NO136759B - - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en toalettsåpe og mer

spesielt en toalettsåpe med forbedrede egenskaper hva angår ettervaskingsfølelse.

Toalettsåpe er en meget gammel og velkjent form for vaskemiddel. Kvaliteten av toalettsåpe har vært gradvis økende,

og de moderne toalettsåper representerer en betydelig teknisk ut-vikling. Toalettsåpe. er fortsatt hovedsakelig basert på såpe ,

men i de senere år har det vært en økende interesse for bruken av andre vaskemidler.

Til tross for disse fremskritt fortsetter fremdeles forskningen med henblikk på forbedring av toalettsåpe. Spesielt har det lenge vært iakttatt at det er en konflikt mellom vaske-

midlet og den kosmetiske virkning av toalettsåper. Eksempelvis vil huden etter vasking med en toalettsåpe føles "avfettet".

Hud med slik ettervaskingsfølelse omtales ofte som tørr. Det er

derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å mildne denne ettervaskingsf ølelse og lignende virkninger med rimelige omkost-

ninger .

I henhold til foreliggende oppfinnelse er det overras-

kende funnet athvis et toalettsåpestykke inneholder 15-100vekt%aven polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse eller flere slike forbindelser som angitt i det følgende, samt 0-85 vekt% av en anionisk vaskeaktiv forbindelse og eventuelt herdemidler eller skumforbedrende midler, forbedres-ettervaskingsfølelsen og lig-

nende virkninger slik at huden føles behageligere og glattere.

De polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser som anvendes

i toalettsåpene i henhold til foreliggende oppfinnelse har en av

. de følgende tre generelle formler:

hvor R^ , R 2 og er forlikelige kvaternære ammoniumsubstituentgrupper, nemlig en rettkjedet, forgrenet eller cyklisk alkyl-, aryl-, alkaryl-, aralkyl- eller heterocyklisk gruppe som kan inneholde etyleniske eller acetyleniske bindinger, konjugerte eller andre, karbonyl-, ester- eller amidgrupper og -bindinger, eller halogen- eller nitrogrupper; eller to eller flere av de forlikelige kvaternære ammoniumsubstituentgrupper kan være forbundet til en heterocyklisk ring sammen med det kvaternære nitrogenatom,X~ er et forlikelig anion, og n er et helt tall fra 1 til 3, og, når n er 1, er R

C6-C22-alky1-°-(E0)x"

C6-C22-alkyl-COO-(E0)x-eller C6-C22-alkyl-CONH- (EO) -, hvor x er 3-40,

når n er 2, er R

og når n er 3, er R CH2-0-(E0)x-CH -0- (EO) - CH2-0-(EO)z-eller hvor R hair samme definisjon som R^,R2og R^ovenfor, og x, y eller z er 3-38, og x + y + z er 5-40;

+ +

hvor A og B er kvaternær-ammoniumgrupper, Z er fra 4,5 til 34, y er fra 18 til 60, m eller n er 3-49, og m + n er fra 4 til 50, ogX~ er et forlikelig anion; eller

hvor er som definert ovenfor, fortrinnsvis en metyl-, etyl-eller benzylgruppe, R er en C8-C22-alkylgruppe eller gruppen -XEO)y, R<1>er en<C>g<->C^-alkylgruppe eller gruppen -(E0)z, x er 2-40, x + y + z ex 3-40, og x~ er et forlikelig anion.

Toalettsåper inneholdende kvaternære ammontumf©rbindel-ser er tidligere beskrevet, for eksempel i de britiske patentskrif-ter nr. 443 795, 737 898 og 759 837. Også en toalettsåpe inneholdende mindre mengder av en kvaternær ammoniumforbindelse med en polyetylenoksydgruppe er beskrevet i britisk patent 1027 898.

Men de overraskende forbedrede ettervaskingsfølelser og lignende virkninger oppnådd ved toalettsåper i henhold til foreliggende oppfinnelse har aldri vært beskrevet eller forutsett.

De foretrukne polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser har en K-verdi på fra 3 til 0,01 når forbindelsen er rensende og fra 30til0,67 når forbindelsen er ikke-rensende, idet K-verdien defineres ved uttrykket:

hvor X (EO) er det totale antall etylenoksydenheter, er det

<+>totale antall karbonatomer som ikke er i etylenoksydenhetene og i. N er det totale antall kvaternære nitrogenatomer pr. gjentagende enhet av forbindelsen. De fleste polyetylenoksydforbindelser har ik-ke gjentagende enheter, i hvilket tilfelle verdiene av 5. (EO) ,

+

C og ^ N anvendes på forbindelsene som helhet, men visse poly-etylenoksydf orbindelser er polymerer eller kan betraktes som dime-+

rer, i hvilket tilfelle verdiene av ^ (EO) , 2C og IfcN avledes fra hver gjentagende enhet. K-verdien er en funksjon av en for-bindelses hydrofobe/hydrofile likevekt.

En toalettsåpe inneholdende minst 15 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse med en K-verdi innen disse grenser oppviser forbedrede egenskaper med hensyn til ettervaskingsfølelse.

I en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse for bruk i en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen kan arten av gruppene , R2og R3variere innen vide grenser, som angitt ovenfor. Men R^, R2og R^ må ikke være hydrogenatomer, idet slike forbindelser bedre klassifiseres som salter av ternære ammoniumforbindelser enn som kvaternære ammoniumforbindelser. Slike forbindelser hvor hvilken som helst av gruppeneR^, R2 ogR^inneholder en anionisk gruppe utelukkes også. Slike forbindelser kan bedre beskrives som betainer enn som kvaternære ammoniumforbindelser , idet den anioniské gruppe ødelegger deres kvaternære natur. Minst én av gruppene R^, R2 og R3 må omfatte en polyetylenoksydgruppe inneholdende minst 3 etylenoksydenheter, som kan, men nødvendigvis ikke behøver være direkte knyttet til det kvaternære nitrogenatom.

Det vil forstås at en eller flere av gruppene R^, R2og R^ også kan være bundet til ett- eller flere kvaternære nitrogenatomer, hver med sine egne substituentgrupper R^, R2og R^.

For bekvemhets skyld er uttrykket "forlikelig kvaternær nitrogensubstituentgruppe" heretter brukt for å dekke alle typer av gruppene R^, R2og R^ som på tilfredsstillende måte kan brukes, slik som ovenfor beskrevet.

Hvilket som helst forlikelig anion x~ kan brukes i forbindelse med den kvaternære ammoniumforbindelse. Foretrukne anioner er enverdige , spesielt halogenidene, dvs. klor, brom og jod, men andre arrioner som også kan brukes, er f.eks. sulfat-, fosfat-og acetatanioner.

Det nødvendige område for K-verdien som foran definert, avhenger av om den polyetylenoksyd/kvaternær*-ammoniumforbindelse er vaskeaktiv eller ikke. Generelt er det funnet at hvis en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse inneholder en rett kjede med mer enn 6 karbonatomer, eller en aralkyl- eller alkarylgruppe med mer enn 8 karbonatomer, er forbindelsen rensende . således er for eksempel polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser med den generelle formel:

hvor a + b + c er 9 eller 27, og R er benzyl eller etyl, ikke rensende. Betegnelsen EO brukes her for å betegne gruppen -CH2.CH2.0- eller, når den er endegruppe, gruppen -CH2.CH2-OH. Når betegnelsen er angitt med et tall med en strek over, f.eks. 14, menes <3et at det aktuelle produkt gjennomsnittlig inneholder det antydede antall EO-grupper, hvilket blir 14 i eksemplet. Denne terminologi brukes på grunn av at polyetylenoksydproduktene vanligvis fremstilles ved kondensasjon av en forbindelse dnnehol-dende et reaktivt hydrogenatom med etylenoksyd: f.eks. i tilfel- let -med en alkohol blir reaksjonen:

Produktet b>lir uunngåelig en blanding, inneholdende f.eks. noe R.0.12E0 og noe R.0.16E0, men gjennomsnittlig inneholder det

14 EO-enhetex.

Mens en polyetylenpksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse for bruk i en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen, som ovenfor spesifisert, inneholder minst én gruppe med 3 EO-enheter, er det funnet at de foretrukne polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser inneholder minst én 5-EO-gruppe.

Graden hvori en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen oppviser forbedret ettervaskingsfølelse, er spesielt overraskende når virkningsgraden av toalettsåper inneholdende en kvaternær ammoniumforbindelse som ikke inneholder en polyetylenoksydgruppe tas i betraktning.

Nærvær av en kvaternær ammoniumforbindelse med en polyetylenoksydgruppe øker vannløselighet og ville forventes å redusere enhver hudeffekt, se f.eks. B.Idson, "J.Soc.Cosmetic Chemists" , 1967, 18, 91, spesielt side 99, siste avsnitt. Det er derfor overraskende at toalettsåper i henhold til oppfinnelsen gir i det minste sammenlignbare ettervaskingsfølelse-egenskaper med toalettsåper inneholdende kvaternære ammoniumforbindelser som ik-ke har polyetylenoksydgrupper. Dette er spesielt viktig siden polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser er potensielt bil-ligere enn kvaternære ammoniumforbindelser som ikke inneholder polyetylenoksydgrupper.

Det vil forstås at hvis en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse som viser liten eller ingen rensende aktivitet , brukes i en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen, må en eller flere vaskemiddelforbindelser innlemmes i toalettsåpen. Vaskemiddel kan også om ønsket brukes sammen med etylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelser som er rensende. Egnede vaskemiddelforbindelser for slik bruk omfatter andre kvaternære ammoniumf orbindelser, eventuelt inneholdende en polyetylenoksydgrup-

pe, zwitterioniske forbindelser, amfotære forbindelser, anioniske forbindelser og ikke-ioniske forbindelser.

Det er overraskende funnet at visse toalettsåper i henhold til oppfinnelsen oppviser andre effekter beslektet med ettervaskingsf ølelse . Disse er bløtgjøring og fuktning av huden og beskyttelse av huden mot å bli sår av anioniske vaskemidler.

Således er det funnet at visse polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser er overraskende milde mot huden. således er f.eks., som vist i det senere eksempel 203, visse polyetylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelser mildere enn beslektede forbindelser som ikke inneholder en polyetylenoksydgruppe. Således er f.eks. forbindelser med den generelle formel R.N.(CH^)3.X<->og R.N.(CH3)2.CH2.C6H5.X~, hvor R er en rettkjedet Cg- tilC18~alkylgruppe eller en rettkjedet CQ- tii C^g-alkylgruppe avbrutt

av en fenylengruppe, og X er et halogenion, funnet å være mindre milde enn de samme forbindelser hvor en eller to metylgrupper er blitt erstattet med polyetylenoksydgrupper.

En foretrukken toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen inneholder minst 50 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse som inneholder én rettkjedet Cg-C^g-alkylgruppe og

som inneholder 3-40 etylenoksydenheter pr. kvaternært nitrogenatom.

Vaskemiddelprodukter forventes ofte å rense sterkt til-smussede klær eller kjørler, ofte under meget milde betingelser,

for eksempel ved lave temperaturer og konsentrasjoner.Produkter som er utformet for å oppføre seg godt under slike betingelser kan ofte bli for kraftige i ikke-fortynnet tilstand til å j^illates å komme i kontakt med følsom hud uten å bevirke mer eller mindre ubehagelige virkninger, ikke desto mindre forekommer slik kontakt, spesielt ved vasking av kjørler. Det er funnet at bruken av noen av toalettsåpene i henhold til oppfinnelsen overraskende mildner virkningene av kontakt med slike produkter.

Nærvær av polyetylenoksydgrupper antas å redusere den germicide aktivitet av kvaternære ammoniumforbindelser, hvilke forbindelser generelt inneholder minst én Cg- til C^g-rettkjedet alkylgruppe. imidlertid er det funnet at hvis den polyetylenoksyd/ kvaternære ammoniumforbindelse ikke inneholder mer enn 40 etylenoksydenheter pr. kvaternært nitrogenatom, har forbindelsen til-, strekkel-ig germicid aktivitet, forutsatt at de analoge f orbindelser uten polyetylenoksydgrupper, dvs. ved slike grupper erstattet -av metylgrupper, har germicid aktivitet. En toalettsåpe med effektive germici-de egenskaper oppnås spesielt hvis toalettsåpen -inneholder minst 50 vekt%, av en slik polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse.

Det skal bemerkes at oppfinnelsen «r anvendbar på alle toalettsåper omfattende minst 15 vekt% av en polyetylenoksyd/ kvaterhær-^arnmoniumSorbindelse som her definert., som gir overraskende forbedret ettervaskingsfølelse og be.s3dctede virkninger. Ikke desto mindre har oppfinnelsen to prinsipielle aspekter., -nemlig en toalét-tsåpe inneholdende en vesentlig andel av en polyetylenoksyd/ Ttvaternaer-ammonlumforbindelse. som er avgjørende for dens rensende egenskaper, og en toalettsåpe basert på en anionisk vaskeaktiv forbin<3el-se og inneholdende fra 15 ili 35 j fortrinnsvis fra 20 til 30 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse.

Det er et spesielt viktig trekk ved oppfinnelsen at det overraskende er funnet at polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser er forlikelige med anioniske vaskemiddelprodukter. Kvaternære ammoniumf orbindelser clanner ofte kompleksforbindelser med anioniske vaskeaktive forbindelser, hvilke kompleksforbindelser ofte skiller seg ut med derav følgende tap av rensevirkning. Det er funnet at polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser er overraskende mindre tilbøyelig til å danne kompleksforbindelser som skiller seg ut, enn andre kvaternære ammoniumforbindelser.

Det er også overraskende funnet at toalettsåper i henhold til oppfinnelsen basert på anioniske rensemiddelforbindelser gir en bedre ettervaskingsfølelse enn toalettsåper basert på anioniske vaskemiddelforbindelser inneholdende analoge kvaternære ammoniumforbindelser.

Et spesielt »ål ved oppfinnelsen er således en toalettsåpe på basis av en anionisk vaskeaktiv forbindelse inneholdende fra 15 til 35, fortrinnsvis fra 20 til 30 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse.

Det er videre funnet at polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser er overraskende gode ved dispergering av kalksåpe, dvs. den uløselige såpe som normalt dannes som et

-sTcum nar toalettsåpe brukes i hardt vann^Et spesielt trekk ved

oppfinnelsen er derfor en toalettsåpe på basis av en såpe, vanligvis av natriumsåpe av C^2- til ^ 22~^ettsYrer >°9inneholdende fra 15 til 35, fortrinnsvis fra 20 til 30 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse.

Fremstillingen av toalettsåpe på basis av en anionisk, ikke-ionisk eller zwitterionisk vaskeaktiv forbindelse og inneholdende fra 15 til 35, fortrinnsvis fra 20 til 30 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær ammoniumforbindelse oppnås ved den standard-teknikk som normalt brukes for fremstilling av toalettsåper på basis. av. anioniske,. ikke-ioniske.. eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser. Generelt omfatter .disse .enten støping, pressforming eller strengpressing og stansing...Ved innføring av., , polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser. i to.alettsåpene .i henhold til oppfinnelsen kan det imidlertid bli nødvendig, å innarbeide i massen for eksempel mykningsmidler, skummemidler pg herdemidler etc ..

Fremstillingen av toalettsåpe med tilfredsstillende fysikalske og kjemiske egenskaper fra en -polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse alene eller i blanding med en større eller mindre andel av andre kvaternære ammoniumforbindelser avhenger av de spesielle tilsatte forbindelser, men generelt er egenskapene til kvaternære ammoniumforbindelser slik at de kan fremstilles ved smelting.og størkning av komponentene. Også her kan for eksempel mykningsmidler, skumforbedrende midler og herdemidler tilsettes til toalettsåpene som beskrevet nedenfor.

Generelt vil toalettsåpen inneholde et herdemiddel, men leilighetsvis vil en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse kreve bruk av et mykningsmiddel. Forbindelser som er brukbare som mykningsmidler omfatter aminoksyder og sulfobetainer, begge disse er også skumforbedrende midler, og C^-Cg-alkyl-trimetyl-ammonium/kvaternær-ammoniumforbindelser. Eksempler på polyetylenoksyd/kvaternær-arrmoniumforbindelser som er så harde at toalettsåper inneholdende slike generelt må myknes, er:

hvor R-j^er isopropyl, R2 er stéaryl og m + n er 50, og polyety-lengiykoi (molekylvekt 1000): (CH2CH (0H) CH2N (CH3)2 (CH2)3NHC0-

<C>17<H>35)2<*>

Ofte når en komponent, for eksempel en polyetylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelse, har lavt smeltepunkt og tendens til

-å gjøre toalettsåpen for myk, kan dens virkning avbalanseres ved bruken av en annen komponent hvis herdningseffekt ellers normalt ville bli for sterk. Eksempler på polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser som er meget myke, er de forbindelser som er beskrevet i eksemplene 23„ 30., 38,41,42 ,43 ,47 ,49 ,50 , 51,55 ,61 ,62 ,63 , 64 og 65 i det følgende, og

Mekanismen ved her.deiuidlenes virkning er ikke neit ut forstått, Tuen det antas at tie f leste forbindelser er virksomme enten på grunn av at de .selv er harde eller fordi de danner en hard "kompleksforbindelse" med polyetylenoksyd/lcvaternær-ammonl-jjmf orbindelser.

Eksempler på klasser av forbindelser som er herdemidler

fordi de selv er harde, omfatter talk og polymermaterialer, slik som polyvinylalkohol, i pulverform. Eksempler på klasser av forbindelser som er herdemidler fordi de tilsynelatende danner en hard "kompleksforbindelse" med minst noen av polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser, omfatter alkalimetallsalter av C^^-

til C^Q-alTcan-sulfonsyrer,, Ai2~ C22~fettsyrer °9 alkalimetallsalter derav,C^q- til c22~a^y^~raV:Syre-r' c^ 4~ til C22-alkenyl-ravsyrer og <z^~til c^,q—alkan-1,3^3-trikarboksyisyrer. .=Det ser funnet at når en toalettsåpe i Jienhold til oppfinnelsen inneholder et herdemiddel, bør .midlet fortrinnsvis utgjøjre

- 2 til 20., fortrinnsvis "5 til 15 vekt% av toalettsåpen.

Flere klasser forbindelser er ,spesielt og overraskende effektive nerdemidler. Slike klasser er som følger:

(A)

hvor R1er en rettkjedet C12-C22<->alkylgruppe,R2er en metylgruppe eller en rettkjedetC12-<C>22<->alkylgruppe, ogX~

er et halogenid-, sulfat-, fosfat- eller acetatanion.

(B) en rettkjedet C12-C22-karboksylsyre-,

(C) en forbindelse med den generelle formel R.O(EO)nH, hvor R er' en rettkjedet C12-Cia-alkylgruppe og n er fra 20 til 40; (D) en polyetylenglykol med molekylvekt 1000-6000; (E) en alkyl- eller alkenylravsyre med 10-18 c-atomer av

den generelle formel R.CH (COOH).CH2C00H.

Spesielt foretrekkes som herdemiddel et jordalkalimetallsalt av en rettkjedetC^2~tilC22-karboksylsyre.

Et viktig trekk ved en toalettsåpe er skummet som oppnås ved bruk, idet skummengden varierer betraktelig med arten av den anvendte polyetylenoksyd/ftvaternær-ammoniumforbindelse. Som nedenfor omtalt, kan skummet fra en toalettsåpe forbedres, men et trekk ved oppfinnelsen er den overraskende oppdagelse at for polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser som har et halogenanion, oppnås, generelt tilstrekkelig skum hvis verdien av K'-er fra 0 til 16, idet K<1>defineres ved uttrykket:

hvor ' er summen av karbonatomene i lineære alkylkjeder inneholdende mer enn 6 karbonatomer, 2 (EO) er det totale antall etylenoksydenheter og er antall kvaternære nitrogenatomer som er til stede. Dette er ikke et uforanderlig forhold, men er en brukbar rettledning for dé sannsynlige skummeégenskaper til polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumf orbindelser.

Det er interessant åt betingelsen er generelt anvendbar

på forbindelser som for eksempel inneholder aryl-,"* amid- eller estergrupper, dvs. hydrofobe grupper forskjellig fra alkylkjeder inneholdende mer enn'6 karbonatomer og hydrofile grupper forskjellig fra polyetylenoksydgrupper påvirker materielt ikke betingelsen.'

Som ovenfor nevnt kan skumforbedrende midler brukes i toalettsåper i henhold til oppfinnelsen. Ett trekk" ved oppfinnelsen er en toalettsåpe inneholdende en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse og et skumforbedrende middel. Et skumforbedrende middel kan øke den skummengdé en toalettsåpe produserer, for dermed å øke kvaliteten, for eksempel skummets kremaktige konsistens, eller tilveiebringe skum når toalettsåpen ikke gir sådant i^nevneverdig grad. -Det er funnet at når en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen inneholder et. skumforbedrende middel, bør dette -fortrinnsvis /utgjøre fra 2 til 20 vekt%, og spesielt foretrukket fra -5-15 vekt% av toalettsåpen.

Tabell I angir klasser -av forbindelser som kan brukes som -skumforbedrende midler i toalettsåpe i henhold til oppfinnel-:sen.

De foretrukne skumforbedrende midler er sulfobetainer (7)»aminoksyder (10), spesielt hvor R er en C-^q- til C-, .-alkylgruppe, og polyetylenglykolene (12).

Det er også funnet at C, ,- til C^g-fettsyrer er spesielt anvendbare som tilsetningsmidler i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen siden de reduserer skumegenskapene mindre enn hvilke som helst andre karboksylsyrer som kan brukes som herd-ningsmidler.

Den C-^-rettkjedete-f ettsyre er spesielt anvendbar siden den virker både som et herdemiddel og som et skumforbedrende middel.

Det er videre funnet at en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen skummer meget godt når den inneholder fra 2 til 5 vektprosent av et jordalkalimetallsalt av en C12~til C22~fettsyre,

og at saltet også virker som et herdemiddel..

Eksempler på polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser for bruk i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen og deres fremstilling er gitt nedenfor. De fleste fremstillings- metoder gir polyetylenoksyd-kvaternære ammoniumforbindelser av ikke 10O% renhet. Nærvær av mindre mengder forurensninger påvirker ikke i vesentlig grad egenskapene til forbindelsene og deres anvendbarhet i toalettsåper i henhold til oppfinnelsen,

I alle eksemplene -er deier og prosenter på basis

av vekt hvis ikke annet spesielt er-angitt.

Frems tillingen-av nye f orbindelserTned den generelle formel:

hvor -R er en en-, to- ,eller treverdig etoksylert forbindende gruppe, Hj-, og R^er foriEailge kvaternære nitrogensubstitueRt-grupper, n er fra 1 til 3 og er -et forlikelig anion, er illustrert i-eksemplene 1 til 32. Forbindelser av denne type hvor R

er en enverdig Cg-Ggg-alkyletergruppe er vist i eksemplene 1 til 5.

Eksempel 1

92*5gram epiklorhydrin ble tilsatt dråpevis tii 874 .gram taigalkohol - 14 EO inneholdende 2 ml bortrif luorideterat i lopet av 15 minutter ved 90-95°C og blandingen hie omrort i

1 tine. 10 gram aluminiumoksyd -(K30-200 mesh) i>le tilsatt, blan-

dingen ble omrBrt i 15 minutter, hvoretter aluminiumoksydet ble filtrert f<r>a*-Produktet var talgaXkohol>.14 E0-GH2.GH<0H).CH2C1* 450 gram talgalkohol-14EO-CH2.CH(OH).CH2Cl, fremstilt som ovenfor, 168 gram dimetyloktadecylamin ble oppvarmet under tilbakelQp i 200 ml n-butanol i 21 timer, n-butanolen ble fjernet og reaksjonsproduktet 18st i 95$ vandig metanol, regulert til pH9 og ekstrahert 4 timer med 40-60° petroleter. Det faste stoff oppnådd etter at den vandige metanol var fjernet, inneholdt 89$ talgalkohol-14 EO-CH2.CH(Xrø|<GH2N(CH3)2<C>I<gH>37.Gl'', hvis K-verdi var 0,34.

Tabell II gir-en liste over eksempler på forbindelser fremstilt-på lignende måte ^som omsetningen av talgalkohol-^4 EO-CH2CH(OH).GH2Cl med forskjellige tertiære aminerr

Eksempel 6

R^»^2°S'défl^eneréllé formel (IJ'kan substi-tueres og inneholde grupper "som aryl-, amid- osv. Et eksempel ér talgalkohol-14 EO-CH^.CHfOH') iGH2N*(CH3)2.CH2.CH2.CH2.NH.COiC17H35.Cl". Denne ble fremstilt på lignende' måté som den i eksempel 1 med unntagelse av at 64 gram taUgål'k'ohol-14 EO-CH2.GH(OH) ;GH2Cl ble ; J omsatt under tilbakelop i 42 timer med'28 gram N/N-dimetyl-3-okta-dekanoylaminopropylamin. Det oppnådde faste stoff inneholdt 73%

av den foronskede polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelse som hadde en K-verdi på 0,32.

I den generelle formel (I) kan R varieres■slik at den blir polyfunksjone11 ved for eksempel å bruke reaksjonsproduk-ter av epiklorhydrin og polyetylenglykol (molekylvekt 1.000). Disse fremstilles på lignende måte som talgalkohol-14 EO-CH,,;-CH(OH).CH2C1 i eksempel 1 ved å omsette 1.000 gram polyetylenglykol (molekylvekt 1.000) med 18,5 gram epiklorhydrin i nærvær av 3 ml bortrifluoridéterat.<1>Det oppnådde1 klorhydrinprodukt er be- '' tegnet som A i tabell IV. Andre forbindelser inneholdende et reaktivt hydrogenatom hie likeledes omdannet til deres klorhydri-" ner som i tabell III nedenfor er betegnet med fra B til L, og hvor det i tabellen også er angitt de aktuelle vektmengder.

I tabell TV er angitt eksemplene 7 til 32 utf6rt ved å omsette klorhydrinene i tabell III med tertiære aminer på .samme måte som i eksempel 1.

Po ly e ty le no ks yd/kva te rnaere ammo n iuraf o rb i nde Iser avledet fra polyetylenglykoler (mol «vekter-fra 200 til 1,300,

■ dra, 4*5 til 34 BO) er funnet å gi overraskende gode éttervaérkings-f Sleiser Tiår de brukes i «engder på f ra 15 til 30 vektprosent a<y>toalettsåpe på såpebasis, dvs. natriumsalter av rett kjedede C^-til Cgg-fettsyrer.

De =beslektede -forbindelser fremstilt fra etoksylert polypropylenglykol (mol.vekter fra «a. 1.000 til 35°°»dvs» ca» ^

til 60 propylenglykol-enhéter.) oget stSrre antall EO-enheter i området fra ca. 4 til 50 EO-enheter, er nyttige spesielt i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen.

Disse forbindelser er nye, og en ytterligere side

ved oppfinnelsen er derfor en forbindelse med den generelle formelt

hvor A og B er kvaternære anunoniumgrupper, z er fra 4,5 til 34,

y er fra TB til bl), m eller n er minst 3 og m + n = 4 til 50, og X" er et forlikelig anion...,.„.,,

Slike forbindelser er foruten å være anvendbare ved fremstilling av en toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen, også anvendbare som rensemidler og som antistatiske midler for tekstil- og polyraerprodukter.

Spesielle polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser på basis av polyetylenglykoler som viser denne fordel, er forbindelser med den generelle formel: r R^R^N.CH2.CH (OH).CE^(CH2.CHgO)z.CHgCH(OH).CHgNTtjR^^X" hvor R1, R2o g R^ er forlikelige kvaternære nitrogensubstituent-grupper, Z er 4,5 til 34'og X" er et forlikelig anion.

Beslektede forbindelser eksemplifisert i det f 61-gende har den generelle formel:

hvor R-^, R2, R^, z og X" har samme betydning som ovenfor, er også ny og av spesiell interesse for bruk.i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen. Polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser for bruk i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen kan også fremstilles ved såkalt kvaternering av aminetylenoksyd-kondensater. I eksempel 3©r angitt et eksempel på en slik fremstilling, og tabell V angir ytterligere eksempler 34 til 60 utfort på analoge måter. '' Eksempel 33 50 gram stearylamin-5& EO og 5 gram benzylbromid ble lost i 200 nil 20$ vandig isbpropanol og oppvarmét ved 60-70°C i 20 timer. Losningens pH ble holdt over 8 ved tilsetning av natriumkarbonatlosning. Vann bg isbpropanol ble fjernet. Overskudd av benzylbromid ble fjernet ved vasking med 6O-800 petrol eter. Uorganiske salter ble fraskilt ved filtrering av en etyl. acetatlosning. Etter fjerning av etylacetatet inneholdt det resulterende faste stoff 89% av den kvaternære ammoniumforbindelse:

som hadde en K-verdi på 2,0.

Isopropanol

2

Tilfeldig primært amin

<3>Det ble funnet at for en vesentlig del av produktet var bare ett N-atora kvaternert. % kvaternert ammoniumforbindelse som var produsert, ble beregnet på basis av dikvaternering.

Eksempler 44 og 46 fremstilt fra dette trietanol-diaminstearat -20 EO er de samme forbindelser, men fremstilt

under forskjellige reaksjonsbetingelser.

^Dimetylf ormamid•

Polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser fremstilt fra trietanolamin er spesielt interessante forbindelser for bruk i henhold til oppfinnelsen, da de har fuktighetsbevarende egenskaper. Disse forbindelser er nye og har den generelle formel:

hvor R^ er en forlikelig kvaternær nitrogensubstituentgruppe, R er

en Cg-C22-alkylgruppe eller gruppen - r (EO.) ;> R V er en Cg-C22~

alkylgruppe eller gruppen -(EO) z, x er minst 2,x + y+z = 3 til 40, og X~ er et forlikelig anion. I den foretrukne forbindelse er R-^ en metyl-, etyl- eller benzylgruppe.

Polyetylenoksyd/kvaternære polyetylehiminforbindel-ser er også spesielt interessante forbindelser både for bruk i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen og også i rensemiddel-, tekstil- og polymerindustrier som antistatiske .og mykningsmidler. Disse forbindelser har den generelle formel:

hvor R-j^er en forlikelig kvaternær nitrogensubstituentgruppe, n er minst 2, x er fra 3 til 40 og X" er et forlikelig anion. I den foretrukne forbindelse av denne type er; R'^ en C<g->C22-alkylgruppe eller gruppen: R<1>CO0(EO)y-CH2CHOHCH2-

hvor R<1>er en Cg-C22-alkylgruppé og y er fra 3 til"40.

Polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumfbrbihdelsér for bruk i toalettsåpe.!. henhold til oppfinnelsen kan.også fremstilles ved etoksylering av tertiære aminer med katalysatorer som vist i eksempel 6l.

Eksempel 6l N.,N-rdimetyl-N-3E. EQ-p-dodecylbenzylammoniumklorid ble fremstilt som folger. Etylenoksyd bleffort gjennom 50 gram isopropanol ved 80-l20°C inneholdende 50 gram N,N-dimetyl-p-dode-cylbenzylamin og 12,15 gram 35-vektprosentig vandig hydrogenklorid inntil den foronskede vektokning inntrådte. Det oppnådde produkt etter fjerning av losningsmiddel inneholdt 96$ av den foronskede kvaternære ammoniumforbindelse som hadde en K-verdi på 1,71»

Eksempler 62 til 65 i tabell VT nedenfor illustre-rer fremstillingen av beslektede forbindelser fra N,N-dimetyloktadecylamin idet det brukes forskjellige sure katalysatorer.

Polyetylénoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser i eksemplene 63-65 har andre anioner enn de vanlige halogenanioner. Det skal imidlertid bemerkes at i disse og alle andre kvaternære ammoniumforbindelser kan anionene lett utveksles, om onsket, ved vanlig anionutvekslingsteknikk, enten for å skifte ut et halogen med et annet, eller for å erstatte et halogen med et ikke-halogenanion eller omvendt. Polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser kan fremstilles ved .andre metoder enn dem som-er beskrevet ovenfor. De folgende reaksjonsveier er eksempler på de mange andre-mulige

hvor il er resten av en forbindelse som hadde et-reaktivt hydrogen :£or e.toksylering, n er st~he.lt tall på minst 3, R1 er en al kyl—

.eller alkaryigruppe og X~ er et halogenanion,

Dsnne realcsjon^er beskrevet i: Schick, ^Nonionic

.Sur£acfcsn£a£, aroX. 1, p. 391 {Edward Arnold Publishers Ltd., 1-9674-.

hvor R er nesten av-^en -forbindelse _som hadde et reaktivt hydrogen for-etoksylering, R1 er-en alkylgruppe og -n og X" sr de samme som ovenfor-

" Eksempel 66

De polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelsers

evne til å -dispergere kalksåpeskum ble provet som folger:

En serie<y>andige ISsninger inneholdende 0,02, 0,05, 0,1<_>, 0,2, 0,5, 1*0 og 5>£ av hver forbindelse som skulle proves, ble fremstilt under anvendelse av avionisert vann. En lasning på 0,25 gram natriumoleat .i 50 ml avionisert vann ble fremstilt* 5 ml av natriumoleatlasningen -sammen med 10 ml hardt vann ( 1 liter inneholdt 1,3 g CaGlg^HgO og 0,3 ^g UgGLg.oHgO) -ble -avmålt i 9 -Nessler-roiu~Et ror 4)le brukt til i)3nidpr£ve* Til dette r8r ble tilsatt 20 ml avionisert vann. Til hvert av de ivrige ror ble tilsatt 2Gjnl av lesnin-gene av forbindelsene.

JJessler-jÆrene ble -så anbragt i^vannbad ved 5G°G i 1 time. Den hSyeste konsentrasjon av forbindelse som ga en klar Jlosning for 6yet, ble notert.

Kalksåpedispergeringsindeksen (SDI) er definert som en prosent lik:

Tabell VII angir resultatene oppnådd med polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser for bruk i toalettsåpe i henhold til oppfinnelsen og med andre kvaternære ammoniumforbindelser.

Eksempel 67

Forlikeligheten med anioniske vaskemidler av noen polyetylenoksyd/kvaternær^mmoniumfjDrbindelser i henhold til oppfinnelsen -og-noen andre kvaternære ammoniumf orbindelser ble undersSkt som folger:

10 ml 2% vandig iosning av det anioniske vaske-_middel_, og -blandingens uklarhet ble graderts

JDe oppnådde resultater er angitt i tabell YHI.

Polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelsene ga de beste resultater.

Alle polyetylenoksyd/kvaternære forbindelser illustrert i eksemplene 1 til 65 kan formes til toalettsåper i henhold til oppfinnelsen.

Eksempler på spesielt gode toalettsåper i henhold til oppfinnelsen som inneholder en hovedmengde polyetylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelse, er angitt i tabell IX nedenfor. Alle toalettsåpene blé fremstilt ved å smelte sammen komponentene i former av aluminiumfolie. Alle smelter storknet til faste såpe-stykker innen 24 timer, de fleste innen 2 timer.

(C^H^-alrkylgruppen er avledet fra kokosnottfettsyrerl

3»<+>

fCH^ 3NifCH2) JM.<V>O. C17<H>35<.£1>~

4.

C14H2g .CH (COgNaCH tSO^a) (COgNa)

De f Sigende eksempler i tabell X er av toalettsåper i henaold til oppfinnelsen basert på forskjellige anionisk aktive vaskemiddelforbindelser med mindre-mengder polyetylenoksyd/kvaternær ammoniumforbindelser.

1.

Vaskemiddelbasisen var som fbTger:

A. 80/20-blanding av natriumsåper av fettsyrer avledet fra talg- og nottolje. B. 5<V50~blanding av natriumsåper av fettsyrer avledet fra talg-r og nottolje sammen med IO vektprosent av blandingen av fri fettsyrer avledet fra blandingen* -C.. 95/5~blanding av natriumsåper av fettsyrer avledet fra talg og natrium-<w>Nonanol"-sulfat -(<*>Nonanol<u>er en kommersielt tilgjengelig blanding av £g-alkoholer -og består av 90$ 3,5,5-trimetylheksanol sammen med mindre mengder andre forgrenede nona-no l-e r) .

D* 60% kommersiell kokosnSttolje-^Igepon ^ n 25% natriumsåpe fra 80/2O talg/nottolje

5$ fettsyrer avledet fra 80/2O talg/nSttolje 10$ ^vann

^. 60$ natriumsåper fra 80/20 talg/nottolje

0"$ fettsyrer f ra 8O/2O talg/nottolje 12,5$-natrium-X;12:_1^-alkylsulf at

12-5$ kalium-Cl2_1^-alkylsulfat

9$ vann

F. 605S kommersiell kokosnottolje "Igepon A"

10$ natriumsåpe fra .80/2O talg/nottolje 20$ stearinsyre

5$ kokosnottfettsyre

5$ vann

G. 25$ natrium-C-L1_^^-alkansulf onat

25$ natrium-C^^_-Lg-alkansulfonat

50$ natrium-C-j^-j^-olefinsulfonat

-fl.. Toalettsåpene i eksemplene 189 til 196 som var basert jpå. -blandinger av-alkalimetall-alkansulfonater og -olefinsulfona-ter hadde spesielt gode skumningsegenskaper. Egnede alternative blandinger av alkalimetall-alkansulfonater og -olefinsulf onater er beskrevet i britisk patent nr. 1.171.6T6.

Eksempel - 197

Toalettsåper laget av polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelsene i eksemplene 1 til og toalettsåpene f ra-eksemplene 68 til 196 ble undersSkt på ettervaskingsfolelse. Det ble brukt en forsamling av dyktige fagfolk. Fremgangsmåten var som foTgerr

tHver fagmann «iler -kvinne masket sine bender med et såpes tykke fremstilt på vastemidde lbas is A i tabell X, og skyllet

hendene deretter grundig. Hendene ble så vasket med forsokssåpen. Ved hver vasking brukte fagfolkene sin egen spesielle vasketek-nikk. Etter vasking med forsokssåpen og etterfSigende skylling ble hendene tSrket med en hårtorker og hendene gnidd mot hverandre for å vurdere ettervaskingsfolelsen.

I alle tilfeller ble oppnådd forbedret ettervaskingsfolelse.

Toalettsåper på basis av A og B i tabell X og inne- ; holdende polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser innen den generelle formel:

hvor A og B er kvaternære ammoniumgrupper, z er 4,5 til 34» og X

er et forenelig anion, ga spesielt god ettervaskingsfolelse.

Eksempel 198 Toalettsåper laget av polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser i eksempel 1 til 65,og toalettsåpene fra eksemplene 68 til 196 ble også vurdert på ettervaskingsfolelse av en forsamling dyktige fagfolk som folger: Etter at hvert av forsamlingens medlemmer hadde vasket sine hender i vaskemidlet på basis A i tabell X, skyllet og torket dem, ble alle fingrene på venstre hånd hver dyppet i forskjellige losninger i 5 sekunder. (Hver 16sning var en 10$ vandig losning av en toalettsåpe som skulle proves, og var inkubert ved 40°C). Fingrene ble så skyllet og tSrket med en hårtorker. Ettervaskingsfolelsen ble vurdert ved å gni fingrene på venstre hånd med til-svarende fingre på hoyre hånd.

Også her ble i alle tilfeller notert bedre ettervaskingsf olelse .

Eksempel iqq

Toalettsåpene i eksemplene 68 til 196 ble også vur-

dert i en serie prover i sammenligning med toalettsåpene fremstilt på basis av vaskemidlene A til G i tabell X og toalettsåper laget på samme basis, men inneholdende. 20$ kvaternær ammoniumforbindelse uten polyetylenoksydgruppe.

De anvendte kvaternære ammoniumforbindelser uten polyetylenoksydgruppe var:

Toalettsåpene i henhold til oppfinnelsen viste alle ettervaskingsf olelse -som var .sammenlignbar-med. eller bedre enn, toalettsaper-innehøldende kvaternære ammoniumf-orbindelser uten polyetylenaksydgruppe.

Eksempler 200- 2O2

Ytterligere 3 toalettsåper i henhold til oppfinnelsen ble prfivet og sammenlignet med toalettsåper laget pa samme basis, men Ikke inneholdende polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser, ved fremgangsmåten 1 eksempel 198. Fremstillingen av såpene var som vist i tabell XI:

Eksempel 203 -Noen polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelsers irritasjon -av :huden ble JundersSkt som folger: JLosriingen av hver substans ble fremstilt i følgende konsentras joner: 0,5 , 0,1, "0,02 og 0,004$. 0, 1 ml av hver les-ning ble injisert intradermalt i 4 kaniner. Hvert injeTcsjonssted ble merket og observert etter 24 og 48 timer samtidig med at

-måling av rreaksjonsmerkets lengde og bredde i mm ble foretatt. Sammenligning med opp til 8 materialer Tcan foretas :på hver kanin* -Den gjennomsnittlige lengde og bredde av hvert

reaksjonsmerke på hver kanin ble beregnet og deretter gjennom-snittsresultåtet for de 4 kaniner.

Cetyltrimetylammoniumbromid (CTAB) ble brukt som standard. Relativ irritasjon ble definert som: Gjennomsnittsdiameter av reaksjonsmerket med prove-forbindelsen ved 0, 5$ konsentrasjon ( 24 timer;

Gjennomsnittsdiameter av reaksjonsmerket med CTAB ved 0,5$ konsentrasjon (24 timer)

Resultatene er angitt i nedenstående tabell XII og som også inneholder noen undersokelser på kvaternære ammoniumforbindelser uten polyetylenoksydgrupper for sammenligning. For-bindelsenes struktur er angitt -i tabell XII for å vise relasjonen mellom like etoksylerte og ikke-etoksylerte forbindelser med ganske forskjellig relative irritasjoner.

Disse resultater viste at forbindelser med den gene-

relle formel:+

R1R2R3N-(EO)n.X"

hvor R-^ er en Cg_1g-alkylgruppe, R2er en metyl- eller benzyl-

gruppe, R^er en metyl- eller éEO)-gruppe, n er minst 3 og X~ er et halogenion, er overraskende milde, spesielt i tilfelle av forbindelser inneholdende minst 20 (EO)-enheter.

Fra lignende forsok er der en viss indikasjon på at loselighet, EO-innhold og molekylvekt er av betydning. Således er forbindelser med den generelle formel:RjR^N.CH^.X"

hvor R-^ og R2 er Cg_^g-alkylgrupper og R^er en metyl- eller benzylgruppe, mindre irriterende (muligens på grunn av deres mindre 15selighet) enn analoge forbindelser hvor minst £n metylgruppe er erstattet av en (EO)n~gruppe, hvor n er minst 3»

Nærvær av hoyere fettacylgrupper (C^2~C22) i poly-e tyle noksy d/kva te rnær'- ammoniumf orbindelser synes også å gj6re forbindelsene usedvanlig milde, som illustrert ved provene 11, 12

og 13.

Eksempel 204-

Polyetylenoksyd/kvaternær- forbindelser som angitt i eksemplene 1 til 65 og som har et halogenion, ble undersokt på skumningsegenskaper, både kvantitativt og kvalitativt. FQlgende forbindelser oppviste fullgode skumningsegenskaper eller bedre: Eksempler: 2, 3»4, 7, 8, 9, 11, 12, 14, 15, 17, 18, 19, 23, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31. 41, 42, 43, 57 og 58.

Av disse lå bare for eksemplene 1.8 og 25 K'-verdien som er definert ved uttrykket:

hvor ]T<CT>, ^(EO) og^N er som foran definert, ikke innenfor området f ra 0 til 16.

De resterende undersokte forbindelser oppviste alle dårlige skumningsegenslcaper. Av disse lå Kf-verdien bare for syvs vedkommende innenfor området 0 til 16, nemlig eksemplene 13, 21, 39» 44-» 46»48 og 54» Noen. av disse unntagelser fra den generelle regel med hensyn til<K>^verdiens relasjon til skumningsegenskapene antas å -skyldes forurensninger i de polyetylenoksyd/kvaternære ammoniumforbindelser.

Eksempler 205- 210

Toalettsåper ble fremstilt med sammensetninger som angitt i tabell XIII nedenfor:

Disse toalettsåper ble sammenlignet med toalettsåper fra eksemplene 147, 148,149, 194, 195 og 196 på ettervaskingsf61else ved fremgangsmåten i henhold til eksempel 198.

Skjont toalettsåpene i eksemplene 2O5-2IO viste en viss svak forbedring i ettervaskingsfolelse, var virkningen meget svakere enn den vist ved toalettsåpene i eksemplene 147, 148, 149»194, 195 og 196.

Eksempel 211

Toalettsåpen i eksempel 89 ble sammenlignet med en vanlig såpe (5O/5O/IO talgsåpe/ndttoljesåpe/frie fettsyrer avledet fra talgsåpen og nottoljesåpen) ved hjelp av 30 dyktige fagfolk.

Hver av fagfolkene vasket sine hender med såpen og torket dem deretter. Deretter vasket en laboratorieassistent e*n hånd på hver av fagfolkene med ovennevnte såpe og den annen hånd med toalettsåpen fra eksempel 89. Etter at begge hender var torket, bedomte hver av fagfolkene ettervaskingsfolelsen på hver hånd, vanligvis ved å gni den innvendige håndflate med fingertuppene på den annen hånd.

Ved forsoket foretrakk 24 av fagfplkene ettervaskingsfolelsen fra toalettsåpen i eksempel 89, 4 foretrakk den fra ovennevnte såpe og 2 var ubestemt.

Fremgangsmåten ble gjentatt med toalettsåpen fra eksempel 106 og utmerkede resultater for ettervaskingsfolelse ble på ny oppnådd, idet 21 av fagfolkene foretrakk toalettsåpen inneholdende polyetylenoksydforbindelsen, 4 foretrakk ovennevnte såpe og 5 var ubestemt.

Eksempel 212

Hudfuktningseffekten av 3 polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser i henhold til oppfinnelsen ble bestemt ved å utsette deler av marsvin-fotputehinne for 20% vekt/vekt vandige losninger av forbindelsene i 4 timer ved romtemperatur. Hver behandlet hinnedel ble så bragt i likevekt i en atmosfære av 30% fuktighet (RF) og så veiet, hvoretter den ble overfort til en torr atmosfære og etter en periode hvor proven på ny ble bragt i likevekt, ble den veiet. Vektforskjellen er et mål for hinnens vann-bindingskapasitet uttrykt som mg bundet vann pr. 100 mg torr hinne. Et kontrollforsok med bruk av destillert vann ble også utfort og resultatene angitt i tabell XIV nedenfor, idet hvert resultat er et gjennomsnitt av minst 9 individuelle forsok.

Disse tall demonstrerer en merkbar 6kning i vann- bindingskapasiteten av hud etter behandling med vandige losninger av polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser.

Eksempel 213

For å bestemme den beskyttende virkning på menneske-hud ved vasking med vandige losninger av polyetylenoksyd/kvaternær-forbindelser, ble prover av slik hud behandlet ved folgende prosess, angitt i tabell XV, etter å være montert i "Perspex"-celler over saltmettet vev.

Etter den innledende behandling ble hver hudprSve skyllet i tre omganger hver på 2 minutters varighet i destillert vann og så "fiksert" i yfo vandig glutaraldehydlSsning bufret til pH 6,9 med fosfat i 3 timer ved -4°C. Etter fiksering ble hudprovene grundig skyllet og deretter hurtig kjdlt i "Freon 12" som var ned-kgolt til -158°C ved Tijelp av f ly tende nitrogen* Hudprovene ble så overfort til en<w>Speedivac<n->vevtorker og frysetorket over natten. De torre hudprover ble så skjermet med gull/palladium for undersøkelse i elektronmikroskop.

Observasjon av hver av hudprovene i elektronmikroskopet viste at forbehandling av huden med hver av polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelsene i henhold til oppfinnelsen for de blé utsatt for losningene av natriumlaurylsulfat var heldig ved at graden av hudens overflatebeskadigelse var merkbart redusert sammenlignet med den oppnådd ved behandling med losninger av natriumlaurylsulfat alene.

Eksempel 214-

En polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse inneholdende esterbindinger ble fremstilt fra polyetylenglykol som f51ger. 200 gram polyetylenglykol (mol. vekt) og 4-0 gram klor-eddik ble lost i 300 ml toluen og kokt under tilbakelop i 24 timer. Det under reaksjonen dannede vann ble fjernet ved azeotrop destillasjon, og losningen fikk henstå over natriumkarbonat i 1 time for å fjerne overskudd av kloreddiksyre. Losningen ble filtrert og 16sningsmidlet destillert av,etterlatende en forbindelse:

hvor n er ca. 23»

115 gram av denne forbindelse og 59 gram N,N-dimetyl-heksadecylamin ble kokt sammen under tilbakelop i 300 ml etylace-tat i 24 timer. Etylacetatet ble fjernet og reaksjonsproduktet lost i S5% vandig metanol og ekstrahert med 4O-6O<0>petroleuraeter. Det resulterende faste stoff inneholdt 72$ av forbindelsen:

hvor n er ca. 23. K-verdien for denne forbindelse er 0,58.

En toalettsåpe ble fremstilt fra denne polyetylenoksyd/ kvaternære ammoniumforbindelse og ble funnet å ha gode skumnings-og ettervaskingsfSlelse-egenskaper.

Claims (7)

1. Toalettsåpestykke med forbedrede ettervaskingsfølelsesegen-skaper, inneholdende en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse og eventuelt en anionisk vaskeaktiv forbindelse,karakterisert vedat den inneholder fra 15 til 100vekt% av en eller flere polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelser, fra 0 til 85 vekt% av en anionisk vaskeaktiv forbindelse og eventuelt herdemidler eller skumforbedrende midler, idet polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelsen(e) har 3-50etylenoksydenheter i en kjede og har den generelle formel:

hvor ,R_ og R- er forlikelige kvaternære ammoniumsubstituentgrupper, nemlig en rettkjedet, forgrenet eller cyklisk alkyl-, aryl-, alkaryl-, aralkyl- eller heterocyklisk gruppe som kan inneholde etyleniske eller acetyleniske bindinger, konjugerte eller andre, karbonyl-, ester- eller amidgrupper og -bindinger, eller halogen- eller nitrogrupper; eller to eller flere av de forlikelige kvaternære ammoniumsubstituentgrupper kan være forbundet til en heterocyklisk ring sammen med det kvaternære nitrogenatom, X- er et forlikelig anion, og n er et helt tall fra 1 til 3, og når n er 1, er R C6-C22-alkyl-0-(E0)x- <C>6<-C>22-alkyl-COOO-(E0)x- eller Cc-C~--alkyl-CONH-(EO) -, hvor x er'3-40, når n er 2, er R

og når n er 3, er R CH2-0- (E0)x-CR -0- (E0)y-CH2-0-(E0)z-eller hvorR'har samme definisjon som R^ , R^og R^ovenfor, og x, y eller z er 3-38, og x + y + z er 5-40; CH3 (2) A.(EO) z .B.2X eller A.(EO) - (CH-CHo-0) - (EO)_.B.2X~ Z lu£,y Ti <+> hvor A og B er kvaternær-ammoniumgrupper, z er fra 4,5 til 34, y er fra 18 til 50, m eller n er 3-49, og m + n er fra 4 til 50 ^ og x" er et forlikelig anion; eller

hvor R^ er som definert ovenfor, fortrinnsvis en metyl-, etyl-eiler benzylgruppe , R er en Cg-C^-alkylgruppe eller gruppen -(E0)y, R' er en C0-C00-alkylgruppe eller gruppen -(EO) , x er 2-40, ■o .z x + y + z er 3-40, og X~ er et forlikelig anion.

2. Toalettsåpe som angitt i krav 1,karakterisert vedat den inneholder minst 50 vekt% av en polyetylenoksyd/kvaternær-ammoniumforbindelse som inneholder én rettkjedetC0-C,_-alkylgruppe og som inneholder 3-40 etylenoksydenheter pr. o lo kvaternært nitrogenatom.

3. 'Toalettsåpe som angitt i krav 1 eller 2,karakterisert vedat den inneholder 2-20, fortrinnsvis 5-15 vekt% av-et herdemiddel somler {A) en forbindelse med den generelle formel:

hvor R^er en rettkjedet c^2-C22~a^v"'"^ruPPe'R2er en metylgruppe eller en rettkjedet C^2~<c>22~a^'cy^ruPPe'°9x~ er et halogenid-, sulfat-, fosfat- eller acetatanion»(B3 en rettkjedet<c>^2"c22~^carDo3-sy-'-syre'(C} en forbindelse med den generelle formel R.O(EG) nH, hvor R er en rettkjedet c^-C^g-alkylgruppe°9n er ^ra ^°t^- 1 40; (D) en polyetylenglykol med molekylvekt 1000-6000; eller (E) en alkyl- eller alkenylravsyre med 10-18 C-atomer av den generelle formel:

4.Toalettsåpe som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 3,karakterisert vedat den som skumnings-og herdemiddel inneholder 2-5 vekt% av et jordalkalimetallsalt av en rettkjedet Ci2-C22~karboksylsyre.

5.Toalettsåpe som angitt i hvilket som helst av kravene 1"til 4, karakter i se r 't ved' at .den er basert på en anionisk vaskeaktiv forbindelse og inneholder 15-35, fortrinnsvis 20-30 vekt% av en polyetylenoksyd/kyate.rnær-ammoniumforbindelse ifølge krav 1.

6.Toalettsåpe som angitt i hvilket som helst, av de fore-gående krav,karakterisert vedat polyetylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelsen inneholder en høyere fettacyl-gruppe, C12-C22.

7. Toalettsåpe som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6,karakterisert vedat polyetylenoksyd/ kvaternær-ammoniumforbindelsen har den generelle formel:

hvor R^, R2og R^er som definert i krav 1, Z er fra 4,5 til 34 og X- er et forlikelig anion.