NO143941B - Fremgangsmaate for fremstilling av 1,3-diklor-aceton-oksim - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av 1,3-diklor-aceton-oksim Download PDF

Info

Publication number
NO143941B
NO143941B NO770280A NO770280A NO143941B NO 143941 B NO143941 B NO 143941B NO 770280 A NO770280 A NO 770280A NO 770280 A NO770280 A NO 770280A NO 143941 B NO143941 B NO 143941B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
reaction
oxime
value
reaction system
base
Prior art date
Application number
NO770280A
Other languages
English (en)
Other versions
NO143941C (no
NO770280L (no
Inventor
Kent Edward Matsumoto
Jimmy Hua-Hin Chan
Don Robert Baker
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/751,491 external-priority patent/US4128580A/en
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of NO770280L publication Critical patent/NO770280L/no
Publication of NO143941B publication Critical patent/NO143941B/no
Publication of NO143941C publication Critical patent/NO143941C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds only one oxygen atom attached to the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/44—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups being part of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/62—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified
    • C07C251/64—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids
    • C07C251/66—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups esterified by carboxylic acids with the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms, to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse vedrører en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 1,3-dikloraceton-oksim.
1,3-dikloraceton-oksim er, som belyst i US-patentskrift nr. 3.733.419 til Arnold D. Gutman, et mellomprodukt for fremstilling av en rekke forbindelser som er nyttige til å regulere sopper og bakterier. Blant disse forbindelser er 1,3-dikloraceton-oksim-acetat (forbindelse 5 i nevnte patentskrift).
I henhold til dette patentskrift ble oksimet fremstilt ved omsetning av 1,3-diklorpropanon med hydroksylamin-hydroklorid i nærvær av etanol og vann. Man fikk oksimet fra reaksjonsproduktene ved ekstraksjon med kloroform.
Eksempler på omdannelse av oksimet til dets derivater, f.eks. trikloracetatet og krotonatet, viser at omsetningen ble utført mellom oksimet og et acylklorid i nærvær av benzen, og produktet ble utvunnet fra benzen-fasen. -Når imidlertid fremgangsmåter av denne type ble benyttet for fremstilling av 1,3-dikloraceton-oksim-acetat, ble produktet svart enten under utvinningen eller ved efterfølgende hensettelse.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å til-veiebringe en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 1,3-dikloraceton-oksim.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av 1,3-dikloraceton-oksim ved å omsette 1,3-diklorpropanon med et hydroksylaminsalt, ved en temperatur mellom 5 og 85°C og i nærvær av et inert organisk oppløsnings-middel. Fremgangsmåten karakteriseres ved at omsetningen utføres i nærvær av en base valgt fra gruppen bestående av tertiære aminer, lavere alkylamider, alkalimetallbikarbonater, alkalimetal1-karbonater og jordalkalimetallkarbonater, slik at det opprettes en pH i reaksjonssystemet på 2 eller lavere, og derefter opprettholdes pH i reaksjonssystemet ved en verdi på 2 eller lavere gjennom resten av omsetningen.
Hvis man ønsker å fremstille 1,3-dikloraceton-oksim-acetat, kan dette gjøres ved at 1,3-dikloraceton-oksimet fremstilt ifølge oppfinnelsen, omsettes med eddiksyreanhydrid.
Ved fremstilling av et oksim ved omsetning mellom et keton og et hydroksylaminsalt har man hittil antatt at den foretrukne pH-verdi i systemet bør være mellom 4 og 5. Se f.eks.
Sidgwick, The Organic Chemistry of Nitrogen, Clarendon Press (Oxford), 1945, s. 170. Utførelse ved lavere pH-verdier kom til
å resultere i hydrolyse av oksimet. Vi har imidlertid nå
funnet at det i det minste for fremstillingen av dikloraceton-oksim, erholdes optimale og ganske uventede resultater ved å opprette en sterkt sur tilstand i reaksjonssystemet, ved en pH-verdi på 2 eller lavere, og så opprettholde pH-verdien ved 2 eller lavere i reaksjonssystemet gjennom resten av omsetningen.
Utførelse av omsetningen ved pH-verdier høyere enn 2 under hele reaksjonstiden resulterer vanligvis i dannelse av en gummi eller et slam.
Hydroksylaminsaltet kan være hvilket som helst av slike som vanligvis blir benyttet, så som hydroksylamin-hydroklorid og hydroksylamin-sulfat.
Ved foreliggende fremgangsmåte, og også for de fremgangsmåter som hittil er anvendt, foretrekkes det å utføre omsetningen i nærvær av en tilsatt base. Dersom det benyttes et tilstrekkelig overskudd med hydroksylaminsalt, kan dette tjene som base. En slik praksis medfører imidlertid et unød-vendig tap av forholdsvis dyre materialer. Vanligvis kan man anvende hvilken som helst egnet base, forutsatt at den lett kan dispergeres gjennom hele reaksjonsmediet uten å danne uønskede høye lokale pH-verdier. Alkalimetallkarbonatene og -bikarbonatene og jordalkalimetallkarbonatene, spesielt kalsiumkarbonat, er de foretrukne baser for denne fremgangsmåte. Andre medlemmer av denne gruppe, så som natrium-, magnesium-, barium- og strontium-karbonater og natrium- og kalium-bikarbonater, er også egnet. Tertiære aminer så som trietylamin, pyridin, substituerte pyridiner så som lutidinene og dimetylanilin, kan også anvendes.
Lavere alkylamider så som acetamid, formamid og di-metylformamid er også egnede baser for denne omsetning. Disse er imidlertid mindre foretrukket på grunn av at selv om oksim-produktet kan dannes med godt utbytte, så kan det inneholde uomsatt 1,3-diklorpropan i en tilstrekkelig mengde til at det skapes problemer på grunn av dets irriterende egenskaper. Denne forbindelse må derfor fjernes fra oksim-produktet, og til dette er det nødvendig med ytterligere rensetrinn og utstyr.
Vanligvis er det ikkeønskelig å anvende sterke baser
så som natrium- og kaliutn-hydroksyder ved denne fremgangsmåte,
da tilsetning av slike kan forårsake dannelse av lokale pH-
verdier over 2.
pH kan opprettes ved en verdi på 2 eller lavere ved hvilke som helst av flere midler, og dette kan gjøres ved aktive eller passive forføyninger. Vanligvis vil pH-verdien i utgangs-reaksjonsblandingen av 1,3-diklorpropanon og hydroksylaminsalt ligge mellom 3,7 og 4. Eftersom omsetningen skrider frem vil pH-verdien falle på grunn av dannelse av hydrogenioner når hydroksylaminsaltet omsettes. Ved en utførelse av fremgangsmåten blir således 1,3-diklorpropanon og hydroksylaminsaltet bragt til å omsettes, og når pH-verdien er falt til under ca. 2 (vanligvis i løpet av 15-45 minutter), begynner tilsetningen av basen. Derefter måles pH-verdien i reaksjonsblandingen og tilsetningen av base reguleres slik at pH opprettholdes ved en verdi som ikke er høyere enn 2. Den samlede reaksjonstid er vanligvis ca.
2-4 timer, og det er ikke skadelig å utføre fremgangsmåten slik at pH-verdien i systemet er over 2 de første 15-45 minutter.
I noen tilfeller, så som i eksempel 2 som følger, kan
i virkeligheten pH-verdien i det opprinnelige reaksjonssystem være lavere enn ca. 3,7-4. Dette antas å være forårsaket av sure forurensninger i reaktanter eller løsningsmidler som anvendes ved fremgangsmåten, og da mest sannsynlig i hydroksylaminsaltet. I et slikt tilfelle kan basen tilsettes tidligere under reaksjonsforløpet, idet pH måles og tilsetningen av base reguleres som ovenfor.
En alternativ metode er å tilsette en del av basen ved begynnelsen av omsetningen. I et slikt tilfelle blir det også samtidig tilsatt en tilstrekkelig mengde av mineralsyre, så som saltsyre, svovelsyre, fosforsyre eller salpetersyre, til å
bringe pH-verdien i reaksjonssystemet ned til en opprinnelig verdi på 2 eller lavere. Resten av basen blir tilsatt efterpå idet pH-verdien måles og tilsetningen reguleres for å holde pH-verdien på en verdi av 2 eller lavere.
Ved en foretrukket utførelse blir oksimfremstillings-trinnet utført i nærvær av et inert organisk løsningsmiddel, så som benzen, toluen, xylen, klorerte hydrokarboner så som kloroform, metylenklorid, perkloretylen og 1,2-dikloretan.
Fremgangsmåten utføres ved temperaturer mellom 5 og 85°C, i avhengighet av basen og løsningsmidlet, om anvendt. Når det anvendes et tertiært amin, er det foretrukket med lavere tempera turer, fortrinnsvis mellom 5 og 40°C, mest foretrukket mellom 15 og 25°C. Når det anvendes et jordalkalimetallkarbonat eller alkalimetallkarbonat, foregår omsetningen best ved en temperatur på mellom 35 og 45°C, selv om det kan benyttes høyere temperaturer på opptil 85°C, i avhengighet av kokepunktet til løsnings-midlet.
Omsetningen av 1,3-dikloraceton-oksimet og eddiksyre-anhydridet blir utført i nærvær av et inert løsningsmiddel, så som dem som tidligere er omtalt. Det kan tolereres små mengder med vann så lenge det ikke dannes en separat vandig fase, siden omsetningen ikke vil fullføres helt i et tofase-system. Dette trinn blir utført ved en temperatur mellom 5 og 40°C. For å oppnå en fullstendig omsetning bør eddiksyreanhydrid anvendes i et lite overskudd, så som 1,4-1,5 mol pr. mol oksim. Det kan benyttes et mindre overskudd dersom den organiske løsning av oksimet er tørket før den anvendes i acetatfremstiIlingstrinnet.
Oksimet kan separeres fra reaksjonsblandingen før omsetning med eddiksyreanhydrid. Imidlertid foretrekkes at både oksimfremstillingen ifølge oppfinnelsen og acetatfremstillingen utføres i nærvær av det samme inerte løsningsmiddel. Siden oksimet vil inneholdes i det organiske skikt fra den første omsetning, kan det benyttes i den neste som en løsning av oksim i løsningsmidlet. Separering av den organiske fase ved oksim-fremstillingstrinnet fra den vandige fase bør utføres omhyggelig for å utelukke innføring av en uønsket mengde vann i acetat-fremstillingssystemet.
Oksimet kan bli spaltet dersom det oppnår en pH-verdi
på over ca. 3 eller hensettes i lange tidsperioder.
1,3-diklorpropanonet kan fremstilles ved oksydasjon av 1,3-diklorpropanol med et oksydasjonsmiddel så som natriumdikromat og konsentrert svovelsyre. 1,3-diklorpropanonet kan utvinnes fra reaksjonsproduktene ved ekstraksjon med toluen eller et annet egnet løsningsmiddel, og løsningen av denne forbindelse kan anvendes som et av utgangsmaterialene for omsetningen ved oksimfremstillingen uten fraskilling av ketonet. I alle trinn
av fremgangsmåten bør fjerning av løsningsmiddel fra et reaksjons-produkt ved inndampning utføres omhyggelig, siden alle deønskede produkter er ganske flyktige og vesentlige mengder kan føres bort med løsningsmidlene.
De følgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen.
EK SEMPEL 1
I en kolbe på 12 liter ble det innført 2,5 kg (8,8 mol) natriumdikromat-dihydrat og 1 liter vann. Blandingen ble rørt for å oppløse saltet. Så ble det tilsatt 1,94 kg (15,0 mol) 1,3-diklor-2-propanol, fulgt av 2,95 kg (30 mol) konsentrert svovelsyre oppløst i 0,75 liter vann. Reaksjonstemperaturen ble holdt ved ca. 20°C under reaksjonsforløpet og røringen ble fort-satt med moderat hastighet. Man var forsiktig ettersom tilsetningen av svovelsyre til denne blanding er ganske eksotermisk. Ved slutten av omsetningenible reaksjonsblandingen viskøs og svart.
3,3 liter vann og 5,2 liter toluen ble så satt til reaksjonsblandingen og den resulterende blanding ble fase-separert. Det lavere vandige sjikt ble ekstrahert tilbake med toluen og de kombinerte toluen-løsninger ble vasket med en liten mengde vann. Utbyttet av 1,3-diklorpropanon var ca. 98%.
I en 12-liters kolbe innførte man 1,3-diklorpropanon-løsningen i toluen fremstilt i det foregående trinn, 1,4 3 kg (8,7 mol) hydroksylaminsulfat (HONH2)2• H2S04, oppløst i 3 liter vann, og 48 ml konsentrert saltsyre. Så ble det under omrøring sakte tilsatt 1,19 kg (15 mol) pyridin under pH-overvåking. Reaksjonstemperaturen ble holdt ved 20-25°C. pH ble holdt ved en verdi under 2 gjennom hele tilsetningen av basen. Tilsetningen var fullført i løpet av ca. 2-2,5 timer, og reaksjonsblandingen ble rørt i 1/2 time deretter. Gass-kromatografisk analyse viste at ketonet var fullstendig omdannet til det tilsvarende oksim. Reaksjonsproduktene ble fase-separert idet oksimet ble værende i toluen-sjiktet.
Toluen-oksim-løsningen fra det foregående trinn ble innført i en.12-liters kolbe, og til den ble det sakte satt 2,2 kg (21,6 mol) eddiksyreanhydrid. Reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur på ca. 20°C. Tilsetningen av anhydridet var fullført i løpet av ca. 2 timer. Etter at omsetningen var fullstendig, ble det tilsatt 1/2 liter vann, løsningen ble rørt og den ble så fase-separert. Toluen-sjiktet ble vasket med mettet natriumbikarbonat-løsning, tørkét over magnesiumsulfat, filtrert og inndampet. Væsken ble konsentrert i vakuum i 1 1/2 time ved ca. 50°C. Man erholdt 2,041 g 1,3-dikloraceton-oksim-acetat, k.p. 80-82°C ved et trykk på 4 mm Hg. Renheten var 95 veku-%
og utbyttet var 74% basert på 1,3-diklor-2-propanol-utgangs-materialet og keton-mellomproduktet.
EKSEMPEL 2
I en 300 ml's kolbe ble det innført en løsning av
12,7 g (0,10 mol) 1,3-diklor-2-propanon i 29,5 ml 1,2-dikloretan og en løsning av 9,5 g (0,058 mol) hydroksylamin-sulfat i 20 ml vann. Kolben ble anbragt i et vannbad som ble holdt ved 40°C. Den opprinnelige pH-verdi var ca. 1,5, sannsynligvis på grunn av sure forurensninger i et reagens eller dikloretanet. Etter 60 minutter var pH.avtatt til en negativ verdi. Det ble tilsatt 2,50 g (0,025 mol) kalsiumkarbonat og dessuten 2,50 g etter ytterligere 30 minutter. pH-verdien steg så til ca. 1,5. Omsetningen foregikk i tilsammen 195 minutter, og ved dette punktet var pH-verdien ca. 0,8. Reaksjonsproduktet ble avkjølt, filtrert og fase-separert. Den organiske fase ble anbragt i en 100 ml's kolbe, hvortil det ble satt 14,7 g (0,144 mol) eddiksyreanhydrid. Temperaturen ble holdt ved 40°C. Omsetningen var 96% fullstendig etter 180 minutter og blandingen ble så avkjølt og hensatt. Den resulterende løsning ble strippet under vakuum ved 50°C. Man erholdt 16,8 g av en lysegul væske som inneholdt 95,2 vekt-%
(91,3% av teoretisk utbytte) 1,3-dikloraceton-oksim-acetat og 1,3% 1,3-diklor-2-propanon.
EKSEMPEL 3
Oksimet ble fremstilt ved fremgangsmåten fra eksempel 2, og ble isolert. Utbyttet av oksim var 98%, renheten 85-9%.
EKSEMPEL 4
Oksimet ble fremstilt som i eksempel 2, idet reaksjonstemperaturen ble holdt ved 22°C. Man erholdt oksimet med et utbytte på 80% og en renhet på 85,1%.
EKSEMPEL 5
Oksimet ble fremstilt som i eksempel 2, men ved an-vendelse av bare en tilsetning av 2,50 g (0,025 mol) kalsiumkarbonat (ca. 0,5 mol-ekvivalenter pr. mol-ekvivalent hydroksylamin-sulfat). Utbyttet av oksim var 73%, renheten var 74,1%.
EKSEMPEL 6
Oksimet ble fremstilt som i eksempel 2, men det ble tilsatt tilsammen 7,50 g (0,075 mol) kalsiumkarbonat (ca. 1,5 mol-ekvivalenter pr. mol-ekvivalent hydroksylamin-sulfat). Utbyttet av oksim var 74%, renheten var 79,4%.

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av 1,3-dikloraceton-oksim ved å omsette 1,3-diklorpropanon med et hydroksylaminsalt, ved en temperatur mellom 5 og 85°C og i nærvær av et inert organisk oppløsningsmiddel, karakterisert vedat omsetningen utføres i nærvær av en base valgt fra gruppen bestående av tertiære aminer, lavere alkylamider, alkalimetallbikarbonater, alkalimetall-karbonater og jordalkalimetallkarbonater, slik at det opprettes en pH i reaksjonssystemet på 2 eller lavere, og derefter opprettholdes pH i reaksjonssystemet ved en verdi på 2 eller lavere gjennom resten av omsetningen.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1,karakterisert vedat basen settes til reaksjonssystemet ved et tidspunkt efter begynnelsen på omsetningen og hvor pH i reaksjonssystemet har en verdi på 2 eller lavere, og tilsetningen av basen reguleres slik at det derefter opprettholdes en pH-verdi i reaksjonssystemet på 2 eller lavere..
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1,karakterisert vedat en del av basen settes til reaksjonssystemet ved begynnelsen av omsetningen og samtidig tilsettes en tilstrekkelig mengde av en mineralsyre til å opprette en pH-verdi på 2 eller lavere i reaksjonssystemet, og resten av basen tilsettes derefter på regulert måte slik at det i reaksjonssystemet opprettholdes en pH-verdi på 2 eller lavere under resten av omsetningen.
NO770280A 1976-01-30 1977-01-28 Fremgangsmaate for fremstilling av 1,3-diklor-aceton-oksim NO143941C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65379776A 1976-01-30 1976-01-30
US05/751,491 US4128580A (en) 1976-01-30 1976-12-21 Process for the production of 1,3-dichloroacetone oxime and its acetate derivative

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO770280L NO770280L (no) 1977-08-02
NO143941B true NO143941B (no) 1981-02-02
NO143941C NO143941C (no) 1981-05-13

Family

ID=27096594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO770280A NO143941C (no) 1976-01-30 1977-01-28 Fremgangsmaate for fremstilling av 1,3-diklor-aceton-oksim

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS52113910A (no)
AT (1) AT354411B (no)
AU (1) AU505546B2 (no)
CA (1) CA1102817A (no)
CH (1) CH623302A5 (no)
DD (1) DD130783A5 (no)
DE (1) DE2703370A1 (no)
DK (1) DK32677A (no)
ES (1) ES455423A1 (no)
FI (1) FI770196A (no)
FR (1) FR2339592A1 (no)
GB (1) GB1525682A (no)
IL (1) IL51353A (no)
IT (1) IT1079462B (no)
NL (1) NL7700914A (no)
NO (1) NO143941C (no)
SE (1) SE7700863L (no)

Also Published As

Publication number Publication date
GB1525682A (en) 1978-09-20
AU2176177A (en) 1978-08-03
IT1079462B (it) 1985-05-13
DD130783A5 (de) 1978-05-03
CA1102817A (en) 1981-06-09
DK32677A (da) 1977-07-31
ES455423A1 (es) 1978-05-01
SE7700863L (sv) 1977-07-31
IL51353A0 (en) 1977-03-31
NO143941C (no) 1981-05-13
ATA43377A (de) 1979-06-15
NL7700914A (nl) 1977-08-02
DE2703370A1 (de) 1977-08-04
FI770196A (no) 1977-07-31
CH623302A5 (en) 1981-05-29
AU505546B2 (en) 1979-11-22
JPS52113910A (en) 1977-09-24
AT354411B (de) 1979-01-10
FR2339592B1 (no) 1980-08-29
NO770280L (no) 1977-08-02
FR2339592A1 (fr) 1977-08-26
IL51353A (en) 1980-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2123635B1 (en) Method for production of laurolactam
CN111825652A (zh) 制备硫酸乙烯酯的方法
US4128580A (en) Process for the production of 1,3-dichloroacetone oxime and its acetate derivative
CN113754648A (zh) 一种砜吡草唑及其中间体的制备方法
KR950012996B1 (ko) 결정성 트리브로모스티렌의 제조방법
NO143941B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 1,3-diklor-aceton-oksim
FR2993556A1 (fr) Procede de preparation d'un compose sulfonimide et de ses sels
CN112707889A (zh) 一种兰索拉唑的合成方法
CN113912479B (zh) 一种1,2-环己二酮的制备方法
KR20220002442A (ko) 비스(플루오로술포닐) 이미드를 제조하기 위한 방법
KR800001175B1 (ko) 1,3-디클로로 아세톤옥심 아세테이트의 제조방법
DK147299B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af d- og l-phenylglycin
JP3821977B2 (ja) 四級アルキルアンモニウム塩の製造方法
EP0177248B1 (en) Process for preparing diazomethane derivative
US4079061A (en) Process using alkali fusion for decyanation of tert.-nitriles
AU2018302554B2 (en) Method for producing 3-hydroxy-3-methylbutyrate or salt thereof
JPS6028822B2 (ja) ４−メチルイミダゾ−ル−５−カルボン酸イソプロピルエステルの製法
US2678312A (en) Preparation of thiamin chloride
US4564704A (en) Production of 3,3-dimethyl-2-oxo-butyric acid salt
US4062860A (en) Process for preparing 3,4-dicyano-1,2,5-thiadiazole
JPH09176139A (ja) ５−ヒドロキシメチルチアゾールの改良された製造方法
US5998676A (en) Conversion of picrate to picric acid in a liquid-liquid two phase system
NO154328B (no) Trinnvelger for trinntransformator.
US4469884A (en) Preparation of n-methoxy-n-methylurethanes
US4070363A (en) Manufacture of tetramisole