NL9002728A

NL9002728A - Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings.

Info

Publication number: NL9002728A
Application number: NL9002728A
Authority: NL
Original assignee: Stamicarbon
Priority date: 1990-12-12
Filing date: 1990-12-12
Publication date: 1992-07-01
Also published as: AU8965091A; NO914869D0; CN1063296A; FI915833A0; NO914869L; EP0490422A1; FI915833A

Description

Stamicarbon B.v.

Uitvinders; Wilhelmus H.H.A. v.d. Elshout te SittardHerman J. Wories te MaastrichtGerrit Kieft te Gramsbergen -1- (17) PN 6519

BINDMIDDELSAMENSTELLING VOOR POEDERCOATINGS

De uitvinding betreft een bindmiddelsamenstellingvoor poedercoatings.

Zoals uit het artikel "Powder Coatings in Europe"door Morandini (Pitture e Vernici 9/88, blz. 70) blijktwordt gezocht naar bindmiddelsamenstellingen als basis voorpoedercoatings die polymerisatie of uitharding bij lageretemperaturen zoals bijvoorbeeld 130°C, mogelijk maken.

Het doel van de uitvinding is het verschaffen vaneen dergelijke bindmiddelsamenstelling.

Dit doel wordt bereikt doordat debindmiddelsamenstelling in hoofdzaak is gebaseerd op a) een verbinding die gebaseerd is op een aan koolstofgebonden actieve waterstof bevattende groep, b) een verbinding die tenminste een α,β-onverzadigdefunctionele groep bevat en c) een katalysator.

Hierdoor wordt een samenstelling verkregen diezowel uitharding van de coating bij hogere temperaturen,bijvoorbeeld tussen 160°C en 240°C als bij lageretemperaturen, bijvoorbeeld tussen 90°C en 160°C, mogelijkmaakt. Bovendien wordt een goede opslagstabiliteit bijtemperaturen tussen 10°C en 50°C, in het bijzonder bijkamertemperatuur, verkregen. De bindmiddelsamenstellingkombineert deze eigenschappen met het verkrijgen van degewenste coatingeigenschappen betreffende bijvoorbeeldhardheid, vloei, kleurstabiliteit en krasvastheid.

Bij voorkeur zijn de verbindingen die gebaseerdzijn op een aan koolstof gebonden actieve waterstofbevattende groep, verbindingen volgens formule (I):

waarbij A = polyester, polyacrylaat, polyurethaan, polycarbonaat,polyepoxide, een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbinding,polyfluorideen, polyvinylalcohol, alkyl met functionele groepen of een polyol, X1» 0, NH of S, Z - 0 of S,

en waarbij R1 = (C^-C^q)alkyl of R1 = polyester, polyacrylaat, polyurethaan,polycarbonaat, een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbinding,polyfluorideen, polyvinylalcohol, (C1~C2q) alkyl metfunctionele groepen of een polyol.

Het molekuulgewicht van de verbinding volgensformule (I) ligt tussen 200 en 20000.

Geschikte polyesters (onder zowel A als R^) zijnzowel hydroxyl- als carboxylfunctionele polyesters.

Geschikte carboxylfunctionele polyesters bezittenbij voorkeur een zuurgetal kleiner dan 50 mg KOH/g, bijvoorkeur kleiner dan 30 mg KÖH/gr, en in het bijzonderkleiner dan 5 mg KOH/gr, een glasovergangstemperatuur tussen20°C en 90°C en een hydroxylgetal kleiner dan 100 mg KOH/gr.

De carboxylfunctionele polyester en dehydroxylfunctionele polyester kunnen via gebruikelijkebereidingsmethoden worden verkregen uit in hoofdzaakaromatische polycarbonzuren, zoals ftaalzuur, isoftaalzuur, tereftaalzuur, pyromellietzuur, trimellietzuur,3,6-dichloorftaalzuur, tetrachloorftaalzuur,respectievelijk, voor zover verkrijgbaar, de anhydriden,zuurchloriden of lagere alkylesters daarvan. Veelal bestaatde carbonzuurcomponent voor tenminste uit 50 gew.%, bijvoorkeur tenminste 70 mol-%, isoftaalzuur en/of tereftaal-zuur.

Als polycarbonzuren kunnen daarnaastcycloalifatische en/of acyclische polycarbonzuren, zoalsbijvoorbeeld tetrahydroftaalzuur, hexahydroëndomethyleen-tetrahydroftaalzuur, azelaïnezuur, sebacinezuur, decaan-dicarbonzuur, dimeervetzuur, adipinezuur, barnsteenzuur,maleïnezuur, in hoeveelheden tot ten hoogste 30 mol-%, bijvoorkeur tot maximaal 20 mol %, van het totaal aancarbonzuren worden toegepast. Ook hydroxycarbonzuren en/ofeventueel lactonen kunnen worden toegepast, zoalsbijvoorbeeld 12-hydroxystearinezuur, epsilon-caprolacton ende hydroxypivalinezure ester van neopentylglycol. Inondergeschikte hoeveelheden kunnen ook monocarbonzuren,zoals bijvoorbeeld benzoëzuur, tert.-butylbenzoëzuur,hexyhydrobenzoëzuur en verzadigde alifatischemonocarbonzuren bij de bereiding worden toegevoegd.

Verder kunnen alifatische diolen, zoalsethyleenglycol, propaan-l,2-diol, propaan-l,3-diol,butaan-l,2-diol, butaan-1,4-diol, butaan-l,3-diol,2,2-dimethylpropaandiol-l,3 (* neopentylglycol),hexaan-2,5-diol, hexaan-l,6-diol, 2,2-[bis-(4-hydroxy-cyclohexyl)]-propaan, 1,4-dimethylolcyclohexaan,diethyleenglycol, dipropyleenglycol en 2,2-bis-[4-(2-hydroxyethoxy)]-fenylpropaan en kleinere hoeveelhedenpolyolen, zoals glycerol, hexaantriol, pentaerytritol,sorbitol, trimethylolethaan, trimethylolpropaan entis—(2-hydroxy)-isocyanuraat worden gebruikt. Ook kunnen inplaats van diolen resp. polyolen epoxyverbindingen toegepastworden. Bij voorkeur bevat de alcoholcomponent ten minste 50mol% neopentylglycol en/of propyleenglycol.

De carboxylfunctionele polyesters worden, via op zichzelf bekende methoden, door veresteren of omesteren,eventueel in aanwezigheid van gebruikelijke katalysatorenzoals bijvoorbeeld dibutyltinoxide of tetrabutyltitanaatbereid, waarbij door een geschikte keuze van debereidingscondities en van de COOH/OH-verhoudingeindprodukten kunnen worden verkregen met een zuurgetalkleiner dan 50.

Geschikte polyacrylaten kunnen gebaseerd zijn opmethyl(meth)acrylaat, ethyl(meth)acrylaat butyl(meth)acry-laat, propyl(meth)acrylaat, 2-ethylhexylacrylaat,cyclohexyl(meth)acrylaat, decyl(meth)acrylaat, isodecyl-(meth)acrylaat, benzyl(meth)acrylaat en hydroxyalkyl-(meth)acrylaten zoals hydroxyethyl- en hydroxypropyl-(meth)acrylaat. Andere geschikte polyacrylaten zijnbijvoorbeeld glycidylesters of glycidylethers vanalkyl(meth)acrylaten. De polyacrylaten kunnen wordenverkregen via de bekende werkwijzen.

Geschikte polyolen (onder zowel A als R ) zijnbijvoorbeeld trimethylolpropaan (TMP), cyclohexaandimethanolethyleenglycol, 1,2 en 1,3-propyleenglycol, 1,4-butaandiol, 1,6-hexaandiol, 2,5-hexaandiol, diethyleenglycol,1,3-butaandiol, 1,2-butaandiol, sorbitol, (di)pentaerytritol, trishydroxyethylisocyanuraat (THEIC),glycerol, polyethyleenglycol, polypropyleenglycol en/ofpolytetrahydrofuraan. Bij voorkeur wordt als polyol TMP ofTHEIC toegepast.

In formule (I) is bij voorkeur: A * polyester, een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbindingof trishydroxyalkylisocyanuraat, X1- O, Z - O,

Geschikte verbindingen zijn derhalve polymeren diebijvoorbeeld acetoacetoxygroepen of malonzuur (derivaten)groepen bevatten. De polymeren zijn bij voorkeur polyesters,polyolen of een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbinding.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van deuitvinding wordt het reaktieprodukt van eentrishydroxyalkylisocyanuraat en een tertiairalkyl-acetoacetaat of het reaktieprodukt van een hydroxypolyestermet tertiairalkylacetoacetaat toegepast. Als trishydroxy¬alkylisocyanuraat wordt bij voorkeur trishydroxyethyl-isocyanuraat (THEIC) toegepast en als tertiair alkyl-acetoacetaat wordt bij voorkeur tertiairbutylacetoacetaattoegepast.

Een verbinding volgens formule (I) kan ookverkregen worden door omestering van een acetoacetaat en eenonder A van formule (I) beschreven polyhydroxyfunctioneleverbinding. <;

Als acetoacetaat kan bijvoorbeeld methylaceto-acetaat, ethylacetoacetaat, isopropylacetoacetaat,butylacetoacetaat, t-butylacetoacetaat, methylbenzylaceto-acetaat en/of dodecylacetoacetaat worden toegepast.

Genoemde omestering kan plaatsvinden bijtemperaturen tussen 60°C en 240°C, bij voorkeur tussen 80°Cen 170°C, in bijvoorbeeld een stikstofatmosfeer, zowel inafwezigheid van een katalysator als in aanwezigheid van eenbasische katalysator, zoals bijvoorbeeld dibutyltinoxyde, ofin aanwezigheid van een zure katalysator, zoals bijvoorbeeldparatolueensulfonzuur. De molaire verhouding acetoacetaat:polyhydroxyfunctionele verbinding wordt tussen 1,5:1 en15:1, bij voorkeur tussen 2,5:1 en 7,5:1, gekozen.

De polyacetoacetaten kunnen ook worden verkregendoor reaktie van diketeen met een, zoals omschreven,polyhydroxyfunctionele verbinding. Dergelijke reakties zijnbeschreven in bijvoorbeeld Journal of Paint Technology,

Volume 46, 991, April 1974, blz. 70-75.

Bij voorkeur zijn de tenminste een a, (3-onverzadigdegroep bevattende verbindingen verbindingen volgens formule(II):

waarbij: B = polyester, polyacrylaat, polyurethaan, polycarbonaat,polyepoxide, een op bisfenol A-gebaseerdeepoxyverbinding, polyfluorideen, polyvinylalcohol,(Ci-Cjq) alkyl met functionele groepen of een polyol, X2= 0,NH of S, R2= H of (C1-C4) alkyl, R3= H of (C1-C4) alkyl enR4= H of (C.,-C4) alkyl en waarbij R3 en R4 of R2 en R4 een ring met (2-8)koolstofatomen kunnen vormen.

Het molekuulgewicht van de verbinding volgensformule (II) ligt tussen 180 en 20000.

Bij voorkeur is in formule (II): B = polyester, een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbindingof trishydroxyalkylisocyanuraat, X2 - O, R2 = H of CHt,

R3 - H enR4 = H

Verbindingen volgens formule (II) die tenminste eena,β-onverzadigde functionele groep bevatten zijn bijvoorkeur acrylaatgroepen bevattende polyesters, polyolen ofpoly- bisfenol-A-epoxies en trishydroxyalkylisocyanuraat-trisacrylaat bj voorkeur trishydroxyethylisocyanuraat- trisacrylaat.

De bereiding van verbindingen volgens formule (II)kan bijvoorbeeld plaatsvinden door reaktie vanbisfenol-A-epoxie en acrylzuur bij temperaturen tussen 60°Cen 80°C in aanwezigheid van een basische katalysator zoalsbijvoorbeeld triethylamine.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van deuitvinding is de katalysator een geblokkeerde base met eenof meer, aan een basisch atoom gebonden aktievewaterstofatomen.

Geschikte katalysatoren zijn bijvoorbeeld gebaseerdop een ongeblokkeerde base volgens formule (III):

waarbij R® H of (C^-C^Jalkyl, R6 - H of (C1-C10))alkyl, « H of (C1-C10)alkyl enR8 = H of (C1-C1Q)alkyl c 7 c c 7 o c o en waarbij R en R , R en R , R en R en R of R een ringmet (2-10) koolstofatomen kunnen vormen ofdat de katalysator is gebaseerd op een ongeblokkeerde basevolgens formule (IV):

waarbij y 2,3,4 enx «* 2,3,4

De ongeblokkeerde basen volgens formule (III) of(IV) hebben bij voorkeur een pK >11.

Als blokkeringsmiddel voor deze ongebloktekatalysatoren kan bijvoorbeeld een isocyanaatgroepenbevattende verbinding, een acylerende verbinding of een (bi)- carbonaat wordt toegepast.

Bij voorkeur wordt als blokkeringsmiddel eenisocyanaatgroepen bevattende verbinding toegepast.

Geschikte isocyanaatbevattende verbindingen zijnbijvoorbeeld monoisocyanaten met (1-20) koolstofatomen zoalsbijvoorbeeld fenylisocyanaat, tolylisocyanaat,butylisocyanaat en cyclohexylisocyanaat en diisocyanatenzoals bijvoorbeeld hexaandiisocyanaat, hexamethyleen-diisocyanaat, isoforondiisocyanaat, dicyclohexaan-methaandiisocyanaat, tetramethylxyleendiisocyanaat (TMXDI),tolueendiisocyanaat en difenylmethaandiisocyanaat.

Geschikte acylerende verbindingen zijn bijvoorbeeldanhydrides zoals propionzuuranhydride, mierezuuranhydride enazijnzuuranhydride, zuurchlorides en geactiveerde esters.

Bij voorkeur wordt als katalysator een metisoforondiisocyanaat geblokkeerd tetramethylguanidine(IPDI-dl-TMG) of een met tetramethylxyleendiisocyanaatgeblokkeerd tetramethylguanidine (TMXDl-di-TMG) toegepast.

Het blokkeringsmiddel wordt in kombinatie met eenbase volgens bijvoorbeeld formule (III) of (IV) toegepastwaardoor een geblokkeerde verbinding ontstaat die die bijtemperaturen lager dan 80°C geen (Michaël) reaktieskatalyseert omdat geen vrije base in het systeem aanwezigis. Hierdoor verkrijgt men de bij kamertemperatuuropslagstabiele systemen. Bovendien vindt bijpoedercoatingverwerking geen gelering plaats tengevolge vande blokkering.

De poedercoatings op basis van de bindmiddel-samenstelling volgens de uitvinding kunnen worden uitgehardbij lagere temperaturen tussen 90°C en 160°C, maar ook bijhogere temperaturen tussen 160°C en 240°C. De verkregenfilms vertonen de gewenste mechanische eigenschappen enoplosmiddelresistentie.

De verbinding die gebaseerd is op de aankoolstofgebonden actieve waterstofbevattende groep, deverbinding die tenminste <*, β-onverzadigde functionele groepbevat en de katalysator worden bij voorkeur bij temperaturen tussen 70°C en 140°C gemengd. De gewichtsverhouding tussende verbinding die is gebaseerd op een aan koolstof gebondenactieve waterstof bevattende groep en de verbinding mettenminste een o,β-onverzadigde functionele groep ligt tussen9:1 en 1:9, bij voorkeur tussen 6:1 en 1:6.

De molaire equivalentverhouding tussen de actievewaterstof bevattende verbinding en de verbinding mettenminste een a,β-onverzadigde functionele groep ligt bijvoorkeur tussen 1:10 en 2:1, meer in het bijzonder tussen1:3 en 1,5:1.

Uiteraard kunnen aan de coatingsystemen allegebruikelijke additieven zoals bijvoorbeeld pigmenten,vulstoffen, vloeimiddelen, stabilisatoren en katalysatorenworden toegevoegd. Geschikte pigmenten zijn bijvoorbeeldanorganische pigmenten zoals titaandioxide, zinksulfide,ijzeroxide en chroomoxide en organische pigmenten zoalsazoverbindingen. Geschikte vulstoffen zijn bijvoorbeeldmetaaloxiden, silicaten, carbonaten en sulfaten.

Coatings op basis van de bindmiddelsamenstellingvolgens de uitvinding kunnen bijvoorbeeld toegepast wordenop hout en kunststoffen of als bekledingsmiddelen voorbijvoorbeeld industriële deklagen voor algemene doeleinden,voor deklagen op machinerie en apparatuur, in het bijzonderdeklagen op metaal, bijvoorbeeld voor blikken,huishoudelijke en andere kleine apparaturen, automobielen endergelijke.

In EP-A-310011 en EP-A-160824 worden weliswaarreaktieprodukten op basis van malonzuur- ofacetoazijnzuurderivaten, polyacrylaten en guanidine alskatalysator beschreven, doch dergelijke systemen zijnvolledig ongeschikt als basis voor poedercoatings. Hetbetreft bij kamertemperatuur uithardende tweekomponenten-systemen die als basis voor oplosmiddelgebaseerde coatingsdienen. Technisch gezien zijn zij volkomen onbruikbaar omdatbij de extrusie van het poeder, bij bijvoorbeeld 120°C,gelering optreedt.

De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van devolgende voorbeelden zonder daartoe beperkt te zijn.

Voorbeelden

Voorbeeld I

Bereiding van een acetoacetaat functionele verbindingop basis van THEIC en tert. butylacetoacetaat 261 gram THEIC (1,0 mol) werden bij 60°C in eenrondbodemkolf opgelost in 440 gram tertiair-butanol.Vervolgens werd de temperatuur verhoogd tot 120°C en werdenin een periode van 30 minuten 506 gram tert.-butylaceto¬acetaat (3,2 mol) toegevoegd. Na een reactietijd van 30minuten werden alle vluchtige componenten verwijderd doormiddel van een destillatie (20 min., 160°C, 760 mm Hg en 20min., 140°C, 10 mm Hg). Na deze destillatie stappen werd hetprodukt als een lichtgele hars uitgegoten en afgekoeld.

Voorbeeld II

De bereiding van een alfa, bèta onverzadigd functioneelpolymeer o.b.v. bis-fenol-A-epoxy en acrylzuur 1042 gram bisfenol-A-epoxy (1,45 mol epoxy)(Araldite GT 7004 van Ciba Geigy) en 1,8 gram chroomchloride(0,011 mol) in 10 gram aceton werden in een rondbodemverwarmd tot 140°C. Vervolgens werden in een tijdsbestek van40 minuten 105,5 gram acrylzuur (1,46 mol zuur) toegevoegd.Na 60 minuten reactie was het zuurgetal constant (4,3) enwerd de hars uitgegoten en afgekoeld.

Voorbeeld III

De bereiding van een katalysator (IPDI-di-TMG) op basis vanisoforondiisocyanaat (IPDI) en tetramethylguanidine (TMG)115,1 g TMG (1,00 mol) en 122,1 g IPDI (0,55 mol)werden gedurende 1 uur geroerd (onder stifstof) bij eentemperatuur van 100°C. Na 1 uur werden 50 ml ethanol en 0,05dibutyltindilauraat (DBTDL) toegevoegd. Vervolgens 15minuten doorreageren bij 80°C. Daarna werd het product uitgeschonken in een aluminiumschaal en gedroogd in eenvacuum droogstoof (20°C# 20 mm Hg). Het product waskleurloos en had een smelttraject tussen 45 en 55°C.

Voorbeeld IV

De bereiding van een poedercoating 521 gram polymeer volgens Voorbeeld II, 79 gramverbinding volgens Voorbeeld I als vernetter, 9 gramvloeimiddel (resiflow), 4,5 gram benzoine en 15,5 gramkatalysator volgens Voorbeeld III werden bij 120°Cgeextrudeerd. Vervolgens werd deze samenstelling afgekoelden vermalen tot deeltjes kleiner dan 90 ημ. Het verkregenpoeder werd gebruikt voor het coaten van bonderplaten.

Na 10 minuten uitharding bij 160°C had decoatingfilm de gewenste oplosmiddelresistentie, slagvastheiden opslagstabiliteit. De oplosmiddelresistentie was groterdan 100 "acetondoublerubs", de reversed impact(slagvastheid) groter dan 160 lb.inch. en deopslagstabiliteit bij kamertemperatuur groter dan 6 maanden.

Voorbeeld V

De bereiding van TMXDI-di-TMG

244 gewichtsdelen TMXDI werden met 230gewichtsdelen TMG bij 80°C gemengd. Na 1 uur werd hetviskeuze mengsel afgekoeld en in een aluminiumschaaluitgegoten. M.b.v. iR-analyse was geen isocyanaat meeraantoonbaar.

Voorbeeld VI

De bereiding van een poedercoating 522 gewichtsdelen polymeer volgens Voorbeeld II, 78gewichtsdelen vernetter volgens Voorbeeld I en 16,5gewichtsdelen katalysator volgens Voorbeeld V werden bij 80°C gemengd en vervolgens afgekoeld en vermalen totpoederdeeltjes kleiner dan 90 //m. Bij 150°C had dit poedereen geltijd van 140 seconden. Dit poeder werd gebruikt voorhet coaten van bonderplaten (50//m laagdikte).

Voorbeeld VII

De bereiding van een poedercoating

Voorbeeld VI werd herhaald waarbij bovendien 300gewichtsdelen TiC>2 als pigment werden toegevoegd. Dit poederhad een geltijd van 110 seconden bij 150°C.

Eigenschappen van de poedercoatings verkregen volgensVoorbeelden VI en VII

Systeem uitharding 20f 120°C opslag- volgens aceton reversed stabi- rubs impact liteit

Vb. VI >100 + >6 maanden

Vb. VII >100 + >6 maanden

De uitharding moest voldoen aan waarden groter dan 100voor "acetondoublerubs" en waarden voor de reversed impact (gemetenvolgens ASTM-D-2794-69) groter dan 160 lbs.inch (hetgeen met + werdaangegeven.)

De opslagstabiliteit werd bepaald bij kamertemperatuur.

Vergelijkend Experiment ADe bereiding van een poedercoating

Voorbeeld IV werd herhaald waarbij in plaats vanIPDI-di-TMG als katalysator TMG werd toegepast. Doortoepassing van de ongeblokkeerde katalysator TMG in plaatsvan IPDI-di-TMG bleek extrusie bij 120°C vanwege geleringniet mogelijk.

Uit de beschreven proeven bleek dat eenbindmiddelsamenstelling op basis van een verbinding diegebaseerd is op een aan koolstof gebonden actieve waterstofbevattende verbinding, een verbinding die tenminste eena,β-onverzadigde functionele groep bevat en een geblokkeerdekatalysator resulteert in systemen die bij lage temperatuurkunnen worden uitgehard en resulteren in goedeopslagstabiliteit en een goede verwerkingseigenschappen.

Claims

1. Bindmiddelsamenstelling voor poedercoatings met hetkenmerk, dat de bindmiddelsamenstelling in hoofdzaak isgebaseerd op a) een verbinding die gebaseerd is op een aankoolstof gebonden actieve waterstof bevattendegroep, b) een verbinding die tenminste een a,3-onverzadigdefunctionele groep bevat en c) een katalysator.

2. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, met hetkenmerk, dat de verbinding die gebaseerd is op de aankoolstof gebonden actieve waterstof bevattende groep eenverbinding volgens formule (I) is: waarbij:

A = polyester, polyacrylaat, polyurethaan, polycarbonaat, polyepoxide, een op bisfenolA-gebaseerde epoxyverbinding, polyfluorideen,polyvinylalcohol, (C1-C2q) alkyl met functionelegroepen of een polyol, X1 - 0, NH of S, Z - 0 of S, en waarbij R'1'

= (C^—C1Q)alkyl of R1 = polyester, polyacrylaat, polyurethaan,polycarbonaat, een op bisfenolA-gebaseerde epoxyverbinding,polyfluorideen, polyvinylalcohol, (C1-C20) alkyl met functionele groepenof een polyol.

3. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 2, met hetkenmerk, dat A ** polyester, een op bisfenol A-gebaseerde oftrishydroxyalkylisocyanaatX1 = 0, Z = 0,

4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, datde verbinding het reaktieprodukt vantrishydroxyalkylisocyanuraat en tertiairalkylaceto-acetaat of het reaktieprodukt van een hydroxypolyestermet tertiairalkylacetoacetaat is.

5. Samenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, datals trishydroxyalkylisocyanuraat trishydroxyethyliso-cyanuraat en als tertiair alkylacetoacetaattertiairbutylacetoacetaat toegepast is.

6. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 1-5,met het kenmerk, dat de tenminste een a,β-onverzadigdegroep bevattende verbinding een verbinding volgensformule (II) is:

waarbij: B = polyester, polyacrylaat, polyurethaan, polycarbonaat, polyepoxide, een op bisfenolA-gebaseerde epoxyverbinding, polyfluorideen,polyvinylalcohol, (C^-C2q) alkyl met functionelegroepen of een polyolX2- 0,NH of S, R3- H of (Cj-C^) alkyl, R^= H of (C^-C^) alkyl en R5- H of (Cj-C^) alkyl en waarbij R3 en R4 of R2 en R4 een ring met (2-8)koolstofatomen kunnen vormen.

7. Bindmiddelssamenstelling volgens conclusie 6, met hetkenmerk, dat B = polyester, een op bisfenol A-gebaseerde epoxyverbinding of trishydroxyalkylisocyanuraat, X2 - 0, R2 - H of CHVR3 - H enR4 - H

8. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 7, met hetkenmerk, dat de verbinding trishydroxyethylisocyanuraattrisacrylaat is.

9. Bindmiddelsamensteling volgens een der conclusies 1-8,met het kenmerk, dat de katalysator een geblokkeerdebase, met een of meer aan een basisch atoom gebondenwaterstofatomen, is.

10. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 9, met hetkenmerk, dat de base geblokkeerd is met een isocyanaatbevattende verbinding.

11. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 9-10,met het kenmerk, dat de katalysator is gebaseerd op eenongeblokkeerde base volqens formule (III):

waarbij RS = H of (C1~C^q)alkyl, R6 = H of (C-L-Cj^nalkyl, R7 = H of (C1-C10)alkyl en R8 = H of (C^-C^Jalkyl 1 31 23 4 2 4 en waarbij R en R , R en R , R en R of R en R een ring met (2-10) koolstofatomen kunnen vormen of dat de katalysator is gebaseerd op een ongeblokkeerde base volgens formule (IV):

waarbij y = 2,3,4 enx - 2,3,4

12. Bindmiddelsamenstelling volgens conclusie 11, met hetkenmerk, dat de ongeblokkeerde base een PKzuur > 11heeft.

13. Bindmiddelsamenstelling volgens een der conclusies 9-12,met het kenmerk, dat de katalysator een metisoforondiisocyanaat of een met tetramethylxyleen-diisocyanaat geblokkeerd tetramethylguanidine is.

14. Poedercoating op basis van een bindmiddelsamenstelingvolgens een der conclusies 1-13.

15. Werkwijze voor de bereiding van poedercoatings op basisvan een bindmiddelsamenstelling volgens een derconclusies 1-14, met het kenmerk, dat de uithardings-reaktie plaatsvindt bij temperaturen tussen 90°C en240°C.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat deuithardingsreaktie plaatsvindt bij temperaturen tussen90°C en 160°C.

17. Bindmiddelsamenstelling, poedercoating en werkwijzezoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeeldennader is toegelicht. UITTREKSEL De uitvinding betreft een bindmiddelsamenstellingvoor poedercoatings. De bindmiddelsamenstelling is in hoofdzaakgebaseerd op a) een verbinding die gebaseerd is op een aan koolstofgebonden actieve waterstof bevattende groep, b) een verbinding die tenminste een a,β-onverzadigdefunctionele groep bevat en c) een katalysator.