NO144571B - Fremgangsmaate ved smelting av en partikkelformig, fast polymer - Google Patents
Fremgangsmaate ved smelting av en partikkelformig, fast polymer Download PDFInfo
- Publication number
- NO144571B NO144571B NO754246A NO754246A NO144571B NO 144571 B NO144571 B NO 144571B NO 754246 A NO754246 A NO 754246A NO 754246 A NO754246 A NO 754246A NO 144571 B NO144571 B NO 144571B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- polymerization
- reactor
- catalyst
- post
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 17
- 238000002844 melting Methods 0.000 title claims description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 title claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 18
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 claims description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 39
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 3
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical group 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004836 empirical method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VIJMMQUAJQEELS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(ethenyl)ethenamine Chemical compound C=CN(C=C)C=C VIJMMQUAJQEELS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical class Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/909—Polymerization characterized by particle size of product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte av den art
som er angitt i krav l's ingress. Mere spesielt vedrører den en ny fremgangsmåte véefi smelting av en fast, pulverformig polymer som utføres fra en dampfase-polymerisasjonsreaktor, og hvor fremgangsmåten innbefatter utnyttelse av en etterpolymerisasjonssone, til hvilken den faste, pulverformige polymer beveges uten i det vesentlige noen trykkavlastning og til "hvilken eventuelt ytterliaere Fono™ei" tilsettes og polymerisasjonen får finne sted i det vesentlige under adiabatisk tilstand, slik at den faste, pulverformige polymers temperatur heves og smeltes under dannelse av smeltet polymer for ytterligere behandling.
I henhold til foreliggende oppfinnelse fjernes fast, pulver-
formig polymer fra en dampfasereaktor, uten i det vesentlige noen trykkavlastning, og polymerens temperatur heves og polymeren smeltes i en etterpolymerisasjonssone, hvori det ytterligere finner sted en adiabatisk polymerisasjon av mono-
merer fra reaktordampene og ytterligere tilsatt monomer, hvor-
ved det dannes en lokalisert oppvarmning som hever tempera-
turen av den faste, pulverformige polymer under dannelse av en lettflytende polymersmelte. Ytterligere kan den smeltede polymer deretter behandles med en katalysatorspaltnings-
substans eller andre tilsetningsmidler, såsom stabilisatorer, fargebestanddeler, befris for flyktige bestanddeler, og det derved erholdte produkt kan avkjoles og omdannes til salgbare polymerprodukter.
En av problemene ved opplosnings- eller suspensjonspolymerisa-sjon av monomerer er de store kapitalomkostninger som er nodvendig for en slik produksjon. Monomerpolymerisasjon under anvendelse av en dampfaseprosess kan være betydelig mere okono-misk hvis visse problemer som er særpregede for dampfasepolymeri-sasjon kan loses.
I dampfaseprosesser . anvendes det høyutbyttes-katalysatorer
og kokatalysatorer, d.v.s. prosesser som gir en polymer fra hvilken det ikke er nodvendig å fjerne gjenværende katalysator og kokatalysator, og hvor polymeren fjernes fra reaktoren i form av en pulverformig, fast polymer, som etter spaltning av katalysatoren og kokatalysatoren smelteekstriaderes sammen med tilsetningsmidler til å gi et kommersielt nyttig produkt.
En nyttig innspar ing i varmebehovet kan oppnås hvis den faste, pulverformige polymer smeltes direkte uten en mellomliggende avkjoling når den forlater reaktoren og hvis alle avsluttende operasjoner utfores på den smeltede polymer. Imidlertid er smelting av polymeren fra reaktoren ved eksternt tilfort varme utilstrekkelig p.g.a. den lave termiske ledningsevne og den lave varmeoverforingshastighet for et slikt pulverformig, polymert faststoff og smeltet polymer.
Det er nå funnet at ved å tilfore en viktig del av den ytterligere nodvendige varme for å heve temperaturen av den faste, pulverformige polymer som fores ut av reaktoren til over polymerens smeltepunkt ved en i det vesentlige adiabatisk polymerisasjon i en etterpolymerisasjonssone er en meget effektiv metode for å danne smeltet polymer egnet for avsluttende videre-behandling. En ytterligere fordel som erholdes ved en slik etterreaktor-polymersmeltning er en forbedring i det endelige produkts renhet som folge av at etterpolymerisasjons-smeltningen delvis fjerner flyktige bestanddeler fra polymeren for katalysator spaltningstrinnet . Således oppnås betydelige okonomiske for-deler ved innsparing i energiforbruk, råmaterialer og kapi-talutstyr. Fremgangsmåten er særpreget med det som er angitt i <y>rav l's karakteriserende del.
Fig. 1 viser et flyteskjema for en utforelsesform av forelig-
gende oppfinnelse.
Fig. 2 viser et forstorret snitt av en etterpolymerisasjonssone (smelter).
Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse innbefatter
en adiabatisk polymerisasjon, etter reaktoren, hvori utnyttes den variable polymerisasjonsvarme som tilleggsvarme for smeltningen og for å heve temperaturen for den faste, pulverformige poly-
mer som fjernes fra dampfasereaktoren. En slik polymer fjernes fra etterpolymerisasjonssonen sammen med avgasser fra reaktoren; hvori polymerisasjonen får forlope i nærvær av ytterligere tilsatt monomer og på "en; i det vesentlige adiabatisk måte.
Temperaturstigningen i etterpolymerisasjonssonen er avhengig
av monomeren som polymeriseres, graden av polymerisasjon som erholdes i etterpolymerisasjonssonen og tilstedeværelsen av eksternt tilfort varme. På denne måte smeltes polymeren og temperaturen heves tilstrekkelig for en effektiv overforing til smeltet tilstand gjennom et antall avsluttende behandlings-trinn for polymeren.
Ved dampfasereaktor eller prosess menes en reaktor eller en
prosess hvor monomeren eller moriomerene er i damp eller gass-
fase.
I henhold til fig. 1 fjernes en pulverformig, fast polymer
uten noen vesentlig trykkavlastning fra dampfasereaktoren 101 til en etterpolymerisasjonssone, polymermottagningskaret 103, sammen med visse reaktoravgasser. Monomeren i slike avgasser og monomerer tilsatt gjennom rorledningen 113 polymeriseres ytterligere i en slik sone mens polymerpulveret fremdeles inneholder aktiv katalysator og en eventuelt anvendt , kokatalysator. Etterpolymeriseringen utfores på en i det vesentlige adiabatisk måte og tilveiebringer en ekstremt effektiv varmeoverfbring til den faste polymer, da polymerisasjonsvarmen i det vesentlige dannes jevnt gjennom hele
pulvermaterialet ved de enkelte polymerisasjonssteder.
Avhengig av hastigheten med hvilken polymeren fjernes fra reaktoren, tilforselshastigheten for tilsatt monomer gjennom rorledningen 113, mengden av gjenværende aktive katalysatorer etc. kan polymerisasjonsvarmen bidra med en storre eller mindre, eller også all den varme som er nodvendig for å smelte polymeren. Ytterligere varme tilfores generelt ved hjelp av varmeanordningen 148 for å heve temperaturen av den smeltede polymer i uttagningskaret 103 til et temperaturområde innen hvilket den smeltede polymer effektivt kan overfores til ytterligere avsluttende trinn.
Bortsett fra den effektive måte å heve polymertemperaturen i uttagningskaret 103 som folge av etterpolymeriseringstrinnet vil smeltningen av polymeren som utfores via smeltepumpen 105
i det vesentlige befri polymeren for monomer og eventuelt, hvis anvendt, meget av kjolevæsken (i reaktor hvori det anvendes kjblemiddel), samt hydrogen. Denne foravdampning som folge av smelteprosessen i mottagningskaret 103 muliggjor et renere polyroerprodukt da katalysatorrester som er iggen etter katalysator-spaltningstrinnet og eventulet anvendt kjolevæske blir mindre.
Polymeren kan fordelaktig pumpes til blandeanordningen 150
hvor katalysatorspaltebestanddel, generelt vann, tilfort fra røret 107 blandes med den smeltede polymer. Deretter kan tilsetningsmidler såsom stabilisatorer, fargebestanddeler tilsettes separat eller som en blanding via rorledningen 109 og slike tilsetningsmidler blandes med den smeltede polymer i blandeanordningen 111. Imidlertid kan slike tilsetningsmidler tilsettes etter trinnet hvor flyktige bestanddeler fjernes. I en fordelaktig utnyttet variant kan både den spaltende bestand-del og tilsetningsmidlene innfores sammen i form av en suspensjon i en inert flyktig bærer, såsom heksan og lignende. I dette tilfellet blandes de kombinerte bestanddeler med den smeltede polymer for de flyktige bestanddeler drives av.
Deretter kan den smeltede polymer fordelaktig oppvarmes i varmeveksleren 146 og deretter fores gjennom en avdrivnings-anordning for flyktige bestanddeler 119, som i en fordelaktig driftsmåte er utstyrt slik at den smeltede polymer ekstruderes gjennom en strengdyse på toppen av tårnet 119. Strengene av smeltet polymer som utfores fra dysen faller ned til bunnen og flyktige bestanddeler avrives ved hjelp av vakuum under fallet. De flyktige bestanddeler såsom katalysatorspaltningsprodukter, eventuelt anvendt hydrogen, monomer etc. fjernes gjennom rorledningen 115. Alternativt kan en spylerorledning tilfores til 119 for å spyle flyktige bestanddeler ut igjennom rorledningen 115 under anvendelse av damp, nitrogen eller annent inert materiale.
En fordelaktig effekt ved anvendelse av den foreliggende fremgangsmåte for polymerisering av etylen under anvendelse av hydrogen er at en vesentlig mengde av eventuelt produsert etan, som folge av hydrogenering av etylen under polymer i sa-sjonen, utfores av reaktoren 101 i blanding med polymeren og avgasses i avrivningstrinnet for flyktige bestanddeler.
Smeltet polymer 152 i bunnen av tårnet 119 fjernes gjennom rorledningen 121 ved hjelp av smeltepumpen 117 for en etter-følgende avkjoling og pelletisering eller annen omdannelse til en kommersiell form.
Tfed :anvendelse av oppfinnelsen Ved avsluttende behandling av polyetylen er smeltetemperaturene over 130°C i bunnen av uttagningskaret 103, over ca. 149°C i katalysatorspaltningsområdet og opptil 288°c i avrivningsanordningen 119 for flyktige bestanddeler. Ved utnyttelse av oppfinnelsen for slutt-behandling av polypropylen er smeltetemperaturene som oven-for angitt ca.165,5° c i bunnen av uttagningskaret 103, over ca. 177°C i katalysatorspaltningsområdet og opptil ca. 288°c i bunnen av avrivningsanordningen 119.
For forskjellige polymerer 'vil disse temperaturer være forskjellige avhengig av smelte eller mykningstemperaturen, viskositeten for polymersmeiten og den eksakte karakter for trinnene som folger etter smeltningen, hvilket vil forstås av en fagmann.
Fig. 2 viser polymerfaststoff og smeltet polymerlag i uttagningskaret 203.
Fremgangsmåten som beskrives i det folgende er anvendbar ved polymerisering av polymeriserbare monomerer som er polymeriserbare under mykningspunktet av deres polymere, form, innbefattende etylen, propylen, 4-metylpenten-l, buten-1, vinylklorid, butadiener, styren, poly-(etylentereftalat) og blandinger av slike monomerer. Spesielt anvendbar er dets anvendelse for polymrisering av etylen og propylen.
Generelt er de katalysatorer som er mest nyttige ved den be-skrevne fremgangsmåte de som er meget aktive og gir et ^godt utbytte regnet på katalysatoren. ^Innbefattet i denne gruppe for olefinpolymerisasjon er kokatalysatorer bestående av organometalliske forbindelser av metallene i gruppe IA, HA og HIA i det periodiske system og katalysatorer som er basert på forbindelser av overgangsmetallene. Aluminiumalkylforbind-else-kokatalysatorer er spesielt foretrukne og innbefatter trial-kylaluminiumer og alkylaluminiumhalogenider såsom som et di-alkylaluminiumklorid. Overgangsmetallkatalysatoren kan være en metallforbindelse av gruppe IV eller gruppe V, såsom en titan eller vanadiumforbindelse, en forbindelse av gruppe VI såsom krom eller molybdenoksyd, eller kan være en av de oven-fornevnte overgangsmetallforbindelser oppebåret på en magne-siumbasert bærer eller en bærer såsom aluminiumoksyd, siliciumoksyd eller siliciumoksyd-aluminiumoksyd.
De foretrukne katalysatorer og kokatalysatorer er de ovnefor-nevnte hbyutbyttes-katalysatorer. Ved hoyutbytte er ment katalysatorer og kokatalysatorer av hvilke restene ikke be-hbver å fjernes fra det ved fremgangsmåten erholdte produkt.
De foretrukne katalysatorer og kokatalysatorer for etylen-polymerisering er trialkylaluminium-kokatalysator med en katalysator som er en titanforbindelse oppebåret på en mag-nesiumbasert bærer eller kromoksyd båret på aluminiumoksyd, siliciumoksyd eller siliciumoksyd-aluminiumoksyd. For propy-lenpolymerisering er det foretrukket å anvende en dialkyl-aluminiumklorid-kokatalysator og en katalysator som er aktivert titantriklorid. Fremgangsmåten skal belyses ved de folgende eksempler.
EKSEMPEL I
En titankloridkatalysator på en bærer ble suspendert i isopentan ved en konsentrasjon på 30 mg/l og pumpet kontinuerlig til en horisontal, s:j.ikt-rørt dampfasereaktor med en hastighet på
300 ml/h. Trietylaluminium fortynnet med isopentan til 1000 mg/l ble innpumpet kontinuerlig med en hastighet for å holde det bnskede vektforhold mellom trietylaluminium/katalysator ved 3:1 til 15:1. Etylen ble satset kontinuerlig ved polymeri-sasjonshastigheten for å bibeholde et trykk på 21 kg/cm . En kontinuerlig gasstrom i en mengde på 8,5 l/h ble fjernet fra reaktoren for kromatografisk analyse. Hydrogen ble intermit-terende tilsatt for å holde hydrogenkonsentrasjonen i reaktoren på 34 mol prosent for polymermolekylvektkontroll. Polymersjiktet i rekatoren ble holdt ved 71°C ved kontinuerlig besproyt-ning med isopentan i egnet mengde på polymersjiktet som ble omrbrt ved 30 omdr./min. Den fordampede isopentan ble kon-densert og resirkulert. Den ikke kondenserte gass (2 - 10°C) ble kontinuerlig resirkulert tilbake i bunnen av det omrbrte polymersjikt. Polymersjiktnivået ble bibeholdt ved åpnings-posisjonen i den tilbakeholdende demning. Den overflytende polymer falt ned i en smelter som ble holdt ved 177 - 205°C
ved en kombinasjon av polymerisasjonsvarme og ytre tilfort elektrisk varme. Den smeltede polymer som samlet seg i bunnen ble presset gjennom et horisontalt ror med en diameter på
1,9 cm og en lengde på 122 cm ved en temperatur på 205 - 206°C ved hjelp av reaktortrykket. vann ble kontinuerlig injisert i polymersmelten, i en mengde på 10 ml/h, mellom smelteren og katalysatordeaktivatoren. Polymersmelten ble ekstrudert fra katalysatordeaktivatoren gjennom en åpning med en diameter på 0,95 cm og ble trukket gjennom et vannbad og kuttet opp. Polymeren ble fremstilt med en hastighet på 0,5 - 1,5 kg/h med et utbyttenivå på 100.000 g polymer/g katalysator. Fysikalske egenskaper for polymeren tatt ut fra smelteren er vist i den etterfblgende tabell I, og noen egenskaper for polymerpulveret tatt ut fra reaktoren er vist i tabell II.
EKSEMPEL II
En karbonstålreaktor med en diameter på ca. 60 cm og en lengde på 180 cm ble anvendt for kontinuerlig etylen-propylenpolymeri-sasjon. Temperaturen var 82,8°C i en ende av reaktoren, 77,2°C
i sentrum av reaktoren og 82,8°c nær reaktorens utlopsende, det totale reaktortrykk var 28 kg/cm . Etylen ble innmatet i reaktoren med en hastighet på 9,33 kg/h og propylen ble tilsatt i en mengde på 0,13 kg/h. Resirkulasjonsgasshastigheten var 64,8 l/min og resirkulasjonshastigheten for kjolevæsken, isopentan, var 1,1 l/min. Titaniumkatalysatoren på en bærer ble tilsatt i en mengde på 0,3 g/h som en fortynnet suspensjon i isopentan. Mengden av tilsatt suspensjon var 11,4 l/h. Trietylaluminiumko-katalysator ble tilsatt i en opplosning i isopen i en mengde på 35 ml/t ved en konsentrasjon på 0,025 g trietylenamin/ml.
Gassanalyse av den resirkulerende reaktorgass ble kontinuerlig
utfort og typiske verdier var: hydrogen, 37 mol %; etan, 0,3
.. mol %; propen, 1,1 mol %; isopentan, 1 mol % og eten, 60,6 mol %.
Produktets smelteindeks var 0,58 g/10 min.
EKSEMPEL III
Etylen ble polymerisert på samme måte som beskrevet i eksempel
I. Den anvendte katalysator var 2,0 vekt% kromtrioksyd på
"W.R. Grace #95 2 Si02". Katalysatoren ble kalsinert ved 650°C med torr oksygen i 12 timer. Katalysatoren, triisobutylaluminium og etylen ble kontinuerlig satset til reaktoren ved 99°C og et trykk på 21 kg/cm . Hydrogen ble satset etter behov for å bibeholde 35 mol % H 2 i reaktoren. Molforholdet av Al(i-Bu)^/CrO^ var 3. Polymerutbyttet regnet på katalysator var 4600 g/g. Polymeren ble fjernet kontinuerlig som en smelte og utviste de fblgende fysikalske egenskaper:
EKSEMPEL IV
Propylen ble polymerisert i det vesentlige på samme måte som beskrevet i eksempel I. Resirkulasjonsgassen og kjolevæsken var propylen. Temperaturen i smelteanordningen var 177°C, mens ka-talysatordeaktiveringsseksjonen ble drevet ved 205°C. En aktiv titankloridkatalysator (33 mg) med dietylaluminiumkloridko-katalysator (77 mg), molforhold Al/Ti = 3, ble innfort i reaktoren hver halvtime. Hydrogen ble innfort etter behov for å bibeholde 2,9 mol % i reaktorgassen. Reaktortemperaturen ble holdt ved 71 o C, og reaktortrykket ble innstilt på 21 kg/cm 2 ved å regu-lere temperaturen i resirkulasjonskondenseren til ca. 49°C. Det ble erholdt et polymerutbytte regnet på katalysatoren på 10000 g/g. Polymeren ble fjernet fra reaktoren som en smelte. Polymeren utviste en smeltestromningshastighet på 16,4 g/10 min ved 230°C ved en belastning på 2060 g. n-heksan (68°C) ekstraherbare bestanddeler var 4 vekt%.
EKSEMPEL V
Etylen ble polymerisert på samme måte som beskrevet i eksempel I med den unntagelse at i dette tilfelle ble de to seksjoner i reaktoren holdt ved forskjellige temperaturer. Den forste reaktorseksjon ble drevet ved 71°C, mens den andre reaktorseksjon ble drevet ved 99-110°C. Dette ble muliggjort ved å variere mengden av tilfort isopentan, som kjblemiddel, til hver av seksjonene. Den anvendte katalysator var en titaniumforbindelse på en bærer, og en trietylaluminiumko-katalysator ble tilsatt i vektforholdet ko-kata ly sator:katalysator = 3:1. Reaktortrykket ble innstilt på 21 kg/cm og hydrogenkonsentrasjonen ble holdt ved 40 mol %. Et polymerutbytte på 62 g polymer/g katalysator ble erholdt. Poly-mersmelteindeksen ble målt til 5,5 med en MF/MF^ på ca. 40 og med en spiralstrom på 45,7 cm. En polymer med den samme smelteindeks fremstilt ved enkelttemperaturbetingelser utviste en MF^q/ MF^ verdi på ca. 34 og utviste en spiralstromning på ca. 41 cm.
Spiralstromning er en empirisk metode for å fastsette behandlbar-heten av en polymer ved å måle lengden av stromning i en spesiell form under spesielle trykk og temperaturbetingelser. Desto lengre spiralstrbmningen er, desto bedre er polymerens bearbeidbarhet.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved smeltning av en partikkelformig, fast polymer erholdt ved polymerisasjon av minst en polymeriserbar monomer, såsom etylen, propylen, buteh-1, vinylklorid, 4-metylpenten-l, butadien eller styren i en dampfase-polymerisasjonssone, karakterisert ved at den partikkelformige faste polymer og monomerinnholdende avgass fra polymerisasjonssonen overføres fra denne i det vesentlige uten trykkavlastning til en etterpolymerisasjonssone, hvori adiabatisk polymerisasjon av monomeren finner sted og den faste polymer smeltes av varmen avgitt under den adiabatiske polymerisasjon, hvoretter den smeltede polymer utføres fra etterpolymerisasjonssonen.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at etterpolymerisasjonssonen tilføres ytterligere monomer og om nødvendig ekstern varme.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/533,022 US3970611A (en) | 1974-12-16 | 1974-12-16 | Melt finishing process for polymers produced by vapor state polymerization processes |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO754246L NO754246L (no) | 1976-06-17 |
| NO144571B true NO144571B (no) | 1981-06-15 |
| NO144571C NO144571C (no) | 1981-09-23 |
Family
ID=24124134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO754246A NO144571C (no) | 1974-12-16 | 1975-12-12 | Fremgangsmaate ved smelting av en partikkelformig, fast polymer |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3970611A (no) |
| JP (1) | JPS6031201B2 (no) |
| AR (1) | AR227607A1 (no) |
| AT (1) | AT346579B (no) |
| BE (1) | BE836703A (no) |
| BR (1) | BR7508336A (no) |
| CA (1) | CA1053847A (no) |
| DD (1) | DD125745A5 (no) |
| DE (1) | DE2556417C2 (no) |
| ES (1) | ES443516A1 (no) |
| FR (1) | FR2295059A1 (no) |
| GB (1) | GB1490457A (no) |
| IN (1) | IN142970B (no) |
| IT (1) | IT1052587B (no) |
| NL (1) | NL182809C (no) |
| NO (1) | NO144571C (no) |
| PH (1) | PH12323A (no) |
| TR (1) | TR19070A (no) |
| YU (1) | YU7176A (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1053846A (en) * | 1974-12-16 | 1979-05-01 | The Standard Oil Company | Horizontal reactor for the vapor phase polymerization of monomers |
| EP0069806B1 (en) * | 1981-07-13 | 1985-05-15 | Dow Chemical (Nederland) B.V. | Process for producing polyethylene having constant physical and chemical properties |
| US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
| US4543399A (en) * | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
| US4710538A (en) * | 1986-03-10 | 1987-12-01 | Union Carbide Corporation | Process for the production of a sticky polymer |
| JPH01155304U (no) * | 1988-04-12 | 1989-10-25 | ||
| KR910004670A (ko) | 1989-08-28 | 1991-03-29 | 노기 사다오 | 올레핀 중합용 촉매 |
| US5244926A (en) * | 1992-06-16 | 1993-09-14 | The Dow Chemical Company | Preparation of ion exchange and adsorbent copolymers |
| US6350054B1 (en) * | 1997-12-08 | 2002-02-26 | Bp Corporation North America Inc. | Agitator for a horizontal polymerization reactor having contiguous paddle stations with paddles and sub-stations with sub-station paddles |
| US6803339B2 (en) | 2001-09-14 | 2004-10-12 | Bp Corporation North America Inc. | Latent metallocene catalyst systems for olefin polymerization |
| CN101117364A (zh) | 2003-03-26 | 2008-02-06 | Bp北美公司 | 含有作为电子给体的环烷二元羧酸酯的烯烃聚合催化剂 |
| JP2013531711A (ja) | 2010-06-10 | 2013-08-08 | イネオス ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー | 水平撹拌床反応器におけるｈ２分布の制御 |
| US9243138B2 (en) | 2011-03-18 | 2016-01-26 | Ineos Manufacturing Belgium Nv | Propylene-ethylene random copolymer |
| US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
| US9738761B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-08-22 | Ineos Europe Ag | Injection moulded polypropylene articles |
| WO2023144126A1 (en) | 2022-01-27 | 2023-08-03 | Ineos Europe Ag | Catalyst composition |
| WO2023148259A1 (en) | 2022-02-03 | 2023-08-10 | Ineos Europe Ag | Polyolefin blend containing recycled aluminium |
| WO2023152111A1 (en) | 2022-02-09 | 2023-08-17 | Ineos Europe Ag | Catalyst component |
| WO2024120970A1 (en) | 2022-12-09 | 2024-06-13 | Ineos Europe Ag | Catalyst component |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR83714E (fr) * | 1963-02-26 | 1964-10-02 | Pechiney Saint Gobain | Procédé de préparation en masse de polymères et de copolymères à base de chlorure de vinyle |
| IT577732A (no) * | 1956-08-16 | |||
| US3023203A (en) * | 1957-08-16 | 1962-02-27 | Phillips Petroleum Co | Polymerization process |
| US2936303A (en) * | 1958-04-25 | 1960-05-10 | Phillips Petroleum Co | Olefin polymerization |
| US3049527A (en) * | 1959-12-08 | 1962-08-14 | Sun Oil Co | Process and apparatus for the continuous reaction of gaseous reactants |
| US3338986A (en) * | 1964-04-23 | 1967-08-29 | Rexall Drug Chemical | Continuous block copolymerization process |
| US3469948A (en) * | 1966-08-24 | 1969-09-30 | Dart Ind Inc | Paddle-type polymerization reactor |
| DE1745114B2 (de) * | 1967-05-27 | 1980-10-02 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Polymerisation von Äthylen, Propylen und/oder Butylen in der Gasphase |
| US3625932A (en) * | 1967-12-26 | 1971-12-07 | Phillips Petroleum Co | Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor |
| DE1805765C3 (de) * | 1968-10-29 | 1980-09-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Polymerisation von Propylen |
-
1974
- 1974-12-16 US US05/533,022 patent/US3970611A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-12-12 IN IN2333/CAL/1975A patent/IN142970B/en unknown
- 1975-12-12 NO NO754246A patent/NO144571C/no unknown
- 1975-12-15 CA CA241,718A patent/CA1053847A/en not_active Expired
- 1975-12-15 DE DE2556417A patent/DE2556417C2/de not_active Expired
- 1975-12-16 BR BR7508336*A patent/BR7508336A/pt unknown
- 1975-12-16 ES ES443516A patent/ES443516A1/es not_active Expired
- 1975-12-16 AT AT954075A patent/AT346579B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-16 IT IT52724/75A patent/IT1052587B/it active
- 1975-12-16 NL NLAANVRAGE7514638,A patent/NL182809C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-16 GB GB51469/75A patent/GB1490457A/en not_active Expired
- 1975-12-16 BE BE162798A patent/BE836703A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-12-16 AR AR261639A patent/AR227607A1/es active
- 1975-12-16 DD DD190198A patent/DD125745A5/xx unknown
- 1975-12-16 JP JP50150081A patent/JPS6031201B2/ja not_active Expired
- 1975-12-16 FR FR7538558A patent/FR2295059A1/fr active Granted
- 1975-12-16 PH PH7517875A patent/PH12323A/en unknown
- 1975-12-17 TR TR19070A patent/TR19070A/xx unknown
-
1976
- 1976-01-14 YU YU00071/76A patent/YU7176A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6031201B2 (ja) | 1985-07-20 |
| GB1490457A (en) | 1977-11-02 |
| DD125745A5 (no) | 1977-05-18 |
| AR227607A1 (es) | 1982-11-30 |
| JPS5186585A (no) | 1976-07-29 |
| TR19070A (tr) | 1978-05-01 |
| IT1052587B (it) | 1981-07-20 |
| NL7514638A (nl) | 1976-06-18 |
| ATA954075A (de) | 1978-03-15 |
| YU7176A (en) | 1982-05-31 |
| IN142970B (no) | 1977-09-17 |
| PH12323A (en) | 1979-01-16 |
| NO754246L (no) | 1976-06-17 |
| FR2295059A1 (fr) | 1976-07-16 |
| DE2556417A1 (de) | 1976-06-24 |
| AT346579B (de) | 1978-11-10 |
| CA1053847A (en) | 1979-05-01 |
| BE836703A (fr) | 1976-06-16 |
| FR2295059B1 (no) | 1979-06-22 |
| NL182809B (nl) | 1987-12-16 |
| NO144571C (no) | 1981-09-23 |
| ES443516A1 (es) | 1977-05-16 |
| DE2556417C2 (de) | 1986-01-16 |
| US3970611A (en) | 1976-07-20 |
| NL182809C (nl) | 1988-05-16 |
| BR7508336A (pt) | 1976-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO144571B (no) | Fremgangsmaate ved smelting av en partikkelformig, fast polymer | |
| NO144570B (no) | Kontinuerlig fremgangsmaate ved dampfasepolymerisering av en fordampbar polymer, samt apparat for utfoerelse av fremgangsmaaten | |
| US5804676A (en) | Process for preparing polymer | |
| NL8003079A (nl) | Werkwijze voor de polymerisatie van etheen. | |
| SE201995C1 (no) | ||
| NO178307B (no) | Fremgangsmåte og apparat for gassfasepolymerisasjon av alfa-olefiner | |
| JPH0699507B2 (ja) | 触媒成分及び重合用触媒系 | |
| WO2019090883A1 (zh) | 聚丙烯或丙烯乙烯共聚物的制备方法 | |
| CA1216394A (en) | Polymerization process | |
| US3225021A (en) | Process for polymerizing alpha-olefins in the presence of a minor amount of a lower alkane as the sole diluent | |
| US2964515A (en) | Ethylene polymerization process | |
| US4520163A (en) | Process of sequentially copolymerizing propylene-ethylene copolymers and catalyst therefor | |
| NO161263B (no) | Fremgangsmaate ved blokk-kopolymerisering for fremstillingav slagfaste etylen-propylen-blokkpolymerer. | |
| SU433685A3 (ru) | Способ получения полиолефинов | |
| US3110707A (en) | Production of polymers of olefines | |
| NO157063B (no) | Fremgangsmte for fremstilling av etylen-propylen-blokk-sampolymerer. | |
| EP3986608B1 (en) | Process for preparing polypropylene with improved recovery | |
| USRE30148E (en) | Melt finishing process for polymers produced by vapor state polymerization processes | |
| SU786907A3 (ru) | Способ получени полиолефинов | |
| US2999083A (en) | Polymerization of unsaturated hydrocarbons | |
| US3035037A (en) | Process for the continuous production of polyolefines of uniform molecular weight | |
| KR800000883B1 (ko) | 기상 중합체의 용융처리 방법 | |
| JPS5811448B2 (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
| US3000990A (en) | Production of olefins from amorphous linear polymers | |
| KR820002156B1 (ko) | 광분자량 분포를 갖는 폴리올레핀의 연속적 제조방법 |