NO141802B - Fremgangsmaate for adskillelse av en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol - Google Patents
Fremgangsmaate for adskillelse av en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol Download PDFInfo
- Publication number
- NO141802B NO141802B NO743574A NO743574A NO141802B NO 141802 B NO141802 B NO 141802B NO 743574 A NO743574 A NO 743574A NO 743574 A NO743574 A NO 743574A NO 141802 B NO141802 B NO 141802B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- sitosterol
- campesterol
- content
- mixture
- sterol
- Prior art date
Links
- LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N beta-Sitostanol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 LGJMUZUPVCAVPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 78
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 title claims description 65
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 title claims description 65
- 235000015500 sitosterol Nutrition 0.000 title claims description 64
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 title claims description 64
- KZJWDPNRJALLNS-VPUBHVLGSA-N (-)-beta-Sitosterol Natural products O[C@@H]1CC=2[C@@](C)([C@@H]3[C@H]([C@H]4[C@@](C)([C@H]([C@H](CC[C@@H](C(C)C)CC)C)CC4)CC3)CC=2)CC1 KZJWDPNRJALLNS-VPUBHVLGSA-N 0.000 title claims description 63
- CSVWWLUMXNHWSU-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-ethyl-5alpha-cholest-22-en-3beta-ol Natural products C1CC2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 CSVWWLUMXNHWSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- KLEXDBGYSOIREE-UHFFFAOYSA-N 24xi-n-propylcholesterol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCC(CCC)C(C)C)C1(C)CC2 KLEXDBGYSOIREE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- LPZCCMIISIBREI-MTFRKTCUSA-N Citrostadienol Natural products CC=C(CC[C@@H](C)[C@H]1CC[C@H]2C3=CC[C@H]4[C@H](C)[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@H]3CC[C@]12C)C(C)C LPZCCMIISIBREI-MTFRKTCUSA-N 0.000 title claims description 63
- ARVGMISWLZPBCH-UHFFFAOYSA-N Dehydro-beta-sitosterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)CCC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 ARVGMISWLZPBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- MJVXAPPOFPTTCA-UHFFFAOYSA-N beta-Sistosterol Natural products CCC(CCC(C)C1CCC2C3CC=C4C(C)C(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C MJVXAPPOFPTTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N beta-sitosterol Natural products CCC(CCC(C)C1CCC2(C)C3CC=C4CC(O)CCC4C3CCC12C)C(C)C NJKOMDUNNDKEAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N sitosterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 KZJWDPNRJALLNS-VJSFXXLFSA-N 0.000 title claims description 63
- 229950005143 sitosterol Drugs 0.000 title claims description 63
- NLQLSVXGSXCXFE-UHFFFAOYSA-N sitosterol Natural products CC=C(/CCC(C)C1CC2C3=CCC4C(C)C(O)CCC4(C)C3CCC2(C)C1)C(C)C NLQLSVXGSXCXFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 63
- SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N Campesterol Natural products O[C@@H]1CC=2[C@@](C)([C@@H]3[C@H]([C@H]4[C@@](C)([C@H]([C@H](CC[C@H](C(C)C)C)C)CC4)CC3)CC=2)CC1 SGNBVLSWZMBQTH-FGAXOLDCSA-N 0.000 title claims description 51
- BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N Haliclonasterol Natural products CC(C=CC(C)C(C)(C)C)C1CCC2C3=CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C BTEISVKTSQLKST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 51
- SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N campesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 SGNBVLSWZMBQTH-PODYLUTMSA-N 0.000 title claims description 51
- 235000000431 campesterol Nutrition 0.000 title claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 19
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims 1
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 7-Dehydrostigmasterol Natural products C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)C=CC(CC)C(C)C)CCC33)C)C3=CC=C21 OQMZNAMGEHIHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N UNPD88870 Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)=CCC(CC)C(C)C)C1(C)CC2 HZYXFRGVBOPPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 15
- 235000016831 stigmasterol Nutrition 0.000 description 15
- 229940032091 stigmasterol Drugs 0.000 description 15
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGJMUZUPVCAVPU-ANOYILKDSA-N (3s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-17-[(2r,5s)-5-ethyl-6-methylheptan-2-yl]-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-ol Chemical class C1CC2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CC[C@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 LGJMUZUPVCAVPU-ANOYILKDSA-N 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019483 Peanut oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 235000012000 cholesterol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000000312 peanut oil Substances 0.000 description 1
- 230000009103 reabsorption Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 229940083492 sitosterols Drugs 0.000 description 1
- 210000000813 small intestine Anatomy 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for adskillelse av en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol.
Man har tidligere antatt det å være vanskelig, om ikke umulig, kommersielt å skille de fri former av sitosterol og kampesterol. Dette skyldes det forhold at disse materialer har nær identiske egenskaper, både fysikalsk og kjemisk. De kjemiske strukturer av sitosterol og kampesterol er nærmest identisk med unntagelse av at sitosterol har en metylengruppe på sidekjeden. Struktur-formlene er de følgende:
Sitosterol og kampesterol er oppløselige i de samme løsnings-midler som f.eks. varm etylendiklorid og utkrystalliseres fra kold etylendiklorid i omtrent de samme forhold som de ble tilsatt i til det varme etylendiklorid. Således er omkrystalli sering ikke funnet egnet for å skille sitosterol fra kampesterol i kommersiell målestokk. På bakgrunn av dé nesten identiske strukturer for sitosterol og kampesterol og på bakgrunn av de nær identiske molekylvekter kunne man vente at fordamipningstempera-turene var omtrent like. Molekylvekten for kampesterol er omtrent 3% mindre enn for sitosterol. Smeltepunktet for sitosterol er mindre enn 5°C fra smeltepunktet for kampesterol. På bakgrunn av dette har man hittil ansett det ugjørlig kommersielt å skille sitosterol og kampesterol. Den foreliggende oppfinnelse frem-bringer en fremgangsmåte for å skille en blanding inneholdende sitosterol og kampesterol til fraksjoner anriket på sitosterol og fraksjoner anriket på kampesterol.
Oppfinnelsen vedrører således en fremgangsmåte for å adskille
en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol i fraksjoner med henholdsvis høyt kampesterolinnhold og fraksjoner med høyt sitosterolinnhold, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at man destillerer blandingen ved en damptemperatur på mellom 225 og 270°C og ved et absolutt trykk på mellom 0,05 go 3,5 mm Hg for å gi en destillatfraksjon med høyt kampesterolinnhold og en restfraksjon med høyt sitosterolinnhold, idet restfraksjonen eventuelt oppløsningsmiddel-ekstraheres for å oppnå et sterolprodukt med ytterligere forhøyet sitosterolinnhold.
Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravet.
Utgangsmaterialet ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen
kan være en hvilken som helst blanding som omfatter sitosterol on kamoesterol. De forskielliae umettede vegetabilske oljer,
som f.eks. soyaolje, bomullsfrøolje, saflorolje, peanøttolje, risolje o.l. inneholder både sitosterol og kampesterol sammen med forskjellige andre materialer som f.eks. andre steroler (f.eks. stigmasterol) og de høyere alifatiske alkoholer. Slike oljer inneholder steroler i en mengde på mindre enn 0,5 vekt%
(dvs. omtrent 0,2%). Også tallolje er en viktig kilde for blandinger av sitosterol og kampesterol. Den sterolblanding som anvendes ved utførelse av den foreliggende oppfinnelse er foretrukket en konsentrert blanding av fri steroler omfattende sitosterol og kampesterol. Sterolblandingen kan konsentreres ved hvilken som helst egnet metode som f.eks. 1) forsåpning, ekstraksjon og krystallisering; 2) destillasjon; eller 3) propan-ekstraksjon under høyt trykk. Den konsentrerte sterolblanding kan være en bi-produkt-strøm fra forskjellige kommersielle prosesser
som f.eks såpefabrikasjon eller deodoriseringsprosesser for olje. I de tilfeller hvor sitosterol og kampesterol foreligger i form av sterolestere forsåpes blandingen til å danne fritt sitosterol og kampesterol. Forsåpningen kan gjennomføres ved å tilsette egnet alkali som f.eks. en alkoholisk løsning av kaliumhydroksyd. Sterolene, høyere alkoholer og andre ikke-forsåpbare materialer kan fjernes fra de forsåpede materialer som f.eks. forsåpede fettsyrer og forsåpede harpikssyrer. De ikke-forsåpbare materialer kan skilles fra de forsåpede materialer f.eks. ved løsningsmiddel-ekstraksjon og krystallisering. Løsningsmidlet kan typisk være etylendiklorid. Med andre ord kan de fri steroler og visse andre tilstedeværende materialer løses i varmt etylendiklorid og der-etter kan de fri steroler utkrystalliseres i en mer konsentrert form ved avkjøling av løsningen. Mye av de andre tilstedeværende substanser forblir oppløst i det kolde etylendiklorid . De forskjellige forurensninger som blir tilbake sammen med de konsentrerte steroler og som er mer flyktige enn de isolerte steroler kan fjernes ved en forutgående destillasjon. Slike forurensninger kan omfatte alkoholer, etylendiklorid og vann. Disse-forurensninger kan fjernes ved den nevnte forutgående destillasjon ved et trykk på mellom 0,1 og 3,5*mmHg og en temperatur på 190-220°C. Resten kan inneholde uorganiske salter (f.eks. natrium-klorid) og. organiske materialer (f.eks. tjærestoffer). Som anvendt heri betyr betegnelsen "trykk" absolutt trykk. Resten destilleres så til å gi en destillatfraksjon anriket på kampesterol og en restfraksjon anriket på sitosterol, idet destillatfraksjonen drives over ved et absolutt trykk på mellom 0,05
og 3,5 mm Hg og ved en damptemperatur på mellom 225 og 270°C. Forholdet mellom trykk og temperatur under fraksjoneringen kan fordelaktig uttrykkes ved likningen T = 257 (X<+0>'<0355>) hvori-T
er temperaturen i °C og X er trykket uttrykt i mm Hg. Destillasjonen kan gjennomføres i fravær av tilsatte destillasjonshjelpemidler som f.eks. oljer eller bærere som f.eks. damp eller hydro-karboner (f.eks. propan eller metan), idet slike destillasjonshjelpemidler og bærere kan skape en rekke problemer. F.eks. kan slike materialer danne uønskede biprodukter f.eks. ved trans-forestring av sterolene. Slike biprodukter resulterer selvfølge-lig i tap av produkt og nedsatt renhet for sluttproduktet.
Destillasjonshjelpemidler og/eller bærere nedsetter alene ved sitt nærvær renheten og kan nødvendiggjøre etterfølgende fjern-else som øker produksjonsomkostningene. Fraksjonering i henhold til den foreliggende oppfinnelse er gjennomført med oppholdstider for sterolene i destillasjonsbeholderen på opp til 15 minutter men i noen tilfeller har også lengre oppholdstider vært anvendt.
Eksempel 1
En 100,5 g prøve av material '"^ inneholdende soya-steroler ble fraksjonert i henhold til den foreliggende oppfinnelse. Materialet inneholdt 90,3 vekt% fri steroler. Sammensetningen av materialet var følgende: 21,4% stigmasterol, 23,0% kampesterol og 4 5,8% sitosterol. Det anvendte apparat var et standard høyvakuum laboratoriedestillasjonsapparat for prosjonsvis destillasjon. Trykket i systemet var omtrent 0,08 mm Hg absolutt. Temperaturen i destillasjonsbeholderen var omtrent 255°C. Temperaturen i den nedre del av apparatet var omtrent 2 3 2°C og temperaturen i den øvre del var omtrent 226°C. Det ble tatt tre fraksjoner under destillasjonen og resultatene er vist i den følgende tabell 1.
Chemicals Inc. under betegnelsen "Generol 100".
Eksempel II
12)
En 100 g prøve av et material avledet fra soya-steroler ble fraksjonert ved den foreliggende oppfinnelse. Materialet inneholdt 87,3 vekt% fri steroler. Sammensetningen av materialet var som følger: 4,4% stigmasterol, 54,9% sitosterol og 28,0% kampesterol. Forholdet sitosterol/kampesterol i materialet var 1,95. Det anvendt, apparat var som beskrivet i eksempel 1. Trykket i systemet var omtrent 0,35 mm Hg. Temperaturen i materialet i destillasjonsbeholderen var omtrent 258°C. Temperaturen i den nedre del var omtrent 230 - 235°C. Temperaturen i den øvre del var fra 225 -
235°C. Det ble tatt tre fraksjoner under destillasjonen. Resultatene er vist i den følgende tabell II.
Eksempel III
En sterolblanding fra bomullsfrø inneholdende omtrent 54,9 vekt% fri steroler ble behandlet ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen under anvendelse av apparatet beskrivet i eksempel I.
Den tilførte prøve veide 100 g og hadde et forhold mellom sitosterol og kampesterol på 6,91. Trykket i systemet var 0,3 mm Hg. En første destillasjonsfraksjon, som destillerte over ved en temperatur på fra 130 - 261°C ble tatt i en mengde på 20,8 g. Forholdet mellom sitosterol og kampesterol var 6,4 som viste
en anrikning av kampesterol. En annen destillasjonsfraksjon ble tatt ved en temperatur på fra 261 - 266°C. Denne fraksjon veide 39,1 g og forholdet mellom sitosterol og kampesterol var 7,84. Den annen fraksjon inneholdt 69,1% fritt sterol og viste således vesentlig økning av innholdet av fri steroler. Sito-sterolinnholdet var også merkbart øket. En tredje destillasjonsfraksjon ble tatt ved en temperatur på fra 266 - 278°C. Denne fraksjon veide 8,6 g og hadde et forhold mellom sitosterol og kampesterol på 15,6. Resten hadde et forhold mellom sitosterol og kampesterol på over 20. De her anførte nederste henholdsvis øverste temperaturgrenser (130 henholdsvis 278°C)
er inkludert for å vise tendensene som opptrer over et videre temperaturområde.
Eksempel IV
En tallolje-sterolblanding inneholdende omtrent 81,4% fri steroler ble behandlet i henhold til den foreliggende oppfinnelse. Sterolblandingen omfattet 73,2% sitosterol, 1,0% stigmasterol og 7,1% kampesterol. Blandingen ble oppvarmet til 140°C og til-ført til en høyvakuum-fraksjoneringsenhet (Eckey Still) med en fraksjoneringskapasitet på omtrent 5 teoretiske bunner. En destillatfraksjon på omtrent 13,5% ble tatt ved en damptemperatur nå 228°C og et trykk på 0,5 mm Hg målt i kondensator-sonen. Temperaturen i reststrømmen som forlot destillasjonsbeholderen var 265°C. Destillatfraksjonen inneholdt 41,7% steroler omfatt-, ende 34,6% sitosterol, 1,5% stigmasterol og 5,6% kampesterol. Resten inneholdt 86% fri steroler og viste således en merkbar økning av sterolinnholdet. Resten omfattet 77,2% sitosterol, 1,8% stigmasterol og 7,0% kampesterol. Destillasjonen ga således en vesentlig økning i sterolinnholdet og en endring av forholdet sitosterol/kampesterol.
Eksempel V
En tallolje-sterolblanding ble behandlet som beskrevet i
eksempel IV. Resten inneholdt 77,14% fri steroler omfattende
69, 24% sitosterol, 1,74% stigmasterol og 6,1% kampesterol.
Resten ble tilført et destillasjonsapparat av typen med rennende
film. Temperaturen i den strøm som kom fra bunnen av destillasjonsbeholderen var 255°C. Trykket i destillasjonsbeholderen
var 0,55 mm Hg. En destillatfraksjon inneholdende 82% av blan-
dingen ble oppnådd. Destillatet inneholdt 90,3% fri steroler omfattende 80,8% sitosterol, 2,1% stigmasterol og 7,4% kampe-
sterol. Reststrømmen inneholdt 17,1% fri steroler omfattende 16,6% sitosterol, mindre enn 0,1% stigmasterol og omtrent 0,5% kampesterol. Destillasjonen ga et produkt med et meget høyt sterolinnhold og merkbar endring av forholdet sitosterol/kampesterol.
Eksempel VI
(3)
En sterolblanding (<3>) inneholdende omtrent 81,9% fri steroler
ble behandlet i henhold til den foreliggende oppfinnelse.
Blandingen omfattet 52,1% sitosterol, 3,0% stigmasterol og
26,8% kampesterol. Blandingen ble tilført et destillasjons-
apparat (Eckey Still) som ble drevet ved et trykk på 1,3 mm Hg. Damptemperaturen var 220°C og koker-temperaturen var 280°C. Destillatfraksjonen inneholdt 11,3% av sterolblandingen. De-stillatf raksjonen inneholdt 64,2% fri steroler omfattende 32,5% sitosterol, 2,6% stigmasterol og 29,1% kampesterol. Fraksjonen hadde således en betydelig økning i forholdet sitosterol/ kampesterol. Resten inneholdt-84,2% fri stepeler-omfattende—
54,6% sitosterol, 3,1% stigmasterol og 26,5% kampesterol.
(3) Et produkt som selges av General Mills Chemicals, Inc.
under betegnelsen "Generol 105".
Eksempel VII
En sterolblaning av samme alminnelige type som anvendt i eks.
VI er behandlet i henhold til den foreliggende oppfinnelse. Sterolblandingen ble først behandlet som beskrevet i eksempel VI. Resten inneholdt 83,5% steroler omfattende 53,7% sitosterol, 3,6% stigmasterol og 26,2% kampesterol. Resten ble tilført til et destillasjonsapparat med beveget film som ble drevet ved et trykk på 0,8 mm Hg. Temperaturen av reststrømmen som forlot bunnen av beholderveggen var 256°C. Destillatet inneholdt 81% av det tilførte material. Destillatet hadde et sterolinnhold på 91,3% og omfattet 58,0% sitosterol, 4,2% stigmasterol og 29,1% kampesterol. Reststrømmen inneholdt 67,4% steroler omfattende 46,0% sitosterol, 2,6% stigmasterol og 18,8% kampesterol.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan gjennomføres med porsjonsvis drift som omhandlet i eksemplene I - III eller ved kontinuerlig drift som omhandlet i eksemplene IV - VII. En fri sterolblanding kan fordelaktig først løsningsmiddel- ekstra-heres med metanol, etanol, heksan, pentan, etylendiklorid eller en blanding av etylendiklorid og heksan for å fjerne forurensninger. De oppløsningsmiddel-ekstraherte steroler kan så fraksjoneres i et destillasjonsapparat av Eckey-typen for å fjerne materialer med lav molekylvekt som fordamper ved en temperatur lavere enn den hvor vesentlige mengder av sterolene fordampes, f.eks. i en mengde av opp til omtrent 15% av blandingen. Som anvendt heri betyr betegnelsen "prosent" o.l. vekt% med mindre annet er angitt. Resten kan så fraksjoneres i en evaporator av film-typen for å skille fraksjoner anriket på kampesterol fra fraksjoner som er anriket på sitosterol, f.eks. i en mengde av opp til 90% av resten. Disse fraksjoner vil ha en ønskelig mindre misfarging av sterolene og vil være fløte-farget eller nesten hvite. Resten kan ha et sterkt øket forhold sitosterol/kampesterol selv om den kan ha et lavt innhold av totale steroler. Sterolene kan skilles fra de resterende materialer i resten (dvs. uorganiske salter o.l.) ved løsnings-middel-ekstraksjon f.eks. ved hjelp av de tidligere nevnte løsningsmidler, typisk etylendiklorid, metanol eller blanding av etylendiklorid og heksan.
Den sterolblanding som anvendes ved den foreliggende oppfinnelse kan være en hvilken som helst blanding som inneholder fritt kampesterol og sitosterol. Sterolblandingen har foretrukket minst 50% fri steroler (dvs. kampesterol og sitosterol) og typisk mer enn 70% fri steroler. Blandinger med lavere sterolinnhold kan imidlertid også behandles ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse. I alle fall før sterolene som fraksjoneres være til stede i mengder på minst 10%.
De steroler som er behandlet ved den foreliggende oppfinnelse kan anvendes for hvilket som helst formål, således kan f.eks. fraksjonene med høyt sitosterolinnhold anvendes for kjente medisinske formål. F.eks. kan en vannemulsjon inntas for å forhindre eller redusere reabsorpsjon av kolestrol i tynntarmen. Det er ønskelig å ha lave kampesterolinnhold for slike medisinske anvendelser da kampesterol antas å nedsette effektivi-teten av sitosteroler. Fraksjonene med høyt innhold av sitosterol kan alternativt anvendes som kunstig føde for silkeormer som krever sitosterol for skikkelig utvikling; Kampes-terol-fraksjonene og sitosterol-fraksjonene kan alternativt anvendes for en rekke andre formål.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for å adskille en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol i fraksjoner med henholdsvis høyt kampesterolinnhold og fraksjoner med høyt sitosterol-innhold ,
karakterisert ved at man destillerer blandingen ved en damptemperatur på mellom 225 og 270°C og ved et absolutt trykk på mellom 0,05 og 3,5 mm Hg for å gi en destillatfraksjon med høyt kampesterolinnhold og en restfraksjon med høyt sitosterolinnhold, idet restfraksjonen eventuelt oppløs - ningsmiddel-ekstraheres for å oppnå et sterolprodukt med ytterligere forhøyet sitosterolinnhold.
2. Fremgangsmmåte son angitt i krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom temperatur og trykk opprettholdes slik at betingelsene tilfredsstiller likningen
hvori T er temperaturen uttrykt i °C og X er trykket uttrykt i mm Hg.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at det som sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol anvendes en blanding erholdt ved en forutgående destillasjon av et sterolholdig material omfattende fri steriler hvor minst 10% av de fri steroler består av en blanding av sitosterol og kampesterol,
idet denne forutgående destillasjon foretas i et vakuum-destillasjonsanlegg ved en damptemperatur på 190-220°C og ved et absolutt trykk på fra 0,1 til 3,5 mm Hg for å fjerne en uren andel på opp til 15% av materialet og resten underkastes den nevnte destillasjon for å drive av opptil 90% av resten til å gi den nevnte destillatfraksjon med høyt kampesterolinnhold og den nevnte restfraksjon med høyt sitosterol-innhold.
4. Framgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at løsningsmiddelekstrak-sjonen gjennomføres ved at det som løsningsmiddel anvendes etylendiklorid.eller en blanding av etylendiklorid og heksan, eller metanol, etanol, heksan eller pentan, eller blandinger av disse ...........
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US404089A US3879431A (en) | 1973-10-05 | 1973-10-05 | Purification of sterols by distillation |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO743574L NO743574L (no) | 1975-05-05 |
NO141802B true NO141802B (no) | 1980-02-04 |
NO141802C NO141802C (no) | 1980-05-14 |
Family
ID=23598110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO743574A NO141802C (no) | 1973-10-05 | 1974-10-02 | Fremgangsmaate for adskillelse av en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3879431A (no) |
JP (1) | JPS587639B2 (no) |
BR (1) | BR7408249D0 (no) |
CA (1) | CA1016162A (no) |
DE (1) | DE2446775C2 (no) |
FI (1) | FI53318C (no) |
FR (1) | FR2246568B1 (no) |
GB (1) | GB1480625A (no) |
NO (1) | NO141802C (no) |
SE (2) | SE402462B (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4124607A (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-07 | The Upjohn Company | Preparation of sterol substrates for bioconversion |
US4198276A (en) * | 1977-06-24 | 1980-04-15 | The Henkel Corporation | Process for thermally stabilizing sterols |
US4263103A (en) * | 1977-06-24 | 1981-04-21 | Henkel Corporation | Process for thermally stabilizing sterols by degassing and flash distilling |
SE461793B (sv) * | 1986-09-12 | 1990-03-26 | Triple Crown Ab | Foerfarande foer frigoerande av steroler ur organiskt material |
AU9667398A (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-23 | Union Camp Corporation | Method for separating sterols from tall oil |
KR20010043558A (ko) * | 1998-05-13 | 2001-05-25 | 한센 핀 베네드, 안네 제헤르, 웨이콥 마리안느 | 감수분열 조절 화합물 |
US6107456A (en) | 1998-08-31 | 2000-08-22 | Arizona Chemical Corporation | Method for separating sterols from tall oil |
WO2000015652A1 (en) * | 1998-09-15 | 2000-03-23 | International Paper Company | Method for separating sterols from tall oil |
FI991533A (fi) * | 1999-07-05 | 2001-01-06 | Sohkar Oy | Menetelmä orgaanisten aineiden käsittelemiseksi |
EP3287014B1 (de) | 2016-08-22 | 2020-02-26 | Verbio Vereinigte Bioenergie AG | Verfahren zur herstellung einer phytosterol-phytostanolzusammensetzung |
CN111454242B (zh) * | 2020-05-14 | 2021-12-14 | 湖南华诚生物资源股份有限公司 | 一种从花生衣中分离多种活性成分的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2866739A (en) * | 1955-05-18 | 1958-12-30 | American Cyanamid Co | Recovery of beta-sitosterol from tall oil pitch by steam distillation |
US2835682A (en) * | 1955-08-08 | 1958-05-20 | Swift & Co | Sterol recovery process |
-
1973
- 1973-10-05 US US404089A patent/US3879431A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-09-13 CA CA209,216A patent/CA1016162A/en not_active Expired
- 1974-10-01 DE DE2446775A patent/DE2446775C2/de not_active Expired
- 1974-10-02 NO NO743574A patent/NO141802C/no unknown
- 1974-10-02 JP JP49112877A patent/JPS587639B2/ja not_active Expired
- 1974-10-02 GB GB42802/74A patent/GB1480625A/en not_active Expired
- 1974-10-03 FI FI2894/74A patent/FI53318C/fi active
- 1974-10-04 FR FR7433452A patent/FR2246568B1/fr not_active Expired
- 1974-10-04 BR BR8249/74A patent/BR7408249D0/pt unknown
- 1974-10-04 SE SE7412559A patent/SE402462B/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-10-17 SE SE7711688A patent/SE7711688L/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE7711688L (sv) | 1977-10-17 |
NO743574L (no) | 1975-05-05 |
BR7408249D0 (pt) | 1975-07-22 |
JPS587639B2 (ja) | 1983-02-10 |
CA1016162A (en) | 1977-08-23 |
US3879431A (en) | 1975-04-22 |
FI53318C (fi) | 1978-04-10 |
DE2446775C2 (de) | 1983-07-21 |
FI289474A (no) | 1975-04-06 |
FI53318B (no) | 1977-12-30 |
SE7412559L (no) | 1975-04-07 |
FR2246568A1 (no) | 1975-05-02 |
SE402462B (sv) | 1978-07-03 |
GB1480625A (en) | 1977-07-20 |
FR2246568B1 (no) | 1978-06-09 |
DE2446775A1 (de) | 1975-04-17 |
JPS5062967A (no) | 1975-05-29 |
NO141802C (no) | 1980-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5752341B2 (ja) | 特殊なパーム油製品およびその他の特殊な植物油製品 | |
US7575767B2 (en) | Extraction of palm vitamin E, phytosterols and squalene from palm oil | |
CA1065303A (en) | Process for the separation of sterols | |
NO141802B (no) | Fremgangsmaate for adskillelse av en sterolblanding som inneholder kampesterol og sitosterol | |
EP1465968B1 (en) | Methods for treating deodorizer distillate | |
EP2303813A1 (fr) | Procede d'extraction de squalene, de sterols et de vitamine e contenus dans des condensats de raffinage physique et/ou dans des distillats de desodorisation d'huiles vegetales | |
SK53397A3 (en) | Process for the production of tocopherol and tocopherol/tocotrienol concentrates | |
US4104286A (en) | Cholesterol separation process | |
US7244856B2 (en) | Processes for recovering phytosterols via crystallization | |
US10150749B2 (en) | Method for obtaining vitamin E, sterols and/or terpenes from oily or fatty mixtures of biological origin | |
US2835682A (en) | Sterol recovery process | |
US2432181A (en) | Vitamin recovery | |
JP2005520920A (ja) | 脱臭器留出物を処理する方法 | |
US6344573B1 (en) | Process for extraction and concentration of liposoluble vitamins and provitamins, growth factors and animal and vegetable hormones from residues and by-products of industrialized animal and vegetable products | |
Deffense | From organic chemistry to fat and oil chemistry | |
US2679503A (en) | Extraction of sterols and antioxidants | |
DK171062B1 (da) | Fremgangsmåde til koncentrering af lactoner ud fra lactonholdige produkter | |
EP1226157B1 (en) | Process for the purification of phytosterol from fatty acids and their esters | |
US2205925A (en) | Fat soluble vitamin concentrate | |
US2349269A (en) | Recovery of tocopherol | |
US2347460A (en) | Process for treating fat-soluble vitamin-containing oils | |
EP0912665A1 (en) | Process for obtaining oryzanol | |
WO2001098444A2 (en) | Process for the extraction and concentration of unsaponifiables from the residues and by-products of animal and vegetal products | |
DE974949C (de) | Verfahren zur Herstellung eines antioxydativ wirksamen Tocopherolkonzentrats | |
SK285747B6 (sk) | Spôsob prípravy koncentrátov fytosterolov |