144965 B NO144965 B NO 144965B NO 770118 A NO770118 A NO 770118A NO 770118 A NO770118 A NO 770118A NO 144965 B NO144965 B NO 144965B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- dpm
- ditiol
- pyrazine compound
- pesticide activity
- Prior art date
Links
- -1 PYRAZINE COMPOUND Chemical class 0.000 title claims description 4
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title claims 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Natural products C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 241000337552 Limnoria Species 0.000 description 7
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 7
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 5
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 5
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 5
- WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-furo[2,3-d]pyrimidin-2-one Chemical compound N1C(=O)N=C2OC=CC2=C1 WHRZCXAVMTUTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000073231 Larrea tridentata Species 0.000 description 4
- 235000006173 Larrea tridentata Nutrition 0.000 description 4
- 229960002126 creosote Drugs 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 4
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDTKCUWERCZEIY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-1-oxidopyrazin-1-ium Chemical compound [O-][N+]1=CC=NC(Cl)=C1Cl QDTKCUWERCZEIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000935985 Certhiidae Species 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196252 Ulva Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- MLCNOCRGSBCAGH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloropyrazine Chemical compound ClC1=NC=CN=C1Cl MLCNOCRGSBCAGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 1
- 241000206761 Bacillariophyta Species 0.000 description 1
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 description 1
- 241000221866 Ceratocystis Species 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 244000286779 Hansenula anomala Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 241000219098 Parthenocissus Species 0.000 description 1
- 241000235546 Rhizopus stolonifer Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N Thiamine Natural products CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N JZRWCGZRTZMZEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 description 1
- 241001045770 Trichophyton mentagrophytes Species 0.000 description 1
- 229930003270 Vitamin B Natural products 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N acetic acid;prop-2-enoic acid Chemical class CC(O)=O.OC(=O)C=C WRVRNZNDLRUXSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002942 anti-growth Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000704 bioconcentration Toxicity 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001020 rhythmical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- KYMBYSLLVAOCFI-UHFFFAOYSA-N thiamine Chemical compound CC1=C(CCO)SCN1CC1=CN=C(C)N=C1N KYMBYSLLVAOCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003495 thiamine Drugs 0.000 description 1
- 235000019157 thiamine Nutrition 0.000 description 1
- 239000011721 thiamine Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019156 vitamin B Nutrition 0.000 description 1
- 239000011720 vitamin B Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/34—Organic impregnating agents
- B27K3/343—Heterocyclic compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/4935—Impregnated naturally solid product [e.g., leather, stone, etc.]
- Y10T428/662—Wood timber product [e.g., piling, post, veneer, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
a
. Denne oppfinnelse angår den nye forbindelse 1,3-ditiolo-[4,5-b]pyrazin-2-ylidenpropendinitril-4-oksyd som har formelen:
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen har fungicid, algicid og marin antigroingsvirkning ved lave konsentrasjoner og også tilstrekkelig lav vannoppløselighet ved nyttige mengder til å være
effektiv for lengere perioder uten å bli utvasket av vann. Forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å
omsette et di-(alkalimetall-merkapto)metylenmalonsyrenitril (natrium- og kaliumsaltene er mest hensiktsmessig), fordelaktig oppløst i et inert organisk oppløsningsmiddel så som dimetylsulfoksyd, acetonitril eller dimetylformamid, og fortrinnsvis
sistnevnte, med en tilnærmet ekvimolar mengde 2,3-diklorpyrazin-1-oksyd, også fordelaktig oppløst i et inert organisk oppløsnings-middel så som dimetylsulfoksyd, acetonitril eller dimetylformamid, hvorav sistnevnte foretrekkes. Reaksjonsblandingen omrøres ved en temperatur fra 20 til 50°C og fortrinnsvis ved 45 til 50°C inntil omsetningen er tilnærmet fullstendig. Reaksjonstiden varierer fra ca. 48 timer ved 20°C til ca. 16 timer eller mindre ved det foretrukne temperaturområde. Efter at omsetningen er fullført, helles reaksjonsblandingen i isvann. Det dannes et gult, fast stoff som oppsamles ved sugefiltrering. Råproduktet tørres og omkrystalliseres fra kloroform for å gi forbindelsen som et gul-
oransje, fast stoff som smelter ved 244-245°C. Forbindelsen har en fordelingskoeffisient på 8,05 (oktanol/vann), hvilket er et tegn på at den er økologisk sikker under hensyntagen til bio-konsentrasjonen i omgivelsen.
Fremstilling av di(alkalimerkapto)metylen-malonsyre-nitriler kan skje som angitt i J. Org. Chem. 2_9 , 663 (1964).
Se også US-patent 2.493.071.
Det følgende er et eksempel på fremstilling av 2,3-diklorpyrazin-l-oksydo
Til en omrørt oppløsning av 750 g (5 mol) 2,3-diklorpyrazin i 5 liter svovelsyre ved 10°C settes gradvis 1.500 g'
(5,5 mol) kaliumpersulfat. Reaksjonsblandingen omrøres ved rom-temperatur i 24 timer og helles forsiktig i 19 liter isvann. Den vandige oppløsning ekstraheres med kloroform, pg ekstrakten vaskes med mettede NaHCO^- og mettede NaCl-oppløsninger og tørres over MgSO^. Avdampning av oppløsningsmidlene gir 698 g (85%) hvitt, fast stoff, sm.p. 101-103°C. Dette materiale kan anvendes uten ytterligere rensning. Omkrystallisering gir et produkt som smelter ved 104-106°C.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen.
Eksempel 1
Til en omrørt oppløsning av 7,4 g (0,04 mol) di-(natrium-merkapto)metylenmalonsyrenitril i 70 ml dimetylformamid (DMF) ble gradvis satt 6,6 g (0,04 mol) 2,3-diklorpyrazin-l-oksyd i 70 ml DMF. Blandingen ble omrørt ved 45-50°C i 16 timer og derefter hellet i 500 ml isvann. Det ble dannet et gult, fast stoff som ble oppsamlet ved sugefiltrering. Råproduktet ble tørret og omkrystallisert fra kloroform for å gi 5,45 g gul-oransje, fast stoff (58%), som smelter ved 244-245°C.
Analyse:
Beregnet for CgH^OS^ %: C 41,03, H 0,85, N 23,93, S 27,35. Funnet: . C 40,9, H 1,07, N 24,08, S 27,3.
E ksempel 2 - Fungicid aktivitet
Ved undersøkelse av fungicid aktivitet under anvendelse av vanlige agar-hemningsprøver ble 100% hemning oppnådd mot de følgende organismer ved de angitte konsentrasjoner, gitt i deler pr. million (dpm): C. Albicans, mindre enn 1;
T. mentagrophytes, mindre enn 1; C. pelliculosa, 10;
P. pullulans, 10; Ceratocystis ips, mindre enn 1; Trichoderma species P-42, mindre enn 1; R. nigricans, 10; og A. niger, 10.
Eksempel 3: Algicid aktivitet
Ved en sorteringsprøve mot Enteromorpha svermesporer ble løv av Enteromorpha oppsamlet og lufttørret i 24 timer. De ble derefter nedsenket i millipore-filtrert sjøvann med et saltinnhold på 20,20 dpt (deler pr. tusen) ved en temperatur på 2 3°C, som befant seg i et 1500 ml begerglass. Vekten av det tørrede løv var 8,3 g. Efter 24 timer ble løvet fjernet, og en tilstrekkelig mengde filtrert sjøvann ble tilsatt til å bringe det totale volum til 1500 ml. Et alge-næringsstoff ble tilsatt i en mengde på 3,60 ml næringsstoff pr. 1500 ml alge-kultur. Næringsstoffet inneholdt relative mengder på 100 dpm (deler pr. million) KNO^, 1,0 dpm EDTA (etylendiamintetraeddiksyre), 10 dpm Fe,
1,0 x IO ^ dpm vitamin B.^t °il dpm tiamin, og 10 dpm P0^« Den endelige konsentrasjon av sporer var ca. 3,5 x 10 ^/ml. Sorterings-prøven ble foretatt i 14 dager ved 2 3°C med konsentrasjoner av forbindelsen i logaritmisk jevne mellomrom fra 0,01 dpm til 1,0 dpm. Ved slutten av 14 dagers perioden viste næringsstoff-mediene med
en konsentrasjon på 1,0 dpm forbindelse ingen levende algevekst. Ved en mengde på 0,32 dpm forbindelse forekom vekst, men den var hemmet, dvs. svak vekst med en grønnaktig gul farve sammenlignet med den lyse, kraftige grønnfarve hos kontrollen. Ved konsentrasjoner på 0,1-0,01 dpm av forbindelsen var vekst til stede og rikelig, sammenlignbart med kontrollene. Tilsvarende resultater ble oppnådd med diatomåer og andre alger.
Eksempel 4; Marin antigroingsvirkning
Foreliggende forbindelse er også effektiv til bekjempelse av marin groing og organismer så som rankeføttinger og Limnoria. Forbindelsenes virkning mot rankeføttinger ble undersøkt ved
å iaktta den fysiologiske virkning forbindelsen hadde på den rytmiske "pacemaker"-regulerte pumpeaktivitet som tjener til å bevege vannet inn og ut av rankeføttingene. Dette er en nærings-og respirasjonsaktivitet. Denne aktivitet ble målt med en bevegelsestransduser. Reaksjonen ble lett fastslått. Først øket pumpeaktiviteten, derefter ble den uregelmessig og efter en time hadde gått, opphørte den. Rankeføttingene var døde. De således undersøkte rankeføttinger ble oppnådd ved å anbringe plastplater
i en sjøvannkanal hvor groing fikk finne sted. Platene fikk stå i vannet inntil 20 til 100 rankeføtting-cyprider var festet til overflaten. Dette tok fra 1 til 7 dager. Antall cyprider som var til stede i planktonet, varierte naturligvis fra dag til dag. Overskudd av materiale så som smuss på sidene, ble fjernet, og platene inneholdende cypridene og nyomdannede rankeføttinger ble anbragt i ert serie begerglass inneholdende forskjellige konsentrasjoner av foreliggende forbindelse, og ble holdt der i 24 timer og iakttatt inntil rankeføttingene var døde. Ved den her beskrevne undersøkelse var konsentrasjonen av forbindelsen 8,0 dpm i sjøvann. Endelige observasjoner ble foretatt 2 dager efter behandlingen. I mellomtiden ble platene holdt i trau med rennende sjøvann,.
Forbindelsen er også effektiv, i marine antigroingsmalinger. Særlig foretrekkes de som har et harpiksbindemiddel så som f.eks. av typen myknet polyvinylklorid eller polyvinylklorid-polyvinylacetat. Hensiktsmessig dannes bindemidlene som latekser eller emulsjoner. I de ferdige malinger anvendes fordelaktig mengder av forbindelsen på fra 1 til 25 vekt%, og mengder fra 10 til 25 vekt% foretrekkes. Den følgende maling-sammensetning er representativ. ' Andelene er i vektdeler.
Eksempel 5: Hvit marin antigroingsmaling
Vinylharpiksen, kolofonium, mykner og oppløsningsmidlet blandes sammen i en malingblander, og når man har oppnådd en jevn blanding, settes bentonittéri, titandioksydet og forbindelsen ifølge oppfinnelsen til bæremidlet under omrøring for å gi en jevn dispersjon med et innhold av faste stoffer på ca. 39,75%.. Ved bruk anvendes minst to strøk på 50 mikron hver på et passende underlag før det utsettes for en marin omgivelse som normalt
forårsaker groing med marine organismer.
I tillegg til vinylharpiks-bindemiddel-malinger, er
også epoksy- og polyuretan-bindemiddel-malinger inneholdende forbindelsen nyttige som marine antigroingsbelegg. Belegg og filmer fra disse forblir tilnærmet uten noen opphopning av marine organismer, i perioder fra 3 til 12 måneder avhengig av konsentrasjonen av forbindelsen og tykkelsen av det påførte belegg eller film. Selvsagt anvendes tilnærmet vannuoppløselige bindemidler i marine antigroingsmalinger.
Tre impregnert med 1 til 5 vekt% forbindelse og fortrinnsvis fra 2 til 5 vekt% forbindelse, hensiktsméssig i kombinasjon med ett eller flere hjelpestoffer så som et inntrengende bæremiddel, et vannbestandig bindemiddel, et overflatéaktivt middel eller et inert, findelt fast stoff, gir ét produkt som ér motstandsdyktig eller dødelig for marine organismer som ellers ville være skadelige for tre. Det følgende eksempel er representativt.
Eksempel 6: Limnoria- bestandig tre
Ved bekjempelse av marine borrende organismer av ordenen Isopoda og klassen Crustacea, så som Limnoria, ble treblokker av furu, 1,27 cm x 2,54 cm x ,5,08 cm vakuumtrykk-impregnert, ved metoden beskrevet i US-patent 3.2 79.9 84, med en 10 vekt% dispersjon av foreliggende forbindelse i kreosot oppvarmet til ca. 87,8°C. Treprøvene ble fullstendig nedsenket i behandlings-dispersjonen for å få en retensjon (gjennomsnitt for to blokker) på 226,65 kg/m 3 dispersjon eller 2,1 vekt% forbindelse. Kontroll-prøvestykker impregnert med bare kreosot under ellers identiske betingelser ble også fremstilt. Prøvestykkene ble utsatt for Limnoria-angrep i rennende sjøvann i en sjøvannrenne i et område hvor Limnoria forekommer rikelig. Prøvestykkene ble periodisk undersøkt over en periode på 1 år. Kontrollprøvestykkene impregnert med bare kreosot oppviste kraftig angrep av Limnoria ved slutten av året, mens prøvestykkene impregnert med foreliggende forbindelse i kreosot var fullstendig uten Limnoria-angrep.
Eksempel 7: Trekonservering
Ved en feltprøve på stenger hvor foreliggende forbindelse ble sammenlignet med pentaklorfenol med hensyn til trekonserverende virkning, ble den følgende metode anvendt. Stenger på 1,90 cm x 1,90 cm x 45,72 cm av furu-splintved ble behandlet med metylenkloridoppløsninger av forbindelsene. I oppløsningene inneholdende foreliggende oppfinnelse ble 1,0 vekt% dimetylformamid anvendt som forsterkende oppløsningsmiddél. Stengene ble sortert i henhold til tetthet og ble endelig valgt for å bli tatt med på en slik måte at tetthetsvariasjonen under prøven var minimal. Behandling ble foretatt med en full celle, vakuumtrykk-prosess. 14 stenger ble tatt med ved hver behandling, hvilket gjorde det mulig å velge 10 stenger som befant seg mest sentralt i retensjonsområdet, for endelig anbringelse i felten. Behandlingsprosessen omfattet 30 minutters behandling ved 71 cm vakuum,, innføring av behandlingsoppløsning mens prøvene ble holdt nedsenket og mens vakuum ble opprettholdt, fulgt av 14 kg/cm nitrogentrykk i 30 minutter. Stengene ble veiet før og efter behandlingen, og opptagelsen ble benyttet til å beregne retensjonen av total mengde giftstoffer. Stengene ble derefter stablet åpent i laboratorieavtrekk inntil tilnærmet alt metylen-klorid var fordampet, som bestemt ved veiing.
Beskrivelse av ;stengene, gjennomsnittlig retensjon, variasjonskoeffisienter og gjennomsnittlig indeks for tilstand efter 9 måneder i Florida i en lett sandjord hvor stengene var utsatt for kraftig termitt- og soppangrep, er gjengitt i den følgende tabell.
Foreliggende forbindelse er også nyttig ved fremstilling av malinger som er bestandige mot soppvekst. En mengde av forbindelsen varierende fra 0,25 til 5,0 vekt% anvendes, avhengig av hva malingen skal utsettes for. Representative bindemidler. for slike soppbestandige malinger er akrylater, alkyd-modifiserte akrylater, polyvinylacetat-akrylater, alkyder og oljemodifiserte alkyder. Hensiktsmessig anvendes hovedsakelig bindemidler av. emulsjons- og latekstypen på grunn av viktigheten av gjør-det-selv-markedet. Det følgende eksempel er en typisk sammensetning.
Eksempel 8; Hvit sopp- bestandig maling
De ovennevnte bestanddeler males i en hurtigmølle
i 10-15 minutter, hvorefter de .følgende bestanddeler tilsettes ved lavere hastighet:
En kontrollmaling ble fremstilt på tilsvarende måte, idet forbindelsen ifølge oppfinnelsen ble utelatt.
Prøvestykker av furuplanker, 15,24 cm x 0,91 m ble på samme måte grunningsbehandlet med en ukonservert alkyd-grunnings-maling,. <p>g derefter ble halvparten av prøveplankene belagt med kontrollmalingen og halvparten med den soppbestandige maling på-ført med en uttrekningsstang som efterlot en 0,02 54 mm film. Efter lufttørring ble plankene anbragt utendørs i Freeport, Texas, som har et varmt, fuktig klima hvor soppveksten er kraftig. Prøveplankene ble undersøkt efter 5 måneder, og kontrollene var da dekket med sopp, mens de beskyttede plater var soppfrie. Efter 10 måneder var plankene belagt med soppbestandig maling fremdeles soppfrie.
Claims (1)
- Ditiol-pyrazin-forbindelse med pesticid aktivitet, karakterisert ved at den er 1,3-ditiolo-[4,5-b]pyrazin-2-ylidenpropan-dinitril-4-oksyd med formelen
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/649,175 US4038393A (en) | 1976-01-15 | 1976-01-15 | 1,3-dithiolo(4,5-b)pyrazin-2-ylidene-propanedinitrile 4-oxide |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770118L NO770118L (no) | 1977-07-18 |
| NO144965B true NO144965B (no) | 1981-09-07 |
| NO144965C NO144965C (no) | 1981-12-16 |
Family
ID=24603749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770118A NO144965C (no) | 1976-01-15 | 1977-01-14 | Ditiolpyrazinforbindelse med pesticid aktivitet. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4038393A (no) |
| JP (1) | JPS5931515B2 (no) |
| AR (1) | AR215874A1 (no) |
| BR (1) | BR7700146A (no) |
| CA (1) | CA1076113A (no) |
| DE (1) | DE2700869A1 (no) |
| ES (1) | ES453881A1 (no) |
| GB (1) | GB1513223A (no) |
| IT (1) | IT1115451B (no) |
| NL (1) | NL7614483A (no) |
| NO (1) | NO144965C (no) |
| NZ (1) | NZ183064A (no) |
| PH (1) | PH11803A (no) |
| PT (1) | PT66056B (no) |
| SE (1) | SE427660B (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4304769A (en) * | 1974-09-17 | 1981-12-08 | Eastman Kodak Company | Process for achieving uniform, efficient distribution of hydrophobic materials through hydrophilic colloid layers and loaded latex compositions |
| US4512969A (en) * | 1974-09-17 | 1985-04-23 | Eastman Kodak Company | Compositions containing hydrophobic addenda uniformly loaded in latex polymer particles |
| US4147784A (en) * | 1978-03-24 | 1979-04-03 | The Dow Chemical Company | 4,5-Dihydro-4-oxo-1,3-dithiolo(4,5-D)pyridazine-2-ylidene-propanedinitriles |
| JPS63159385A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-07-02 | Nippon Nohyaku Co Ltd | マロン酸誘導体及びその製法並びにその用途 |
| AT389309B (de) * | 1988-02-29 | 1989-11-27 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Malonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische zusammensetzung, enthaltend diese verbindungen |
| US5171743A (en) * | 1991-12-20 | 1992-12-15 | The Dow Chemical Company | Compounds composition and use of substituted 1,3-dithiolo- and 1,4-dithino-pyridines as an antimicrobial |
| US5200409A (en) * | 1991-12-30 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Composition and use of substituted 1,3-dithiolo-and 1,4-dithiinoquinoxalines as an antimicrobial |
| CA2541858C (en) * | 2003-10-23 | 2010-12-21 | The Sherwin-Williams Company | Self-polishing anti-fouling compositions |
| WO2015150343A1 (en) * | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Basf Se | Substituted 1,3-dithiole derivatives and their use as fungicides |
| WO2019150311A1 (en) | 2018-02-02 | 2019-08-08 | Pi Industries Ltd. | 1-3 dithiol compounds and their use for the protection of crops from phytopathogenic microorganisms |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2493071A (en) * | 1945-08-17 | 1950-01-03 | Ilford Ltd | Sulfur-containing carboxylic acid esters |
| US3048596A (en) * | 1960-08-31 | 1962-08-07 | Du Pont | 3-cyano-[1, 3]-dithiolo-[4, 5-c]-isothiazole-delta5, alpha-malononitrile and process |
| US3291802A (en) * | 1964-09-09 | 1966-12-13 | American Cyanamid Co | 2, 3-and 2, 6-dichloropyrazine by chlorination |
| US3825548A (en) * | 1971-01-07 | 1974-07-23 | Dow Chemical Co | Bis-p-dithino(2,3-b:2',3'-e)pyridine-2,3,7,8,10pentacarbonitrile |
-
1976
- 1976-01-15 US US05/649,175 patent/US4038393A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-10 US US05/740,632 patent/US4057517A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-02 ES ES453881A patent/ES453881A1/es not_active Expired
- 1976-12-13 AR AR26581776A patent/AR215874A1/es active
- 1976-12-28 NL NL7614483A patent/NL7614483A/xx not_active Application Discontinuation
-
1977
- 1977-01-11 BR BR7700146A patent/BR7700146A/pt unknown
- 1977-01-11 PT PT6605677A patent/PT66056B/pt unknown
- 1977-01-11 GB GB98777A patent/GB1513223A/en not_active Expired
- 1977-01-11 CA CA269,491A patent/CA1076113A/en not_active Expired
- 1977-01-11 DE DE19772700869 patent/DE2700869A1/de not_active Ceased
- 1977-01-11 JP JP52001862A patent/JPS5931515B2/ja not_active Expired
- 1977-01-12 IT IT1919477A patent/IT1115451B/it active
- 1977-01-12 NZ NZ18306477A patent/NZ183064A/xx unknown
- 1977-01-12 PH PH19329A patent/PH11803A/en unknown
- 1977-01-14 SE SE7700394A patent/SE427660B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-14 NO NO770118A patent/NO144965C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1513223A (en) | 1978-06-07 |
| BR7700146A (pt) | 1977-09-06 |
| IT1115451B (it) | 1986-02-03 |
| JPS5931515B2 (ja) | 1984-08-02 |
| NL7614483A (nl) | 1977-07-19 |
| US4057517A (en) | 1977-11-08 |
| NO770118L (no) | 1977-07-18 |
| ES453881A1 (es) | 1977-11-01 |
| NO144965C (no) | 1981-12-16 |
| PT66056A (en) | 1977-02-01 |
| PH11803A (en) | 1978-07-05 |
| SE7700394L (sv) | 1977-07-16 |
| US4038393A (en) | 1977-07-26 |
| SE427660B (sv) | 1983-04-25 |
| NZ183064A (en) | 1978-09-20 |
| CA1076113A (en) | 1980-04-22 |
| DE2700869A1 (de) | 1977-07-21 |
| AR215874A1 (es) | 1979-11-15 |
| PT66056B (en) | 1978-06-22 |
| JPS5287194A (en) | 1977-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100342363B1 (ko) | 항균 및 오염방지 옥사티아진 및 그의 산화물 | |
| DE60217867T2 (de) | Neue picolinaminderivate und deren verwendung als fungizide | |
| EA013054B1 (ru) | Средство для защиты растений, его применение для обработки семенного материала, для борьбы с вредителями и/или с грибами, способ получения средств борьбы с вредителями, способ защиты семенного материала и растений и семенной материал | |
| UA72331C2 (en) | Agent having insecticidal and acaricidal properties | |
| NO144965B (no) | Ditiolpyrazinforbindelse med pesticid aktivitet | |
| UA74844C2 (en) | Insecticidal and acaricidal agent | |
| EP0505025A2 (en) | Antialgal compositions comprising diphenylethers and sodium hypochlorite | |
| JPS6021963B2 (ja) | 微生物により汚染されやすい媒体を保護する方法 | |
| DE2801868C2 (de) | Benzthiazolon- und Benzoxazolon-Derivate | |
| EP0105843A2 (de) | Phosphonium-Organohalogenstannate (IV) | |
| PL116519B1 (en) | Algaecide | |
| Dexter et al. | Factors influencing the phytotoxicity of foliar applications of atrazine | |
| US4672112A (en) | β-Cyclodextrine complex of benzene sulphonyl urea derivatives | |
| EP0108039B1 (de) | Neue Ammonium-Stannate-(IV) | |
| DE1567059A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(Thiocarbamoylthio)-imiden | |
| EP0153582A2 (de) | 1,3,2-Dioxaborinane | |
| US4039727A (en) | 1,3-dithiolo(4,5-b)pyrazin-2-ylidene-propanedinitrile 4-oxide | |
| DE3106877C2 (no) | ||
| EP0085596B1 (fr) | Application comme facteurs de croissance des végétaux de l'O-phényl hydroxylamine et de certains de ses dérivés | |
| CA1096400A (en) | N-1,1,2,2-tetrachloro-2-fluoro-ethylthio benzanilide and its use as fungicide and acaricide | |
| US4168174A (en) | Marine antifoulant processes | |
| NO861830L (no) | Biocide tributyltinn-forbindelser. | |
| NO140590B (no) | Middel med fungicid og insekticid virkning inneholdende benzimidazolderivater | |
| US4282241A (en) | Organic fluoro-imides, their preparation and use | |
| JPH02268108A (ja) | 藻類の防除方法 |