NO130009B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO130009B NO130009B NO17004767A NO17004767A NO130009B NO 130009 B NO130009 B NO 130009B NO 17004767 A NO17004767 A NO 17004767A NO 17004767 A NO17004767 A NO 17004767A NO 130009 B NO130009 B NO 130009B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ions
- solution
- calcium
- alkaline earth
- phosphite
- Prior art date
Links
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 97
- -1 hypo- phosphite ions Chemical class 0.000 claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 34
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 24
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 24
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 22
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical group [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 9
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 6
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 4
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 4
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 96
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 20
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 18
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 8
- PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] Chemical compound [Ni+3].[O-]P([O-])[O-] PHJJWPXKTFKKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L strontium sulfate Chemical compound [Sr+2].[O-]S([O-])(=O)=O UBXAKNTVXQMEAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- XXSPKSHUSWQAIZ-UHFFFAOYSA-L 36026-88-7 Chemical compound [Ni+2].[O-]P=O.[O-]P=O XXSPKSHUSWQAIZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 4
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAARTQSZKSBAOS-UHFFFAOYSA-N barium(2+);diphosphite Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] FAARTQSZKSBAOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKTPAOCBXFIJAG-UHFFFAOYSA-N tristrontium;diphosphite Chemical class [Sr+2].[Sr+2].[Sr+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] GKTPAOCBXFIJAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
Fremgangsmåte for regenerering av brukte kjemiske forniklingsbad.
Foreliggende oppfinnelse angår en
fremgangsmåte for regenerering av van-dige kjemiske forniklingsoppløsninger av
nikkel-hypofosfit-typen.
En kjemisk forniklingsoppløsning av
denne type omfatter en vandig oppløsning
av nikkelioner og hypofosfitioner, idet nikkelionene er avledet fra nikkelsulfat,
nikkelklorid, nikkelhypofosfit etc, og hypofosfitioner er avledet fra hypofosforsyre,
natriumhypofosfit, kaliumhypofosfit, nikkelhypofosfit etc. Fortrinnsvis har en slik
forniklingsoppløsning en absolutt konsentrasjon av hypofosfitioner innenfor området på 0,15—1,20 mol/liter, et forhold
mellom nikkelioner og hypofosfitioner angitt i molkonsentrasjoner innenfor området på 0,25—1,60, og en pH innenfor området på 4,5—11. Særlig fordelaktig er en opp-løsning som ved siden av nikkelioner og hypofosfitioner inneholder laktationer og propionsyre-ioner med en pH innenfor det sure område på 4,4—5,6, idet den absolutte konsentrasjoner av laktationer ligger innenfor området på 0,25—0,60 mol/liter og den absolutte konsentrasjon av propion-syreioner ligger innenfor området på 0,025
—0,060. En typisk forniklingsoppløsning av denne type har følgende sammensetning:
Når nikkelreduksjons- og hypofosfit-oksydasjonsreaksjonen i et kontinuerlig
kjemisk forniklingssystem skrider frem,
blir nikkelioner og hypofosfitioner utbrukt
under dannelsen av hydrogenioner, og for
å beholde i det vesentlige den opprinnelige
sammensetning av forniklingsoppløsningen,
må denne oppløsning delvis regenereres,
enten periodisk eller kontinuerlig, ved tilsetning av nikkelioner, hypofosfitioner og
hydroksylioner. Mens denne delvise regenerering foregår, bygger det seg imidlertid
opp i forniklingsoppløsningen fosfitioner,
anioner av det anvendte nikkelsalt og kat-ioner av det anvendte hypofosfit. Når man
I forutsetter at pletteringsoppløsningen består opprinnelig og regenereres under anvendelse av nikkelsulfat, natriumhypofosfit og natriumhydroksyd, er det klart at fosfitioner, sulfationer og natriumioner bygger seg opp i pletteringsoppløsningen, som et resultat av den nevnte anvendelse og regenerering.
Ansamling av en vesentlig mengde av fosfitioner i pletteringsoppløsningen er særlig uønsket da nikkelfosfitt til slutt bunnfelles i oppløsningen, idet toleransen av pletteringsoppløsningen for nærværet av fosfitioner er avhengig av den særlige sammensetning av pletteringsoppløsnin-gen, og pletteringsoppløsningen med den ovenfor angitte sammensetning har en to-leranse for fosfitioner som ligger over ca.
1 molar.
Nærvær av fosfitioner i pletterings-oppløsningen er imidlertid uønsket, og man har derfor tidligere foreslått en prosess for fullstendig regenerering av en slik kjemisk forniklingsoppløsning ved at man fjernet fra oppløsningen fosfitioner (og samtidig natriumioner og sulfationer når badet var sammensatt og regenerert under anvendelse av nikkelsulfat og natriumhypofosfit), sammen med tilsetningene av nik-kelkationer, hypofosfitioner og hydroksylioner. Denne tidligere prosess er meget fordelaktig fordi en regenerert kjemisk pletteringsoppløsning bringes tilbake til sin opprinnelige sammensetning uten noen resulterende oppbygning av fosfitioner og av de andre nevnte ioner i oppløsningen. I henhold til denne tidligere prosess bringes den utbrukte kjemiske forniklingsopp-løsning først i kontakt med en kationut-vekslingsharpiks som. ekstraherer nikkelioner avløpet behandles deretter med kalciumhydroksyd, idet pH av oppløsningen økes slik at den kommer til å ligge innenfor det alkaliske område, hvorved kalciumfosfit bunnfelles. Den resulterende opp-løsning filtreres fra for å fjerne det utfelte kalciumfosfit, filtratet kjøles til en temperatur innenfor området 0° C—5° C for å krystallisere ut natriumsulfat; denne oppløsning filtreres for å fjerne natrium - sulfatet og det resulterende filtrat rekon-stitueres ved å tilsette nikkelsulfat, natriumhypofosfit og svovelsyre.
Selvom denne tidligere prosess er helt tilfredsstillende hva angår fullstendig regenerering av utbrukt pletteringsoppløs-ning, er den forbundet med den ulempe at den omfatter flere trinn enn det er ønskelig, fordi nikkelioner må fjernes fra den utbrukte pletteringsoppløsning før denne oppløsning behandles med kalsiumhydroksyd i eti det vesentlig basisk pH-område, da ellers nikkelfosfit ville bunnfelles sammen med kalciumfosfit.
Foreliggende oppfinnelse har følgelig som formål å tilveiebringe en forbedret fremgangsmåte for (1): fullstendig regenerering av en kjemisk forniklingsoppløs-ning av nikkel-hypofosfit-typen, hvilken fremgangsmåte består av et betydelig mindre antall individuelle trinn og lar seg ut-føre på en enkel og økonomisk måte, (2) fjernelse av fosfitioner fra en utbrukt kjemisk forniklingsoppløsning av den angitte type uten tidligere fjernelse av nikkelioner fra oppløsningen og uten bunnfelling av nikkelioner i oppløsningen og (3) den forbedring at fosfitioner i plet-teringsoppløsningen bunnfelles som jordalkalifosfit i nærvær av nikkelioner uten samtidig bunnfelling av nikkelfosfit.
Et annet formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe ved en fremgangsmåte av den angitte art den forbedring at kalsiumfosfit bunnfelles uten bunnfelling av nikkelfosfit og kalsiumhypofosfit, takket en forbedret regulering av oppløsningens pH-verdi under den nevnte bunnfelling.
Ytterligere trekk ved oppfinnelsen angår en spesiell anordning av fremgangs-måtetrinn, hvorved de ovenfor angitte og ytterligere forbedringer tilveiebringes.
I overensstemmelse med det foran an-førte vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for regenerering av utbrukte kj emiske f orniklingsoppløsninger inneholdende ønskete nikkelioner og hypofosfitioner og uønskete fosfitioner, hvor den utbrukte pletteringsoppløsning behandles med jordalkalihydroksyd og hvor bunnfelt jordalkalifosfit fjernes fra den således behandlete oppløsning, og til den resulterende oppløsning settes de nødven-dige nikkelioner, hypofosfitioner og hydrogenioner for å danne en pletteringsopp-løsning med ønsket sammensetning, og fremgangsmåten er karakterisert ved at pH i den brukte pletteringsoppløsning reguleres til en verdi innenfor området 5.5 til 7.0, slik at jordalkalifosfitet utfelles i opp-løsningen uten at det i denne utfelles vesentlige mengder av jordalkalihypofosfit.
Ved en slik særlig gunstig utførelses-form økes pH til 5.5 til 6.0 ved at det til den brukte oppløsning tilsettes både jordalkalikationer og hydroksylanioner. Videre arbeides hensiktsmessig på den måte at jordalkalihydroksydet eller kilden for hydroksylioner består av kalsiumhydroksyd, bariumhydroksyd eller strontiumhydroksyd.
Jordalkalisaltet eller en kilde av jordalkalikationer består av et kalsiumsalt, et bariumsalt eller et strontiumsalt. Videre består hensiktsmessig jordalkalihydroksydet av kalsiumhydroksyd og jordalkalisaltet av kalsiumsulfat.
Ved oppfinnelsen tilveiebringes en kjemisk forniklingsprosess ved hvilken man bruker den ved hjelp av ovennevnte pro-sesser regenererte oppløsning, og ved hjelp av fremgangsmåten kan fremstilles indu-strielle artikler omfattende katalytiske ma-terialer som har vært kjemisk forniklet ved hjelp av disse pletteringsprosesser. Oppfinnelsen vil nå detaljert beskrives under henvisning til vedlagte tegninger, hvor: Fig. 1 illustrerer skjematisk de trinn som er nødvendige for fullstendig å regenerere en kjemisk forniklingsoppløsning av nikkel-hypofosfit-typen ifølge fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, og Fig. 2 viser skjematisk et kontinuerlig forniklingssystem ved hvilket den nevnte pletteringsoppløsning kan brukes.
Foreliggende oppfinnelse er basert på oppdagelsen at i en utbrukt vandig kjemisk forniklingsoppløsning av nikkel-hypofosfit-typen kan de uønskede fosfitioner selek-tivt utfelles i nærvær av de ønskede nikkelioner og hypofosfitioner uten at der samtidig utfelles nikkelioner og/eller hypofosfitioner ved hjelp av jordalkalikationer, når pH av oppløsningen omhyggelig reguleres og opprettholdes innenfor området av 5,5—7,0 under utfellingen av jordalkalifosfitet. I henhold til oppfinnelsen blir de nødvendige jordalkali-ioner såvel levert av det tilsvarende oppløselige salt som av det tilsvarende hydroksyd.
Når f. eks. pletteringsoppløsningen opprinnelig består av nikkelsulfat og natriumhypofosfit, kan man fordelaktig bruke kal-cium, idet saltet (kalciumsulfat) og hydr-oksydet (kalciumhydroksyd) brukes sammen for å levere de for den ønskede pH nødvendige kalciumioner.
Under henvisning til fig. 1 kan en utbrukt vandig kjemisk forniklingsoppløsning av nikkel-hypofosfit-typen som er fått fra et kontinuerlig pletteringssystem i det vesentlige inneholde:
I henhold til foreliggende fremgangsmåte innføres den utbrukte pletterings-oppløsning i en beholder 10 og avkjøles i beholderen ved hjelp av en tilsluttet kjølespiral 11 under omrøring til en temperatur på 0° C—5° C, hvorved der utkry-stalliseres i oppløsningen natriumsulfat. Den resulterende suspensjon føres til et tilsluttet filter 12, hvorved natriumsulfat fjernes fra suspensjonen og det resulterende filtrat ledes til en tilsluttet beholder 13. I beholderen 13 behandles filtratet med en sammensatt vandig velling av kalciumsulfat (gips) og kalciumhydroksyd, idet filtratet i beholderen 13 røres om, og tilsetning av kalciumhydroksyd reguleres slik at pH økes til 5,5—6,0, og pH holdes under 7,0 for å hindre utfelling av nikkelfosfit. Under de nevnte regulerte betin-gelser utfelles kalciumfosfit uten noen vesentlig utfelling av kalciumhypofosfit og uten utfelling av nikkelsalt. Fortrinnsvis utgjør den totale tilsetning av kalciumioner minst 20 pst. mindre enn den støkio-metriske mengde av disse ioner som er nødvendig for å utfelle alle fosfitioner, for å hindre derved at der i den regenererte pletteringsoppløsning finnes kalciumioner.
Den resulterende suspensjon ledes til et tilsluttet filter 14, hvorved kalciumfosfit separeres fra suspensjoner, og det resulterende filtrat leveres til en tilsluttet beholder 15. Mens oppløsningen røres om, tilsettes i beholderen 15 en vandig oppløs-ning av natriumfluorid for å utfelle kalciumfluoridet. Dette trinn er valgfritt da mengden av kalciumioner i overskudd i det til beholderen 15 innførte filtrat er meget liten, eller uten betydning, hvis den totale tilsetning av kalciumioner i beholderen 13 har vært riktig regulert. Dessuten er denne lille mengde av kalciumioner ikke skadelig i pletteringsoppløsningen. Imidlertid kan kalciumioner, om ønsket, fjernes ved hjelp av en fluoridutfelling hvis man tilsetter et overskudd av fluoridioner. Som vist, blir den resulterende suspensjon ført til et tilsluttet filter 16, hvorved kalciumfluoridet fjernes fra suspensjonen og det resulterende filtrat ledes til en tilsluttet beholder 17. Det i beholderen 17 innførte filtrat inneholder i det vesentlige alle nikkelioner og alle hypofosfitioner fra den opprinnelige utbrukte pletteringsoppløsning, bortsett fra visse små tap som i det vesentlige bare har mekanisk karakter. Dette filtrat inneholder imidlertid bare ca. 10 pst.—25 pst. av fosfitionkonsentrasjonen av den opprinnelige utbrukte pletteringsoppløsning og dette innhold av fosfitioner er ikke på noen måte skadelig. Dessuten blir under be-handlingen den opprinnelige utbrukte plet-teringsoppløsning ikke utsatt for noe vesentlig tap av laktationer og propionsyre-ioner, bortsett fra de små mengder som, som nevnt tidligere, tapes mekanisk.
I beholderen 17 regenereres filtratet ved tilsetning av nikkelsulfat, natriumhypofosfit og svovelsyre sammen med natriumhydroksyd, hvorved man får den ønskede pH på ca. 4,7 i badet. Man tilsetter også små mengder av melkesyre og propionsyre for å regenerere pletteringsbadet med hensyn til disse ingredienser. Den regenererte pletteringsoppløsning har nå i det vesentlige den samme sammensetning som den opprinnelige pletteringsoppløsning og ledes tilbake til det kontinuerlige pletteringssystem for fornyet plettering.
Kalciumhydroksyd brukes ved fremgangsmåten i forbindelse med kalciumsulfatet for å skaffe i det vesentlige den nød-vendige mengde av kalciumioner for utfelling av kalciumfosfit og for å bringe, som nevnt ovenfor, pH av oppløsningen til den optimale verdi. Det fremheves også at fjernelse av det lille overskudd av kalciumioner fra fitratet fra filteret 14 er valgfritt, og det er derfor vist en avgrening 18 som strekker seg ut direkte fra filteret 14 til beholderen 17. I grenledningen 18 er anbrakt en ventil 19a, og en ventil 19b er anbrakt i den direkte ledning til beholderen 15, slik at hele filtratet eller hvilken som helst del av filtratet fra filteret 14 direkte kan ledes til beholderen 17.
Fig. 2 viser skjematisk et konven-sjonelt kontinuerlig forniklingssystem omfattende en regenereringsbeholder 21, en forrådsbeholder 22, en oppvarmningsinn-retning 23, en pletteringsbeholder 24 og en kjøler 25, anordnet etter hverandre i den rekkefølge som er nevnt her, sammen med en pumpe 27 og et filter 28 anordnet i se-rie med forrådsbeholderen 22 og opphetningsinnretningen 23, og en pumpe 29 anordnet mellom pletteringsbeholderen 24 og kjøleren 25.
"Under driften av det kontinuerlige pletteringssystem regenereres pletterings-oppløsningen i regenereringsbeholderen 21 (som faktisk kan svare til beholderen 17 som ble beskrevet i forbindelse med fig. 1), og mens pletteringsoppløsningen holdes kjølig og ved en temperatur på ca. 60° C. Fra regenereringsbeholderen 21 ledes plet-teringsoppløsningen til forrådsbeholderen 22 fra hvilken den pumpes ved hjelp av pumpen 27 gjennom filteret 28 og derfra gjennom opphetningsinnretningen 23 og føres til pletteringsbeholderen 24. I opphetningsinnretningen 23 oppvarmes pletter-ingsoppløsningen til en effektiv pletter-ingstemperatur på 85° C—95° C. Fra pletteringsbeholderen 24 pumpes pletterings-oppløsningen ved hjelp av pumpen 29 gjennom kjøleren 25 og føres tilbake til regenereringsbeholderen 21. I kjøleren 25 avkjøles pletteringsoppløsningen slik at dens temperatur bringes igjen til ca. 60° C før pletteringsoppløsningen ledes tilbake til regenereringsbeholderen 21. Selvsagt blir de pletterte arbeidsstykker neddyppet på vanlig måte i pletteringsoppløsningen
i pletteringsbeholderen 24 og disse arbeidsstykker må nødvendigvis ha en katalytisk overflate for at pletteringsreaksjonen kan skride frem. I denne forbindelse kan det nevnes at katalytiske elementer er: ko-, bolt, nikkel, palladium, rhodium, og ruthe-nium. En stor gruppe av andre elementer kan imidlertid også gjøres katalytisk enten ved hjelp av utbytting eller ved gal-vanisk igangsetting i pletteringsoppløsnin-gen, slik at en autokatalytisk pletterings-reaksjon kan finne sted. Denne gruppe av elementer omfatter aluminium, kullstoff, kopper, jern, magnesium, titan og uran
(samt sølv og gull) og deres forskjellige
legeringer. Også isolatorer kan tilfredsstillende fornikles når deres overflater er passende aktivert med et av de ovenfor nevnte katalytiske elementer.
Ved det kontinuerlige kjemiske forniklingssystem er en pletteringsoppløsning som ble regenerert i henhold til foreliggende oppfinnelse like effektiv som den opprinnelige pletteringsoppløsning for å danne glinsende, jevne belegg som er in-timt bundet med arbeidsstykkene, og med høy pletteringshastighet. I det foreliggende eksempel utgjør pletteringshastigheten vanligvis 0.023—0.025 mm/time av nikkel-belegget på arbeidsstykker.
Når man anvender regenereringsprosessen til et kontinuerlig pletteringssystem, kan hele pletteringsoppløsningen regenereres etter at den er ført gjennom systemet noen få ganger, eller en brøkdel av opp-løsningen kan avgrenes kontinuerlig fra kjøleren 25 til regenereringsapparaturen, etterfulgt av den her beskrevne behand-ling og føres tilbake til regenereringsbeholderen 21.
Den følgende arbeidsmåte illustrerer de gjentatte regenereringer av en vandig kjemisk forniklingsoppløsning av nikkel-hypofosfit-typen. Etter at en opprinnelig pletteringsoppløsning av denne type ble anvendt i det kontinuerlige pletteringssystem, ble den utbrukt og hadde da føl-gende sammensetning med hensyn til de viktige ioner:
Denne utbrukte pletteringsoppløsning ble regenerert i henhold til den foran beskrevne fremgangsmåte, idet den først ble avkjølt til en temperatur på 5° C for å bevirke en utkrystallisering i oppløsningen av natriumsulfat. Oppløsningen ble deretter filtrert for å fjerne natriumsulfatet og deretter ble filtratet tilsatt en vandig velling av 0,35 mol/liter CaCOt. 1/2H20 og 0,65 mol/liter Ca(OH)2 for å bevirke bunnfelling av kalciumfosfit. Suspensjonen ble derpå filtrert for å fjerne det utfelte kalciumfosfit og filtratet hadde følgende sammensetning med hensyn til de viktige ioner:
Filtratet ble derpå rekonstituert for å gi en regenerert pletteringsoppløsning med en sammensetning som i det vesentlige svarte til den opprinnelige, og etter at oppløsningen ble anvendt i det kontinuerlige pletteringssystem, ble den påny utbrukt og hadde følgende sammensetning med hensyn til de viktige ioner:
Denne utbrukte pletteringsoppløsning ble regenerert i henhold til den tidligere beskrevne prosess, idet den først ble av-kjølt til en temperatur på 5° C for å bevirke utkrystallisering av natriumsulfat. Suspensjonen ble deretter filtrert for å fjerne natriumsulfatet og til filtratet ble derpå tilsatt en vandig velling av 0,35 mol/ liter CaS04. 1/2 H20 og 0,65 mol/liter CaO for å bevirke utfelling av kalciumfosfit.
Suspensjonen ble deretter filtrert for å fjerne det utfelte kalciumfosfit og til filtratet tilsatt 0,04 mol/liter av NaF for å bevirke utfelling av kalciumfluorid. Suspensjonen ble derpå filtrert for å fjerne det utfelte kalciumfluorid og filtratet hadde følgende sammensetning med hensyn til de viktige ioner:
Filtratet ble deretter rekonstituert for å skaffe den regenererte pletteringsopp-
løsning med en sammensetning som i det vesentlige svarer til den opprinnelige, og ble derpå ført tilbake til det kontinuerlige pletteringssystem for fornyet bruk.
I det forangående eksempel inneholdt den opprinnelige pletteringsoppløsning og hver av de rekonstituerte pletteringsopp-løsninger ca. 0,09 mol/liter nikkelioner (i form av nikkelsulfat) og ca. 0,25 mol/liter hypofosfitioner (i form av natriumhypofosfit) og pH ble i alle tilfelle innstillt ved hjelp av H2SO4 og NaOH på ca. 4,7.
Det må også i forbindelse med de forangående regenereringer nevnes at man i det første tilfelle brukte kalciumhydroksyd, mens i det andre tilfelle kalciumoksyd, og det vil forstås at disse to forbindelser kan byttes om, da hver av dem tilveiebringer kalciumioner og bevirker den ønskede øk-ing av pH-verdien av oppløsningen. Det må videre nevnes at man ved den annen ovenfor nevnte regenerering brukte natriumfluorid for å fjerne de resterende kalciumioner i form av kalciumfluorid.
I de forangående eksempler er der nevnt at ca. 75 pst. til 95 pst. av fosfitionene fjernes ved utfelling av kalciumfosfit og at også ca. 20 pst. av nikkelionene og ca. 10 pst. av hypofosfitionene fjernes i det vesentlige ad mekanisk vei og ikke ad kjemisk vei, siden der ikke utfelles noe nikkelsalt. Tapet av nikkelioner og hypofosfitioner forklares i hovedsaken ved mekanisk inneslutting og etterfølgende fjernelse sammen med natriumsulfatet, kalciumfosfitet kalciumfluorider. Det fremheves også at når natriumsulfat krystalliseres ut, fører det med seg fra 7 til 10 molekyler krystalli-sasjonsvann, og når kalciumfosfit utfelles fører det med seg 3 molekyler krystallisa-sjonsvann, hvorved man ved prosessen faktisk bevirker en konsentrasjon av den utbrukte oppløsning til tross for at man bruker i beholderen 13 en vandig velling.
I den forangående beskrivelse av fremgangsmåten har man omtalt regenererin-gen av pletteringsoppløsningen i forbindelse med fjernelsen av kalciumfosfit ved hjelp av kalciumsulfat og kalciumhydroksyd, og dette jordalkalisalt og jordalkalihydroksyd foretrekkes på grunn av deres pris og på grunn av at de er så lett å bruke. Imidlertid kan man også bruke andre jordalkalisalter og jordalkalihydroksyder for å bunnfelle det tilsvarende jordalkalifosfit når pletteringsoppløsningen opprinnelig består av et annet nikkelsalt enn nikkelsulfat. F. eks. kan pletteringsoppløsningen opprinnelig bestå av nikkelklorid og natriumhypofosfit og man kan i dette tilfelle bruke som jordalkalisalt bariumsulfat, bariumklorid etc, strontiumsulfat, strontium-
klorid, etc, og kalciumsulfat, kalciumklo-
rid etc, og som jordalkalihydroksyd kan man bruke bariumhydroksyd, strontiumhydroksyd eller kalciumhydroksyd.
Måten på hvilken man anvender de an-
dre jordalkalisalter og jordalkalihydr-
oksyder er identisk med den som er beskre-
vet tidligere, og det foretrekkes å bruke en optimal pH på 5,5—6,0, da dette pH-område hindrer utfelling av nikkelfosfit. Det bør i denne forbindelse nevnes at de forskjellige jordalkalihydroksyder er vesentlig like effektive i å tilveiebringe utfelling av de tilsvarende jordalkalifosfiter uten at der samtidig utfelles de tilsvarende jordalkali-hypofosfiter.
Der må gjentas at når badet opprinne-
lig består av nikkelsulfat, må regenerering utføres med et kalciumsalt og kalciumhydr-
oksyd, da det med en gang kan sees at an-
vendelsen av barium- eller strontiumsalter og hydroksyder ville i første rekke bevirke bunnfelling av det tilsvarende barium- eller strontiumsulfat og i annen rekke bevirker bunnfelling av de tilsvarende barium- eller strontiumfosfiter. Med andre ord, er ba-riumsulfatet betydelig mindre oppløselig enn bariumfosfit, og strontiumsulfatet be-
tydelig mindre oppløselig enn strontium-
fosfit. Imidlertid gjelder dette ikke de an-
dre bariumsalter (bariumklorid) og de an-
dre strontiumsalter (strontiumklorid). På
den annen side er alle kalciumsalter like effektive, da kalciumsulfatet forholdsvis er lett oppløselig, og det samme gjelder kal-ciumkloridet. Regenereringsprosessen un-
der bruk av kalciumsalter og kalciumhydr-
oksyd kan derfor generelt anvendes til disse pletteringsoppløsninger.
Et annet trekk som er av betydning ved regenerering av disse pletteringsoppløsnin-
ger er, at det er meget ønskelig å hindre innføring av anioner som skiller seg fra de anioner som allerede finnes i oppløsningen. Eksempelvis brukes kalciumsulfat når plet-teringsoppløsningen består av nikkelsulfat,
og jordalkaliklorid brukes når pletterings-oppløsningen består av nikkelklorid etc.
Det vil videre forstås at selvom beskri-
velsen omtaler bruk av jordalkalisulfater og jordalkaliklorider, kan også andre opp-
løselige jordalkalisalter være like effektive.
Og selvom beskrivelsen omtaler bruk av jordalkalihydroksyder, kan man også an-
vende de tilsvarende jordalkalioksyder og karbonater.
Der kan sees av det forangående at
det er tilveiebrakt en forbedret fremgangs-
måte for regenerering av utbrukte fomik-lingsoppløsninger av nikkelhypofosfittypen,
)/ed hvilken de ønskede nikkelioner og hypofosfitioner holdes i oppløst tilstand,
mens de uønskede fosfittanioner fjernes fra oppløsningen, og den behandlede oppløs-
ning danner således et passende og tilfredsstillende grunnlag for rekonstituering av en kjemisk forniklingsoppløsning med en sammensetning som vesentlig svarer til den opprinnelige.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for regenerering av utbrukte kjemiske forniklingsoppløsninger, inneholdende ønskete nikkelioner og hypo-
fosfitioner og uønskete fosfitioner, hvor den utbrukte pletteringsoppløsning behandles med jordalkalihydroksyd og bunnfelt jordalkalifosfit fjernes fra den således behandlede oppløsning, og til den resulterende oppløsning settes de nødvendige nikkelioner, hypofosfitioner og hydrogenioner for å danne en pletteringsoppløsning med ønsket sammensetning, karakterisert ved :at pH i den brukte pletterings-oppløsning reguleres til en verdi innenfor området 5.5 til 7.0, slik at jordalkalifosfitet utfelles i oppløsningen uten at det i denne utfelles vesentlige mengder av jordalkalihypofosfit.
2. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1, karakterisert ved at pH økes til 5.5—6.0 ved at det til den brukte oppløs-ning tilsettes både jordalkalikationer og hydroksylanioner.
3. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1 og 2, karakterisert ved at jordalkalihydroksydet eller kilden for hydroksylioner består av kalsiumhydroksyd, bariumhydroksyd eller strontiumhydroksyd.
4. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 3, karakterisert ved at jordalkalisaltet eller en kilde av jordalkalikationer består av et kalsiumsalt et bariumsalt eller et strontiumsalt.
5. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 1—4, karakterisert ved at jordalkalihydroksydet er kalsiumhydroksyd og jordalkalisaltet er kalsiumsulfat.
6. Fremgangsmåte som angitt i på-stand 5, karakterisert ved at den totale kalsiummengde tilsatt den utbrukte opp-løsning ikke overstiger 80 pst. av den stø-kiometriske mengde av kalsium som er nød-vendig for å bunnfelle alt fosfit i oppløs-ningen.
7. Fremgangsmåte som angitt i på- stand 5, karakterisert ved at til oppløsnin-gen fra hvilken kalsiumfosfit er fjernet, tilsettes natriumfluorid for å utfelle i opp-løsningen kalsiumfluorid, og at det bunn-felte kalsiumfluorid fjernes fra den resulterende oppløsning før man tilsetter de reagenser som er nødvendig for å bringe
pletteringsoppløsningen til den ønskete sammensetning.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR81066A FR1516800A (fr) | 1966-10-21 | 1966-10-21 | Procédé de polymérisation et copolymérisation d'oléfines. |
FR119682A FR93816E (fr) | 1966-10-21 | 1967-09-01 | Procédé de polymérisation et copolymérisation d'oléfines. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO130009B true NO130009B (no) | 1974-06-24 |
Family
ID=26173849
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO17004767A NO130009B (no) | 1966-10-21 | 1967-10-09 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT278350B (no) |
BE (1) | BE705220A (no) |
CH (1) | CH477223A (no) |
DE (1) | DE1745415C2 (no) |
DK (1) | DK125425B (no) |
ES (1) | ES346261A1 (no) |
FI (1) | FI48100C (no) |
FR (1) | FR93816E (no) |
GB (1) | GB1140649A (no) |
GR (1) | GR34924B (no) |
NL (2) | NL6714024A (no) |
NO (1) | NO130009B (no) |
SE (2) | SE374925B (no) |
YU (1) | YU32533B (no) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4056668A (en) | 1966-10-21 | 1977-11-01 | Solvay & Cie | Process for the polymerization and copolymerization of olefins with a solid support catalyst |
NL135327C (no) * | 1968-06-20 | Solvay | ||
US3676415A (en) * | 1968-06-27 | 1972-07-11 | Hoechst Ag | Process for polymerizing {60 -olefins |
DE1770730C2 (de) * | 1968-06-27 | 1982-05-19 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen |
BG17623A3 (bg) * | 1968-06-27 | 1973-11-10 | Hoechst Aktiengesellschaft | Метод за полимеризация на алфаолефини |
CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
DE1795197C2 (de) * | 1968-08-21 | 1981-08-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Polymerisation von -Olefinen |
DE1928772C3 (de) * | 1969-06-06 | 1983-12-01 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Polymerisation von alpha-Olefinen |
DE1795272C2 (de) * | 1968-08-31 | 1981-10-22 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen |
US3839313A (en) * | 1968-10-09 | 1974-10-01 | Montedison Spa | Catalysts for the polymerization of olefins |
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
GB1275641A (en) | 1969-01-06 | 1972-05-24 | Solvay | Catalysts for the polymerisation and copolymerisation of olefins |
NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
US4103078A (en) | 1969-08-01 | 1978-07-25 | Chisso Corporation | Method for producing polymers of alpha-olefin |
CH523090A (fr) * | 1970-06-18 | 1972-05-31 | Solvay | Procédé pour la préparation d'un catalyseur de polymérisation |
NL163522B (nl) * | 1970-07-20 | 1980-04-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de polymerisatie van alkenen-1. |
LU61816A1 (no) * | 1970-10-06 | 1972-06-28 | ||
LU61899A1 (no) | 1970-10-20 | 1972-06-28 | ||
LU61917A1 (no) * | 1970-10-23 | 1972-06-28 | ||
US3989880A (en) * | 1971-02-18 | 1976-11-02 | Solvay & Cie | Catalyst and process for the polymerization of olefins |
BE791676A (fr) * | 1971-12-08 | 1973-05-21 | Solvay | Procédé pour la polymérisation des oléfines |
US3953414A (en) | 1972-09-13 | 1976-04-27 | Montecatini Edison S.P.A., | Catalysts for the polymerization of olefins to spherically shaped polymers |
US3907759A (en) * | 1972-10-06 | 1975-09-23 | Nissan Chemical Ind Ltd | Catalyst for polymerization of olefins and process for polymerization of olefins with use of said catalyst |
CA1039448A (en) * | 1973-12-27 | 1978-09-26 | Mituji Miyoshi | Process for preparing polyolefins |
US4021599A (en) | 1975-08-04 | 1977-05-03 | Gulf Research & Development Company | Olefin polymerization process and catalyst |
US4167493A (en) | 1977-03-22 | 1979-09-11 | Arco Polymers, Inc. | High efficiency catalyst for high bulk density polyethylene |
BE1006438A3 (fr) * | 1992-12-17 | 1994-08-30 | Solvay | Systeme catalytique, utilisation de ce systeme catalytique pour la (co)polymerisation d'olefines, procede de preparation de ce systeme catalytique et procede de (co)polymerisation d'olefines. |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3008943A (en) * | 1955-12-01 | 1961-11-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst |
FR1208332A (fr) * | 1957-06-07 | 1960-02-23 | Bataafsche Petroleum | Procédé de polymérisation des alpha-oléfines et préparation de catalyseurs nouveaux à cette fin |
NL259961A (no) * | 1960-01-18 | |||
AT232520B (de) * | 1960-03-01 | 1964-03-25 | Cabot Corp | Verfahren zur Herstellung von neuen Polymerisationskatalysatoren |
US3400110A (en) * | 1963-08-01 | 1968-09-03 | Solvay | Polymerization of olefins in the presence of a catalyst comprising an organometallic compound and the reaction product of a transition metal compound and a hydroxychloride of a bivalent metal |
NL135604C (no) * | 1965-06-25 |
-
0
- NL NL137056D patent/NL137056C/xx active
-
1967
- 1967-09-01 FR FR119682A patent/FR93816E/fr not_active Expired
- 1967-09-18 GR GR670134924A patent/GR34924B/el unknown
- 1967-10-09 NO NO17004767A patent/NO130009B/no unknown
- 1967-10-09 YU YU196467A patent/YU32533B/xx unknown
- 1967-10-11 CH CH1421567A patent/CH477223A/fr not_active IP Right Cessation
- 1967-10-12 FI FI274067A patent/FI48100C/fi active
- 1967-10-16 NL NL6714024A patent/NL6714024A/xx unknown
- 1967-10-17 GB GB4724967A patent/GB1140649A/en not_active Expired
- 1967-10-17 BE BE705220D patent/BE705220A/xx not_active IP Right Cessation
- 1967-10-18 DE DE1745415A patent/DE1745415C2/de not_active Expired
- 1967-10-20 DK DK523267A patent/DK125425B/da not_active IP Right Cessation
- 1967-10-20 ES ES346261A patent/ES346261A1/es not_active Expired
- 1967-10-20 AT AT952267A patent/AT278350B/de not_active IP Right Cessation
- 1967-10-20 SE SE247571A patent/SE374925B/xx unknown
- 1967-10-20 SE SE1441267A patent/SE359845B/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR93816E (fr) | 1969-05-23 |
FI48100C (fi) | 1980-01-04 |
GR34924B (el) | 1968-07-22 |
DE1745415B1 (de) | 1972-06-29 |
NL6714024A (no) | 1968-04-22 |
ES346261A1 (es) | 1969-04-16 |
GB1140649A (en) | 1969-01-22 |
NL137056C (no) | |
DE1745415C2 (de) | 1982-11-18 |
DK125425B (da) | 1973-02-19 |
BE705220A (no) | 1968-04-17 |
YU196467A (en) | 1974-08-31 |
SE359845B (no) | 1973-09-10 |
YU32533B (en) | 1975-02-28 |
SE374925B (no) | 1975-03-24 |
CH477223A (fr) | 1969-08-31 |
AT278350B (de) | 1970-01-26 |
FI48100B (no) | 1974-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO130009B (no) | ||
US6120673A (en) | Method and device for regenerating tin-plating solutions | |
US5352345A (en) | Ion exchange resin regenerant waste recovery and recycling via bipolar membranes | |
US5112392A (en) | Recovery process for electroless plating baths | |
JPS63247387A (ja) | 塩素酸ナトリウムの連続的製造方法 | |
KR20010043561A (ko) | 무전해 금속 퇴적 배스의 전기투석 재생성을 위한 장치 및방법 | |
NO119357B (no) | ||
US6245389B1 (en) | Method for circulating electroless nickel plating solution | |
AU610158B2 (en) | Process for reducing the impurities in lyes in the bayer process | |
CA2484799C (en) | Device and method for regenerating an electroless metal plating bath | |
CA1266401A (en) | Copper bath for electroless plating having excess counter-cation and process using same | |
JPH0416549B2 (no) | ||
KR100450990B1 (ko) | 니켈차아인산염의제조방법 | |
US2886451A (en) | Processes of regenerating chemical nickel plating solutions | |
US2871142A (en) | Chemical nickel and cobalt plating process | |
JPH10195670A (ja) | 無電解ニッケルめっき液循環システム | |
US4888099A (en) | Process for the production of alkali metal chlorate | |
US2938770A (en) | Process for the purification of alkali metal hypophosphite solutions containing alkali metal phosphites | |
RU2288185C2 (ru) | Способ очистки промывных вод гальванического производства | |
US5356610A (en) | Method for removing impurities from an alkali metal chlorate process | |
KR20050076668A (ko) | 도금조를 유지하기 위한 방법 | |
US2395331A (en) | Treatment of water for boiler feed | |
US2886452A (en) | Processes of regenerating chemical nickel plating solutions | |
US3090707A (en) | Process for the purification and decolorization of pre-treated technical sugar solution | |
JP7493339B2 (ja) | 塩化マグネシウムの製造システム及びマグネシウムの製造システム |