NO124197B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO124197B NO124197B NO1685/68A NO168568A NO124197B NO 124197 B NO124197 B NO 124197B NO 1685/68 A NO1685/68 A NO 1685/68A NO 168568 A NO168568 A NO 168568A NO 124197 B NO124197 B NO 124197B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acid
- acids
- residue
- formula
- chloroform
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 acetic anhydride Chemical class 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229960003147 reserpine Drugs 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QEVHRUUCFGRFIF-SFWBKIHZSA-N Reserpine Natural products O=C(OC)[C@@H]1[C@H](OC)[C@H](OC(=O)c2cc(OC)c(OC)c(OC)c2)C[C@H]2[C@@H]1C[C@H]1N(C2)CCc2c3c([nH]c12)cc(OC)cc3 QEVHRUUCFGRFIF-SFWBKIHZSA-N 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MDMGHDFNKNZPAU-UHFFFAOYSA-N roserpine Natural products C1C2CN3CCC(C4=CC=C(OC)C=C4N4)=C4C3CC2C(OC(C)=O)C(OC)C1OC(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 MDMGHDFNKNZPAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNXIKVLOVZVMQF-UHFFFAOYSA-N (3beta,16beta,17alpha,18beta,20alpha)-17-hydroxy-11-methoxy-18-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)oxy]-yohimban-16-carboxylic acid, methyl ester Natural products C1C2CN3CCC(C4=CC=C(OC)C=C4N4)=C4C3CC2C(C(=O)OC)C(O)C1OC(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 DNXIKVLOVZVMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 2-furoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CO1 SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N Diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCQMZZCPPSWADO-UHFFFAOYSA-N Reserpilin Natural products COC(=O)C1COCC2CN3CCc4c([nH]c5cc(OC)c(OC)cc45)C3CC12 LCQMZZCPPSWADO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical group O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1OC SJSOFNCYXJUNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVKCVAPLTRZJHH-UHFFFAOYSA-N 3,4-diethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=C(C(O)=O)C=C1OCC VVKCVAPLTRZJHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N Niacin Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N isonicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=NC=C1 TWBYWOBDOCUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDVJGIYXDVPQLP-UHFFFAOYSA-N piperonylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VDVJGIYXDVPQLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N syringic acid Chemical compound COC1=CC(C(O)=O)=CC(OC)=C1O JMSVCTWVEWCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APJYDQYYACXCRM-UHFFFAOYSA-N tryptamine Chemical compound C1=CC=C2C(CCN)=CNC2=C1 APJYDQYYACXCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYDQSPYFLQSONW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethoxy-3-(2-methoxyphenyl)prop-2-enoic acid Chemical compound COC(C(O)=O)=C(OC)C1=CC=CC=C1OC ZYDQSPYFLQSONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoic acid Natural products COC1=CC(OC)=CC(C(O)=O)=C1 IWPZKOJSYQZABD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUHYMJLFRZAFBF-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC(C(Cl)=O)=CC(OC)=C1OC BUHYMJLFRZAFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAUAQNGYDSHRET-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1OC DAUAQNGYDSHRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000019901 Anxiety disease Diseases 0.000 description 1
- BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N Aspirin Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O BSYNRYMUTXBXSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 208000001953 Hypotension Diseases 0.000 description 1
- 206010029216 Nervousness Diseases 0.000 description 1
- KXEMQEGRZWUKJS-UHFFFAOYSA-N Raufloridine Natural products COC1=CC=C2C(CCN3CC4C(C)OC=C(C4CC33)C(=O)OC)=C3NC2=C1 KXEMQEGRZWUKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPVDHNVGGIAOQT-UHFFFAOYSA-N Veratric acid Natural products COC1=CC=C(C(O)=O)C(OC)=C1 GPVDHNVGGIAOQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001138 acetylsalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000036506 anxiety Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013003 healing agent Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 208000021822 hypotensive Diseases 0.000 description 1
- 230000001077 hypotensive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005489 p-toluenesulfonic acid group Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 208000020016 psychiatric disease Diseases 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000001624 sedative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YIBXWXOYFGZLRU-UHFFFAOYSA-N syringic aldehyde Natural products CC12CCC(C3(CCC(=O)C(C)(C)C3CC=3)C)C=3C1(C)CCC2C1COC(C)(C)C(O)C(O)C1 YIBXWXOYFGZLRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000006257 total synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/10—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by using carbon paper or the like
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J31/00—Ink ribbons; Renovating or testing ink ribbons
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Printing Methods (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av laktoner.
Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte til fremstilling av laktoner med den generelle formel
eller deres salter, hvori X betyr resten av en bensolkjerne og R' betyr en lavere alkyl-rest, særlig metyl- eller etylresten, og som er karakterisert ved at man behandler en forbindelse med formelen
eller et salt av denne med en dehydrati-
serende middel.
I de anvendte oksysyrer kan resten av bensolkjernen være usubstituert eller f. eks.
være substituert med halogenatomer, slik som klor-, brom- eller fluoratomer, lavere alkylrester, f. eks. metyl- eller etylrester,
eller fortrinnsvis lavere alkoksy-, f. eks.
metoksy-, etoksy- eller metylendioksy-
grupper. Disse substituenter står fortrinns-
vis i 10- eller 11-stilling i reserpinring-
skjelettet, i første rekke i 11-stilling. Også
kan de nevnte oksysyrer bringes til omset-
ning i form av deres racemater eller deres venstre- henholdsvis høyredreiende optiske antipoder.
De kan også anvendes i form av sine
salter, slik som med anorganiske syrer,
f. eks. hydrogenhalogenidsyrer, f. eks. salt-
syre, svovelsyre, fosforsyre, salpetersyre eller med organiske syrer, f. eks. eddiksyre. Oksysyrene kan også foreligge som alkali-
eller jordalkalisalter.
Som dehydratiseringsmiddel anvender
man fortrinnsvis slike som avledes av an-
organiske eller organiske syrer, i første rekke anhydrider av anorganiske syrer,
f. eks. fosforpentoksyd, polyfosforsyre eller anhydrider av organiske syrer, slik som eddiksyreanhydrid, eller syreklorider, slik som syreklorider av anorganiske syrer,
f. eks. fosforoksyklorid eller tionylklorid.
I første rekke arbeider man med disse de-hydreringsmidler i nærvær av en Lewis-
syre, slik som anorganiske syrer, f. eks. svovelsyre, hydrogenhalogenidsyrer, f. eks.
saltsyre, eller organiske syrer, f. eks. eddik-
syre, p-toluolsulfonsyre eller bortrifluorid.
I de således erholdte forbindelser er hydrogenatomet i 3-stilling i den samme stereospesifikke konfigurasjon som lakton-grupperingen. Således er totalkonfigura-sjonen for kjernen den samme som for epiallo-yohimbinrekken, f. eks. slik som for reserpin.
De nevnte laktoner er verdifulle mel-lomprodukter for fremstilling av forbindelser med formelen
hvori X og R' har den ovenfor nevnte be-tydning, Z betyr en fri eller forestret kar-boksylgruppe og R" betyr hydrogen eller en acylrest. Karboksylgruppen er særlig en karbo-lavere-alkoksygruppe, i første rekke en karbometoksy- eller karboetoksygruppe, og acylresten, f. eks. resten av en aroma-tisk, alifatisk, heterocyklisk eller aralifatisk karbon- eller sulfonsyre, slik som en lavere fettsyre, f. eks. eddik- eller propionsyre, fenylkarbonsyrer, f. eks. alkoksyfenylkar-bonsyrer, f. eks. 4-metoksybensoesyre, 3,4-dimetoksybensoesyre, 3,4,5-trimetoksyben-soesyre, 3,4-metylendioksybensoesyre, 3,4-dietoksybensoesyre, syringasyre eller 0-karbalkoksysyringasyrer, alkoksyfenyl-alifatiske karbonsyrer, f. eks. alkoksy-kanelsyre, slik som di- eller trimetoksy-kanelsyre, mono-heterocykliske karbonsyrer, f. eks. furankarbonsyrer, slik som furan-2-karbonsyre, pyridinkarbonsyrer, slik som nikotin- eller isonikotinsyre, tio-fenkarbonsyrer, slik som tiofen-2-karbonsyre, eller arylsulfonsyrer, f. eks. bensol-eller p-toluolsulfonsyrer. Forbindelser med den ovenstående formel, hvori R" betyr en acylrest, har verdifulle farmakologiske egenskaper. Således oppviser de en hypo-tensiv og sedativ virkning og kan anvendes som legemidler for behandling av angst-og spenningstilstander, nervøsitet og ånde-lige forstyrrelser. Særlig verdifull i denne henseende er forbindelser med formelen hvori Y betyr hydrogen eller en metoksy-gruppe, R og R' betyr metyl- eller etyl-grupper, og R" betyr acetyl-, 4-metoksy-benzoyl-, 3,4-dimetoksybenzoyl, 3,4,5-tri-metoksybenzoyl-, 3,4-metylendioksyben-zoyl-, cinnamoyl-, 4-metoksycinnamoyl-, 3,4-dimetoksycinnamoyl-, 3,4,5-trimetoksy-cinnamoyl-, furoyl-2-, nikotinoyl- eller O-karbetoksysyringoylrester. De nevnte verdifulle sluttstoffer kan fåes på i og for seg kjent måte fra laktonene som er fremstilt ifølge oppfinnelsen. Således kan man be-handle laktonet med hydrolyserende eller alkoholyse bevirkende midler, slik som alkali- eller jordalkalimetallhydroksyder, -karbonater, -lavere-alkoholater eller -aminer. I erholdte forbindelser med en fri karboksylgrupe lar disse seg forestre til karbo-lavere-alkoksygruppen, f. eks. ved behandling med diazo-lavere-alkaner eller lavere alkanoler i nærvær av en for-estringskatalysator. Frie hydroksylgrupper lar seg forestre på vanlig måte, fortrinnsvis ved reaksjon med syrehalogenider, f. eks. kloridene eller anhydridene. Disse reaksjoner lar seg også kombinere. Disse
reaksjoner utføres i nærvær eller fravær av oppløsningsmidler, ved romtemperatur eller ved opphetning i et åpent kar eller under trykk, fortrinnsvis i nitrogenatmosfære. Utgangsstoffene kan anvendes i form av sine optisk aktive antipoder eller racemater. Racemater, som fåes på hvilket som helst trinn i fremgangsmåten, lar seg opp-dele i sine optisk aktive antipoder, slik som også erholdte sluttprodukter som forelig-ger i racematform. For å skille disse racemater trenger man fortrinnsvis en reaksjon med optisk aktive baser eller syrer, skiller de diastereoisomere forbindelser ved hjelp av fraksjonert krystallisasjon og setter de ønskede optisk aktive forbindelser i frihet.
De oksysyrer som anvendes som ut-gangsstoffer er kjent eller lar seg fremstille på i og for seg kjent måte. Således kan man f. eks. få dem ved totalsyntese på følgende måte: Man lar 1,4-butadien-l-karbonsyre reagere ifølge Diels-Alder med kinon; re-duserer de således erholdte 6,9-diokso-1,4,5a, 6,9,10a-heksahydro-naftalin-l/3-karbonsyre med formelen
med natriumborhydrid til 6/3-hydroksy-9-okso-1,4,5a, 6,9,1 Oa-heksahydronaf talin-1/3-karbonsyre, som ved oksydasjon med per-bensoesyre lar seg overføre til 2,3a-oksydo-6/3-hydroksy-9-okto-l,2,3,4,5a, 6,9,10a-okta-hydro-naftalin-ip-karbonsyre med formelen Denne forbindelse forestrer man med diazometan, underkaster den en Meerwein-Ponndorf-reduksjon med aluminiumiso-
propoksyd og får laktonet med formelen
som ved addisjon av en lavere alkanol til dobbeltbindingen i 1-stilling overføres til (1/3 > 9/3)-lakton av 2a-lavere-alkoksy-3,6/3-oksydo-9/?-hydroksy-l,2,3,4,5ff, 6,9,10a-oktahydronaftalin-l/3-karbonsyre. Addisjon av bromvannstoff til dobbeltbindingen i 7-stillingen gir (1/3 v 9/3)- . laktonet av 2a-lavere-alkoksy-3,6/3-oksydo-7a-brom-8(3, 9|3-dihydroksy-l,2,3,4,5a, 6,7,8, 9,10a-dekahydronaftalin-l/3-karbonsyre. Oksydasjon med kromsyre fører til tilsva-rende 8-oksoforbindelse, som deretter med sink og eddiksyre overføres til 2«-lavere-alkoksy-3/3-hydroksy-8-okso-l,2,3,4,5a, 8,9, 1 Oa-oktahydronaftalin- 1/3-karbonsyre med formelen
Forestring med diazometan, acetylering med eddiksyreanhydrid i pyridin, oksydasjon med osmium-tetraoksyd og oksydativ avbygning méd perjodsyre gir 2«-lavere-alkoksy-3/3-acetoksy-5/3-aldehydo-6/3kar-boksymetyl-cykloheksan-l/3-karbonsyre-metylester, som etter forestring med diazometan kondenseres med en tryptamin med formelen
hvori X betyr resten av en bensolkjerne. Reduksjon med natriumborhydrid av den erholdte forbindelse og ringslutning ved I opphetning gir en forbindelse med formelen Denne lar seg ved behandling med fosforoksyklorid overføre til den ringsluttede kvaternære forbindelse med delvis formel som ved katalytisk reduksjon reduseres til forbindelsen med formelen
Disse forbindelser kan på i og for seg kjent måte, f. eks. ved hjelp av hydrolyse i alkalisk medium, overføres til de oksysyrer som anvendes som utgangsmaterial.
Alt etter de anvendte reaksjonsbetin-gelser fåes reaksjonsproduktene i fri form eller i form av sine salter. Erholdte baser lar seg på vanlig måte omdanne til sine salter og eventuelt erholdte salter til deres fri baser. Som salter skal særlig nevnes slike med hydrogenhalogenidsyre, f. eks. saltsyre, salpetersyre, svovelsyre, fosforsyre, perklorsyre, eddiksyre, sitronsyre, oksalsyre, vinsyre, ascorbinsyre, metansul-fonsyre, oksyetansulfonsyrer, p-toluolsulfonsyre eller salicylsyre, aminosalicylsyre eller acetylsalicylsyre. Forbindelser med frie karbonsyrer kan også fåes i form av deres metallsalter, slik som alkali- eller j ordalkalimetallsalter.
Oppfinnelsen skal beskrives nærmere i de følgende eksempler. Temperaturen er angitt i Celcius-grader.
Eksempel 1:
0,5 g 3-isoreserpsyre-hydroklorid opp-varmes i 50 minutter i 25 cm<3> eddiksyreanhydrid, som ble tilsatt 2 dråper eddiksyre i en nitrogenatmosfære, deretter ble eddiksyreanhydridet og eddiksyren fjernet under forminsket trykk, og resten opptas i 100 cm<3> vann og 3 cm<3> saltsyre. Man ekstraherer med kloroform i porsjoner å 20 cm<3>, innstiller den vandige oppløsning med vandig ammoniakk alkalisk (pH 8) og ekstraherer med 6 porsjoner å 20 cm<3 >kloroform. Etter tørkning og inndampning av kloroformoppløsningen får man reserpsyrelakton med sm.p. 310—315°. Det er identisk med det reserpsyrelakton som fåes av reserpin.
3-isoreserpsyre-hydrokloridet lar seg f. eks. fremstille som følger: Man koker 3<3>/2 time 1 g metyl-3-isoreserpat i 60 cm<3 >metanol som inneholder 4 g kaliumhydrok-syd, i nitrogenatmosfære under tilbake-løpskjøling, fjerner metanolen under forminsket trykk, tilsetter 50 cm<3> vann og ekstraherer oppløsningen med 4 porsjoner å 20 cm<3> kloroform. Deretter fjerner man vannet under forminsket trykk, opptar resten i 60 cm3 metanol og ansyrer med 7-n. saltsyre til en pH-verdi på 2. Det dannede kaliumklorid skilles fra ved filtrering, resten vaskes med 100 cm3 av en 4 : 1-blanding kloroformmetanol og inndampes under forminsket trykk til tørrhet. Ved tilset-ning av 30 cm3 av en 4 : 3-blanding av kloroform og metanol og ved sterk avkjø-ling i is får man det krystallinske 3-isoreserpsyre-hydroklorid med smeltepunkt 267—269° (dekomponering).
Eksempel 2:
0,5 g dl-3-isoreserpsyre-hydroklorid, fremstilt ved hydrolyse av dl-O-acetyl-metyl-reserpat ved hjelp av en metanolisk kaliumhydroksydoppløsning kokes 55 minutter i nitrogenatmosfære i 30 cm<3> eddiksyreanhydrid, som var tilsatt 2 dråper eddiksyre. Under forminsket trykk fjerner man eddiksyreanhydrid og eddiksyre, opptar resten i 100 cm3 vann, som inneholder 3 cm<3> saltsyre, ekstraherer med kloroform i porsjoner å 20 cm3 og innstiller med en vandig ammoniakkoppløsning på en pH-verdi lik 8. Man ekstraherer seks ganger
med hver gang 20 cm<3> kloroform, slår sam-men ekstraktene, tørker dem og inndamper dem under forminsket trykk. Man får således dl-reserpsyrelakton i vakre kry-staller.
På analog måte får man, idet man går ut fra 0,27 g dl-isodeserpidinsyre-hydroklorid ved opphetning i 20 cm<3> eddiksyreanhydrid i 90 minutter dl-deserpidinsyre-lakton, hvis infrarødt-spektrum har føl-gende sterke bånd ved 3310, 2908-2854, 1765, 1087, 993, 744 cm—1, og midlere bånd ved 1470, 1458, 1380, 1356, 1321, 1274, 1214, 1201, 1188, 1174, 1128, 1104, 1017 og 731 cm-'.
Eksempel 3: Omdannelsen av dl-reserpsyrelaktonet til dl-reserpin kan oppnås, f. eks. som føl-ger: 0,1 g dl-reserpsyrelakton fremstilt ifølge eksempel 2 tilsettes en oppløsning av natriummetylat i 25 cm<3> metanol. Blandin-gen kokes i IV2 time ved tilbakeløpskjøler, hvorved laktonet oppløses fullstendig. Man avkjøler deretter oppløsningen til romtemperatur, innstiller med fortynnet saltsyre (1:1) til en pH-verdi på 6 til 7, tilsetter ammoniumhydroksyd og ekstraherer oppløsningen, som oppviser en pH-verdi på 9—10, 4-ganger med ialt 60 cm3 kloroform. Kloroformoppløsnigen tørkes over natri-umsulfat og inndampes under forminsket trykk.
En oppløsning av 0,1 g av det således erholdte dl-metylreserpat i 2 cm<3> tørr pyridin tilsettes langsomt under avkjøling i 2 cm3 av en pyridinoppløsning, som inneholder 0,26 g 3-,4,5-trimetoksybenzoyl-klorid, lar reaksjonsblandingen stå 66 timer ved romtemperatur og tilsetter deretter langsomt 20 cm<3> vann. Man inndamper oppløsningen under forminsket trykk ved 40° til tørrhet, opptar resten i kloroform og vasker kloroformoppløsningen først med vann, deretter med 1 %'s vandig natrium-hydroksydoppløsning og nok en gang med vann. Etter tørkning fjerner man oppløs-ningsmidlet under forminsket trykk ved 40°, omkrystalliserer den semikrystallinske rest fra aceton og får således dl-reserpin.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av laktoner med den generelle formel
eller deres salter, hvori X betyr resten av en benzolkjerne og R' betyr en lavere alkyl-rest, karakterisert ved at man behandler en forbindelse med formelen
eller et salt av denne med et dehydrati-serende middel, fortrinsvis et syreanhydrid, f. eks. eddiksyreanhydrid, eller et syre-klorid.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at man anvender et de-hydratiserlngsmiddel i nærvær av en Lewis-syre, f. eks. eddiksyreanhydrid i nærvær av eddiksyre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63586467A | 1967-05-03 | 1967-05-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO124197B true NO124197B (no) | 1972-03-20 |
Family
ID=24549438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO1685/68A NO124197B (no) | 1967-05-03 | 1968-04-30 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3485903A (no) |
| AT (1) | AT287745B (no) |
| DE (1) | DE1771287B1 (no) |
| DK (1) | DK125605B (no) |
| ES (1) | ES353008A1 (no) |
| FI (1) | FI50319C (no) |
| GB (1) | GB1226681A (no) |
| NL (1) | NL155220B (no) |
| NO (1) | NO124197B (no) |
| SE (1) | SE328004B (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3668056A (en) * | 1969-12-12 | 1972-06-06 | Usm Corp | Integral microporous article and process of making |
| US3867164A (en) * | 1972-02-11 | 1975-02-18 | Identimation Corp | Imprinting device having conformable film with wet applied ink for the formation of finger and footprints |
| US3989570A (en) * | 1973-08-06 | 1976-11-02 | Precision Dynamics Corporation | Method for producing an imprinting device |
| US20030003832A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-02 | The Procter & Gamble Company | Cleaning sheets comprising a fibrous web of carded staple fibers hydroentangled with a reinforcing fibrous web |
| US20030003831A1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-02 | Childs Stephen Lee | Cleaning sheets comprising multi-denier fibers |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1673958A (en) * | 1921-12-06 | 1928-06-19 | Howard B Vannote | Method and machine for producing printing ribbons |
| US3055297A (en) * | 1957-01-14 | 1962-09-25 | Johnson & Son Inc S C | Microporous synthetic resin material |
| US3117018A (en) * | 1958-11-03 | 1964-01-07 | Strauss Eugen | Color transfer medium and method of producing the same |
| NL134292C (no) * | 1962-02-05 | |||
| US3413184A (en) * | 1962-02-05 | 1968-11-26 | Ibm | Transfer medium and method for making same |
| US3287153A (en) * | 1963-08-22 | 1966-11-22 | Royal Typewriter Co Inc | Pressure sensitive sponge-like transfer device |
| US3303046A (en) * | 1963-12-30 | 1967-02-07 | Ibm | Method for making liquid-filled porous plastics and products |
| US3306867A (en) * | 1964-02-12 | 1967-02-28 | Kores Mfg Company Ltd | Transfer media comprising resin, carrier fluid and quaternary ammonium compound |
| US3314814A (en) * | 1964-03-02 | 1967-04-18 | Columbia Ribbon & Carbon | Method of preparing transfer elements |
| US3413183A (en) * | 1965-10-22 | 1968-11-26 | Ibm | Spongeous supported transfer medium and polycarbonate embodiment |
-
1967
- 1967-05-03 US US635864A patent/US3485903A/en not_active Expired - Lifetime
-
1968
- 1968-04-03 NL NL686804640A patent/NL155220B/xx not_active IP Right Cessation
- 1968-04-11 GB GB1226681D patent/GB1226681A/en not_active Expired
- 1968-04-22 ES ES353008A patent/ES353008A1/es not_active Expired
- 1968-04-30 NO NO1685/68A patent/NO124197B/no unknown
- 1968-04-30 AT AT684201A patent/AT287745B/de not_active IP Right Cessation
- 1968-04-30 DE DE19681771287 patent/DE1771287B1/de not_active Withdrawn
- 1968-05-02 DK DK204668AA patent/DK125605B/da unknown
- 1968-05-03 FI FI681259A patent/FI50319C/fi active
- 1968-05-03 SE SE05979/68A patent/SE328004B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1771287B1 (de) | 1972-01-13 |
| AT287745B (de) | 1971-02-10 |
| NL6804640A (no) | 1968-11-04 |
| NL155220B (nl) | 1977-12-15 |
| FI50319B (no) | 1975-10-31 |
| FI50319C (fi) | 1976-02-10 |
| GB1226681A (no) | 1971-03-31 |
| DK125605B (da) | 1973-03-12 |
| US3485903A (en) | 1969-12-23 |
| ES353008A1 (es) | 1969-09-16 |
| SE328004B (no) | 1970-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fehnel | Friedländer syntheses with o‐aminoaryl ketones. III. Acid‐catalyzed condensations of o‐aminobenzophenone with polyfunctional carbonyl compounds | |
| US2857385A (en) | Preparation op pentacyclic lactones | |
| SU423296A3 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО-[с] [1,6]-НАФТИРИДИНОВ | |
| SU479290A3 (ru) | Способ получени 2-(фурилметил)-6,7бензоморфанов | |
| SU488411A3 (ru) | Способ получени -(фурил-метил)морфинанов | |
| NO124197B (no) | ||
| SU560531A3 (ru) | Способ получени производных пиперидина или их солей | |
| NO146775B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive racemiske eller optisk aktive kondenserte pyrimidinderivater | |
| Herz et al. | Pyrrolopyridines. IV. Synthesis of Possible Intermediates1, 2 | |
| SU784766A3 (ru) | Способ получени бенз-ацил-бензимидазол(2)-производных | |
| US3121720A (en) | I-substituted tetrahydro isoquevolines | |
| CN113248511B (zh) | 一种吡喃并[2,3-b]喹啉类生物碱的合成方法 | |
| NO152542B (no) | Anordning for anbringelse og fastholding av gripeboeyle paa hjul for kjoeretoey | |
| JPH06166681A (ja) | キナ酸誘導体およびその製造方法 | |
| US2901483A (en) | Process for the preparation of lactones in the yohimbane series | |
| US3347870A (en) | Aryl-tetralyl compounds and a process for their production | |
| SU692561A3 (ru) | Способ получени производных 2нитро-8-фенилбензофурана | |
| Kenyon et al. | 492. Ring–chain tautomerism in the acid esters of pyridine-2: 3-dicarboxylic acid | |
| US2986562A (en) | Reserpic and deserpidic acid lactone dienes | |
| Barbu et al. | A method for the synthesis of 3-methyl-2, 7-naphthyridine derivatives | |
| US2789112A (en) | N-oxtoes of deserpidates | |
| NO124087B (no) | ||
| IL28366A (en) | History of Flaban and their preparation | |
| US3365456A (en) | Reserpine-like compounds | |
| US2957877A (en) | New process for the preparation of organic alkaloid-like compounds |