NL9301294A - Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9301294A NL9301294A NL9301294A NL9301294A NL9301294A NL 9301294 A NL9301294 A NL 9301294A NL 9301294 A NL9301294 A NL 9301294A NL 9301294 A NL9301294 A NL 9301294A NL 9301294 A NL9301294 A NL 9301294A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- catalyst
- group
- metal
- tin
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
- B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van overeenkomstige ketonen en meer in het bijzonder voor de bereiding van methylfenylcarbinol door reductie van acetofenon. Voor de bereiding moet gebruik gemaakt worden van een katalysator op basis van een metaal van de groep VIII en een ander metaal behorende tot de groep van tin (germanium, tin, lood).
Acetofenon is een verbinding, die niet alleen een ketongoep, doch tevens een aromatische ring bevat. De formule is: CH3-CO-C6H5. De hydrogenering van de keton-groep leidt tot een secundaire alcohol, methylfenylcarbinol met de formule CH3-CHOH-C6H5.
Methylfenylcarbinol is een uitgangsmateriaal voor de basischemie. Het kan echter slechts toegepast worden, wanneer het gevormd wordt volgens een goedkope werkwijze, die het mogelijk maakt om de verbinding met een grote zuiverheid te verkrijgen.
De katalytische hydrogenering van acetofenon kan niet alleen leiden tot methylfenylcarbinol, doch tevens tot produkten, die het gevolg zijn van de reductie van de aromatische ring (methylcyclohexyl keton en methyl-cyclohexylcarbinol) produkten van hydrogenolyse reacties , dehydroxyIeringsreacties, decarbonyleringsreac-ties, dimerisatiereacties, enz.
De reductie van acetofenon heeft reeds het onderwerp van verscheidene publikaties gevormd.
De coördinatiecomplexen van metalen (met een metaal van de groep VIII met als ligande tenminste één optisch actief fosfine of arsine) worden het meest aanbevolen (octrooischrift US 3 883 580) voor de uitvoering van asymmetrische reducties, doch deze katalysatoren zijn in het algemeen duur en moeilijk van het reactiemilieu te scheiden, hetgeen hun gebruik voor het beoogde type toepassingen lastig maakt.
Men kent tevens katalysatoren met de algemene formules ABn (met A = Ca, Th, Y, zeldzaam aardmetaal en B = Ni, Co, Cu) die op reversibele wijze waterstof kunnen binden en vrijgeven, doch slechts opbrengsten aan methylfenylcarbinol van ongeveer 87 % kunnen bereiken.
De toepassing van metalen van de groep VIII heeft het onderwerp gevormd van weinig onderzoekingen. Binnen deze groep is koper met zekerheid het meest onderzochte metaal. Het kan toegepast worden in aanwezigheid van zinkoxyde (ÜS 3927120) of chroomoxyde (US 3927121). De toegepaste katalysatoren maken het mogelijk om hoge selectiviteiten te bereiken, doch het aantal omgezette moleculen acetofenon per metaalatoom blijft gering.
Volgens de onderhavige uitvinding heeft men gevonden, dat het mogelijk is om de selectieve hydrogenering van aromatische ketonen (met de groep C6H5-C0-) in de overeenkomstige aromatische alcoholen uit te voeren met een geringere hoeveelheid cyclohexylketon en cyclohexyl-carbinol en zonder andere nevenprodukten. Men werkt in een continue of discontinue reactor in aanwezigheid van waterstof onder een totale druk tussen l en 10 MPa en bij voorkeur tussen 2 en 8 MPa en bij een temperatuur tussen 0 en 100 °C en bij voorkeur tussen 20 en 70 °C in aanwezigheid van een metaalkatalysator, die (a) tenminste één metaal van de groep VIII gekozen uit iridium, osmium, nikkel, palladium, platina en rhodium (waarbij rhodium het bij voorkeur toegepaste metaal is), waarvan het gewichtspercentage gekozen wordt tussen 0,1 en 5 % en bij voorkeur tussen 0,5 en 1,5 % in het geval van metalen op een drager en 80-99 % bedraagt in het geval van Raney-nikkel, en (b) tenminste l toegevoegd metaal gekozen uit de groep IVa bestaande uit tin, germanium en lood, bevat, waarvan het gewichtspercentage gekozen wordt tussen 0,01 % en 15 % en in het algemeen 0,01-5 % bedraagt bij toepassing van een drager en in het algemeen 0,5-15 % bedraagt in het geval van Raney-nikkel. De molaire verhouding van het element van de groep VIII tot hec element van de groep IV (wanneer de elementen aangebracht zijn op een drager) ligt tussen 0,3 en 3 en bij voorkeur tussen 0,8 en 2,5. Wanneer een drager wordt toegepast, kan deze gekozen worden uit de vuurvaste oxyden en in het bijzonder uit de groep van siliciumdi-oxyde, aluminiumoxyde, siliciumdioxyde-aluminiumoxyden alsmede de dragers op basis van koolstof en in het bijzonder koolstof en grafiet.
De katalysator kan bereid worden volgens verschillende methoden voor het impregneren van de drager. De impregneringsbewerking bestaat bijvoorbeeld uit het in contact brengen van de drager met een waterige of organische oplossing van een verbinding van het gekozen metaal of de gekozen metalen. Men kan het metaal of de metalen van de groep VIII en het toegevoegde metaal of de toegevoegde metalen tegelijkertijd of achtereenvolgens opnemen. Nadat men het contact tussen de drager en de oplossing gedurende verscheidene uren heeft gehandhaafd, wordt de geïmpregneerde drager gefiltreerd, met water of een koolwaterstof gewassen, gedroogd en onder lucht tussen 110 en 600°C en bij voorkeur tussen 100 en 500°C gecalcineerd.
Het uit de groep van tin gekozen toegevoegde element kan opgenomen worden in waterige of organische oplossing afhankelijk van de toegepaste voorloper.
De katalysator wordt bij voorkeur verkregen door impregneren van de drager met behulp van een waterige of organische oplossing van tenminste één verbinding van een metaal van de groep VIII. De geïmpregneerde drager wordt vervolgens gefiltreerd, gedroogd, eventueel met water of een organisch oplosmiddel gewassen en aan de lucht gecalcineerd, gewoonlijk tussen 110 en 600°c en bij voorkeur tussen 110 en 500eC, daarna onder waterstof gereduceerd bij een temperatuur tussen ongeveer 200 en 600°c en bij voorkeur tussen ongeveer 300 en 500°C, waarna het verkregen produkt dan geïmpregneerd wordt met een waterige of organische oplossing van een verbinding van germanium, tin en/of lood. Met voordeel gebruikt men een oplossing van tenminste één alkyl- of aryl-germani-umf alkyl- of aryl-tin, alkyl- of aryl-lood, volgens de in het oetrooischrift US 4.548.918 ten name van Aanvraagster beschreven methode.
Als organische oplosmiddelen, die in het kader van de uitvinding gebruikt kunnen worden, kunnen bijvoorbeeld de koolwaterstoffen, gehalogeneerde koolwaterstoffen, ketonen, ethers en aromatische verbindingen genoemd worden. Wanneer de verbinding van germanium, tin of lood vloeibaar of gasvormig is onder de impregneringsomstan-digheden, is het oplosmiddel niet noodzakelijk.
Nadat men het contact tussen de met het metaal of de metalen van de groep VIII geïmpregneerde drager en de oplossing van tenminste één verbinding van de groep iva (gekozen uit germanium, tin en lood) gedurende een bepaalde tijd tussen 0,2 en 10 uur bij een temperatuur tussen in het algemeen 20 en 150°C heeft gehandhaafd, wordt het produkt eventueel gewassen met behulp van het voor het impregneren van de verbinding van de groep IVa toegepaste oplosmiddel, eventueel gedroogd en eventueel aan de lucht gecalcineerd bij een temperatuur tussen 90 en 600eC en gereduceerd tussen 50 en 600°C o·! eventueel direct na de impregnering met de verbinding of verbindingen van de groep IVa toegepast.
Volgens een andere methode wordt het vochtige poeder van de drager gekneed met de voorlopers van de katalysator en vervolgens gevormd en gedroogd.
Voorbeelden van de metaalvoorlopers, die bij de bereiding van de katalysator toegepast kunnen worden, zijn voor de metalen van de groep VIII verbindingen zoals de chloriden, nitraten, gehalogeneerde aminover-bindingen, aminoverbindingen en zouten van organische zuren.
Men kan tevens organische metaalverbindingen van een metaal van de groep VIII opgelost in een organisch oplosmiddel, bijvoorbeeld een koolwaterstof, toepassen. Als voorbeelden van koolwaterstoffen kunnen de verzadigde alkanen met 6-12 koolstofatomen per molecuul of tevens aromatische koolwaterstoffen met een gelijkwaardig aantal koolstofatomen genoemd worden. Als voorbeelden van organische metaalverbindingen van het metaal van de groep VIII kunnen de carbonylverbindingen, halogeen-carbonylverbindingen, en acetylacetonaten genoemd worden, zonder dat deze opsomming beperkend is.
Het uit de groep van tin, germanium en lood gekozen element kan opgenomen worden in de vorm van polyketon-complexen of koolwaterstofcomplexen zoals de alkyl-, aryl- en alkylarylcomplexen. De opname van het metaal of de metalen van de groep iVa wordt met voordeel uitgevoerd met behulp van een oplossing in een organisch oplosmiddel van het organische metaalcomplex van dit metaal. Als organisch metaalcomplex van het metaal van de groep IVa kunnen in het bijzonder tetrabutyl-tin, tetramethyl-tin, tetraethyl-tin, tetrapropyl-tin, tetraethyl-germanium, tetramethy1-germanium, tetraethyl-lood, difenyl-tin, tributyl-tin-hydride en tributyl-tin-chloride genoemd worden, waarbij deze opsomming echter niet uitputtend is.
Het impregneringsoplosmiddel wordt gekozen uit de groep van de alkanen, naftenische koolwaterstoffen, en aromatische koolwaterstoffen met 6-12 koolstofatomen per molecuul en de gehalogeneerde organische verbindingen met 1-12 koolstofatomen per molecuul. Genoemd kunnen worden n-heptaan, methylcyclohexaan, tolueen en chloroform. Men kan tevens gebruik maken van goed gedefinieerde mengsels van de bovengenoemde oplosmiddelen of andere oplosmiddelen.
Het uit de groep van tin, germanium en lood gekozen element kan tevens opgenomen worden door middel van verbindingen zoals tinchloriden, -bromiden, -nitraten en -acetaten, germaniumoxyden, -oxalaten en -chloriden, loodhalogeniden, -nitraten en -acetaat in waterige of organische oplossing.
De drager kan van uiteenlopende aard zijn zoals reeds eerder is vermeld. Een bijzonder geschikte drager bezit specifieke eigenschappen zoals een volgens de BET-methode bepaald specifiek oppervlak tussen 10 en 500 M2 per gram en een totaal poreus volume van 0,2 tot 1,3 cm3 per gram van de drager.
Nadat de metalen aan de drager gebonden zijn, kan de katalysator eventueel onderworpen worden aan een activeringsbehandeling onder waterstof tussen 50 en 600°C. Deze trap is echter niet altijd noodzakelijk.
De volgende niet beperkende voorbeelden lichten de uitvinding toe.
VOORBEELD I (vergelijkende proef)
Men voert de bereiding van de katalysator uit door impregneren van een siliciumdioxyde met een specifiek oppervlak van 200 m2 per gram en een totaal poreus volume van 0,8 cm3 per gram, met rhodium chloorpentammine-chloride in ammoniakale oplossing, gevolgd door filtreren, wassen met gedestilleerd water, calcineren aan de lucht bij 450°C en een reductie met waterstof bij 450ÖC. De gerede katalysator bevat 1,13 % rhodium en wordt katalysator A genoemd. Men brengt de katalysator A vervolgens onder uitsluiting van lucht onder een stroom argon in een reactor van het Grignard-type, die een organisch oplosmiddel (n-heptaan) bevat. Men sluit vervolgens de reactor en spoelt deze continu met argon. Men injecteert dan onder waterstof een oplossing van acetofenon overeenkomende met een concentratie van 0,3 mol acetofenon per liter ofwel in een hoeveelheid van ongeveer 220 mol acetofenon per gramatoom rhodium. Men verhoogt de waterstofdruk vervolgens tot 8 MPa en de temperatuur tot 66°C. Men volgt de ontwikkeling van de samenstelling van het reactiemilieu door gaschromatogra-f ie.
De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel A. TABEL A
Men ziet, dat wanneer de activiteit van de katalysator A groot is (het aantal mol omgezette acetofenon groot is), de selectiviteiten aan methylfenylcarbinol gering zijn. De andere produkten van de reactie, die men heeft kunnen identificeren, zijn methylcyclohexylketon en methylcyclohexylcarbinol.
voorbeeld II (volgens de uitvinding)
Men brengt de in voorbeeld I bereide katalysator A (0,25 gram) in een reactor van het Grignard-type, die een organisch oplosmiddel, n-heptaan, bevat, met de in voorbeeld I vermelde voorzorgsmaatregelen. Vervolgens injecteert men tetrabutyl-tin (0,02 gram) in het oplosmiddel. Men sluit de reactor en spoelt deze met waterstof. Men verhoogt de waterstof druk dan tot 4 MPa en de temperatuur tot 95 °C. Deze omstandigheden worden gedurende 0,3 uur onder roeren (400 omwentelingen per minuut) gehandhaafd.
De gerede katalysator bezit een atomaire verhouding van tin tot rhodium van 1 en wordt katalysator B genoemd (met 1,13 gew.% Rh en 1,3 gew.% Sn). Men brengt de druk en de temperatuur vervolgens respectievelijk op 2 MPa en 30°C. Men injecteert dan een oplossing van acetofenon in n-heptaan in de reactor in een hoeveelheid van ongeveer 220 mol acetofenon per gramatoom rhodium. Men werkt onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I.
De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel B.
TABEL B
Hoewel de katalysator B minder actief is dan de katalysator A, maakt deze het mogelijk om opbrengsten van 92 % aan methylfenylcarbinol bij vergelijkbare activiteiten te verkrijgen. Bovendien wordt tot 95 % omzetting het methylfenylcarbinol gevormd met selectivi-teiten van 97 %.
VOORBEELD III
Men brengt de in voorbeeld I bereide katalysator A (0,25 gram) in een reactor van het Grignard-type, die een organisch oplosmiddel (n-heptaan) bevat, met de in voorbeeld I vermelde voorzorgsmaatregelen. Vervolgens injecteert men tetrabutyl-tin (0,003 gram) in het oplosmiddel. Men sluit dan de reactor en spoelt deze met waterstof. Men verhoogt de waterstof druk dan tot 4 MPa en de temperatuur tot 95°C. Deze omstandigheden worden gedurende 14 uur onder roeren (400 omwentelingen per minuut) gehandhaafd.
De gerede katalysator bezit een atomaire verhouding van tin tot rhodium van 0,3 en wordt katalysator C genoemd (met 1,13 gew.% Rh en 0,4 gew.% Sn).
Men brengt de druk en de temperatuur vervolgens respectievelijk op 2 MPa en 30°C. Men injecteert dan een oplossing van acetofenon in n-heptaan in de reactor in een hoeveelheid van ongeveer 220 mol acetofenon per gramatoom rhodium. Men werkt onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I.
De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel C. TABEL C
De katalysator C is veel minder actief dan de katalysator B, aangezien de katalysator C slechts een omzetting van 72 mol acetofenon per gramatoom rhodium en per uur mogelijk maakt, terwijl de katalysator B een omzetting van 145 mol acetofenon per gramatoom rhodium bij eenzelfde reactietijd mogelijk maakt.
VOORBEELD IV
Men brengt 10 ml van een suspensie van de Raney-nikkel in n-heptaan, die 70 mg nikkel bevat, in een reactor van het Grignard-type. Men spoelt de reactor vervolgens met waterstof.
Men brengt de druk en de temperatuur vervolgens respectievelijk op 2 MPa en 30°C. Men injecteert dan een oplossing van acetofenon in n-heptaan in de reactor in een hoeveelheid van ongeveer 220 mol acetofenon per gramatoom nikkel. Men werkt onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I.
De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel D. TABEL D
De katalysator D bezit een aanzienlijke oorspronkelijke activiteit doch wordt na verloop van tijd snel vergiftigd. De waargenomen selectiviteiten aan methylfe-nylcarbinol zijn gering.
VOORBEELD V
Men brengt 10 ml van een suspensie van Raney-nikkel in n-heptaan, die 70 mg nikkel bevat, in een reactor van het Grignard-type. Men injecteert dan 0,05 gram tetrabu-tyl-tin in het oplosmiddel. Men sluit de reactor en spoelt deze met waterstof. Men verhoogt de waterstofdruk dan onder roeren (400 omwentelingen per minuut) tot 4 MPa. De gerede katalysator bezit een atomaire verhouding van tin tot nikkel van 0,08 en wordt katalysator E genoemd (met 85 % nikkel en 13 % tin) . De verkregen resultaten zijn vermeld in tabel E.
TABEL E
De katalysator bezit een oorspronkelijke activiteit die kleiner is dan die van de katalysator D, doch zijn activiteit is stabieler in de tijd. De waargenomen selectiviteiten aan methylfenylcarbinol liggen in de orde van grootte van degene, die verkregen zijn met de katalysator B.
Claims (9)
1. Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van mono-aromatische ketonen in aanwezigheid van een katalysator, met het kenmerk, dat de katalysator: (a) tenminste één metaal van de groep VIII gekozen uit de groep van iridium, nikkel, palladium, platina, rhodium en ruthenium; en (b) tenminste één toegevoegd metaalelement van de groep IVa gekozen uit de groep van tin, germanium en lood bevat, waarbij, wanneer de katalysator aangebracht is op een drager, het gewichtsgehalte aan (a) tussen 0,1 en 5 % en het gewichtsgehalte aan (b) tussen 0,01 en 5 % ligt en, wanneer (a) Raney-nikkel is, het gewichtsgehalte aan (b) tussen 0,5 en 15 % ligt.
2. werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men de drager kiest uit de groep van de vuurvaste oxyden, koolstof en grafiet.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men het vuurvaste oxyde kiest uit de groep van silicium-dioxyde, aluminiumoxyde en de siliciumdioxyde-aluminium-oxyden.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat de katalysator 0,5 - 1,5 gew.% metaal van de groep VIII bevat.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat de molaire verhouding van het metaal of de metalen van de groep VIII tot het toegevoegde element of de toegevoegde elementen tussen 0,3 en 3 ligt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat de molaire verhouding van het metaal of de metalen van de groep VIII tot het toegevoegde element of de toegevoegde elementen tussen 0,8 en 2,5 ligt.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat de katalysator 80-99 gew.% Raney-nikkel bevat.
8. Werkwijze voor de bereiding van methylfenylcarbinol uit acetofenon volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat men werkt bij een druk tussen 1 en 10 MPa en een temperatuur tussen 0 en 100°C.
9. Werkwijze voor de bereiding van methylfenylcarbinol uit acetofenon volgens conclusie 1-8, met het kenmerk, dat men werkt bij een druk tussen 2 en 8 MPa en een temperatuur tussen 20 en 70°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9209429A FR2694286B1 (fr) | 1992-07-28 | 1992-07-28 | Procédé de production d'alcool aromatique par hydrogénation sélective de cétone aromatique. |
| FR9209429 | 1992-07-28 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9301294A true NL9301294A (nl) | 1994-02-16 |
| NL194965B NL194965B (nl) | 2003-05-01 |
| NL194965C NL194965C (nl) | 2003-09-02 |
Family
ID=9432440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9301294A NL194965C (nl) | 1992-07-28 | 1993-07-22 | Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4324222B4 (nl) |
| FR (1) | FR2694286B1 (nl) |
| GB (1) | GB2269116C (nl) |
| NL (1) | NL194965C (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3381804B2 (ja) * | 1993-07-27 | 2003-03-04 | 荒川化学工業株式会社 | カルボン酸直接還元用触媒および該触媒の製造方法ならびにアルコール化合物の製造方法 |
| FR2755378B1 (fr) * | 1996-11-07 | 1999-01-08 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs d'hydrogenation selective contenant du palladium et au moins un metal du groupe iva |
| SG66476A1 (en) * | 1997-07-14 | 1999-07-20 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing alpha-phenylethyl alcohol |
| FR2770518B1 (fr) | 1997-10-31 | 1999-12-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation de fonctions organiques |
| FR2770521B1 (fr) * | 1997-10-31 | 1999-12-10 | Inst Francais Du Petrole | Procede de deshydrogenation d'hydrocarbures aliphatiques satures en hydrocarbures olefiniques |
| FR2792630B1 (fr) * | 1999-04-26 | 2001-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrogenation de fonctions organiques en presence d'un catalyseur comprenant un metal du groupe viii et un element additionel introduit sous forme de compose organometallique hydrosoluble |
| US7479576B1 (en) | 2007-06-27 | 2009-01-20 | H R D Corporation | Method of hydrogenating aldehydes and ketones |
| JP6646088B2 (ja) * | 2018-02-21 | 2020-02-14 | デクセリアルズ株式会社 | 多孔質炭素材料、及びその製造方法、並びに合成反応用触媒 |
| CN110743544B (zh) * | 2019-11-07 | 2023-02-24 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU177860B (en) * | 1979-05-22 | 1982-01-28 | Mta Koezponti Hivatala | Method for producing carrier metal catalyzers |
| US4302435A (en) * | 1980-09-22 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrogenation of a diarylketone to a diarylmethanol |
| US4461914A (en) * | 1983-02-01 | 1984-07-24 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of 1-(4'-amino-3',5'-dichlorophenyl)-2-alkyl(or dialkyl)aminoethanols |
| FR2653118B1 (fr) * | 1989-10-13 | 1993-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Hydrogenation du citral. |
-
1992
- 1992-07-28 FR FR9209429A patent/FR2694286B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-20 DE DE19934324222 patent/DE4324222B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 NL NL9301294A patent/NL194965C/nl not_active IP Right Cessation
- 1993-07-27 GB GB9315459A patent/GB2269116C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4324222A1 (de) | 1994-02-03 |
| GB2269116B (en) | 1996-01-10 |
| GB2269116C (en) | 1996-07-08 |
| FR2694286A1 (fr) | 1994-02-04 |
| GB9315459D0 (en) | 1993-09-08 |
| GB2269116A (en) | 1994-02-02 |
| NL194965B (nl) | 2003-05-01 |
| NL194965C (nl) | 2003-09-02 |
| FR2694286B1 (fr) | 1994-10-14 |
| DE4324222B4 (de) | 2006-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100277421B1 (ko) | 불포화 탄화수소의 선택적 수소 첨가방법 | |
| Gallezot et al. | Selective hydrogenation of α, β-unsaturated aldehydes | |
| JP2573965B2 (ja) | 合成ガス転化触媒用組成物及びその使用方法 | |
| Claus | Heterogeneously catalysed hydrogenation using gold catalysts | |
| Welther et al. | Iron (0) Particles: Catalytic Hydrogenations and Spectroscopic Studies. | |
| Englisch et al. | Hydrogenation of crotonaldehyde over Pt based bimetallic catalysts | |
| US5356851A (en) | Catalyst containing a group VIII metal and a group IIIA metal deposited on a support | |
| Blum et al. | Catalytically reactive (η4-tetracyclone)(CO) 2 (H) 2Ru and related complexes in dehydrogenation of alcohols to esters | |
| JP4345038B2 (ja) | 不飽和化合物の選択的水素化方法 | |
| Spee et al. | Selective Liquid-Phase Semihydrogenation of Functionalized Acetylenes and Propargylic Alcohols with Silica-Supported Bimetallic Palladium− Copper Catalysts | |
| JP4118957B2 (ja) | アルカンの複分解法およびそのための触媒 | |
| JP2001031602A (ja) | 合成ガスからｃｏ２−オキシジェネートを製造するための方法および触媒 | |
| WO2003035582A1 (en) | Hydrogenolysis of 6-carbon sugars and other organic compounds | |
| CA2050523A1 (fr) | Procede d'aromatisation des hydrocarbures contenant 2 a 4 atomes de carbone par molecule | |
| JPH09937A (ja) | 遷移金属錯体をベースとする新規触媒組成物及び不飽和化合物の水素化方法 | |
| EP0875288B1 (en) | Process for ring opening of cyclic compounds | |
| JPH03127750A (ja) | シトラールの水素化方法 | |
| NL9301294A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van aromatische alcoholen door selectieve hydrogenering van aromatische ketonen. | |
| JPS5929633B2 (ja) | 炭化水素の低温水蒸気改質法 | |
| JP2015093907A (ja) | 炭化水素の製造方法及び分岐炭化水素の水素化用触媒 | |
| CN104588057A (zh) | 用于烯烃氢甲酰化合成醛和醇的多相催化剂及其制备方法 | |
| Kiviaho et al. | The activity of carbonyl cluster derived Co-RuSiO2 and Co-RhSiO2 catalysts in CO hydrogenation | |
| JPS6021126B2 (ja) | シクロヘキセン類の製造法 | |
| EP0370054A1 (en) | CATALYTIC COMPOSITION AND METHOD FOR SELECTIVE DEHYDROGENATION. | |
| JPS63179845A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20120201 |