NL9000286A

NL9000286A - Hitte-gevoelig opnamepapier.

Info

Publication number: NL9000286A
Application number: NL9000286A
Authority: NL
Original assignee: Osaka Sealing Label Print
Priority date: 1989-02-06
Filing date: 1990-02-06
Publication date: 1990-09-03
Also published as: GB9002551D0; DE4003553A1; GB2227852A; CA2008923C; IT1238480B; US5130291A; IT9019275A0; CA2008923A1; FR2642704A1; AU4915490A; LU87673A1; KR900012774A; IT9019275A1

Description

Titel: Hitte-gevoelig opnamepapier.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een hitte-gevoelig papier.

Bij conventioneel hitte-gevoelig papier van deze soort wordt een hitte-gevoelige ontwikkellaag, welke ontwikkelt bij verhitten, gevormd op het oppervlak daarvan. Bij dit soort hitte-gevoelig papier kan derhalve een bepaald deel ontwikkeld worden door de hitte-gevoelige ontwikkellaag daar te verhitten. Een dergelijk hitte-gevoelig opnamepapier wordt wijd verbreid gebruikt als opnamepapier voor facsimile, computer, recorder, kaartafgiftemachine en dergelijke.

Als bladsubstraat voor een conventioneel hitte-gevoelig opnamepapier werd wit papier of iets dergelijks gebruikt en karakters, patronen en dergelijke worden ontwikkeld in zwart, rood, blauw etc. wanneer de hitte-gevoelige ontwikkellaag verhit wordt.

Het is derhalve een hoofddoel van deze uitvinding om te voorzien in een hitte-gevoelig opnamepapier, dat ontwikkelt in een kleur, die tot nu toe onverkrijgbaar was.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een hitte-gevoelig opnamepapier omvattende een bladsubstraat, een hitte-gevoelige ontwikkellaag, welke ontwikkelt bij verhitting en eveneens een deklaag, gevormd op de hitte-gevoelige ontwikkellaag, waarbij deze deklaag een pigment omvat, dat bereid is door het oppervlak van natuurlijk mica te bekleden met ten minste één van titaanoxide of ijzeroxide.

Een op de deklaag invallende lichtstraal wordt regelmatig meervoudig gereflecteerd door het pigment, dat bereid is door natuurlijk mica te bekleden met titaanoxide, ijzeroxide en dergelijke.

Overeenkomstig deze uitvinding verschijnt het ontwikkelende deel van de hitte-gevoelige ontwikkellaag in een andere kleur dan die van de hitte-gevoelige ontwikkellaag, welke resulteert uit de regelmatige meervoudige reflectie welke plaatsvindt in de deklaag. Bovendien bezit het niet ontwikkelde deel van de hitte-gevoelige ontwikkellaag een parelglans die eveneens te wijten is aan de regelmatige meervoudige reflectie in de deklaag.

De voornoemde doelen, andere doelen, karakteristieken en voordelen van deze uitvinding zullen duidelijker worden door het lézen van de gedetailleerde beschrijving van het voorbeeld hieronder gegeven onder verwijzing naar de bijgaande tekening.

Fig. 1 is een dwarsdoorsnede-aanzicht, dat een voorbeeld van de onderhavige uitvinding toont, fig. 2 is een dwarsdoorsnede-aanzicht van een ander voorbeeld van deze uitvinding.

Fig. 1 is een dwarsdoorsnede-aanzicht, dat een voorbeeld van deze uitvinding toont.

In de figuur omvat een hitte-gevoelig papier 10 een bladsubstraat 12, dat gevormd wordt van een bladmateriaal zoals papier, synthetische hars.

Op één hoofdoppervlak van het bladsubstraat 12 wordt een hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 gevormd welke ontwikkeld wordt bij verhitting.

Deze hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 wordt gevormd door het oppervlak van het bladsubstraat 12 met een mengsel van een ontwikkellaar, lichaamspigment en binder te bekleden.

Als ontwikkellaar kan in dit geval gebruikt worden triarylmethaan-type kleurstoffen zoals, 3,3-bis(p-dimethyl-aminofenyl)ftalide,3-bis(p-dimethylaminofenyl)-6-dimethyl-aminoftalide,3,3-bis(p~dimethylaminofenyl)-3-(l,2-dimethyl-indol-3-yl)ftalide, 3-(p-dimethylaminofenyl)-3-(2-methyl-indol-3-yl)ftalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)- 5- dimethylaminoftalide, 3,3-bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-ö-dimethylaminoftalide, 3,3-bis(9-ethylcarbazol3-yl)— 6- dimethylaminoftalide, 3,3-bis(2-fenylindol-3-yl)-6-dimethylaminoftalide en 3-p-dimethylaminofenyl-3-(l-methyl-pyrrol-3-ylj-6-dimethylaminoftalide, difenylmethaan-type kleurstoffen zoals 4,41-bis-dimethylaminobenz-hydrilbenzy1-ether, N-halofenyl-leucoauramine en N-2,4,5-trichloorfenyl-leucoauramine, thiazine-type kleurstoffen zoals benzoyl- leucomethyleenblauw en p-nitrobenzoyl-leucomethyleenblauw, spyro-type kleurstoffen zoals 3-methyl-spyro-dinaftobiran, 3-ethyl-spyro-dinaftobiran, 3-pyenyl-spyro-dinaftobiran, 3-benzyl-spyro-dinaftobiran, 3-methyl-nafto(6'-methoxy-benzo)-spyrobiran en 3-propyl-spyro-dibenzobiran, lactam-type kleurstoffen zoals rhodamine-p-anilinolactam, rhodamine (p-nitro-anilino)lactam en rhodamine(o-chloroanilino)lactam, en fluoran-type kleurstoffen zoals 3-dimethylamino-7-methoxy-fluoran, 3-diethylamino-6-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-diethylamino-7-chloorfluoran, 3-ethylamino~ 6- methyl-7-chloorfluoran, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-(N-ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-diethylamino- 7- N-acetyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-methyl-aminofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-di-ethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-diethyl-amino-7-N-chloorethyl-N-methylaminofluoran, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3-(N-ethyl-p-toluïdino)-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-(N-ethyl-p-toluïdino)-6-methyl-7-(p-toluïdino)fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-fenylamino- fluoran, 3-diethylamino-7-(2-carbomethoxyfenylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-N-iso-amylamino)-6-methyl-7-fenylaminofluoran, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino)-5-methyl-7-fenylaminofluoran, 3-pyrrolidino-6-methy1-7-fenylaminofluoran, 3-piperidino- 6- methyl-7-fenylaminofluoran, 3-diethylamino-6-methyl- 7- xylidinofluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloorfenylamino)-fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloorfenylamino)fluoran en 3-pyrrolidino-6-methy1-7-p-butylfenylaminofluoran.

Als lichaamspigment worden o.a. genoemd anorganische zure stoffen zoals actief Chinese klei, zure klei, attapulgiet, bentoniet, colloïdaal silica, en aluminiumsilica, en organische zure verbindingen omvattende fenolische verbindingen zoals 4-tert-butylfenol, 4-hydroxydifenoxide, a-naftol, β-naftol, 4-hydroxyacetofenol, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-dihydroxy-difenol, 2,2'-methyleen-bis(4-methyl-6-tert-isobutylfenol), 4,4'-isopropylideen-bis(2-tetyl-butylfenol), 4,4'-sec-butylideendifenol, 4-fenylfenol, 4,4'-isopropylideendifenol (bxsfenol A), 2,21-methyleen-bis (4-chloorfenol), hydrochinon, 4, 4 ' -cyclohexylideendifenol, 4-hydroxybenzylbenzöaat, 4-hydroxy-dimethylftalaat, hydrochinon-monobenzylether, novolak-type fenolische hars en fenolcopolymeren, aromatische carbonzuren zoals benzoëzuur, p-tert-butylbenzoaat, p-tert-butylbenzoëzuur, trichloor-benzoëzuur, tereftaalzuur, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoëzuur, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoëzuur, 3,5-dimethyl-4-hydroxy-benzoëzuur, salicylzuur, 3-isopropyl-salicylzuur, 3-tert-butylsalicylaat, 3-benzylsalicylaat,3-(a-methylbenzyl)-salicylzuur, 3-chloor-5—(a-methylbenzyl)-salicylzuur, 3,5-di-tert-butylsalicylaat, 3-fenyl-5- (a,a-dimethylbenzyl) -salicylzuur en 3,5-di-a-methylbenzylsalicylaat en fenolische verbindingen daarvan en multivalente metallische zouten van aromatische carbonzuren, b.v. zink, magnesium, aluminium, calcium, titaan, mangaan, tin en nikkel gebruikend.

Als binder worden o.a. gebruikt polyvinylalcohol, methyl-cellulose, methoxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, gedenatureerde zetmeel, polyvinyl-pyrrolidon, aclylic ester en polyacrylamide.

Deze hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 kan derhalve ontwikkeld worden door verhitten.

Om de hitte-gevoelige laag 14 willekeurig te kleuren kan naar behoefte een anorganisch vulmiddel of organisch vulmiddel toegevoegd worden aan het mengsel waarvan de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 gevormd wordt, en een sensibilisator of iets dergelijks aan hetzelfde mengsel om de gevoeligheid voor hitte van de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 toe te laten nemen.

Als anorganisch pigment kan o.a. genoemd worden, aluminiumhydroxide, zwaarcalciumcarbonaat, licht calciumcarbonaat, titaanoxide, bariumsulfaat, silicagel, geactiveerde klei, talk, klei, kaoliniet, diatomeeën aarde, magnesiumcarbonaat, alumina en aluminiumoxide, terwijl als organische pigment genoemd kan worden o.a. polystyreenhars-deeltjes, ureum-formaldehydehars en polyolefinische deeltjes.

Als sensibilisator kunnen o.a. genoemd worden amiden zoals amidestearaat, amidepalmitinaat, amideoleaat, amide-laurinaat, ethyleen-bis-stearamide, methyleen-bis-stearamide en methylolstearamide, paraffinewassen en hogere alcoholen.

Aan het mengsel als materiaal voor de hitte-gevoelige laag 14 kunnen verder toegevoegd worden een verhardingsmiddel voor het verharden van de binder in het mengsel en een smeermiddel om plakken van de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 in de printer te voorkomen en daardoor zijn transporteigen-schap te verbeteren.

Als materiaal voor de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 kan een mengsel gebruikt worden van aromatisch isocyanaat en iminoverbinding. Als aromatisch isocyanaat kan o.a. genoemd worden 2, 5-dimethoxy-4,4',4"-triïsocyanaat-trifenylamine. Dit isocyanaat kan zonodig gebruikt worden als een additie-verbinding met fenolen, lactams, oxim of dergelijke, zogenaamd geblokkeerd isocyanaat.

Als iminoverbinding kan o.a. genoemd worden 3-iminoïso-indolin-l-on, 3-imino-4,5,6, 7-tetrachlooriso-indolin-l-on, 3-imino-4,5,6,7-tetrabroomisoindolin-l-on, 3-imino-4,5,6,7-tetrafluorisoindolin-l-on, 3-imino-5, 6-dichloorisoindolin-l-on, 1,3-diiminoisoindoline, 1,3-diïmino-4,5,6,7-tetrachloor-isoindoline, 1,3-diïmino-4,5,6,7-tetrafluorisoindoline en 1,3-diïmino-5,6-dichloorisoindoline.

Als materiaal voor de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14 kan even goed het mengsel van een methine-type pigment en een oxiderende organische verbinding gebruikt worden. Als methine-type pigment kunnen o.a. de volgende verbindingen genoemd worden.

(A) Triaminotrifenylmethaan-type pigmenten zoals 4,4',4"-tris-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4',4"-tris-diethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-methylamino-4"-di-methylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4-methyl-amino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-diethylamino-4"-ethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-diethylamino-4"-amino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-3"-methyl-4"-methylamino- trifenylmethaan, 4,4 1,4"-tris-fenylamino-trifenylmethaan, 4,4',4w-tris(N-methyl-N-fenylamino)-trifenylmethaan, 4,4*-bis-morfolino-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4’,4"-tris-dimethylamino-2,2'-dimethyl-trifenylmethaan, 4,4 1,4"-tris-dimethylamino-3,3'-dimethyl-trifenylmethaan, 4,4',4"-tris-dimethylamino-2-methoxy-trifenylmethaan,4,4,,4"-tris-dimethylamino-3-methyl-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethyl-amino-4"-N-benzylamino-trifenylmethaan, 4,41-bis-dimethyl-amino-4"-N-benzylamino-3"-methoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4 ,,-N-benzylamino-3"-methyl-trif enylmethaan, 4,4 ,-bis-dimethylamino-3"-chloor-4,,-N-benzylamino-trifenylmethaan, 4,4,-bis-dimethylamino-4,,-(N-benzyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4(N-o-chloorbenzyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 4,4,-bis-dimethylamino-4,,-(N-p-chloorbenzyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 4,41-bis-dimethylamino-4"- (N-p-methylbenzyl-N-methyl) trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4"-(N,N-dibenzylamino)trifenylmethaan, 4,41-bis-dimethylamino-4"-(N-fenyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4"-morfolino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-N-benzylamino-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-(N-benzyl-N-methylamino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4-bis(parachloórbenzyl-N-methylamino)-4"-dimethyl-amino-trifenylmethaan, 4,4-bis(N-para-broombenzyl-N-ethyl-amino)-4"-diethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-pyrrolizyl-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis(N-orthochloor-benzyl-N-methylamino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-pyrrolidyl-4"-(N-benzyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 3,3'-dichloor-4,4'-bis(N-benzylamino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis(N-p-methylbenzyl-N-methyl-amino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4,-bis(N-p-methylbenzyl-N-ethylamino)-4”-diïsopropylamino-trifenylmethaan, 3,3-dimethyl-4,4"-bis(p-methylbenzylamino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 3,3-dimethyl-4,4'-bis(N-benzylamino)-4"-dimethylamino-trifenylmethaan en 3,3-dibutyl-4,4'-bis-N-benzylamino-4"-diethylamino-trifenylmethaan etc.

(B) Diaminotrifenylmethaan-type pigmenten zoals 4,4'-bis-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4"-methyl-trifenylmethaan, 4,4'-bis(N-benzyl-N-ethylamino)- trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-2-chloor-trifenylmethaan, 4,4'-bis-diïsopropylamino-3"-broom-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4"-methoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-4 "-ethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethyl-amino-3"-methyl-4',-methoxy-trifenylmethaan, 4, 4 '-bis-dimethyl-amino-3"-methyl-4"-ethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethyl-amino-3",4"-dimethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-dimethylamino-2", 4"-dimethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-diethylamino-3"-ethyl-4"-ethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-methylamino-3,3'-dimethyl-3"-butyl-4"-butoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-di-methylamino-3"-cyclohexy1-4"-methoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-propylamino-3"-fenyl-4"-propoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis(N-benzyl-N-methylamino)-3"-propyl-4"-methoxy-trifeny lmethaan, 4,4'-bis-(N-benzyl-N-methylamino)-3"-methyl-4"-ethoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-N-pyrrolidyl-3"-methyl-4"-methoxy-trifenylmethaan, 4,4'-bis-N-piperidyl-3"-methyl-4"-ethoxy-trifenylmethaan en 4,4'-dimethylamino-3"-tert-butyl-4"-methoxy-trifenylmethaan.

(C) Monoaminotrifenylmethaan-type pigmenten zoals 4,4'-dimethoxy-4"-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-di-methoxy-3"-methyl-4"-methylamino-trifenylmethaan, 4,4"-di-ethoxy-4"-diethylamino-trifenylmethaan, 4,4"-dimethoxy-4"-(N-benzyl-N-methylamino)-trifenylmethaan, 3, 3'-dimethyl-4,4'-dimethoxy-4-dimethylamino-trifenylmethaan, 4,4'-dimethoxy-4"-pyrrolidino-trifenylmethaan, 4,4'-dimethyl-4"-diethylamino-trifenylmethaan en 4-methoxy-4'-dimethylamino-trifenylmethaan.

(D) Naftylmethaan-type pigmenten zoals bis(4-dimethyl-amino-naftyl-1-4'-dimethylamino-fenylmethaan, bis(4-ethyl-amino-naftyl-1)-4'-dimethylamino-fenylmethaan, bis(4-N-paratolyl-N-methylamino-naftyl-1)-4'-isopropylamino-fenylmethaan, tris(4-dimethylamino-naftyl-l)methaan, bis(4-di-methylamino-naftyl-1)-4'-N-morfolino-fenylmethaan, bis (4-diethyl-ethylaminofenyl)-41-N-fenylamino-naftyl-1'-methaan, bis(4-diethylaminofenyl)-4'-ethylamino-naftyl-1'-methaan, bis (4-N-fenyl-N-methylaminonaftyl-l) -β-styrylmethaan, bis (4-dimethylamino-naftyl-1) -p-chloorstyrylmethaan, bis(4-dimethylaminofenyl) -2'-methoxynaftyl-1'-methaan, bis (4-dimethylaminofenyl)-4·-methoxynaftyl-1'-methaan, bis (4-dimethylaminofenyl)-naftyl-2'-methaan, bis(4-N-propylamino-fenyl)-4'-proposynaftyl-2-methaan, bis(4-dimethylaminonaftyl-1)-21-pyridylmethaan, bis (4-dimethylaminonaftyl-l)-2 *-pyrazyl-methaan en bis(4-dibenzylaminonaftyl-l)-chinoline-31-yl-methaan.

(E) Difenyl-p-styrylmethaan-type pigmenten zoals bis(4-dimethylaminofenyl)-β-styrylmethaan, bis (3-methyl-4-N-fenyl) -β-styrylmethaan, bis(4-N-benzyl-N-methylaminofenyl)-β-styrylmethaan, bis (4-dimethylaminofenyl) -β- (4 '-dimethylamino-styryl) -methaan, bis (4-dimethylaminofenyl) -β- (41 -methoxystyryl) methaan, bis (4-diethylaminofenyl) -β-(3'-methyl-4 '-ethoxystyryl) methaan, bis {3-methyl-4-ethoxyfenyl) -β- (4 '-diethylaminostyryl)methaan en 4-methylfenyl-4'-diethylaminpfenyl-β-(3'-tert-butyl-4,-di-methylaminostyryl) methaan.

IF) Indolylmethaan-type pigmenten zoals fenyl-bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)methaan, 4-methoxyfenyl-bis(l'-ethyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, 3-methyl-4-methoxyfenyl-bis(l'-ethyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, 3,4-dimethoxyfenyl-bis (1. ethyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, 2,4-dimethoxyfenyl-bis(1'— ethyl-2'-methylindol-3-yl)methaan, 3,4-diethoxyfenyl-bis(l'-ethyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, 3-butyl-4-methoxyfenyl-bis(l'-butyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan,4-ethoxyfenyl-bis(l'-ethyl-2'-fenylindol-3'-yl)methaan,4-ethoxyfenyl-bis(1'-ethyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, fenyl-bis(l'-n-butyl-2'-methylindol-3'-yl)methaan, fenyl-bis(l'-methyl-2'-fenylindol-3'-yl)methaan,bis(4-dimethylaminofenyl)-(l'-ethyl-2'-methylindol-3’-yl)methaan, bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2'-naftylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2'-naftyl-methaan, bis(l-ethyl-2-methyl-indol-3-yl)-1'-naftylmethaan, tris(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)methaan, tris(l-n-butyl-2-methylindol-3-yl)methaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3'- chloor-4'-methoxyfenylmethaan, bis(l-propyl-2-fenylindol-3-yl)fenylmethaan, bis(l-octyl-2-methylindol-3-yl)fenylmethaan, bis(l-benzyl-2-methylindol-3-yl)fenylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2'-methylindol-3-yl)-3'-methylfenylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4'-methylfenylmethaan, bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2'-methoxyfenylmethaan, bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4’-fluorfenylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-41-broomfenylmethaan, bis(l-hexylindol-3-yl)fenylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3'-nitro-fenylmethaan, bis (l-ethyl-2-methylindol-3-yl)—31,4'-dichloor-fenylmethaan, bis(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2'-thienyl-methaan, bis (l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4'-methyl-2'-thienyl-methaan en bis(l-butyl-2-methylindol-3-yl)-4'-pyridylmethaan.

(G) Andere leucomethine-type pigmenten zoals 3,6-bis-di-methylamino-9-fenylxantheen, 3,6-bis-diethylamino-9-fenyl-xantheen, 3,6-bis-dimethylamino-9-(3'-methyl-4'-dimethylamino-fenyl)xantheen, 3-diethylamino-6, 7-dimethyl-9-fenylxantheen, 3.6- dimethoxy-9-(4'-dimethylaminofenyl)xantheen, 3,6-diethoxy-9-(4'-dimethylnaftyl-1')xantheen, 3,6-bis(N-methyl-N-fenylamino)-9-(3',4'-dimethoxyfenyl)xantheen, 3,6-bis-dimethylamino-9-(4'-methoxyfenyl)-10-methyl-9,10-dihydro-acrydine en 3, 6-bis'dimethylamino-9-(4 '-dimethylaminofenyl) fluoreen.

Dit betekent niet dat pigmenten gebruikt in de onderhavige uitvinding hiertoe beperkt zijn.

Als oxiderende organische verbindingen, welke gebruikt worden voor het oxideren van methine-type pigmenten om ontwikkelde beelden te produceren van oxiderend type, wanneer deze gesmolten zijn en in contact gebracht met een methine-type pigment, worden bijvoorbeeld gebruikt chinonderivaten.

Als chinonderivaten kunnen genoemd worden o.a. benzochinon-derivaten zoals 2,3-dicyano-5,β-dichloor-l,4-benzochinon, 2.3.5.6- tetracyano-l,4-benzochinon, 3,4-dibroom-5,6-dicyano- 1,2-benzochinon, 3,4,5,6-tetracyano-l,2-benzochinon, 2,3,5,6-tetrabroom-1,4-benzochinon, 2,3,5, 6-tetrajood-1,4-benzochinon, 2,3,5,β-tetramethoxycarbonyl-l,4-benzochinon, 2,3,5,6- tetraethoxycarbonyl-1,4-benzochinon, 2,3,5,6-tetra-i-butoxy-carbonyl-1,4-benzochinon, 2,3,5/6-tetra-n-hexyloxycarbonyl- 1.4- benzochinon, 2,3,5,6-tetra-(2'-ethylhexylloxycarbonyl)- 1.4- benzochinon, 2,3,5,β-tetradodecyloxycarbonyl-l,4-benzochinon, 2,3,5,6-tetrafenoxycarbonyl-l,4-benzochinon, 2,3,5,6-tetra-p-toluïioxycarbönyl-1,4-bènzochinon, 2,3,5,6-tetra-benzyloxycarbonyl-1,4-benzochinon, 2,3,5,6-tetranaftoxy-carbonyl-1,4-benzochinon, 3,4,5,6-tetrapropyloxycarbonyl-l,2-benzochinon, 3,4,5,6-tetra-n-butoxycarbonyl-l,2-benzochinon, 2.5- dimethoxycarbonyl-3,6-dichloor-l,4-benzochinon, 2,5-diethoxycarbonyl-3,6-dibroom-l,4-benzochinon, 2,5-di-i-butoxy-carbonyl-3,6-dibroom-l,4-benzochinon, 2,5-di-n-octoxycarbonyi- 3.6- dibroom-l,4-benzochinon, 2,5-difenoxycarbonyl-3,6-dijood- 1.4- benzochinon, 2,5-dibenzyloxy-3,4-dichloór-l,2-benzochinon, 3.6- di-n-benzyloxycarbonyl-3,4-dichloor-l,4-benzochinon, 2,5-benzyloxycarbonyl-1,4-benzochinon, 2,5-dibenzoyl-3,6-dichloor- 1.4- benzochinon, 2,5-dibenzoy1-3,6-dibroom-l,4-benzochinon, 2.5- dibenzoyl-3-broom-l,4-benzochinon, 2,5-diacetyl-3,6-dibroom—1,4-benzochinon, 2,5-diethoxy-carbonyl~3,6-di-fenylsulfonyl-1,4-benzochinon, 2,5-di-n-butoxycarbonyl-3,6-di-4'-tolylsulfonyl-1,4-benzochinon, 2,5-di-n-hexyloxycarbonyl- 3.6- difenylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-di-i-propyloxy-carbonyl-3,6-di-p-tolylsulfonyl-l,4-benzochinon,2,5-di-i-butoxycarbonyl-3,6-di-p-cyclohexylfenylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-di-(2'-ethylhexyloxycarbonyl)-3,6-di-4’-difenyl-sulfonyl-1,4-benzochinon, 2,5-di-n-propyloxycarbonyl-3,6-di-4’-chloorfenylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-diethoxycarbonyl-3, 6-di-4'-methoxy-fenylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-di-benzyloxycarbonyl-3,6-di-4*-tolylsulfonyl-1,4-benzochinon, 2,5-di-n-octyloxycarbonyl-3,6-di-ethylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-diéthoxycarbonyl-3,6-(2'-naftylsulfonyl)-1,4-benzochinon,2,5-di-methoxycarbonyl-3-toluylsulfonyl-l,4-benzochinon, 3,6-diethoxycarbonyl-4,5-difenylsulfonyl-l,2-benzochinon, 2,3,5,6-tetra-4'-toluylsulfonyl-1,4-benzochinon, 2,3,5,β-tetra-fenylsulfonyl-l,4-benzochinon, 2,3,5,6-tetra-ethylsulfonyl-1,4-benzochinon, 3,4,5,6-tetra-i-butylsulfonyl- 1,2-benzochinon, 2,3,5,6-tetra-n-octylsulfonyl-l,4-benzo-chinon, 2,3,5,6-tetra-benzyloxysulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-di-n-propyloxycarbonyl-3,6-dibenzoyl-l, 4-benzochinon, 2,5-di-i-butoxycarbonyl-3-benzoyl-l,4-benzochinon, 2,3-dichloor-l,4-benzochinon-5,6-dicarbonzuur-butylimido, 1,4-benzochinon- 2,3,5,6-tetracarbonzuur-difenylimido, 1,2-benzochinon-3,4,5,6-tetracarbonzuur-di-n-octylimido, 2, 5-di-ethoxy-sulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-difenoxysulfonyl-3,6-dichloor-l,4-benzochinon, 2,5-di-n-butoxycarbonyl-3,6-dibutoxysulfonyl-l,4-benzochinon, 2,5-di-p-toluylsulfonyl-3,6-dibroom-l,4-benzochinon en 2,5-di-n-hexylsulfonyl-3, 6-dichloor-l,4-benzochinon, difenochinon-derivaten zoals 3,3',5,5'-tetrachloor-4,4'-di-fenochinon, 3,3',5,5'-tetracyano-4,4'-difenochinon, 2,2^,3^5,5^6,61 -octachloor-4,4 ' -difenochinon, 2,2 ', 3,3 ' -tetracyano-5,5',6,6'-tetrabroom-4,4'-difenochinon, 3,3',5,5 '-tetra-ethoxycarbonyl-4,4'-difenochinon, 3,3',5,51-tetrabenzyl-oxycarbonyl-2,2',6,6'-tetrabroom-4,4'-difenochinon, 3,3',5,5 '-tetra-p-toluysulfonyl-4,4'-difenochinon, 3,3',5,5'-tetra-ethoxysulfonyl-4,4'-difenochinon, 3,3'-dibenzyloxysulfonyl-5,5'-dibenzyloxycarbonyl-4,41-difenochinon, 3,3',5,5'-tetra-n-propyloxycarbonyl-2,2',6,61-tetrachloor-4,4'-stilbeenchinon, 2,2 ',3,3 ’,5,5 1,6,6'-octachloor-4,41-stilbeenchinon, 2,3-di-chloor-4,4-difenochinon, 2',3'-dicarbonzuur-ethylimido of stilbeenchinonderivaten, naftochinonderivaten, anthradichinonderivaten zoals oxiderend chinonderivaten (elektron-acceptor) worden gebruikt, maar dit houdt geen beperking in.

Voor stabilisatie van het methine-type pigment kan ten minste één van alkanolaminen en sequestreermiddelen toegevoegd worden. Als alkanolaminen worden o.a. de volgende genoemd.

(1) Alkanolaminen met tertiaire aminegroep(en) zoals tris-N- (2-hydroxyethyl)amine, tris-N-(2-hydroxypropyl)amine, tris-N-(3-hydroxypropyl)amine, tris-N-(hydroxybutyl)amine, N,N-dimethyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N,N-diethyl-N- (2-hydroxyethyl)amine, N,N-dipropyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N,N-dibutyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N-methyl-N-fenyl-N-(2- hydroxyethyl)amine, N,N-difenyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N,N-dimethyl-N-(2-hydroxypropyl)amine, N,N-diethyl-N- (2-hydroxypropyl)amine, N,N-dipropyl-N-(2-hydroxypropyl)amine, N,N-dibutyl-N-(2-hydroxypropyl)amine, N,N-difenyl-N-(2-hydroxypropyl)amine, N-methyl-N,N-di(2-hydroxyethyl)amine, N-ethyl-N,N-di(2-hydroxyethyl)amine, N-fenyl-N,N-di(2-hydroxyethyl)amine, N-methyl-N,N-di(2-hydroxypropyl)amine, N-acetyl-N,N-di(2-hydroxyethyl)amine, N-acetyl-N,N-di(2-hydroxypropyl)amine, N-hydroxyethy1-morfoline, N-hydroxy-propylmorfoline, N-tetradecyl-N,N-di(ω-hydroxyethyleen)amine, N-dodecyl-N,N-di(ω-hydroxyethyl-polyoxyethyleen)amine, N-octadecyl-N,N-di(ω-hydroxyethyl-polyoxyethyleen)amine, N,N-dodecyl-N-(ω-hydroxyethyl-polyoxyethyleen)amine, N,N-di(cis-ocatadecenyl)-N-(ω-hydroxyethyl-polyoxyethyleen) amine, N,N-dioctadecyl-N(ω-hydroxyethyl-polyoxyethy-leen) amine, alifatisch diamine + alkyleenoxide toevoegings-verbinding, N-co-hydroxyalkyl-polyoxyalkyleen vervangings-produkt van alifatisch amide, en net reactieprodukt van ammonia en alycidol(2-aminopropyleenglycolderivaat).

(2) Alkanolaminen met secundaire aminogroep (en) zoals .

N,N-di(2-hydroxyethyl)amine, N,N-di(2-hydroxypropyl) amine, N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N-butyl-(2-hydroxyethyl)-amine, N-dodecyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N-fenyl-N-(2- . hydroxypropyl)amine, N-acetyl-N-(2-hydroxyethyl)amine, N-acetyl-N-(2-hydroxypropyl)amine, N-(2-hydroxyethyl)-piperazine en N-(2-hydroxypropyl)piperazine.

(3) Alkanolaminen met primaire aminogroep (en) zoals N-(2-hydroxyethyl)amine, N-(2-hydroxypropyl)amine, N-(hydroxy-butyl) amine, N-(1,3-dihydroxy-2-methylpropyl-2)amine, N-(2,3-dihydroxypropy1) amine, N-(2,3-dihydroxypropyl-2) amine, N-(1-aminomethy1-2-hydroxyethyl)amine en N-(2-hydroxy-3-amino-propyl)amine.

Als sequestreermiddelen kunnen o.a. genoemd worden organische water-oplosbare sequestreermiddelen zoals ethyleendi-aminotetra-azijnzuur, N-hydroxyethyl-ethyleendiamino-N',N',N'-triazijnzuur, diethyleentriaminopenta-azijnzuur, triethyleen- tetraminopenta-azijnzuur, nitrilo-azijnzuur, N-hydroxyethyl-iminodiazijnzuur, diethanolglycine, ethyleendiamine-N,N'-di-azijnzuur, glycoletherdiaminotetra-azijnzuur, 1,3-diamino-propan-2-ol-tetra-azijnzuur, wijnsteenzuur, citroenzuur, gluconzuur, saccharinezuur en hun alkalimetaalzouten, poly-acrylaat, metaalzouten van ligninesulfonzuur, Schiff base zoals Ν,Ν'-disalicylideen-ethyleendiamine, 1,3-diketonen zoals trifluoracetylaceton, thenoyltrifluoraceton en pivaloyl-trifluoraceton, organische sequestreermiddelen oplosbaar in oplosmiddelen voor het kleuren van materie, zoals hogere amidoderivaten van ethyleendiaminotetra-azijnzuur, polymeer-fosfaten zoals natrium-tripolyfosfaat, natrium-polymeta-fosfaat, natrium-pyrofosfaat en diwaterstof-natrium-pyro-fosfaat.

Verder wordt een deklaag 16 gevormd op de hitte-gevoelige ontwikkellaag 14. De deklaag omvat een pigment,dat bereid is door het oppervlak van natuurlijk mica te bekleden met ten minste één van titaanoxide en ijzeroxide.

Over het algemeen vindt, wanneer een invallende straal in een laminaat van transparant dunne films komt, een fenomeen plaats dat meervoudige reflectie heet, welke resulteert in een interferentie van licht welke te wijten is aan de optische dikte (produkt van geometrische dikte en reflectie-index) van transparant filmmateriaal. Wanneer een dunne laag van titaanoxide of ijzeroxide gevormd wordt op het oppervlak van natuurlijk mica wordt een deel van de invallende straal (b.v. de groene component) gereflecteerd, terwijl de complementaire kleur (b.v. de rode component) doorgelaten wordt, en deze worden respectievelijk de gereflecteerde kleur en de doorgelaten kleur genoemd. De klleurnuance van het hitte-gevoelig opnamepapier 10 blijkt derhalve afhankelijk van de kleur van de deklaag te variëren. Wanneer de achtergrond b.v. wit is wordt de normaliter doorgelaten kleur eveneens gereflecteerd en zijn zowel de gereflecteerde als doorgelaten kleuren zichtbaar. Wanneer daarentegen de achtergrond zwart is wordt de doorgelaten kleur geabsorbeerd en is alleen de gereflec teerde kleur zichtbaar. Derhalve kunnen met dit hitte-gevoelige opnamepapier 10 kleuren die tot nog toe onverkrijgbaar waren verkregen worden afhankelijk van de kleur van de deklaag 16.

Voorbeeld I

7 Gew.dln van een zwarte (ontwikkel) leuco-kleurstof (Shin-Nisso Kako's PSD-T121), 10 gew.dln klei en 3 gew.dln amidestearaatpoeder werden in 100 gew.dln van een 5%ige waterige Oplossing van polyvinylalcohol als een waterige binder gemengd en A-oplossing werd bereid door dit mengsel gedurende 5 uren te dispergeren in een centrifugaal kogelmolen. Vervolgens werden 7 gew.dln van bisfenol A, 10 gew.dln klei en 3 gew.dln van amidestearaat gemengd in 100 gew.dln van een 5%ige oplossing van polyvinylalcohol als een waterige binder en B-oplossing werd bereid door dit mengsèl gedurende 5 uren in een centrifugaal kogelmolen te dispergeren. De A-oplossing en de B-oplossing werden vervolgens gemengd onder roeren in een verhouding van 1:3 en een uniform gedispergeerde verf werd aldus bereid. De resulterende verf werd aangebracht op het oppervlak van een kwaliteitspapier met een hoeveelheid van 64 g/m2 gebruik makend van een Mayer staaf, het beklede papier werd onder blaaslucht gedurende 3 minuten gedroogd en een hitte-gevoelig papier werd verkregen.

Van de andere kant werden 5 gew.dln van Merck Japan * s Iriodine 200 toegevoegd aan de 100 gew.dln van de 5%ige oplossing van polyvinylalcohol en het mengsel werd gedurende 30 minuten in een homomixer geroerd om een verf te verkrijgen voor het vormen van de deklaag. Deze verf werd aangebracht op het voornoemde hitte-gevoelige papier tot een droog bekledingsgewicht van 5 g/m2 en een hitte-gevoelig opnamepapier volgens deze uitvinding werd aldus verkregen.

Dit hitte-gevoelige opnamepapier werd ontwikkeld gedurende 1 seconde bij 130°C en onder een druk van 2 kg/cm2 gebruik makend van Toyo Seiki Seisakusho's thermische inclinatie-tester. Vervolgens lieten de ontwikkelde delen een tot nu toe onverkrijgbare goud-achtige kleur zien, terwijl het niet ontwikkelde deel een parelglans vertoonde.

Voorbeeld II

Een hitte-gevoelig opnamepapier werd verkregen op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat Merck Japan's Iriodine 100 gebruikt werd voor de bereiding van de verf voor de deklaag. Met dit hitte-gevoelige opnamepapier liet het ontwikkelde deel een zilveren kleur zien, terwijl het niet ontwikkelde deel eveneens een parelglans bezat.

Voorbeeld III

Een hitte-gevoelig opnamepapier werd verkregen op dezelfde wijze als in voorbeeld I, behalve dat Merck Japan's Iriodine 219 werd gebruikt voor de bereiding van de verf voor de deklaag. Met dit hitte-gevoelige opnamepapier toonde het ontwikkelde deel een violette kleur terwijl het niet ontwikkelde deel wederom een parel-achtige glans bezat.

Fig. 2 is een dwarsdoorsnede-aanzicht van een ander voorbeeld van deze uitvinding.

Dit hitte-gevoelige opnamepapier vormt het hitte-gevoelige opnamelabel 22. Het hitte-gevoelige opnamelabel 20 omvat een bladsubstraat 22, dat gevormd is van een blad-materiaal zoals papier, synthetische hars.

Op één hoofdoppervlak van het bladsubstraat 22 wordt dezelfde hitte-gevoelige ontwikkellaag 24 gevormd welke ontwikkeld wordt door verhitting als in het bovengenoemde voorbeeld.

Een deklaag 26 wordt gevormd op de hitte-gevoelige ontwikkellaag 24. De deklaag 26 omvat een pigment, bereid door het oppervlak van natuurlijk mica te bedekken met ten minste één van titaanoxide en ijzeroxide.

Op het andere oppervlak van het bladsubstraat 22 wordt een hechtlaag 28 gevormd. Als het materiaal van de hecht-laag 28 kan een drukgevoelig kleefmiddel zoals acrylisch rubber of synthetisch rubber gekozen worden. De lange reep papier, d.i. het geopenbaarde papier, wordt gevormd door de siliciumhars op het oppervlak van het papier te bekleden. Dit hitte-gevoelige opnamelabel 20 wordt tijdelijk op de bovengenoemde lange reep papier gekleefd door het adhesieve vermogen van kleeflaag 28, het label 20 wordt voor gebruik verwijderd.

Overeenkomstig dit hitte-gevoelige opnamelabel, kan hitte-gevoelig materiaal bekleed worden op het volledige oppervlak van het bladsubstraat 22, en is het niet noodzakelijk het hitte-gevoelige materiaal als inktvorm té gebruiken en afzonderlijk het hitte-gevoelige materiaal te bekleden. Daarom kan het hitte-gevoelige label tegen lage kosten gefabriceerd worden vergeleken met de stand van de techniek.

Het is mogelijk om in een kleur die tot nu toe onverkrijgbaar was te ontwikkelen en aan te passen aan een patroon van het pakpapier ingeval dit geplakt wordt.

Claims

1. Een hitte-gevoelig opnamepapier omvattende een bladsubstraat, een hitte-gevoelige ontwikkellaag, welke gevormd wordt op het oppervlak van genoemd bladsubstraat, en bij verhitting ontwikkelt en eveneens een deklaag gevormd op genoemde hitte-gevoelige ontwikkellaag, waarbij deze deklaag een pigment omvat, dat bereid is door het oppervlak van natuurlijk mica te bekleden met ten minste één van titaanoxide en ijzeroxide.

2. Een hitte-gevoelig opnamepapier volgens conclusie 1, welke verder omvat het label omvattende een bladsubstraat, een hitte-gevoelige ontwikkellaag, welke gevormd wordt op het oppervlak van dit bladsubstraat, en bij verhitting ontwikkelt, en eveneens een deklaag gevormd op deze hitte-gevoelige ontwikkellaag, waarbij deze deklaag een pigment omvat, dat bereid is door het oppervlak van natuurlijk mica te bekleden met ten minste één van titaanoxide en ijzeroxide.