CN113912479B - 一种1,2-环己二酮的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2‑环己二酮的制备方法。本发明提供的制备方法，将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液后，调节所述成肟反应液的pH值≥7后，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2‑环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。本发明提供的制备方法无需进行除醇和过滤得到中间体，直接调节成肟反应液的pH值≥7，与水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应得到目标产物1,2‑环己二酮，本发明采用一锅法成功制备1,2‑环己二酮，步骤简单，且1,2‑环己二酮产率高，适用工业生产。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，尤其涉及一种1,2-环己二酮的制备方法。
背景技术
1,2-环己二酮是一种具有焦甜香气的化工原料，不仅可以用于香料的合成，还可以作为一些杂环化合物合成的中间体。
环己酮氧化法是制备1,2-环己二酮的经典方法，也是现在唯一能用于工业生产的方法。该方法使用当量级的二氧化硒为氧化剂，收率通常在30～50％之间。由于二氧化硒价格较贵，所以用此方法生产的1,2-环己二酮成本昂贵，超过2000元/公斤；而且二氧化硒具有和砒霜相当的毒性，反应后产生的硒残渣难以处理，会造成严重环境污染。
中国专利CN103965030A公开了一种邻位环二酮的制备方法，以环酮为起始原料，用亚硝酸酯进行亚消化，过滤得到中间体环酮肟后，再将中间体环酮肟经水解得到目标产物。该方法将中间体环酮肟从亚硝化反应体系中过滤后在进行水解，操作步骤复杂，不适合大规模生产。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种1,2-环己二酮的制备方法，本发明提供的制备方法采用一锅法制备1,2-环己二酮，步骤简单，且1,2-环己二酮产率高，适用工业生产。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种1,2-环己二酮的制备方法，包括以下步骤：
将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液，调节所述成肟反应液的pH值≥7，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2-环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。
优选的，所述环已酮、盐酸中的HCl和亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:(0.05～0.55):(0.8～3)。
优选的，所述成肟反应的温度为-5～0℃。
优选的，所述调节所述成肟反应液的pH值≥7为调节所述成肟反应液的pH值为7～9。
优选的，所述水溶性亚硝酸盐为碱金属亚硝酸盐，所述环已酮和水溶性亚硝酸盐的质量比为1:(1～1.2)。
优选的，所述水溶性亚硝酸盐和硫酸中的H2SO4的摩尔比为1:(1～3)。
优选的，所述氧化水解反应的温度为40～60℃。
优选的，所述环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合为：将所述盐酸滴加至所述环己酮中，得到环己酮酸溶液，将所述亚硝酸异戊酯滴加至所述环己酮酸溶液中，所述盐酸和亚硝酸异戊酯滴加的速度独立地为25～40mL/min。
优选的，所述pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸的混合为：将所述pH值≥7的成肟反应液和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液，将所述硫酸滴加至所述混合溶液中，所述硫酸的滴加速度为35～50mL/min，所述硫酸的滴加时，所述混合溶液的温度为-5～0℃。
优选的，所述氧化水解反应得到氧化水解反应液，所述氧化水解反应后还包括：将所述氧化水解反应液依次进行洗涤、有机溶剂萃取、有机相干燥和除溶剂，得到所述1,2-环己二酮。
本发明提供了一种1,2-环己二酮的制备方法，包括以下步骤：将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液，调节所述成肟反应液的pH值≥7，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2-环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。本发明提供的制备方法以环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯为原料进行成肟反应得到成肟反应液，无需进行除醇和过滤得到中间体，直接调节成肟反应液的pH值≥7，与水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应得到目标产物1,2-环己二酮，本发明采用一锅法成功制备1,2-环己二酮，步骤简单，且1,2-环己二酮产率高，适用工业生产。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的1,2-环己二酮产品的核磁谱图；
图2为本发明实施例1制备的1,2-环己二酮的气相色谱图。
具体实施方式
本发明提供了一种1,2-环己二酮的制备方法，包括以下步骤：
将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液，调节所述成肟反应液的pH值≥7，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2-环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。
在本发明中，如无特殊说明，所用原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。
本发明将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液。
在本发明中，所述盐酸的质量百分比≥35％，优选为35～37％。
在本发明中，所述环已酮、盐酸中的HCl和亚硝酸异戊酯的摩尔比优选为1:(0.05～0.55):(0.8～3)，优选为1:(0.05～0.3):(1～3)。
在本发明中，所述环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯的混合顺序为：将所述盐酸滴加至所述环己酮中，得到环己酮酸溶液，将所述亚硝酸异戊酯滴加至所述环己酮酸溶液中。
本发明将所述盐酸滴加至所述环己酮中，得到环己酮酸溶液。在本发明中，所述盐酸滴加的速度优选为25～40mL/min，更优选为30～35mL/min。本发明优选将所述环己酮至于冰水浴后滴加所述盐酸。
得到环己酮酸溶液后，本发明将所述亚硝酸异戊酯滴加至所述环己酮酸溶液中。在本发明中，所述亚硝酸异戊酯滴加的速度优选为25～40mL/min，更优选为30～35mL/min。本发明优选将所述环己酮酸溶液至于冰水浴后滴加所述亚硝酸异戊酯。
在本发明中，所述成肟反应的温度为-5～0℃，所述成肟反应的时间为3～8h，在本发明中，所述成肟反应优选在冰水浴中进行。
在本发明中，所述成肟反应后，本发明调节所述成肟反应液的pH值≥7，优选为7～9。
本发明优选采用碱性pH调节剂调节所述成肟反应液的pH值，所述碱性pH调节剂优选为无机强碱固体，在本发明的具体实施例中，所述碱性pH调节剂优选为氢氧化钠固体或氢氧化钾固体。
本发明将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，得到所述1,2-环己二酮，所述硫酸的质量百分比≤30％。
在本发明中，所述水溶性亚硝酸盐优选为碱金属亚硝酸盐，更优选为亚硝酸钠。
在本发明中，所述环已酮和水溶性亚硝酸盐的质量比优选为1:(1～1.2)，更优选为1:(1.05～1.1)。
在本发明中，所述硫酸的质量百分比≤30％，优选为5～30％，在本发明的具体实施例中，所述硫酸的质量百分比具体为5％、8％、10％、12％、15％或30％。
在本发明中，所述水溶性亚硝酸盐和硫酸中的H2SO4的摩尔比优选为1:(1～3)，更优选为1:(1.1～2.5)。
在本发明中，所述氧化水解反应的原料优选还包括水，所述水的温度优选为-5～0℃。在本发明中，所述水的体积和环己酮的质量比优选为(8～15)mL:1g，更优选为(9～12)mL:1g。
在本发明中，所述pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合的顺序优选为：将所述pH值≥7的成肟反应液和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液，将所述硫酸滴加至所述混合溶液中，所述硫酸的滴加速度为35～50mL/min，所述硫酸的滴加时，所述混合溶液的温度为-5～0℃。
本发明将所述pH值≥7的成肟反应液和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液。在本发明中，当所述氧化水解反应的原料优选还包括水时，本发明优选将所述pH值≥7的成肟反应液、水和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液。本发明对所述pH值≥7的成肟反应液、水和水溶性亚硝酸盐混合时的顺序没有特殊要求。
得到混合溶液后，本发明将所述硫酸滴加至所述混合溶液中。在本发明中，所述硫酸的滴加速度优选为35～50mL/min，更优选为40～45mL/min。在本发明中，所述硫酸的滴加时，所述混合溶液的温度为-5～0℃，所述混合溶液优选在冰水浴中滴加所述硫酸。
在本发明中，所述氧化水解反应的温度优选为40～60℃，更优选为45～55℃。在本发明中，所述氧化水解反应的时间优选为3～6h，更优选为3.5～5h。
在本发明中，所述一锅法进行成肟反应和氧化水解反应的方程式如式I所示。
在本发明中，所述氧化水解反应后得到氧化水解反应液，所述氧化水解反应后优选还包括：将所述氧化水解反应液依次进行洗涤、有机溶剂萃取、有机相干燥和除溶剂，得到所述1,2-环己二酮。
在本发明中，所述洗涤优选为：将所述氧化水解反应液和洗涤剂混合，在本发明中，所述洗涤剂优选为碳酸钠水溶液，更优选为饱和碳酸钠水溶液。在本发明中，所述洗涤的温度优选为室温。在本发明中，所述洗涤剂和所述氧化水解反应液的体积比优选为(0.5～1.5):1，更优选为1:1。在本发明中，所述洗涤的次数优选为1～3次。本发明优选通过洗涤将所述氧化水解反应液的pH值调剂至中性，同时除去所述氧化水解反应液中能够溶于水中的副产物和过量的反应原料。
本发明优选对所述洗涤后的氧化水解反应液进行有机溶剂萃取，在本发明中，所述有机溶剂萃取优选为：将所述洗涤后的氧化水解反应液和有机溶剂混合进行萃取。在本发明中，所述有机溶剂萃取时所用的有机萃取剂优选为乙酸乙酯、石油醚和二氯甲烷中的一种或多种。所述有机溶剂萃取的次数优选为3～5次。在本发明中，所述每次有机溶剂萃取时，所述有机萃取剂和水解反应液的体积比优选为(0.5～2):1，更优选为1:1。本发明将所述每次有机溶剂萃取得到的萃取相合并得到有机相。
本发明优选对所述有机相干燥，在本发明中，所述干燥用试剂优选为无水氯化钙、无水碳酸钾、无水硫酸镁和无水硫酸钠中一种或多种。在本发明中，所述干燥用试剂和有机相的质量比优选为(0.1～0.5):1，更优选为0.25:1。
本发明优选对所述干燥后的有机相除溶剂，得到1,2-环己二酮。在本发明中，所述除有机相溶剂的方式优选为旋转蒸发，本发明对所述旋转蒸发的具体实施过程没有特殊要求，能够将干燥后的有机相中的溶剂去除干净即可。
本发明提供的制备方法无需进行重结晶提纯，制备方法简单。
本发明的实施例中优选采用气相和核磁监测目标产物1,2-环己二酮。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入10g环己酮，在冰浴条件下滴加0.5g 37％浓盐酸，然后滴加12g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为7.4。然后向反应瓶中加入100mL冰水，10g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加15g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为82％，纯度约为95％。
图1为本实施例制备得到的1,2-环己二酮的核磁谱图，从图1可以得出，本发明实施例1制备得到了1,2-环己二酮产品，本发明提供的制备方法可靠、且原料简单易得，制备得到的1,2-环己二酮产品纯度和收率高，适宜工业化生产。
图2为本实施例制备得到的1,2-环己二酮的气相色谱图，从图2可以得出，本发明实施例1制备得到的1,2-环己二酮产品，从图中可以看到，除了溶剂峰外，基本没有其他杂峰，说明本发明提供的制备方法可靠，且制得的产品纯度高。
实施例2
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入15g环己酮，在冰浴条件下滴加0.36g 37％浓盐酸，然后滴加18g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为7。然后向反应瓶中加入100mL冰水，15g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加20g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为81.5％，纯度约为96％。
实施例3
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入8g环己酮，在冰浴条件下滴加0.5g 37％浓盐酸，然后滴加10g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为8。然后向反应瓶中加入100mL冰水，8g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加10g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为85％，纯度约为93.5％。
实施例4
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入100g环己酮，在冰浴条件下滴加55g 37％浓盐酸，然后滴加120g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为8。然后向反应瓶中加入1000mL冰水，100g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加150g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为81.3％，纯度约为94.3％。
实施例5
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入100g环己酮，在冰浴条件下滴加5g 37％浓盐酸，然后滴加120g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为8.5。然后向反应瓶中加入1000mL冰水，100g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加150g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为86.4％，纯度约为96.5％。
实施例6
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入90g环己酮，在冰浴条件下滴加4.5g 37％浓盐酸，然后滴加100g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为8。然后向反应瓶中加入1000mL冰水，95g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加120g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为85.2％，纯度约为93.6％。
实施例7
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入50g环己酮，在冰浴条件下滴加2.5g 37％浓盐酸，然后滴加60g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为9。然后向反应瓶中加入500mL冰水，50g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加80g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为87.9％，纯度约为96.5％。
实施例8
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入10g环己酮，在冰浴条件下滴加0.5g 37％浓盐酸，然后滴加12g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为7.4。然后向反应瓶中加入100mL冰水，10g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加15g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸镁干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为82％，纯度约为95％。
实施例9
按照式II所示方程式进行反应：
在反应瓶中加入20g环己酮，在冰浴条件下滴加1g 37％浓盐酸，然后滴加25g亚硝酸异戊酯，在冰水浴条件下于0℃进行成肟反应4h，成肟反应结束后调节成肟反应液的pH为9。然后向反应瓶中加入100mL冰水，20g亚硝酸钠，在冰浴条件下滴加30g 30％稀H2SO4溶液，加热至40℃进行氧化水解反应。氧化水解反应结束后，将氧化水解反应液和饱和碳酸钠溶液混合洗涤(体积比为1:1)，洗涤后将水解反应液用乙酸乙酯(体积比为1:1)萃取3次，合并萃取相得到有机相后用无水硫酸钠干燥(无水硫酸钠和有机相的质量比为0.25:1)，旋蒸溶剂得到最终产物1,2-环己二酮，产率约为85％，纯度约为94.7％。
对比例1
根据专利CN 103965030 A中提供的方法进行实验操作：
(1)将100g环己酮与5g浓硫酸加入500mL反应瓶中，搅拌反应，缓慢加热至45℃。将130g亚硝酸甲酯滴加至反应瓶中，控制反应温度在50℃内。滴加完毕，继续反应3h。反应完全结束后，加入纯碱中和至pH值≥7,再进行减压蒸馏，真空度控制在75cm Hg，温度控制在50℃以下，蒸至无馏分馏出。得到1,2-环己酮单肟结晶，收率为56％。
(2)将步骤(1)反应制得的1,2-环己二酮单肟和500mL水加入到2000mL反应瓶中，并加入70g亚硝酸钠，加热升温至50℃，滴加500g 50％稀硫酸，约1h滴加完,继续搅拌4h，维持反应温度50-60℃之间，反应结束后用乙酸乙酯萃取，用5％碳酸钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，回收溶剂得到1,2-环已二酮粗品，用乙醇重结晶，得1,2-环己二酮成品，收率约为32％。
对比例2
根据专利CN 103965030 A中提供的方法进行实验操作：
(1)将84g环己酮与10g浓硫酸加入500mL反应瓶中，搅拌反应，缓慢加热至40℃。将100g亚硝酸甲酯滴加至反应瓶中，控制反应温度在45℃内。滴加完毕，继续反应2h。反应完全结束后，加入纯碱中和至pH值≥7,再进行减压蒸馏，真空度控制在75cm Hg，温度控制在50℃以下，蒸至无馏分馏出。得到1,2-环己酮单肟结晶，收率为52％。
(2)将步骤(1)反应制得的1,2-环己二酮单肟和500mL水加入到2000mL反应瓶中，并加入75g亚硝酸钠，加热升温至40℃，滴加800g 50％稀硫酸，约2h滴加完,继续搅拌5h，维持反应温度40-50℃之间，反应结束后用乙酸乙酯萃取，用5％碳酸钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，回收溶剂得到1,2-环已二酮粗品，用乙醇重结晶，得1,2-环己二酮成品，收率约为29％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (6)
1.一种1,2-环己二酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合进行成肟反应，得到成肟反应液，所述环已酮、盐酸中的HCl和亚硝酸异戊酯的摩尔比为1:(0.05～0.55):(0.8～3)，所述成肟反应的温度为-5～0℃，调节所述成肟反应液的pH值≥7，将pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸混合进行氧化水解反应，所述水溶性亚硝酸盐为碱金属亚硝酸盐，所述环已酮和水溶性亚硝酸盐的质量比为1:(1～1.2)，所述水溶性亚硝酸盐和硫酸中的H2SO4的摩尔比为1:(1～3)，得到所述1,2-环己二酮，所述盐酸的质量百分比≥35％，所述硫酸的质量百分比≤30％。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述调节所述成肟反应液的pH值≥7为调节所述成肟反应液的pH值为7～9。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化水解反应的温度为40～60℃。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环已酮、盐酸和亚硝酸异戊酯混合为：将所述盐酸滴加至所述环己酮中，得到环己酮酸溶液，将所述亚硝酸异戊酯滴加至所述环己酮酸溶液中，所述盐酸和亚硝酸异戊酯滴加的速度独立地为25～40mL/min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述pH值≥7的成肟反应液、水溶性亚硝酸盐和硫酸的混合为：将所述pH值≥7的成肟反应液和水溶性亚硝酸盐混合得到混合溶液，将所述硫酸滴加至所述混合溶液中，所述硫酸的滴加速度为35～50mL/min，所述硫酸的滴加时，所述混合溶液的温度为-5～0℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化水解反应得到氧化水解反应液，所述氧化水解反应后还包括：将所述氧化水解反应液依次进行洗涤、有机溶剂萃取、有机相干燥和除溶剂，得到所述1,2-环己二酮。
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