NL9200309A - Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bij een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas. - Google Patents

Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bij een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas. Download PDF

Info

Publication number
NL9200309A
NL9200309A NL9200309A NL9200309A NL9200309A NL 9200309 A NL9200309 A NL 9200309A NL 9200309 A NL9200309 A NL 9200309A NL 9200309 A NL9200309 A NL 9200309A NL 9200309 A NL9200309 A NL 9200309A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
sorbent
combustion
promoter
fuel
gases
Prior art date
Application number
NL9200309A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Intevep Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Intevep Sa filed Critical Intevep Sa
Publication of NL9200309A publication Critical patent/NL9200309A/nl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
    • C10L1/328Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound

Description

Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bii een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas.,
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol met promotor dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalgassen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas en meer in het bijzonder op een werkwijze voor de produktie van een metaaloxide-sorbens met promotor dat zwavel en andere afvalgassen absorbeert uit een stroom verbrandingsgas van een koolwater-stofbrandstof.
Stromen verbrandingsgassen zijn de bron van vele ongewenste afvalgassen die in het milieu worden geloosd hetgeen resulteert in een verontreiniging van de atmosfeer. De ongewenste afvalgassen zijn bijvoorbeeld zwavel, stikstof, chloor, fluor en een menigte andere ongewenste afvalgassen. Voor het milieu bijzonder schadelijk zijn de ongewenste afvalstoffen die het gevolg zijn van de verbranding van koolwaterstoffen bevattende fossiele brandstoffen.
Tot nu toe zijn er vele processen voorgesteld voor de verwijdering van afvalgassen uit stromen verbrandingsgassen. In het geval van zwavel, stikstof en andere dergelijke afvalgassen is het gebruikelijk om de gasstromen te wassen. Daarenboven is een inspuiting van droog sorbens in de oven veelal toegepast. Geen van deze processen is op een commercieel niveau effectief wat de kosten betreft.
Vanzelfsprekend zal het zeer gewenst zijn om de werkwijze voor de verwijdering van afvalstoffen uit industriële verbrandingsstromen zoals die beschreven zijn in de Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952 te verbeteren. In de Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952 wordt een verbeterde werkwijze geschreven voor de verwijdering van afvalgassen uit een stroom verbrande koolwaterstofbrandstof waarin een sorbens-oxide als aerosol in-situ tijdens de verbranding van de koolwaterstofbrandstof wordt geproduceerd. De werkwijze is een grote verbetering ten opzichte van eerder bekende processen.
Aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952 beschrijft dat de vorming van het sorbensoxide als aerosol gedeeltelijk wordt verwezenlijkt door een verbinding die afvalgassen sorbeert in water op te lossen en deze waterige oplossing met de brandstof voorafgaande aan of ten tijde van de verbranding te mengen. Aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952 beschrijft ook dat door het optimaliseren van parameters die betrekking hebben op de verneveling en/of verbranding van het brandstof /sorbensmengsel de vorming van het sorbens-oxide als aerosol en dientengevolge de absorptie van afvalgassen sterk kan worden verbeterd.
De Japanse octrooischriften 75*26.766 en 75*46.562 beschrijven dat door menging van de brandstof met de waterige oplossing van het sorbens voor afvalgassen hogere waarden van S02-verwijdering verkregen kunnen worden in vergelijking met de droge-sorbens-injectietechnologie. Ze onderkennen echter niet dat door het optimaliseren van de verbrandingsom-standigheden het functioneren kan worden verbeterd.
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding verschaft een verbetering ten opzichte van de eerder beschreven methoden, daar door de toevoeging van kleine hoeveelheden van een sulfateringspromotor aan de waterige oplossing die de sorbensverbinding bevat de verwijdering van de afvalgassen bij de vorming van het sorbensoxide als aerosol sterk wordt verbeterd.
Het Japans octrooischrift 78-39*965. het Japanse octrooischrift 84-90.619 en het Amerikaanse octrooischrift 4.191.115 vermelden dat door het mengen van een sulfateringspromotor met CaC03 of CaO een verbetering van de absorptie van S02 uit een gasstroom kan worden verkregen. De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding verschaft een verbetering ten opzichte van deze werkwijzen omdat het sorbens-oxide als aerosol met promotor reactiever is ten opzichte van S02 en daarom een veel grotere waarde van de S02-verwijdering kan worden verkregen.
Derhalve is het een eerste doel van de onderhavige uitvinding om een werkwijze te verschaffen voor de verwijdering van voor het milieu schadelijke afvalgassen uit een gasstroom.
Het is een speciaal doel van de onderhavige uitvinding om een werkwijze te verschaffen voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol met promotor voor de verwijdering van afvalgassen uit een gasvormige verbrandingsstroom welke werkwijze effectief en economisch is.
Het is nog een ander doel van de onderhavige uitvinding om een werkwijze te verschaffen voor de produktie van een sorbens-oxidestroom met promotor die bruikbaar is voor de verwijdering van zwavel en andere verontreinigingen uit een verbrandingsstroom van een koolwaterstofbrand-stof.
Verdere doeleinden en voordelen van de onderhavige uitvinding zul len hierna duidelijk worden.
Volgens de onderhavige uitvinding worden de hiervoor genoemde doeleinden en voordelen gemakkelijk verkregen.
De onderhavige uitvinding is gericht op een werkwijze voor de pro-duktie van een sorbens-oxide als aerosol met promotor dat gebruikt wordt voor de verwijdering van afvalgassen uit een stroom verbrandingsgassen. Het is een speciaal kenmerk van de onderhavige uitvinding om een zwavel-sorbensmetaal-oxide als aerosol met promotor te bereiden voor de verwijdering van zwavel uit een gasstroom van verbrande koolwaterstofbrandstof. De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding bestaat uit het in-situ bereiden van een aerosol van een sorbens voor afvalgas plus promotor in de vorm van ultrafijne sorbens-oxidedeeltjes met bij voorkeur een gemiddelde diameter van minder dan 1,5 pm tijdens de verbranding van koolwaterstoffen bevattende fossiele brandstof en uit het in aanraking brengen van de stroom verbrandingsgassen die de afvalgassen bevatten met het aerosol zodat de sorbens-oxide deeltjes de afvalgassen uit de gasstroom absorberen. Volgens een de voorkeur genietende werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt een koolwaterstoffen bevattende brandstof gemengd met een waterige oplossing die in wezen bestaat uit een opgeloste sorbens-verbinding voor afvalgassen en promotor onder vorming van een verbrandbaar brandstofmengsel. Het verbrandbare brandstofmengsel wordt onder geregelde omstandigheden verneveld en in een verbrandingszone gevoerd, bij voorkeur in aanwezigheid van een oxidatiemiddel. Anderzijds kunnen de koolwaterstofbrandstof en de waterige oplossing van de sorbens-verbinding voor afvalgassen en de promotor afzonderlijk in de verbran-dingszöne worden gevoerd en daarin met elkaar worden gemengd, alhoewel het mengen vóór het invoeren de voorkeur geniet. Het verbrandbare brandstofmengsel en het oxidatiemiddel worden in de verbrandingszone bij geregelde temperatuuromstandigheden Tj verbrand zodanig dat een aerosol van het sorbens wordt verkregen in de vorm van zeer fijne sorbens-oxidedeeltjes met bij voorkeur een gemiddelde diameter van minder dan 1,5 pm in de stroom verbrandingsgassen. De stroom verbrandingsgassen wordt daarna gekoeld tot een temperatuur T2 waarbij T2 lager ligt dan Ti waarbij de sorbens-oxidedeeltjes de afvalgassen uit de stroom verbrandingsgassen kunnen absorberen. Volgens verschillende uitvoeringsvormen van de onderhavige uitvinding kan het oxidatiemiddel op vlamniveau worden ingevoerd of een deel van het oxidatiemiddel kan stapsgewijze in de stroom verbrandingsgassen stroomafwaarts van de verbrandingszone worden gevoerd hetgeen resulteert in een verbeterde absorptie van de afvalgassen. Volgens de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding worden de temperatuur van de verbrandingsvlam, de invoer van het oxidatiemiddel, de concentratie van het oxidatiemiddel en de vernevelingsomstandigheden zodanig geregeld dat de produktie van een sorbensoxidedeeltje wordt verzekerd.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de verwijdering van afvalgassen uit een stroom verbrandingsgassen en meer in het bijzonder op een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol met promotor tijdens de verbranding van koolwaterstoffen waarbij afvalgassen uit de daarbij gevormde stroom koolwaterstofver-brandingsgassen worden verwijderd.
Het mechanisme van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding zal in bijzonderheden worden beschreven. Een waterige oplossing van een opgeloste sorbensverbinding voor afvalgassen en een promotor worden gemengd met een koolwaterstoffen bevattende fossiele brandstof tot een verbrandbaar brandstofmengsel. De werkwijze is in het bijzonder bruikbaar wanneer brandstoffen met een hoog zwavelgehalte worden gebruikt, dat is met zwavelgehalten van meer dan 2,5 gew.%. De hoeveelheid sorbens en promotor in de waterige oplossing en het volume van de waterige oplossing die met de fossiele brandstof wordt gemengd, hangt af van de aard en de hoeveelheid van het afvalgassen bevattende materiaal dat in de brandstof aanwezig is. Bij zwavel bijvoorbeeld kan de molverhouding van sorbens tot zwavel in het brands tof mengsel 0,1 tot 2,5 en bij voorkeur ongeveer 0,6 tot 1,2 bedragen hetgeen afhangt van het desbetreffende gebruikte sorbens. De molverhouding van promotor tot sorbens ligt tussen 0,001 en 0,1 en bij voorkeur tussen 0,001 en 0,05· Bij stikstof zal .de verhouding in wezen dezelfde zijn als die welke voor hierboven voor zwavel is vermeld. Het sorbens voor afvalgassen is in de vorm van een metaalzout dat gekozen is uit de groep die bestaat uit alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of andere metaalzouten waarin de metalen dezelfde of hogere valenties bezitten dan de aardalkalimetalen. Metalen die de voorkeur genieten zijn calcium en magnesium waarbij calcium ideaal is. Bijzonder geschikte calciumzouten zijn CaCl2, Ca(N03)2, Ca(CH3C00)2, Ca(C2H5C00H)2, Ca(CH00)2, Ca(0H)2, CaO en mengsels daarvan. Soortgelijke magnesiumverbindingen kunnen worden gebruikt. De toevoeging van de oplosbaarheid vergrotende verbindingen aan het water die de oplosbaarheid van het metaalzout vergroten zoals sucro-se, glycerol, alcoholen en dergelijke verbeteren het functioneren van de werkwijze. Bij in water onoplosbare metaalzouten zoals Ca(0H)2 en CaO
zijn de oplosbaarheid verbeterende verbindingen nodig om de zouten op te lossen tot een waterige oplossing. De verbinding die de oplosbaarheid verbetert wordt gebruikt in een hoeveelheid die voldoende is om al het metaalzout in oplossing te brengen.
Volgens de onderhavige uitvinding is de promotor eveneens in de vorm van een metaalzout (of andere vormen). Geschikte promotors zijn zouten van Fe, Cu, Mn, B, Al, Na, K, P, V, Zn, Ni en mengsels daarvan. Promotors die de voorkeur genieten zijn zouten van Fe, Cu, Mn, B en mengsels daarvan. Ideale promotors zijn zouten van Fe, Cu en mengsels daarvan.
Het hiervoor beschreven brandstofmengsel wordt naar een spuitkop gevoerd waarin de brandstof onder geregelde omstandigheden met of zonder vernevelingsgas wordt verneveld, en waarbij bij voorkeur een verneve-lingsgas wordt gebruikt. Geschikte vernevelingsgassen zijn lucht, stoom, N2, 02, Ar, He, waarbij lucht, stoom, N2 de voorkeur genieten. De verneveling, heeft, zoals dat aangetoond is in aanvraagsters Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952, een sterk effect op de deeltjesgrootte van het daarbij gevormde sorbens-oxide en uiteindelijk op de mate van absorptie van de afvalgassen. Tijdens de verstuiving van de brandstof wordt het brandstofmengsel omgezet in fijne druppeltjes. Door het sturen van de vernevelingsomstandigheden wordt de grootte van de druppeltjes geregeld hetgeen zoals gebleken is de deeltjesgrootte van het sorbensoxide, dat uiteindelijk bij de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt geproduceerd, regelt. Zoals hiervoor vermeld geniet' het de voorkeur om het brandstofmengsel met een vernevelingsgas te vernevelen. De massaverhouding van gas tot brandstofmengsel dient groter dan of gelijk aan 0,05 te zijn en bij voorkeur groter dan of gelijk aan 0,10 en in het ideale geval tussen ongeveer 0,15 en 3.00 te liggen teneinde de gewenste sorben-soxide-deeltjesgrootte zoals die hieronder uiteengezet wordt te verkrijgen en zoals dat aangetoond wordt door de voorbeelden die beschreven zijn in de Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952.
Het verstoven brandstofmengsel wordt vervolgens in een verbran-dingszóne in aanwezigheid van een oxidatiemiddel onder geregelde omstandigheden verbrand. Verondersteld wordt dat tijdens de verbranding kleine vaste kristallen van het sorbens ontstaan na de verdamping van het water. Deze kristallen ontleden dan bij de verbrandingsvlamtemperatuur Tx en zeer fijne deeltjes van het sorbens-oxide ontstaan in de stroom verbrandingsgassen. De verbrandingstemperatuur Tlt namelijk de adiabatische vlamtemperatuur, kan geregeld worden teneinde de gewenste verbranding van de brandstof en vorming van het sorbens te bewerkstelligen. Bij hoge vlamtemperaturen is er een neiging tot een coalescentie effect dat een ongunstige uitwerking heeft op de sorbens-oxide-deeltjesgrootte. Tegelijkertijd moet de temperatuur voldoende hoog zijn om voldoende benutting van de brandstof en vorming van het sorbens te verkrijgen. Teneinde de werkwijze volgens de uitvinding effectief uit te voeren is de verbran-dingstemperatuur Tx tussen ongeveer 1525°K tot 2450eK, en bij voorkeur van 1900°K tot 2200°K.
Teneinde effectieve verbranding te verkrijgen moet het oxidatiemiddel in hoeveelheden aanwezig zijn die ten minste gelijk zijn aan de stoi-chiometrische hoeveelheid ten opzichte van de brandstof en bij voorkeur in een hoeveelheid die groter is dan de stoichiometrische hoeveelheid en tot 1,1 maal de stoichiometrische hoeveelheid bedraagt. Gevonden is dat de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding verbeterd kan worden door het oxidatiemiddel stapsgewijze toe te voegen dat is een deel in de ver-brandingszóne bijvoorbeeld de vlam en een deel stroomafwaarts van de verbrandingszöne bij een gewenste temperatuur. Het oxidatiemiddel wordt in de verbrandingszöne en stroomafwaarts van daarvan ingevoerd in hoeveelheden van ongeveer 60 tot 95# resp. 5 tot k0%, bij voorkeur 80 tot 90#, resp. 10 tot 20# van de totale hoeveelheid oxidatiemiddel die gebruikt wordt. Het stroomafwaarts van de verbrandingszöne ingevoerde oxidatiemiddel dient bij een temperatuur van ongeveer 1525°K tot 2200eK, bij voorkeur van 1525°K tot l600°K te worden ingevoerd teneinde de beste resultaten te verkijgen wat betreft een volledige verbranding van de brandstof en de vorming van het sorbens ter verkrijging van de gewenste sorbens-oxidedeeltjes.
Het aerosol dat verkregen wordt bij de verbranding van het verstoven brandstofmengsel, dat zijn de sorbens-oxidedeeltjes in de stroom koolwaterstofverbrandingsgas wordt gekenmerkt door zeer fijne sorbens-oxidedeelt jes met bij voorkeur een gemiddelde diameter van minder dan 1,5 pm en in het ideale geval minder dan 1,0 pm. De verbrandingsstroom wordt op gecontroleerde wijze gekoeld tot een gewenst temperatuurgebied T2 opdat de sorbens-oxidedeeltjes met de afvalgassen in de stroom verbrandingsgas kunnen reageren en deze kunnen absorberen. Het temperatuurgebied T2 ligt tussen ongeveer 1500°K en 700°K en bij voorkeur tussen 1500°K en 1150eK. De stroom verbrandingsgassen dient langer dan 0,10 seconde en bij voorkeur langer dan 0,50 seconde in het temperatuurgebied T2 te worden gehouden opdat een effectieve benutting van het sorbens verzekerd is en de afvalgassen ingevangen worden. Het geniet de voorkeur dat de benutting van het sorbens groter dan of gelijk aan ongeveer 35# en in het ideale geval 50# is. Dit is het gebied dat gekozen wordt voor sorbens zonder promotor. Met promotor kunnen benuttingswaarden boven 45# en in het ideale geval boven 70# worden gebruikt wanneer grotere waarden vereist zijn. De benutting van het sorbens wordt als volgt gedefinieerd: fafvalgassen1 basis - [afvalgassen! sorbens # benut _Γ afvalgassen! basis_ sorbens = 100 x 1 aantal mol sorbens_ α aantal mol afvalgassen waarin α de stoichiometrische coëfficiënt is in de chemische reactie van sorbens en afvalgassen en [afvalgassen] basis de concentratie aan afvalgassen in de droge emissiegassen is bij afwezigheid van een sorbens.
De volgende voorbeelden illustreren specifieke kenmerken van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding.
VOORBEELD I
Teneinde het voorkomen van ongewenste afvalgassen met name zwavel in een verbrandingsstroom van een koolwaterstofbrandstof aan te tonen en te kwantificeren werd een bitumen met een zwavelgehalte van 3.87 gew.# en een verbrandingswaarde van 17.000 BTU/lb in een oven verband. De bitumen werd in de oven gevoerd door een in de handel verkrijgbare injector en werd met lucht verstoven in een massaverhouding van lucht tot brandstof van 2,0. De bitumen werd verbrand met een verbrandingssnelheid van 56.000 BTU/lb totdat deze volledig was verbrand. De concentratie van S02 in de droge emissiegassen werd dan gemeten. Onder droge emissiegassen worden alle gassen verstaan die tijdens het verbrandingsproces ontstaan met uitzondering van H20 gecorrigeerd tot 0# zuurstof. De concentratie aan S02 bleek 2700 dpm te zijn.
VOORBEELD II
Teneinde de effectiviteit van de werkwijze van de Amerikaanse octrooiaanvrage 498.952 aan te tonen van welke werkwijze de onderhavige aanvrage een verbetering is, werd een andere soortgelijke proef als hiervoor beschreven uitgevoerd met dien verstande dat een mengsel van 55 vol# bitumen en 45 vol.# van een waterige oplossing die 14 gew.# calciumformi-aat bevatte werd bereid en verbrand. Het daarbij verkregen brandstofmengsel had een molverhouding van Ca tot S van 0,6. Het brandstofmengsel werd
De S02-concentratie in het droge gas werd gemeten en bleek 1906 dpm te zijn hetgeen gelijk is aan een benutting van het sorbens van bS%, berekend uit de hiervoor beschreven vergelijking. Dit vormt een significante verbetering in vergelijking met voorbeeld I waar geen zwavel-sorbens met de bitumen was gemengd.
VOORBEELD III
Er werd een reeks proeven uitgevoerd teneinde het effect van verschillende promotors op het zwavel invangende effect van de zwavel sor-bentia te bepalen. Alle proeven werden uitgevoerd onder dezelfde omstandigheden als hiervoor onder voorbeeld II beschreven met de volgende verschillen. Bij proef 1 werd ijzergluconaat (FeC120litH22) als promotor toegevoegd aan de waterige calciumformiaatoplossing in een zodanige hoeveelheid dat een molverhouding van Fe tot Ca van 0,05 werd verkregen. Bij de proeven 2 tot en met 9 werden de volgende promotors aan de calciumformiaatoplossing toegevoegd in zodanige hoeveelheden dat molverhoudingen van promotor tot Ca van 0,05 werden verkregen. Proef 2 - koperacetaat [Cu(CH3C00)2]. Proef 3 “ mangaanacetaat [Mn(CH3C00)2]. Proef k - booroxide (B203). Proef 5 ~ aluminiumsulfaat [Al2(S0i,)3]. Proef 6 - natriumformiaat [Na(COOH)]. Proef 7 ~ fosforzuur [Η3Ρ0ή]. Proef 8 - zinkacetaat [Zn(CH3C00)2]. Proef 9 “ nikkelacetaat [Ni(CH3C00H)2]. Proef 10 - vana-diumoxysulfaat [VOSO^]. De gemeten S02-concentraties bij alle negen proeven zijn hieronder in tabel 1 samengevat en vergeleken met de voorbeelden I en II waarbij uit tabel I blijkt dat alle additieven die als promotor waren gebruikt een positief effect hadden op de zwavel-sorbens-verbin-ding, met name Fe, Cu, Mn en het grootste effect had B.
TABEL I
S02-CONCENTRATIE % BENUTTING VAN
BRANDSTOF_ADDITIEVEN_IN PPM IN AFVALGAS_SORBENS_ BITUMEN GEEN 2700 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT 1906 49 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + IJZERGLUCONAAT 1436 78 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + KOPERACETAAT 1436 78 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + MANGAANACETAAT 1436 78 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + BOOROXIDE 1582 69 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + ALUMINIUMSULFAAT 1728 60 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + NATRIUMFORMIAAT 1760 58 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + FOSFORZUUR 1744 59 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + ZINKACETAAT 1792 56 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + Ni-ACETAAT 1825 54 BITUMEN CALCIUMFORMIAAT + VANADIUMOXYSULFAAT l809 55

Claims (37)

1. Werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol voor afvalgassen tijdens de verbranding van een koolwaterstof bevattende brandstof waarbij afvalgassen uit de gevormde stroom koolwa-terstofverbrandingsgassen worden verwijderd, gekenmerkt door het bereiden van een waterige oplossing van een sorbens voor afvalgassen en een in water opgeloste promotor, het mengen van de waterige oplossing van het sorbens voor afvalgassen en de promotor met een koolwaterstoffen bevattende brandstof tot een verbrandbaar brandstofmengsel, het verstuiven van het verbrandbare brandstofmengsel en het in een verbrandingszóne voeren van de verstoven brandstof, het verbranden van het verstoven brandstof-mengsel in die verbrandingszóne onder geregelde temperatuuromstandigheden Tlt waarin Tx groter dan of gelijk aan 1525°K is in aanwezigheid van een oxidatiemiddel zodanig dat een sorbens-oxide als aerosol met promotor wordt verkregen, dat bestaat uit zeer fijne sorbens-oxide-deeltjes met een gemiddelde diameter van minder dan 1,5 pm in die stroom verbrandingsgas en het koelen van de stroom verbrandingsgas tot de temperatuur T2 waarbij T2 lager is dan T1 zodat de sorbens-oxide-deeltjes de afvalgassen uit die stroom verbrandingsgas absorberen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het sorbens voor de afvalgassen gekozen is uit de groep die bestaat uit zouten van Ca, zouten van Mg en mengsels daarvan.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het sorbens voor afvalgassen een zout van Ca is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het sorbens voor afvalgassen gekozen is uit de groep die bestaat uit CaCl2, Ca(N03)2, Ca(CH3C00)2, Ca(C2H5C00H)2, Ca(CH00)2, Ca(0H)2, CaO en mengsels daarvan.
5- Werkwijze volgens concluse 1, met het kenmerk, dat de temperatuur Tx tussen ongeveer 1525°K en ongeveer 2450°K ligt.
6. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de temperatuur Ti tussen ongeveer 1900°K en ongeveer 2200°K ligt.
7· Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat temperatuur T2 tussen ongeveer 700°K en ongeveer 1500°K ligt.
8. Werkwijze volgens concluse 1, met het kenmerk, dat de temperatuur T2 tussen ongeveer 1000eK en ongeveer 1500eK ligt.
9. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de temperatuur T2 tussen ongeveer 700°K en ongeveer 1500°K ligt.
10. Werkwijze volgens conclusie 5· met het kenmerk, dat temperatuur T2 tussen ongeveer 1000°K en ongeveer 1500°K ligt.
11. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de temperatuur T2 tussen ongeveer 700°K en ongeveer 1500°K ligt.
12. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat temperatuur T2 tussen ongeveer 1000eK en ongeveer 1500°K ligt.
13. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de sorbens-oxide deeltjes een gemiddelde diameter van ongeveer £l,5 pm hebben.
14. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de sorbens-oxide deeltjes een gemiddelde diameter van ongeveer £l,0 pm hebben.
15. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk. dat de sor-bens-oxide deeltjes een gemiddelde diameter van ongeveer *1,5 pm hebben.
16. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de sor-bens-oxide deeltjes een gemiddelde diameter van ongeveer £l,0 pm. hebben.
17. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het brand-stofmengsel verstoven wordt met een vernevelingsfluïdum.
18. Werkwijze volgens conclusie 3. met het kenmerk, dat de koolwa-terstofbrandstof zwavel bevat, die bij verbranding een zwavelachtig bij-produkt verontreiniging in de vorm van S0X vormt.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het brand-stofmengsel een verhouding van Ca tot S heeft van ten hoogste 2,5·
20. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het brand-stofmengsel een verhouding van Ca tot S heeft van ongeveer 0,6 tot 1,2.
21. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat die bovendien de stap omvat van het toevoeren van extra oxidatiemiddel aan de gasstroom stroomafwaarts van de verbrandingszöne.
22. Een werkwijze volgens conclusies 1, met het kenmerk, dat het oxidatiemiddel in de verbrandingszöne in ten minste stoichiometrische verhouding ten opzichte van de koolwaterstofbrandstof wordt gevoerd.
23. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat het oxidatiemiddel in de verbrandingszöne en in de gasstroom wordt gevoerd in een totale hoeveelheid groter dan de stoichiometrische verhouding ten opzichte van de koolwaterstofbrandstof.
24. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat in de verbrandingszöne ongeveer 60 tot 95# van het totaal van het oxidatiemiddel wordt ingevoerd en dat de gasstroom stroomafwaarts van de verbrandingszöne stoom ingevoerd wordt in hoeveelheden van ongeveer 5 tot 40% van de totale hoeveelheid oxidatiemiddel.
25. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat in de verbrandingszöne ongeveer 60 tot 95# van de totale hoeveelheid oxidatiemiddel wordt ingevoerd en dat in de gasstroom stroomafwaarts van de verbrandingszöne ongeveer 5 tot 40% van de totale hoeveelheid van het oxidatiemiddel wordt ingevoerd.
26. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat in de verbrandingszöne ongeveer 80 tot 90# van de totale hoeveelheid oxidatiemiddel wordt ingevoerd en dat in de gasstroom stroomafwaarts van de verbrandingszöne ongeveer 10 tot 20% van de totale hoeveelheid oxidatiemiddel wordt ingevoerd.
27· Werkwijze volgens conclusie 19. met het kenmerk, dat ten minste 35 gew.% van het sorbens benut wordt bij de zwavelabsorptie teneinde een vermindering van de zwavel te verkrijgen van ten minste 21% in vergelijking met sorbensvrije verbrandingsprocessen.
28. Werkwijze volgens conclusie 27, met het kenmerk, dat de benutting van het sorbens groter is dan 50%.
29. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een de oplosbaarheid van het sorbens vergrotende verbinding bij de bereiding van de waterige oplossing wordt toegevoegd.
30. Werkwijze volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat het sorbens voor de afvalgassen gekozen is uit de groep, die bestaat uit Ca(0H)2, CaO en mengsels daarvan.
31. Werkwijze volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat de verbinding die de oplosbaarheid van het sorbens vergroot, gekozen is uit de groep die bestaat uit sucrose, glycerol, alcoholen en mengsels daarvan.
32. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de promotor gekozen is uit de groep, die bestaat uit zouten van Fe, Cu, Mn, B, Al, Na, K, P, V, Zn, Ni en mengsels daarvan.
33· Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de promotor gekozen is uit de groep, die bestaat uit zouten van Fe, Cu, Mn, B en mengsels daarvan.
34. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de promotor gekozen is uit de groep, die bestaat uit zouten van Fe, Cu en mengsels daarvan.
35· Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de molver-houding van sorbens tot afvalgas ongeveer 0,6 tot 1,2 bedraagt.
36. Werkwijze volgens conclusie 35. met het kenmerk, dat de molver-houding van promotor tot sorbens 0,001 tot 0,1 bedraagt.
37. Werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol voor afvalgassen tijdens de verbranding van een koolwaterstof bevattende brandstof waarbij afvalgassen uit de daarbij verkregen stroom koolwaterstofverbrandingsgassen worden verwijderd, gekenmerkt door het verschaffen van een koolwaterstof bevattende brandstof, het bereiden van een waterige oplossing van een sorbens voor afvalgassen en een promotor opgelost in water, het afzonderlijk invoeren en verstuiven van de koolwa-terstofbrandstof en de waterige oplossing in een verbrandingszöne waarin de brandstof en de oplossing met elkaar worden gemengd, het verbranden van dat brandstofmengsel in de verbrandingszöne onder geregelde tempera-tuuromstandigheden Tlt waarbij Tx groter dan of gelijk is aan 1525eK in aanwezigheid van een oxidatiemiddel, zodat een sorbens-oxide als aerosol met promotor wordt verkregen dat bestaat uit zeer fijne sorbens-oxide-deeltjes met een gemiddelde diameter van minder 1,5 pm in de stroom verbrandingsgassen en het koelen van de stroom verbrandingsgassen tot een temperatuur T2 waarbij T2 lager is dan Tx zodat de sorbens-oxide-deeltjes de afvalgassen uit die stroom verbrandingsgassen absorberen.
NL9200309A 1991-02-19 1992-02-19 Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bij een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas. NL9200309A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US65710391 1991-02-19
US07/657,103 US5499587A (en) 1986-06-17 1991-02-19 Sulfur-sorbent promoter for use in a process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL9200309A true NL9200309A (nl) 1992-09-16

Family

ID=24635831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9200309A NL9200309A (nl) 1991-02-19 1992-02-19 Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bij een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5499587A (nl)
JP (1) JPH0717915B2 (nl)
KR (1) KR940006401B1 (nl)
BR (1) BR9104513A (nl)
CA (1) CA2053940A1 (nl)
DE (1) DE4204797A1 (nl)
DK (1) DK171091A (nl)
FR (1) FR2672820A1 (nl)
GB (1) GB2252966A (nl)
IT (1) IT1250358B (nl)
NL (1) NL9200309A (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308534A (en) * 1992-06-12 1994-05-03 Intevep, S.A. Alkaline-earth based sorbent for removing effluent from a gas stream
JP3716030B2 (ja) * 1996-02-29 2005-11-16 日本パイオニクス株式会社 有害ガスの浄化方法
US6653519B2 (en) * 1998-09-15 2003-11-25 Nanoscale Materials, Inc. Reactive nanoparticles as destructive adsorbents for biological and chemical contamination
US7279017B2 (en) * 2001-04-27 2007-10-09 Colt Engineering Corporation Method for converting heavy oil residuum to a useful fuel
US6890877B2 (en) * 2002-07-09 2005-05-10 Conocophillips Company Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor
US6997119B2 (en) * 2002-07-23 2006-02-14 Radway Jerrold E Combustion emissions control and utilization of byproducts
CA2571471C (en) * 2004-06-28 2014-07-08 Nox Ii International, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
AU2011202863B2 (en) * 2004-06-28 2012-04-05 Douglas C. Comrie Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
CN102352274B (zh) * 2005-03-17 2015-01-21 Noxii国际有限公司 吸附剂组合物及使用其降低煤燃烧过程中的汞排放量的方法
PT1872054T (pt) 2005-03-17 2018-12-14 Nox Ii Int Ltd Redução das emissões de mercúrio da queima de carvão
US7341102B2 (en) * 2005-04-28 2008-03-11 Diamond Qc Technologies Inc. Flue gas injection for heavy oil recovery
ATE491861T1 (de) * 2006-02-07 2011-01-15 Diamond Qc Technologies Inc Mit kohlendioxid angereicherte rauchgaseinspritzung zur kohlenwasserstoffgewinnung
US20090178599A1 (en) 2008-01-15 2009-07-16 Environmental Energy Services, Inc. Process for operating a coal-fired furnace with reduced slag formation
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3746498A (en) * 1972-01-24 1973-07-17 Combustion Eng Reducing no{11 {11 emissions by additive injection
US3873670A (en) * 1972-08-14 1975-03-25 Exxon Research Engineering Co Flue gas desulfurization in molten media
US3980449A (en) * 1974-07-25 1976-09-14 Petrolite Corporation Inhibition of lead corrosion
US4008038A (en) * 1975-09-10 1977-02-15 Columbia Technical Corporation Fuel conditioning apparatus and method
FR2340763A1 (fr) * 1976-02-12 1977-09-09 Hitachi Ltd Procede pour traiter un gaz d'echappement renfermant des oxydes de soufre
JPS5339965A (en) * 1976-09-24 1978-04-12 Hideo Soejima Method of removing acidic gases from combusting gas
US4191115A (en) * 1978-06-23 1980-03-04 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Carbonaceous fuel combustion with improved desulfurization
US4512774A (en) * 1978-12-27 1985-04-23 Calgon Corporation Residual fuel oil conditioners containing metal salts in aqueous solution
US4386877A (en) * 1979-03-28 1983-06-07 Peabody Coal Company Mine roof bolting
US4375359A (en) * 1979-11-02 1983-03-01 Dearborn Chemical Company Limited Water based fireside additive
US4503785A (en) * 1980-06-16 1985-03-12 Scocca Peter M Method for reduction of sulfur content in exit gases
US4427362A (en) * 1980-08-14 1984-01-24 Rockwell International Corporation Combustion method
US4447203A (en) * 1980-11-28 1984-05-08 Hampton William J Flame combustion of carbonaceous fuels
US4749382A (en) * 1981-10-29 1988-06-07 Nalco Chemical Company Stable oil dispersible metal salt solutions
JPS5990619A (ja) * 1982-11-17 1984-05-25 Sumitomo Cement Co Ltd 燃焼ガスの乾式脱硫方法
EP0114477B2 (en) * 1982-12-22 1991-04-10 F.L. Smidth & Co. A/S Method of and apparatus for removing sulfur oxides from hot flue gases
DE3345330A1 (de) * 1983-12-15 1985-07-04 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach Verfahren zur bindung von schwefelverbindungen, die als reaktionsprodukte bei der verbrennung schwefelhaltiger brennstoffe in einer schuettbett- oder fliessbettfeuerung ...
US4542704A (en) * 1984-12-14 1985-09-24 Aluminum Company Of America Three-stage process for burning fuel containing sulfur to reduce emission of particulates and sulfur-containing gases
JPS61152794A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Taihoo Kogyo Kk 燃料添加剤
US4600569A (en) * 1985-03-22 1986-07-15 Conoco Inc. Flue gas desulfurization process
US4615871A (en) * 1985-03-22 1986-10-07 Conoco Inc. Flue gas desulfurization process
US4626418A (en) * 1985-09-26 1986-12-02 Dravo Corporation Removal of SO2 from SO2 -containing gases
DE3608315A1 (de) * 1985-12-09 1987-06-11 Hoelter Heinz Simultane so(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- und no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-trockenabsorption vorzugsweise hinter kohlekesseln, insbesondere wirbelschichtfeuerungen und flugstaubwolken
JPS62167391A (ja) * 1986-01-21 1987-07-23 Taihoo Kogyo Kk 燃料添加剤
US4726940A (en) * 1986-05-21 1988-02-23 Hitachi Zosen Corporation Method of purifying exhaust gas
DE3620024A1 (de) * 1986-06-13 1987-12-17 Fels Werke Peine Salzgitter Verfahren zur herstellung von feinkoernigem calciumhydroxid
US4834775A (en) * 1986-06-17 1989-05-30 Intevep, S.A. Process for controlling sulfur-oxide formation and emissions when burning a combustible fuel formed as a hydrocarbon in water emulsion
US5513584A (en) * 1986-06-17 1996-05-07 Intevep, S.A. Process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream
US4960577A (en) * 1988-02-04 1990-10-02 Acurex Corporation Enhanced sorbent injection combined with natural gas reburning for a sox control for coal fired boilers
US5006323A (en) * 1988-06-27 1991-04-09 Detroit Stoker Company Method of desulfurizing combustion gases
US4822577A (en) * 1988-07-14 1989-04-18 Fuel Tech, Inc. Method for the reduction of sulfur trioxide in an effluent
US4861568A (en) * 1988-09-16 1989-08-29 Robinson Jr Melville W Process for removing sulfur dioxide from flue gases
JPH03159291A (ja) * 1989-11-17 1991-07-09 Toshiba Corp プリント配線基板
DK160490A (da) * 1990-03-26 1991-09-27 Intevep Sa Fremgangsmaade til fremstilling af metaloxidaerosol

Also Published As

Publication number Publication date
US5499587A (en) 1996-03-19
GB9121477D0 (en) 1991-11-27
FR2672820A1 (fr) 1992-08-21
JPH0717915B2 (ja) 1995-03-01
ITTO910956A1 (it) 1992-08-20
BR9104513A (pt) 1992-10-27
KR940006401B1 (ko) 1994-07-20
DK171091A (da) 1992-08-20
CA2053940A1 (en) 1992-08-20
GB2252966A (en) 1992-08-26
DE4204797A1 (de) 1992-08-20
IT1250358B (it) 1995-04-07
KR920016584A (ko) 1992-09-25
ITTO910956A0 (it) 1991-12-10
DK171091D0 (da) 1991-10-08
JPH04317719A (ja) 1992-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL9200309A (nl) Een zwavel-sorbens-promotor te gebruiken bij een werkwijze voor de in-situ produktie van een sorbens-oxide als aerosol dat gebruikt wordt voor het verwijderen van afvalstoffen uit een gasvormige stroom verbrandingsgas.
US6001152A (en) Flue gas conditioning for the removal of particulates, hazardous substances, NOx, and SOx
US6063348A (en) Flue gas scrubbing and waste heat recovery system
US6017368A (en) Microemulsion fuel compositions for the internal combustion engine and for oil furnaces
US20150078978A1 (en) Treatment of nitrogen oxides in flue gas streams
KR101246879B1 (ko) 복합 금속착이온화합물을 포함하는 액상 연소촉매 조성물
US4235585A (en) Process and composition for neutralization of acidic combustion products and for boiler cleaning
CN112592750A (zh) 一种脱硝组合剂及其制备、应用方法
CA2126528C (en) Fuel additives
CN104293412B (zh) 一种煤炭燃烧助燃剂制备方法
US5513584A (en) Process for the in-situ production of a sorbent-oxide aerosol used for removing effluents from a gaseous combustion stream
CN104293410B (zh) 一种脱硫、除尘、煤炭燃烧促进剂
KR930000279B1 (ko) 가스상 연소 기류의 배출 물질 제거에 사용되는 수착매-산화물 에어로졸의 현장 제조 방법
KR940006397B1 (ko) 연소 대역의 하류에 배출물 흡수제를 주입시킴으로써 가스상 스트림으로부터 배출물을 계내에서 제거하는 방법
KR940006398B1 (ko) 연소 대역의 하류에 배출물 흡수 질산염을 주입시킴으로써 가스상 스트림으로부터 배출물을 계내에서 제거하는 방법
KR102556856B1 (ko) 이산화탄소 흡수제 및 탈황촉매 제조방법
US20060101710A1 (en) Additive for solid hydrocarbon fueled direct fired burners, furnaces, open flames and related processes
JPS6064111A (ja) 燃焼促進剤
JPH05269342A (ja) 流出物質吸収剤硝酸塩を用いた流出物質除去方法
Davini Reduction of nitrogen oxides with ammonia: the activity of certain soots
CN109097152A (zh) 一种燃料添加剂
JP2003314374A (ja) 燃焼空気用添加剤、その製造方法及びその添加方法、並びにその添加剤を利用した発電方法
HRP940595A2 (en) Process for removing nitrogen oxides
EP0758559A1 (en) Method for reducing nitrogen oxides formed in a flue gas
CN106118801A (zh) 一种液体燃煤添加剂

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed