NO125938B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO125938B NO125938B NO2520/69A NO252069A NO125938B NO 125938 B NO125938 B NO 125938B NO 2520/69 A NO2520/69 A NO 2520/69A NO 252069 A NO252069 A NO 252069A NO 125938 B NO125938 B NO 125938B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- nickel
- cobalt
- chloride
- iron
- solution
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 46
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 7
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 43
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 8
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 -cobalt Chemical class 0.000 description 5
- 102100021935 C-C motif chemokine 26 Human genes 0.000 description 5
- 101000897493 Homo sapiens C-C motif chemokine 26 Proteins 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000863 Ferronickel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- KGWWEXORQXHJJQ-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co].[Ni] Chemical compound [Fe].[Co].[Ni] KGWWEXORQXHJJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004063 acid-resistant material Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical class Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000135 prohibitive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
- B01J41/04—Processes using organic exchangers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/0009—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
Description
Fremgangsmåte til rensning av vandige nikkeloppløsninger.
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte til rensning av nikkeloppløsninger som inneholder små innblandede mengder av metaller som -kobolt, jern, eventuelt molybden, kobber, aluminium, amalgan, sink m.v.
Man vet at nikkelholdige malmer i naturlige forekomster i alminnelighet inneholder forholdsvis betydelige mengder jern og kobolt, og at det for industrielle anvendelser er ønskelig å utføre behandlinger med sikte på særskilt å' fremskaffe meget ren nikkel og eventuelt også meget ren kobolt.
Ved metallurgiske metoder er det forholdsvis lett å fjerne hovedparten av jernet, men det lykkes ikke på effektiv og økonomisk måte å gjennomføre en fullstendig separasjon av jernet og enda mindre av kobolten. Dette skyldes det forhold at nikkel og kobolt ligger meget nær hverandre med hensyn til de fleste av sine kjemiske og fysiske egenskaper og ofte også fører forurensninger,som arsen og svovel, som ikke lett vil kunne fjernes.
For å oppnå en nikkel av høy renhet tyr man derfor i alminnelighet til kjemiske og/eller elektrokjemiske metoder. Den sistnevnte teknikk er den som oftest'brukes, da den gjør det mulig å
få et sunt metall som fremtrer i kompakt og homogen form. Således støper man oftest anoder av jern-nikkel-kobolt-legering eller av matte, d.v.s. av sub-sulfider av disse metaller. En anodisk korrosjon av disse støpestykker i anodekamre inneholdende en vanlig elektrolytt på basis av nikkelklorid, danner dels en uren anolytt som er rik på nikkel og inneholder jern, kobolt og eventuelt andre metaller, dels et uoppløselig anodisk slam som først og fremst inneholder metalloider, som svovel og arsen, eller visse metallforbindelser av disse.
I alminnelighet er det nødvendig å underkaste den urene anolytt en kjemisk behandling for å fjerne alt inneholdt jern og kobolt og dermed få en renset elektrolytt, som så anvendes som katolytt. Fra den rensede katolytt blir nikkelen elektrolytisk avleiret på metallplater, f.eks. av rustfritt stål eller nikkel, i katodekamre. Etter således å være blitt fattigere på nikkel blir katolytten så over-ført til anodekamrene ved diffusjon gjennom gjennomtrengelige diafrag-maer som begrenser katodekammeret.
For den kjemiske behandling av den urene anolytt med sikte på å fraskille andre metaller enn nikkel anvendes forskjellige metoder. Størsteparten av disse velkjente metoder beror på det forhold at jern og kobolt lettere lar seg oksydere fra toverdig til treverdig tilstand enn nikkel. Ved hjelp av oksydasjonsmidler som peroksyder, klor, hypokloritter eller perklorater feller man ut jernet og kobolten i form av hydroksyder. En separasjon er mulig fordi de resulterende hydroksyder ved visse pH-verdier er forholdsvis mer uoppløselige enn nikkel-hydroksyd.
Imidlertid er de-nødvendige operasjoner til fullstendig rensning av anolytten og kvantitativ utvinning av et koboltoksyd av midlere renhet besværlige og nødvendiggjør filtreringsinstallasjoner som er meget vanskelige å betjene og krever betydelig mannskap. Forøvrig gjør de billigste oksydasjonsmidler, f.eks. klor, det nødvendig å benytte materiell som er kostbart og tungvint å vedlikeholde på grunn av den korroderende karakter av disse reagenser. Sluttelig er det velkjent at disse lite moderne metoder innebærer betydelig forbruk av. kjemiske produkter som ikke lar seg gjenvinne, så vel som følelige tap av nikkel. F.eks. medfører jern-hydroksyd et ikke uanselig tap av kobolt og nikkel-ved absorbsjon, mens kobolthydroksydene, som fås ved selektive utfellinger, aldri når den ønskelige renhet, da de stadig vil inneholde ikke uanselige mengder nikkel.
Riktignok har der i den senere tid vært foreslått andre former for separasjon av jern, nikkel og kobolt, f.eks. ved selektiv reduksjon av nikkel ut fra en oppløsning inneholdende kobolt og nikkel. Det sier seg imidlertid selv at en slik fremgangsmåte ikke lar seg an-vende i en elektrolysekrets. Det samme gjelder en preferensiell svovling av kobolt, en metode hvis effektivitet forøvrig er meget usikker.
Man har også tenkt på å skille disse metaller i kloridform ved preferensiell ekstraksjon i oppløsningsmidler. Overgangsmetallene danner nemlig mer eller mindre sterke hydrokloridkomplekser som kan trekkes ut under bestemte forhold med hensyn til hydrogenkloridasiditet. Således blir det i et miljø med meget sterk saltsyre lettere å skille jernkloridene fra kobolt- og nikkelkloridene ved hjelp av eteroksyder. For å oppnå tilfredsstillende resultater må man arbeide med syrekon-sentrasjoner høyere enn 6 N.
Man kunne også tenke seg å skille kloridene av kobolt og nikkel ved omsetning med visse aminer eller spesielle karboksylsyrer. Imidlertid kan disse metoder ikke anvendes for elektrolytisk raffinering,da de innebærer forhold med hensyn ti*l asiditet som er ufor-enlig med en elektrolytisk avleiring.
Det har også vært foreslått å gjøre bruk av ioneveksler-harpikser for å utføre en separasjon ved å basere seg på det forhold at metallenes hydroklorid-komplekser har forskjellige affiniteter.
De metoder som har vært beskrevet i litteraturen, og som mer spesielt befatter seg med analyse, omfatter preferensiell eluering med meget konsentrerte saltsyre-oppløsninger, så en kommer tilbake til det oven-for omtalte tilfelle av ekstraksjonen med oppløsningsmiddel.
Sluttelig har det nylig vist seg mulig å gjennomføre absorbsjon av kobolt ved^hjelp av en anionveksler-harpiks ut fra en opp-løsning inneholdende kobolt og nikkel, når man arbeider med en sterkt konsentrert oppløsning av ammoniumklorid.
For å gjennomføre denne metode må man oppløse det nikkel-
og koboltholdige materiale i en oppløsning av ammoniumklorid for å få oppløsninger som inneholder kationer av nikkel og anioner av komplekst
koboltklorid. I løpet av denne reaksjon frigjøres ammoniak,og denne teknikk passer ikke til forholdene ved elektrolytisk raffinering,som i alminnelighet skjer i surt miljø og i nærvær av fullstendig dissosierte salter som natriumklorid. Videre er de mengder av ammonium-salter som anbefales for behandlingen,prohibitive, da de representerer konsentrasjoner mellom H N og 10 N, vanligvis 6 - 8 N.
Således er der i norsk patentskrift 102.176 beskrevet en metode til utvinning av nikkel fra nikkel-kobbermatte o.l. hvor matten i findelt form omrøres ved et overskudd av saltsyre for oppløsning av nikkelen og'..ytterligere metaller, hvoretter der tilføres oppløsningen oksydasjonsmiddel og hydrogenkloridinnholdet justeres for dannelse av komplekse kloridioner av jern, kobolt og kobber. Disse komplekse an-ioniske forurensninger blir så fjernet fra oppløsningen ved absorbsjon i et egnet organisk materiale, eksempelvis en anioneveksler-harpiks ved forhøyet temperatur. Ifølge patentskriftets lære bør oppløsningen ha betydelig surhetsgrad fordi absorbsjonen av kobolt og jern synker voldsomt ved avtagende surhet. Anvendelsen av den relativt sterke saltsyreoppløsning. nødvendiggjør imidlertid en utførelse av hele apparaturen i syrefast materiale,hvortil kommer helsefare og risiko for skader forårsaket ved lekkasje som følge av korrosjonen.
Denne ulempe unngås ved den foreliggende oppfinnelse,hvor man går ut fra den erkjennelse at absorbsjonen av kobolt og jern m.v. ikke er en funksjon av surhetsgraden som sådan, men av mengden av kloridioner i oppløsning.
Oppfinnelsen går således ut på en fremgangsmåte til
rensning av vandige nikkelkloridoppløsninger inneholdende ved siden av nikkelklorid et klorid av minst ett av metallene kobolt, jern, kobber, mangan og sink,ved kontakt med en anionevekslerharpiks ved en temperatur mellom 60 og 110°C,og det krakteristiske består i at der til den vandige oppløsning settes minst et klorid fra gruppen alkali- og jordalakalimetall-klorider i en slik mengde at den vandige oppløsning får en kloridkonsentrasjon i området fra 2 N til 6 N, fortrinnsvis fra 3 N til 4 N.
Det viser seg at det på denne måte lar seg gjøre å gjennom-føre en praktisk talt total separasjon av vedkommende metaller, altså nikkel, jern, kobolt m.v. fra utgangsblandingen som inneholder dem,
til tross for at ekstraksjonen foregår fra en tilnærmelsesvis nøytral saltoppløsning som virker lite korroderende, så man kan klare seg uten syrefast apparatur og uten å bringe folk og materiell i fare.
De metaller som er i stand til å danne komplekse klorider, omfatter foruten kobolt og jern også molybden, kobber, mangan, aluminium, sink m.v.
Fremgangsmåten har spesiell anvendelse for behandling av anolytter som dem som fremkommer ved elektrolytisk raffinering av ferronikkel-le-geringer eller-matter. Imidlertid egner den seg også for separasjon av kobolt, jern og nikkel fra blandinger som fås ved direkte oppløsning av materialene som inneholder demv Således er fremgangsmåten med fordel anvendelig for rensning av nikkelsalter frem-kommet ved saltsyreangrep på stoffer som fabrikasjonsavfall, brukte katalysatorer, karbonater og hydroksyder som skriver seg fra utfelling fra brukte forniklingsbad ved hjelp av soda.
I tilfellet av urene anolytter som fås ved angrep på ferro-nikkelanoder, hår disse anolytter i alminnelighet en pH-verdi i nærheten av H og inneholder
samt mengder av natriumklorid av størrelsesorden 60 g/l og mer generelt varierende mellom 60 og l80 g/l.
I tilfellet av elektrolyse av en matte som vanlig produseres i verkene til selskapet Le Nickel i Noumå, har man iakttatt at de beste faradayske betingelser ble oppnådd med følgende analytt-konsentrasj oner:
og at man fikk den beste avleiringsvirkning ved å arbeide vied forhøyede temperaturer, hvorav de gunstigste lå omkring ,80°C.
De dissosierte klorhydrogensalter er fortrinnsvis klorider av alkalimetaller og mer spesielt natrium- eller kaliumklorid.
Konsentrasjonen av kloridoppløsningen ligger mellom 2 og 6 N og fortrinnsvis på 3 til 4 N. Den anvendte temperatur ligger fortrinnsvis omtrent mellom 60 og 80°C, som er det temperatur-område hvor anionharpiksen har maksimal effekt og ikke undergår noen ødeleggelse.
For utførelsen av fremgangsmåten benytter man fortrinnsvis harpikser som er kjent å utgjøre sterke baser,som kvaternære aminer og mer spesielt polystyren med tilknyttede aktive grupper av typen kvaternært ammonium, idet denne harpiks alltid arbeider i sin kloridform, som er den mest stabile. Som eksempel på en slik harpiks kan nevnes den som er å få i handelen under betegnelsen IMAC S 540.
Der kan også benyttes andre basiske anion-harpikser som forekommer i handelen, som f.eks. Amberlite IRA 400, som er en harpiks av polystyren inneholdende -N(CH^)^+Cl-grupper og DOWEX 1, som er Harpiks av polystyren inneholdende -N(CH-j)-j-Cl-grupper.
Sluttelig kan svakt basiske harpikser som dem der fås i
handelen under betegnelsen IMAC A 20 P, og hvis aktive grupper utgjøres av primære, sekundære og tertiære aminer, gi tilfredsstillende resultat i det bestemte tilfelle av anolytter med sammensetning som angitt oven-for, da forholdene med hensyn til pH og temperatur passer godt med
virkningsområdet for disse basetyper.
Ved en utførelsesform for oppfinnelsen omfatter fremgangsmåten anodisk angrep på nikkelholdige, koboltholdige og jernholdige substanser i en varm konsentrert oppløsning av en blanding av nikkel-og natriumklorid og kontinuerlig behandling av denne oppløsning ved perkolasjon på en anionveksler-harpiks holdt i kloridform, slik at jernet og kobolten fjernes og der fås en oppløsning av nikkel- og natriumklorid, som vender tilbake direkte til katodekarnmeret for å avleire nikkelen elektrolytisk i en fullstendig ren form. I praksis passerer den rene oppløsning som forlater anodekammeret, med fastlagt hastighet gjennom en kolonne av anionveksler-harpiks, som harpiksen IMAC S 540.
I løpet av behandlingen, som skjer ved perkolasjon av anolytten gjennom kolonnen som inneholder harpiksen med en temperatur av størrelsesorden 80°C, gjennomløper nikkelkationene således kolonnen uten å bli holdt tilbake, mens de komplekse kobolt/jern-anioner blir absorbert av harpiksen. Herav følger en komplett separasjon av jern/ koboltinnholdet fra nikkelen.
For utvinningen av slike andre metaller enn nikkel, som tilbakeholdes i kompleks anionisk form ved hjelp av ioneveksler-harpiksen kan vedkommende metaller elueres fra ioneveksleren med vann, som kan være eller ikke være ansyret, eller også en vandig opp-løsning av alkali- eller jordalkaliklorider med slik konsentrasjon at det nevnte kompleks blir ødelagt.
Kobolten ekstraheres fortrinnsvis med en halvnormal opp-løsning av dissosierte klorider, mens jern, aluminium, sink m.v.fortrinnsvis fjernes ved hjelp av en halvnormal til normal saltsyreopp- løsning. Således blir de desorberte metaller utvunnet direkte i form av klorider. Elueringen med kloridene regenererer samtidig harpiksen, som påny blir disponibel for å fortsette rensesyklusen.
De følgende ikke-begrensende eksempler skal tjene til å anskueliggjøre oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En uren anolytt som skriver seg fra anodisk angrep på en nykaledonisk nikkelmatte som har vært underkastet en vidtgående metallurgisk raffinering for fjernelse av jern, har form av en oppløs-ning med følgende sammensetning: 6 liter av denne oppløsning, uttatt fra anodekammeret i for-søkscellen for den elektrolytiske raffinering, gjennomstrømmer en kolonne på 1.500 cm^ av ioneveksler-harpiks IMAC S 540 levert i form av klorid.
Kolonnen har dobbelt kappe, noe som gjør det mulig under forsøket å holde en temperatur av størrelsesorden .85° - 5°C. Perkolasjonen gjennomføres med en midlere hastighet av 4..500 l/h. 5 liter av den utstrømmende oppløsning blir oppsamlet før der viser seg ubetydelige spor av kobolt. Man konstaterer fullstendig fravær av jern og kobber selv etter at den sjette liter av den strømmende oppløsning har passert.
Ved .slutten av syklusen vasker man harpiksen med 3 liter mettet oppløsning av natriumklorid, som tar med seg den tilbakeholdte nikkel, og kobolten elueres ved perkolasjon av varmt vann. Den følgende tabell viser forløpet av operasjonene som helhet.
Resultatene kan sammenfattes derhen at en oppløsning av 457,5 g nikkelholdig materiale inneholdende 11 g kobolt i forholdet Co _ 25 ble behandlet på harpiksen.
Ni 1000 '.
333 g nikkel ble trukket ut i fullstendig ren form, fri for kobolt, jern og kobber.
108,7 g nikkel ble trukket ut i halvrenset form, blandet med 1.2 g kobolt ( forhold §| = ^
7j34 g kobolt ble utvunnet i fullstendig ren form, mens en blanding nikkel + kobolt, som stort sett representerer differansen for å komplettere materialbalansen, nemlig 1,9 g nikkel og 3 g kobolt,, ble utvunnet i form av en blanding som lett ses å kunne behandles påny og separeres i løpet av den følgende syklus.
Eksempel 2.
6 liter av en anolytt som i dette tilfelle er representativ for elektrolytisk raffinering av en matte som ikke er befridd for jern, og som har følgende sammensetning:
blir på en måte som stort sett svarer til den som er beskrevet i eksempel 1, bragt i kontakt med den samme ionevekslerkolonne som tjente
til behandling av anolytt som bare inneholdt meget lite av andre forurensninger enn kobolt.
De første 6 liter som strømmer ut, inneholder mindre enn 50 mg kobolt og mindre enn 20 mg/l nikkel. Forøvrig oppsamler man nesten all kobolt, nemlig 11,27 g, i ren form, og jernet desorberes fra harpiksen ved slutten av syklusen ved en vasking med vann utført med stor hastighet, nemlig med en valumhastighet av H ganger harpiks-volumet pr. time.
Det skal bemerkes at disse ypperlige resultater ble oppnådd til tross for at kolonnen av ioneveksler-harpiks ikke ble varmet' opp ved driftens begynnelse. Temperaturen av den utstrømmende væske lå derfor aldri over 80°C.
Eksempel 3-
Denne gang benyttes en anolytt-oppløsning med følgende sammensetning:
inneholdende 187 g/l NaCl.
Den anvendte apparatur består av en kolonne med dobbelt kappe, innvendig diameter 2 cm, total høyde 1 m og fylt til 60 cm. Harpiksen IMAC S 5^0 opptok et volum av 150 cm-5.
Gjennom skiktet perkoleres oppløsningen i varm tilstand slik den kommer fra anodekammeret, d.v.s. ved 80°C, og den dobbelte kappe gjør det ved hjelp av en sirkulasjon av varmt vann mulig å holde denne temperaturgradient.
Man oppsamler en oppløsning med sammensetning:
svarende til en gjenvinning av 99% av den innførte nikkel.
I tilslutning til utgangsoppløsningen perkolerer man en liten mengde vandig NaCl-oppløsning ( 35% NaCl). Denne oppløsning tar med seg' den tilbakeholdte nikkel hvormed harpiksen vår impregnert. Operasjonen for gjenvinning av kobolt består i perkolere vann. Det vandige eluat fører méd seg 89% av den innførte kobolt. Dette metall fås i form av klorid fritt for nikkel.
Jernet, som på dette tidspunkt ennå er tilbakeholdt,
elueres med en normal vandig HCl-oppløsning. I denne siste fase ut-
vinner man 95% av den jernmengde som var tilstede fra begynnelsen av. Eksempel 4.
Etter den samme metode som beskrevet i eksempel 2 lar man en vandig oppløsning med sammensetning
og med en temperatur av 75°C passere en kolonne av ioneveksler-harpiks av typen Amberlite IRA 400.
Forholdet — var opprinnelig 83,M.
Ni + Co
Etter behandlingen var det oppe i 99,1$. Koboltkomplekset fås i løpet av desorbsjonen i form av en oppløsning av koboltklorid hvor forholdet Ni er under 2%.
Co
Eksempel 5 -
En nikkelholdig dross Stammende fra en slagg fra pyrometal-]urgisk behandling av en matte hadde følgende sammensetning:
Dette avfall bringes ved passende midler i oppløsning i vann. Den resulterende væske blir etter frafiltrering av uoppløselig stoff
og med en temperatur av 100°C perkolert gjennom en kolonne av ioneveksler-harpiks DOWEX 1, bragt i kloridform. Fra kolonnen strømmer der ut en oppløsning av nikkelklorid fritt for ethvert annet metall med unntagelse av kalium. Ved suksessiv vasking desorberer man etter tur kobolt, jern, mangan og sink. Kobolten fås i form av en meget ren kloridoppløsning, som man bare behøver å konsentrere for å omdanne den til ett av dens hydrater, som dermed er klart for salg.
Claims (1)
- Fremgangsmåte til rensning av vandige nikkelkloridopp-løsninger inneholdende ved siden av nikkelklorid et klorid av minst ett av metallene kobolt, jern, kobber, mangan og.sink, ved kontakt med en anionvekslerharpiks ved en temperatur mellom 60 og 110°C,karakterisert vedat der til den vandige oppløsning settes minst ett klorid fra gruppen av .alkali- og jordalkalimetall-klorider i en slik mengde at den vandige oppløsning får en kloridkonsentrasjon i området fra 2 N til 6 N, fortrinnsvis fra 3 N til 4 N.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR156168A FR1583920A (fr) | 1968-06-21 | 1968-06-21 | Procede de purification de solutions de nickel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO125938B true NO125938B (no) | 1972-11-27 |
Family
ID=8651520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO2520/69A NO125938B (no) | 1968-06-21 | 1969-06-18 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3656940A (no) |
JP (1) | JPS518095B1 (no) |
BE (1) | BE734070A (no) |
BR (1) | BR6909995D0 (no) |
CS (1) | CS179356B2 (no) |
CU (1) | CU33395A (no) |
DE (1) | DE1931426A1 (no) |
DO (1) | DOP1969001630A (no) |
FI (1) | FI50328C (no) |
FR (1) | FR1583920A (no) |
GB (1) | GB1276134A (no) |
NO (1) | NO125938B (no) |
YU (1) | YU33889B (no) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2138332B1 (no) * | 1971-05-24 | 1975-07-04 | Nickel Le | |
FR2138330B1 (no) * | 1971-05-24 | 1978-01-27 | Nickel Le | |
FR2251364B1 (no) * | 1973-11-19 | 1976-10-01 | Rhone Progil | |
FR2259913B1 (no) * | 1974-02-05 | 1976-11-26 | Nickel Le | |
US5368703A (en) * | 1992-05-12 | 1994-11-29 | Anco Environmental Processes, Inc. | Method for arsenic removal from wastewater |
EP2450474A1 (en) * | 2001-08-01 | 2012-05-09 | JX Nippon Mining & Metals Corporation | High purity nickel, sputtering target comprising the high purity nickel, and thin film formed by using said sputtering target |
FR2834980B1 (fr) * | 2002-01-23 | 2005-01-14 | Sarp Ind | Procede de separation du zinc et d'un second metal ne formant pas de complexe anionique en presence d'ions chlorures |
JP4124071B2 (ja) * | 2003-09-17 | 2008-07-23 | 住友金属鉱山株式会社 | 塩化ニッケル水溶液の精製方法 |
WO2006113944A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-26 | Edmund Kevin Hardwick | Separation of nickel from cobalt by using chloridizing solution and cobalt-selective resin |
ES2698205T3 (es) * | 2005-11-25 | 2019-02-01 | Macdermid Enthone Inc | Procedimiento y dispositivo para la purificación de soluciones de proceso |
JP6602172B2 (ja) * | 2015-11-18 | 2019-11-06 | シチズン時計株式会社 | 金属装飾物及びその製造方法 |
CN106283108B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-04-03 | 中南大学 | 一种用离子交换树脂从镍电解阳极液中深度除铜的方法 |
WO2023213919A1 (en) * | 2022-05-05 | 2023-11-09 | Umicore | Process for the oxidative leaching of a metal |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3128156A (en) * | 1960-02-08 | 1964-04-07 | Dow Chemical Co | Recovery and separation of cobalt and nickel |
US3085054A (en) * | 1960-02-25 | 1963-04-09 | Falconbridge Nickel Mines Ltd | Recovery of nickel |
US3235377A (en) * | 1962-11-23 | 1966-02-15 | Union Carbide Corp | Use of an anion exchange resin to absorb cobalt from a solution containing cobalt and nickel |
US3537845A (en) * | 1967-04-24 | 1970-11-03 | Dow Chemical Co | Separation and recovery of cobalt and zinc |
-
1968
- 1968-06-21 FR FR156168A patent/FR1583920A/fr not_active Expired
-
1969
- 1969-05-27 YU YU1319/69A patent/YU33889B/xx unknown
- 1969-05-28 GB GB26880/69A patent/GB1276134A/en not_active Expired
- 1969-06-04 BE BE734070D patent/BE734070A/xx unknown
- 1969-06-05 US US830883A patent/US3656940A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-06-10 FI FI691723A patent/FI50328C/fi active
- 1969-06-13 CS CS6900004196A patent/CS179356B2/cs unknown
- 1969-06-18 NO NO2520/69A patent/NO125938B/no unknown
- 1969-06-20 CU CU6933395A patent/CU33395A/xx unknown
- 1969-06-20 DE DE19691931426 patent/DE1931426A1/de not_active Withdrawn
- 1969-06-20 BR BR209995/69A patent/BR6909995D0/pt unknown
- 1969-06-20 DO DO1969001630A patent/DOP1969001630A/es unknown
- 1969-06-21 JP JP6948848A patent/JPS518095B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1276134A (en) | 1972-06-01 |
US3656940A (en) | 1972-04-18 |
CU33395A (en) | 1981-12-04 |
DOP1969001630A (es) | 1974-07-02 |
BR6909995D0 (pt) | 1973-01-11 |
CS179356B2 (en) | 1977-10-31 |
FR1583920A (fr) | 1969-12-05 |
YU131969A (en) | 1977-12-31 |
JPS518095B1 (no) | 1976-03-13 |
FI50328B (no) | 1975-10-31 |
DE1931426A1 (de) | 1970-03-19 |
YU33889B (en) | 1978-06-30 |
FI50328C (fi) | 1976-02-10 |
BE734070A (no) | 1969-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ashiq et al. | Hydrometallurgical recovery of metals from e-waste | |
Csicsovszki et al. | Selective recovery of Zn and Fe from spent pickling solutions by the combination of anion exchange and membrane electrowinning techniques | |
NO125938B (no) | ||
RU2000106438A (ru) | Способ извлечения металла из руды или концентрата | |
CN102092872B (zh) | 不锈钢中性盐电解废液的回收利用方法 | |
CN100497674C (zh) | 一种处理铜钴合金的方法 | |
US4016054A (en) | Hydrometallurgical treatment process for extracting constituent metal values from ferro-nickel | |
JPS6012414B2 (ja) | イオウ鉱石を処理するための湿式治金法 | |
Reis et al. | Electroplating wastes | |
CN110194545B (zh) | 一种废水中镍、钴重金属与镁分离、富集和回收工艺 | |
FI69110B (fi) | Process foer separation av kobolt fraon nickel | |
Ando et al. | Recovering Bi and Sb from electrolyte in copper electrorefining | |
Miroshnichenko | Sorption recovery of platinum metals from compound solutions | |
US3824161A (en) | Method of separating metallic chlorides from an aqueous mixture thereof | |
CN106399687A (zh) | 一种用离子交换树脂从钴电解液中深度除铜的方法 | |
US4670115A (en) | Electrolytic silver refining process and apparatus | |
KR20040052844A (ko) | 니켈폐액 및 수산니켈슬러지에서 니켈 회수방법 | |
JP2005515302A (ja) | 亜鉛と塩化物イオンの存在下でアニオン錯体を形成しない第2金属とを分離する方法 | |
GB1484121A (en) | Hydrometallurgical process for treating nickel mattes | |
CN112853117A (zh) | 一种水热氨浸从电镀污泥中选择性回收铜的方法 | |
CN201729722U (zh) | 用于回收利用不锈钢中性盐电解废液的设备 | |
US4151257A (en) | Processing nonferrous metal hydroxide sludge wastes | |
CA1040133A (en) | Electrolytically refining silver with complexing of copper ions | |
Cifuentes et al. | Recovering scrap anode copper using reactive electrodialysis | |
RU2003708C1 (ru) | Способ ионообменного извлечени цветных металлов из кислых сред |