NO125883B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO125883B NO125883B NO0595/70A NO59570A NO125883B NO 125883 B NO125883 B NO 125883B NO 0595/70 A NO0595/70 A NO 0595/70A NO 59570 A NO59570 A NO 59570A NO 125883 B NO125883 B NO 125883B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- manganese
- electrolyte
- oxide
- value
- lead
- Prior art date
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 25
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 18
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- GZMKWMMWAHQTHD-UHFFFAOYSA-L [Mn++].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O Chemical compound [Mn++].OS([O-])(=O)=O.OS([O-])(=O)=O GZMKWMMWAHQTHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000012173 estrus Effects 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 229940037395 electrolytes Drugs 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 3
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 3
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/21—Manganese oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
Fremgangsmåte til elektrolytisk fremstilling av brunsten.
Oppfinnelsen vedrdrer en fremgangsmåte til elektrolytisk fremstilling av brunsten fra elektrolytter som i det vesentlige består av svovelsure mangansulfatopplosninger, som som forurensning-er inneholder kobber, ved hjelp av blykatoder.
Til elektrolytisk fremstilling av brunsten fra svovelsure mangansulfatopplosninger benytter man vanligvis blykatoder.
Bly og noen av dets legeringer har en god korrosjonsfasthet i et svovelsurt medium, også ved hoyere temperaturer. Denne resistens henger sammen med dannelsen av en sammenhengende beskyttende film av blysulfat på den metalliske overflate. Når bly anvendes som katodemateriale, så uteblir dannelsen av en blysulfatfilm på grunn av blysulfåtets katodiské reduksjon. Den hoye hydrogenoverspenning ved en med en tilstrekkelig stromtetthet belagt blykatode hindrer imidlertid katodematerialets opplosning.
Erfaring viser imidlertid at stabiliteten ikke er sikret i hver elektrolytt og en opplosning av blyet kan opptre på tross av i og for seg tilstrekkelig katodebelastning» Opplosningsgraden er ikke så stor at katodene ville tape deres mekaniske fasthet i lopet av vanlige driftstider. Imidlertid kommer da så meget bly i elektro-lyttene og dermed i det produkt som utskiller 'seg anodisk at dette da har relativt hoye blyinnhold. Hoye blyinnhold i brunstenen gjor det imidlertid uegnet for mange anvendelsesformål.
Overraskende ble det funnet at for opplosning av bly-katodene er det i og for seg ansvarlig et på disse katoder dannet belegg av kobber. Dette var desto mer forbausende, da hydrogenoverspenningen ved en kobberkatode ved samme stromtetthet ikke var vesentlig mindre enn på en. tilsvarende dimensjonert blyelektrode (sml. fig. 1, kurve I og II). Den ved hydrogenoverspenningen, hvis verdi oker med okende stromtetthet (med negativt fortegn), frem-bragte katodepolarisasjon utgjorde ved en stromtetthet på 1,2 A/cm i tilfelle blykatoden -960 mV", i tilfelle'kobberkatode ca. -800 mV. Bly opploser seg imidlertid forst når katodepotensialet er mindre negativt enn blykorrosjonspotensialet som i benyttede elektrolytt ligger ved -520 mV.
Det viste seg imidlertid at ved overskridelse av en bestemt kobberkonsentrasjon i elektrolytten utskilles, kobber på katoden i svampform. Derved oker den virkelige katodeoverflate seg betraktelig i forhold til den geometriske overflate. På grunn av den dermed forbundne nedsettelse av den faktiske stromtetthet faller også hydrogenoverspenningen på katoden således at katodepotensialet på tross av den hoye formelle stromtetthet kan synke til verdier som ligger mer positivt enn blyets korrosjonspotensial (kurve ITI
og IV). Dermed fremtvinges en opplosning av blyet på de steder av katoden som ikke helt er tett belagt med kobber. Opplosningsgraden er desto storre jo storre katodepotensialets avvikning er i positiv retning fra korrosjonspotensialet.
Videre ble det funnet at dannelsen av den svampaktige kobberutskillelse avhenger av et minsteinnhold av kobberioner i elektrolytten.
Oppfinnelsen vedrorer nå en fremgangsmåte til fremstilling av brunsten ved hjelp av blykatoder fra elektrolytter, som i det vesentlige består av svovelsure mangansulfatopplosninger og hvis opprinnelig hoyere kobberinnhold er blitt redusert, idet frem-gangsmåten er karakterisert ved at man innstiller kobberinnholdet i elektrolytten til verdier som er mindre enn 0,0005 vektfo, fortrinnsvis mindre enn 0,0002 vekt$, idet man avgrener en del av elektrolytten fra elektrolysebadet, innstiller ved hjelp av teknisk mangan-(II)-oksyd alene eller av teknisk mangan-(II)-oksyd og en basisk forbindelse til en bestemt pH-verdi, deretter filtrerer og tilbakefSrer elektrolytten i elektrolysebadet idet man nøytrali-serer elektrolytten enten alene med teknisk mangan-(II)-oksyd til en pH-verdi fra 6,2 til 7,6, fortrinnsvis 7,8 til 7,2 eller i forste rekke med teknisk mangan-(II)-oksyd inntil en pH-verdi fra 5,0 til 5,5 og deretter noytraliserer med en basisk forbindelse inntil en pH-verdi fra 6,2 til 7,6, fortrinnsvis 6,8 til 7,2 eller at man noytraliserer elektrolytten med teknisk mangan-(II)-oksyd inntil en pH-verdi fra 5,° til 6,5, fortrinnsvis til 5,5» filtrerer og deretter forer gjennom en noytral kationutveksler, hvis kationeplasser fullstendig er besatt med manganioner for man tilbakefører elektrolytten i elektrolysebadet.
Derved går man fortrinnsvis frem således at man avgrener en del av den svovelsure elektrolytt fra elektrolysebadet, for regenerering av manganinnholdet innstiller med teknisk mangan-(Il)-oksyd til en pH-verdi på 6,2-7,6, fortrinnsvis 6,8 til 7,2, deretter filtrerer og tilbakefører i elektrolysebadet.
Det lonner seg i forste rekke å fornoytralisere den avgrenede elektrolytt med det tekniske mangan (II)-oksyd fortrinnsvis til en pH-verdi fra 5,0 til 5,5, deretter å innstille med en basisk forbindelse til en pH-verdi fra 6,2 til 7,6, fortrinnsvis 6,8 til 7,2, deretter å frafiltrere og å tilbakefore de regenererte elektrolytter i elektrolysebadet.
Herved kan man som basisk forbindelse anvende kalsiumhydroksyd, kalsiumoksyd eller et alkahlihydroksyd.
En ytterligere utforelsesform av oppfinnelsen består eksempelvis i at man innstiller en svovelsur mangansulfatopplosning med teknisk mangan (Il)-oksyd til en pH-verdi fra 5,0 til 6,5, fortrinnsvis på 5,5, filtrerer, deretter forer gjennom en noytral kationutveksler hvis kationplasser fullstendig er besatt med manganioner og deretter anvender den dannede opplosning som elektrolysebad eller til regenerering av et forbrukt elektrolyse— bad.
Fordelen ved den nye fremgangsmåte ligger i at man
får en brunsten som er praktisk talt fri for blyforurensninger og at blykatodens anvendelsesvarighet okes vesentlig.
Elektrolysebadets forstyrrende kobberinnhold som vanligvis har innhold av mangansulfat fra 4-0 til 300 g/l og av svovelsyre fra 0 til 120 g/l samt en pH-verdi fra 0 til 5» stammer fra rå-manganmalm. Innhold av kobber i slike bad kan utgjore 0,001 til 0,03 vekt$.
Den nye fremgangsmåtens virkningsmåte skal forklares ved hjelp av folgende eksempler.
Eksempel 1.
En svovelsur mangansulfatopplosning med innhold av MnSO^ på 100 g/l og HgSO^ på 65 g/l og kobber på 100 mg/l samt en pH-verdi på rundt 0,5 fornoytraliseres med teknisk manganoksyd inntil en pH-verdi på 5,5 og deretter omsettes med samme manganoksyd langsomt til en pH-verdi på 6,8 og filtreres. Filtratet består da av en for oppfriskning av et bEd til elektrolyttisk brun-stenfremstilling egnet elektrolytt med et kobberinnhold på 0,0002 vekt$. Den herav med en blykatode utskilte brunsten har et blyinnhold på 0,10 vektfo. Blykatodens anvendelsesvarighet utgjor mer enn 2000 elektrolysetimer.
Eksempel 2.
Man går frem som omtalt i eksempel 1, omsetter imidlertid den fornoytraliserte opplosning deretter med teknisk manganoksyd og kalsiumhydroksyd til en pH-verdi på 7,0 til 7,2 og filtreres deretter. Herved senkes filtratets kobberinnhold til en kon-sentrasjon på 0,00005$. Den herav med en blykatode utskilte brunsten har et blyinnhold på 0.,08 vekt$. Blykatodens levetid utgjor mer enn 3000 elektrolysetimer.
Eksempel 3»
En svovelsur mangansulfatopplosning fremstilt som i eksempel 1, nøytraliseres med teknisk mangan-(II)-oksyd til en pH-verdi på 5,5 °g filtreres. Filtratet fores deretter gjennom en noytral kationutveksler, som har alle kationplasser besatt med mangan. Den utstrommende elektrolytt inneholder mindre enn 0,0001$ kobber. Den herav med en blykatode utskilte brunsten har et blyinnhold på eksempelvis 0,08 vekt%.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av brunsten ved hjelp
av blykatoder fra elektrolytter som i det vesentlige består av svovelsure mangansulfatopplosninger, og hvis opprinnelig hoyere kobberinnhold er blitt redusert, karakterisert ved at man innstiller kobberinnholdet i elektrolytten til verdier som er mindre enn 0,0005 vekt$, fortrinnsvis mindre enn 0,0002 vekt$, idet man avgrener en del av elektrolytten fra elektrolysebadet, innstiller ved hjelp av teknisk mangan -' (II)-oksyd alene eller av teknisk mangan-(II)-oksyd og en basisk forbindelse til en bestemt pH-verdi,«deretter filtrerer og tilbakeffirer elektrolytten i elektrolysebadet idet man noytraliserer elektrolytten enten alene med teknisk mangan-(II)-oksyd til en pH-verdi fra 6,2 til 7,6,fortrinnsvis 7,8 til 7,2, eller i forste rekke med teknisk mangan-(II)-oksyd inntil en pH-verdi fra 5,0 til 5,5 °g deretter noytraliserer med en basisk forbindelse inntil en pH-verdi fra 6,2 til 7,6, fortrinnsvis 6,8 til 7,2, eller at man noytraliserer elektrolytten med teknisk mangan-(II)-oksyd inntil en pH-verdi fra 5,0 til 6,5, fortrinnsvis til 5,5, filtrerer og deretter forer gjennom en noytral kationutveksler hvis kationeplasser fullstendig er besatt med manganioner for man tilbakeforer elektrolytten i elektrolysebadet.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert
ved at man som basisk forbindelse anvender kalsiumhydroksyd, kalsiumoksyd eller et alkalihydroksyd.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1908493A DE1908493C3 (de) | 1969-02-20 | 1969-02-20 | Verfahren zur elektrolytischen Gewinnung von Braunstein |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO125883B true NO125883B (no) | 1972-11-20 |
Family
ID=5725824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO0595/70A NO125883B (no) | 1969-02-20 | 1970-02-19 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3634215A (no) |
| BE (1) | BE746291A (no) |
| CS (1) | CS167892B2 (no) |
| DE (1) | DE1908493C3 (no) |
| FR (1) | FR2041054B1 (no) |
| GB (1) | GB1256991A (no) |
| NL (1) | NL167735C (no) |
| NO (1) | NO125883B (no) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1874827A (en) * | 1931-05-12 | 1932-08-30 | Burgess Battery Co | Production of manganese dioxide |
| FR1448939A (fr) * | 1965-06-28 | 1966-08-12 | E J Lavino & Co | Procédé de préparation d'une solution de sulfate de manganèse à partir de ferromanganèse et d'un minerai essentiellement constitué par du bioxyde de manganèse |
-
1969
- 1969-02-20 DE DE1908493A patent/DE1908493C3/de not_active Expired
-
1970
- 1970-02-04 GB GB1256991D patent/GB1256991A/en not_active Expired
- 1970-02-12 NL NL7002017A patent/NL167735C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-02-16 US US11514A patent/US3634215A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-02-17 CS CS1095A patent/CS167892B2/cs unknown
- 1970-02-19 NO NO0595/70A patent/NO125883B/no unknown
- 1970-02-20 BE BE746291D patent/BE746291A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-02-20 FR FR707006153A patent/FR2041054B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL167735C (nl) | 1982-01-18 |
| GB1256991A (no) | 1971-12-15 |
| DE1908493A1 (de) | 1970-09-17 |
| CS167892B2 (no) | 1976-05-28 |
| NL167735B (nl) | 1981-08-17 |
| DE1908493C3 (de) | 1979-04-12 |
| US3634215A (en) | 1972-01-11 |
| BE746291A (fr) | 1970-08-20 |
| FR2041054B1 (no) | 1974-06-14 |
| FR2041054A1 (no) | 1971-01-29 |
| NL7002017A (no) | 1970-08-24 |
| DE1908493B2 (de) | 1978-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0158910B1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Kupfer aus einer ammoniakalischen Kupfer-Ätzlösung und Rekonditionierung derselben | |
| DE3337568C2 (no) | ||
| EP0599136B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxid sowie dessen Verwendung | |
| DD298004A5 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalidichromaten und chromsaeuren durch elektrolyse | |
| US4444666A (en) | Method of removing antimony from an antimony-containing copper electrolyte | |
| DE1956457C2 (de) | Elektrolytisches Verfahren zum Reinigen, Gewinnen oder Zurückgewinnen von Metall | |
| NO125883B (no) | ||
| DE2364042A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von elektrolytischem mangandioxid | |
| US2259418A (en) | Electrolytic manganese process | |
| US2066347A (en) | Production of nickel by electrolytic deposition from nickel salt solutions | |
| EP3561932A1 (de) | Redox-flow-batterie mit einem polyoxometallat elektrolyten und verfahren zum betreiben einer redox-flow-batterie | |
| DE1958169C3 (de) | Entfernung von Quecksilber aus Abwasser | |
| JP2622019B2 (ja) | 粒状銅微粉末の製造方法 | |
| US2316750A (en) | Purification of manganese electrolyte solutions | |
| DE102022111440B3 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Ruthenium aus einem Ruthenium-haltigem Material | |
| US2454142A (en) | Electrolytic recovery of zinc | |
| US1403065A (en) | Recovery of zinc by electrolysis | |
| EP0748396B1 (de) | Elektrolyseverfahren zum regenerieren einer eisen-iii-chlorid oder eisen-iii-sulfatlösung, insbesondere zum sprühätzen von stahl | |
| WO2018065948A1 (en) | Process for desulphurising a lead- containing material in the form of pbso4 | |
| US1654930A (en) | Copper-extraction process | |
| DE2642496A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-hydroxymethylbenzoesaeure | |
| EP0356806B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chromsäure | |
| US3111468A (en) | Recovering metals from aqueous sulfate solutions | |
| DE1796305B1 (de) | Verfahren zur elektrolytischen abscheidung von mangandioxiddepolarisator fuer glavanische trockenzellen aus sauren mangan(ii)-salzloesungen | |
| DE2837774A1 (de) | Verfahren zum betreiben einer elektrolytischen zelle |