NO133074B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO133074B
NO133074B NO681/71A NO68171A NO133074B NO 133074 B NO133074 B NO 133074B NO 681/71 A NO681/71 A NO 681/71A NO 68171 A NO68171 A NO 68171A NO 133074 B NO133074 B NO 133074B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
compound
cephalosporin
salt
pyridine
acid addition
Prior art date
Application number
NO681/71A
Other languages
English (en)
Other versions
NO133074C (no
Inventor
E H Flynn
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of NO133074B publication Critical patent/NO133074B/no
Publication of NO133074C publication Critical patent/NO133074C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/54Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame
    • A61K31/542Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with at least one nitrogen and one sulfur as the ring hetero atoms, e.g. sulthiame ortho- or peri-condensed with heterocyclic ring systems
    • A61K31/545Compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins, cefaclor, or cephalexine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • C07D501/247-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • C07D501/247-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
    • C07D501/26Methylene radicals, substituted by oxygen atoms; Lactones thereof with the 2-carboxyl group
    • C07D501/34Methylene radicals, substituted by oxygen atoms; Lactones thereof with the 2-carboxyl group with the 7-amino radical acylated by carboxylic acids containing hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • C07D501/247-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
    • C07D501/38Methylene radicals, substituted by nitrogen atoms; Lactams thereof with the 2-carboxyl group; Methylene radicals substituted by nitrogen-containing hetero rings attached by the ring nitrogen atom; Quaternary compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D501/00Heterocyclic compounds containing 5-thia-1-azabicyclo [4.2.0] octane ring systems, i.e. compounds containing a ring system of the formula:, e.g. cephalosporins; Such ring systems being further condensed, e.g. 2,3-condensed with an oxygen-, nitrogen- or sulfur-containing hetero ring
    • C07D501/14Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7
    • C07D501/16Compounds having a nitrogen atom directly attached in position 7 with a double bond between positions 2 and 3
    • C07D501/207-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids
    • C07D501/247-Acylaminocephalosporanic or substituted 7-acylaminocephalosporanic acids in which the acyl radicals are derived from carboxylic acids with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms or hetero rings, attached in position 3
    • C07D501/38Methylene radicals, substituted by nitrogen atoms; Lactams thereof with the 2-carboxyl group; Methylene radicals substituted by nitrogen-containing hetero rings attached by the ring nitrogen atom; Quaternary compounds thereof
    • C07D501/46Methylene radicals, substituted by nitrogen atoms; Lactams thereof with the 2-carboxyl group; Methylene radicals substituted by nitrogen-containing hetero rings attached by the ring nitrogen atom; Quaternary compounds thereof with the 7-amino radical acylated by carboxylic acids containing hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)
  • Fertilizing (AREA)
  • Shafts, Cranks, Connecting Bars, And Related Bearings (AREA)

Abstract

Analogifremgangsmåte for fremstilling av et antibiotisk virksomt cefalosporansyrederivat.

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av et nytt, antibiotisk virksomt cefalosporansyre-
derivat.
Abraham et al, Biochem. J (1961) 79_ 377, beskriver strukturen av cefalosporin C. Hale et al, Biochem. J. (1961)
79 403, beskriver fremstilling og strukturen av derivater av
cefalosporin C dannet med visse héterocykliske, tertiære baser. Derivatet dannet med pyridin, betegnet cefalosporin C (pyridin)
av Hale et al., er vist å' ha større antibakteriell virkning enn cefalosporin c. I forbindelsen som fremstilles i henhold til oppfinnelsen, er delta-aminoadipoylgruppen i cefalosporin cA"
(pyridin) erstattet med en <*-tieriylacety 1-gruppe. Den resulterende forbindelse har en vesentlig bedre antibiotisk aktivitet enn ;cefalosporin CA (pyridin) som vist i tabellen bakerst i beskrivelsen. ;I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes således en fremgangsmåte for fremstilling av et antibiotisk virksomt cefalosporansyrederivat med formelen ;;eller et farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt derav. Fremgangs-måten karakteriseres ved at ;en forbindelse med formelen ;;eller et salt derav, omsettes med pyridin, ;og eventuelt fremstilles et syreaddisjonssalt av den på ;denne måte erholdte forbindelse. ;Eksempler på egnede farmasøytisk akseptable syre-addis jonssalter er hydroklorid-, hydrobromid-, sulfat-, nitrat-, ;. ortofosfat- og naftalensulfonat-salter. ;Den nye forbindelse (cefaloridin) fremstilles fortrinnsvis ved at den analoge cefalosporin C-forbindelse som har den ønskede a-tienylacetamido-gruppe i 7-stilling og den karakteristiske acetoksymetylgruppe i 3-stilling, omsettes i vandig oppløsning med et ovérskudd av pyridin ved forhøyet temperatur. Cefalosporin C-forbindelsen kan anvendes i form av den frie syre eller et salt. Pyridinet bør anvendes i minst ekvimolar mengde i forhold til cefalosporin C-forbindelsen, og fortrinnsvis i,et vesentlig over-skudd, f.eks. et molforhold på 3:1 til 10:1 eller mer, for å oppnå maksimal omdannelse av -cefalosporin C-forbindelsen, idet over-skuddet lett kan gjenvinnes og anvendes påny. Under reaksjons-betingelsene avspaltes acetoksygruppen og erstattes med pyridin-gruppen, idet sistnevnte bindes til den gjenværende metylengruppe direkte gjennom ring-nitrogenatomet, slik at det dannes et kvartært , ammoniumderivat, som danner et indre salt med karboksylgruppen i 4-stilling. ;Oppfinnelsen vil fremgå nærmere av det følgende eksempel. ;De antibiotiske aktiviteter som her er angitt, ble bestemt på Staphylococcus aureus 209 P ved en passende modifikasjon av papir-skiveplate-metodene ifølge Higgens et al, Antibiotics &;Chemotherapy, 3, 50-54 (Januar 1953) og Loo et al, Journal of Bacteriology, 50, 701-709 (1945). ;EKSEMPEL ;a-tienylmetyl-3-pyridin-cefalosporin Cft ;Et gram kalium-7-(a-tienylacetamido)-cefalosporanatsalt ble oppløst i 50 ml vann, og oppløsningen ble dekket med etylacetat. Blandingens pH-verdi ble senket til 2 for å omdanne kaliumsaltet til den frie 7-(a-tienylacetamido)cefalosporansyre. Etylacetatet ble derefter vasket med vann. Etylacetatet ble så skilt fra vannet og inndampet. 10 ml vann og 10 ml pyridin ble satt til det resulterende residuum. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 45°C med omrøring i et oljebad i 40 timer for å danne 7-(a-tienyl-acetamido)-3-pyridinometyl-3-cefem-4-karboksyl-syre. Reaksjonsblandingen ble inndampet til tørrhet, og residuet ble tatt opp i vann og etylacetat. Den resulterende blanding ble ;'behandlet med fortynnet saltsyre for å senke pH-verdien til 2 og ;å danne hydroklorid-syreaddisjonssaltet av 7-(a-tienylacetamido)-3-pyridinometyl-3-cefem-4-karboksylsyre. Den vandige fase inne-holdende syreaddisjonssaltet ble fraskilt,vasket med etylacetat, skilt fra etylacetat-vaskevæsken og inndampet til tørrhet for å ;gi 470 mg av hydrokloridsaltet. Dette råprodukt ble renset ytter-ligere ved omkrystallisering fra metanol-isopropanol, hvorved man fikk 50 mg fast stoff. ;Infrarød analyse av det rensede,, faste produkt viste tilstedeværelse av en laktam-struktur, og ultrafiolett analyse viste ^maks*=257 m/u.(£=8200) . Tynnskiktkromatografisk analyse viste to flekker, hvorav den ene var organisk. En bioundersøkelse av produktet viste en penicillin G ekvivalens-aktivitet på 316
Oxford-eirheter pr. ral mot Staphylococcus aureus, stamme 209P.
Forbindelsen fremstilt i henhold til oppfinnelsen kjenne-tegnes ved sin motstandsevne mot den nedbrytende virkning av penicillinase, minimal toksisitet, høy aktivitet mot et stort område av gram-positive patogener, og lavere,men effektiv aktivitet mot mange gram-negative patogener.
Forbindelsen er meget effektiv mot penicillinresistent Staphylococcus aureus, selv i nærvær av serum. Den følgende tabell angir minimum hemmende konsentrasjon (MIC) for forbindelsen, både i nærvær av og i fravær av menneskeblod-serum, mot kliniske isolater av penicillin-resistent S. aureus, som målt"ved gradient-plateteknikken:
Forbindelsen er også meget effektiv mot hemolytiske streptococcer og gir en middels effektiv dose på 1,1 (ED50 mg/^g X 2) overfor 6-hemolytisk streptococcus-stamme C203 i mus, administrert oralt 1 time efter infeksjon og igjen 4 timer senere.
Forbindelsen fremstilt i henhold til oppfinnelsen har minimum hemmende konsentrasjon overfor en rekke forskjellige mikroorganismer som det fremgår av følgende tabell:

Claims (1)

  1. Analogifremgangsmåte for fremstilling av et antibiotisk
    virksomt cefalosporansyrederivat med formelen
    eller et farmasøytisk akseptabelt syreaddisjonssalt derav, karakterisert ved at en forbindelse med formelen
    eller et salt derav, omsettes med pyridir, og eventuelt fremstilles et syreaddisjonssalt av den på denne måte erholdte forbindelse.
NO681/71A 1961-06-08 1971-02-24 NO133074C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11561261A 1961-06-08 1961-06-08
NO144515A NO122749B (no) 1961-06-08 1962-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO133074B true NO133074B (no) 1975-11-24
NO133074C NO133074C (no) 1976-03-03

Family

ID=22362437

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO144515A NO122749B (no) 1961-06-08 1962-05-25
NO681/71A NO133074C (no) 1961-06-08 1971-02-24

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO144515A NO122749B (no) 1961-06-08 1962-05-25

Country Status (14)

Country Link
BE (1) BE618663A (no)
BR (1) BR6239733D0 (no)
CA (1) CA984379A (no)
CH (1) CH409967A (no)
DE (2) DE1445684A1 (no)
DK (1) DK129199B (no)
ES (1) ES277871A1 (no)
FI (1) FI43597C (no)
FR (1) FR2899M (no)
GB (1) GB982252A (no)
LU (1) LU41846A1 (no)
NO (2) NO122749B (no)
OA (1) OA02701A (no)
SE (2) SE322513B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1082943A (en) * 1963-03-27 1967-09-13 Glaxo Lab Ltd Derivatives of 7-aminocephalosporanic acid
US3492297A (en) * 1965-07-01 1970-01-27 Merck & Co Inc Guanidino cephalosporins
GB1195203A (en) * 1966-06-24 1970-06-17 Glaxo Lab Ltd Cephalosporins

Also Published As

Publication number Publication date
CA984379A (en) 1976-02-24
FI43597B (no) 1971-02-01
SE322513B (no) 1970-04-13
DE1445701A1 (de) 1969-08-28
ES277871A1 (es) 1962-12-01
CH409967A (de) 1966-03-31
NO133074C (no) 1976-03-03
DK129199B (da) 1974-09-09
FI43597C (fi) 1971-05-10
GB982252A (en) 1965-02-03
DK129199C (no) 1975-01-27
SE357204B (no) 1973-06-18
OA02701A (fr) 1970-12-15
FR2899M (fr) 1964-11-09
BR6239733D0 (pt) 1973-06-14
NO122749B (no) 1971-08-09
BE618663A (fr) 1962-12-14
DE1445684A1 (de) 1968-12-05
LU41846A1 (no) 1962-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02209877A (ja) β―ラクタム化合物、その製法および用途
US3183234A (en) Octahydroindoloquinolines
NO140931B (no) Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk virksomme estere av alfa-aminobenzylpenicilliner
EP0523512B1 (de) 8-Vinyl- und 8-Ethinyl-chinoloncarbonsäuren
NO159660B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk virksomme bis-estere av metandiol med acetonider av ampicillinog penicillansyre-1,1-dioksyd.
CN105837530B (zh) 一种具有哌嗪侧链的截短侧耳素衍生物及其制备方法和用途
NO860199L (no) Mellomprodukter for fremstilling av 6,7-disubstituerte 1-cyklopropyl-1,4-dihydro-4-okso-1,8-naftyridin-3-karboksylsyrer.
DK158357B (da) 9-deoxo-9a-(ethyl eller n-propyl)-9a-aza-9a-homoerythromycin a og farmaceutisk acceptable syreadditionssalte deraf samt farmaceutiske praeparater indeholdende disse forbindelser
NO160080B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av en ny terapeutisk aktiv syn-isomer av en 3-vinyl-3-cefem-forbindelse og farmasoeytisk godtagbare salter og estere derav.
SE444683B (sv) Syn-isomerer av 3-substituerade 7-amino-tiazolyl-acetamido-cefalosporansyraforeningar och farmaceutiska kompositioner till anvendning mot gram-positiva och gram-negativa bakterier
NO133074B (no)
NO140823B (no) Analogifremgangsmaate til fremstilling av alfa-sulfo-3-tienylmetylpenicillin og salter derav med terapeutisk aktivitet
PL109311B1 (en) Method of producing stabilized sodium salt of 7-/d-2-formyloxy-2-phenyloacetamido/-3-/methylo-1h-tetrazolylo-5-thiomethylo/-3-cephemocarboxylic-4 acid
JPS61152682A (ja) ピリドンカルボン酸誘導体、そのエステルおよびその塩
US4044130A (en) Compositions for the control of microorganisms
US3222362A (en) Arylaminoalkyl cephalosporins
JPS6135994B2 (no)
SE451329B (sv) 6-beta-jod-substituerade penicillansyror
HUT68733A (en) Novel thienothiazine derivatives and process for preparing them
US3842077A (en) Cephalosporanic acid derivatives
NO137999B (no) Analogifremgangsm}te ved fremstilling av terapeutisk aktive oxofurylestere av 6-(alfa-aminofenylacetamido)-penicillansyre
EP0049389B1 (en) Z-omega-substituted thio-2-(2,2-dimethylcyclopropanecarboxamido)-2-alkenoic acids, a process for preparing and an antibacterial composition containing the same
CN107686456B (zh) 一种喹喏酮关键中间体乙酯胺化物及其制备方法和应用
US3217000A (en) 7-thienylmercaptoacetamido-cephalo-sporanic acid derivatives
JPS61293988A (ja) 抗菌作用を有する化合物、その製法およびそれを含有する医薬