NL8901329A - Smeermiddel-preparaten en -concentraten. - Google Patents
Smeermiddel-preparaten en -concentraten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8901329A NL8901329A NL8901329A NL8901329A NL8901329A NL 8901329 A NL8901329 A NL 8901329A NL 8901329 A NL8901329 A NL 8901329A NL 8901329 A NL8901329 A NL 8901329A NL 8901329 A NL8901329 A NL 8901329A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- composition
- mixture
- polyamine
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 70
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims description 67
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 456
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 202
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 171
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 160
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 143
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 121
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 102
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 92
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 92
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 91
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 86
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 83
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 79
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 78
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 67
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 62
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 59
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 53
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 51
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 38
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 38
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 claims description 37
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 37
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 35
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 35
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 35
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 35
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 34
- 125000002730 succinyl group Chemical group C(CCC(=O)*)(=O)* 0.000 claims description 34
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 32
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 32
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 24
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 24
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 21
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 17
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 16
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 16
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 15
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 12
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 11
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 claims description 11
- 230000035322 succinylation Effects 0.000 claims description 11
- 238000010613 succinylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 10
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 7
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 6
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 6
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 claims 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 168
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 135
- 239000000047 product Substances 0.000 description 125
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 81
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 80
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 description 73
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 68
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 64
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 64
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 55
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 49
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 49
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 46
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 45
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 35
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 32
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 32
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 32
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 31
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 25
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 24
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 24
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical class ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 21
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 20
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 18
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 17
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 17
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 14
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 12
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 12
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 12
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 11
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 11
- LJKQIQSBHFNMDV-UHFFFAOYSA-N 7-thiabicyclo[4.1.0]hepta-2,4-dien-6-ol Chemical class C1=CC=CC2(O)C1S2 LJKQIQSBHFNMDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 10
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 10
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 10
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 9
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 9
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 8
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 8
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 8
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical class C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 7
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 7
- 235000011087 fumaric acid Nutrition 0.000 description 7
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 7
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 7
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 6
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 6
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 5
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 5
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 5
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 5
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical class CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical class CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 4
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 1-oleoylglycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO RZRNAYUHWVFMIP-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000006294 amino alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical class NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 3
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 3
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical group OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003235 pyrrolidines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 3
- WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H trizinc;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical class CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O XDOFQFKRPWOURC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical compound CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 2-heptylphenol Chemical compound CCCCCCCC1=CC=CC=C1O FIWYWGLEPWBBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentene Chemical compound CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 3-morpholinopropylamine Chemical compound NCCCN1CCOCC1 UIKUBYKUYUSRSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N 9,10-epoxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(O)=O IMYZYCNQZDBZBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N Epoxybutene Chemical compound C=CC1CO1 GXBYFVGCMPJVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 2
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- PQANGXXSEABURG-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-en-1-ol Chemical compound OC1CCCC=C1 PQANGXXSEABURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003946 cyclohexylamines Chemical class 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N dibenzyl disulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSSCC1=CC=CC=C1 GVPWHKZIJBODOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010710 diesel engine oil Substances 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N glycerol monolinoleate Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)CO RZRNAYUHWVFMIP-HXUWFJFHSA-N 0.000 description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- SKGCQRZZTHOERR-UHFFFAOYSA-N hexatriacontyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO SKGCQRZZTHOERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000010688 mineral lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N neopentyl alcohol Chemical compound CC(C)(C)CO KPSSIOMAKSHJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 2
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N pinacol Chemical compound CC(C)(O)C(C)(C)O IVDFJHOHABJVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004886 thiomorpholines Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COTPAMORPWZHKE-UHFFFAOYSA-H trizinc;thiophosphate;thiophosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=O.[O-]P([O-])([O-])=S COTPAMORPWZHKE-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- VACHUYIREGFMSP-UHFFFAOYSA-N (+)-threo-9,10-Dihydroxy-octadecansaeure Natural products CCCCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O VACHUYIREGFMSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDAGYWUMBWNXIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethylhexyl)benzene Chemical compound CCCCC(CC)CC1=CC=CC=C1CC(CC)CCCC RDAGYWUMBWNXIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVPHWSDABGXRQD-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(4-chlorophenyl)hydrazine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1NNC1=CC=C(Cl)C=C1 BVPHWSDABGXRQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYQUBZGSWAPGE-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(nonyl)benzene Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC YEYQUBZGSWAPGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSHUZFNMVJNKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-di-(9Z-octadecenoyl)glycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(CO)OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMWRGWQTAMNAFC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyridine Chemical class C1NC=CC=C1 MMWRGWQTAMNAFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 1,2-dioleoyl-sn-glycerol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](CO)OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC AFSHUZFNMVJNKX-LLWMBOQKSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethylcyclooctane Chemical group CC1CC(C)CC(C)CC(C)C1 BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-thiazol-5-yl)ethanamine Chemical compound CC(N)C1=CN=CS1 RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNHGVULTSGNVIX-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOCCOC(C)O BNHGVULTSGNVIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALRMPHVQZQUTBS-UHFFFAOYSA-N 1-(4-aminobutylamino)butan-2-ol Chemical class CCC(O)CNCCCCN ALRMPHVQZQUTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPFGKGZYCXLEGQ-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1C(C)=C(C(O)=O)C=N1 JPFGKGZYCXLEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTYXPKUPXPWHSH-UHFFFAOYSA-N 1-(butyltetrasulfanyl)butane Chemical compound CCCCSSSSCCCC PTYXPKUPXPWHSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical group CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZGWEVNYBSBHA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-phenylhydrazine Chemical compound CCNNC1=CC=CC=C1 MNZGWEVNYBSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYWXQFOMMUKUAV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1-(4-nitrophenyl)hydrazine Chemical compound CN(N)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 HYWXQFOMMUKUAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTPYTEWRMXITIN-YDWXAUTNSA-N 1-methyl-3-[(e)-[(3e)-3-(methylcarbamothioylhydrazinylidene)butan-2-ylidene]amino]thiourea Chemical compound CNC(=S)N\N=C(/C)\C(\C)=N\NC(=S)NC UTPYTEWRMXITIN-YDWXAUTNSA-N 0.000 description 1
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZFUFHTPYGKSY-UHFFFAOYSA-N 1-octadecyl-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroindene-1-carboxylic acid Chemical compound C1CCCC2C(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)(C(O)=O)CCC21 VIZFUFHTPYGKSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C(Cl)=C1 OMNYXCUDBQKCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZYRJSLDVFWANY-UHFFFAOYSA-N 2-(3-dodecylphenyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(C2OC2)=C1 OZYRJSLDVFWANY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1OC1 IBWLXNDOMYKTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUZUMVNATYKTJJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-ethylphenyl)oxirane Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C1OC1 RUZUMVNATYKTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGUMZJAQENFQKN-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexylamino)ethanol Chemical compound OCCNC1CCCCC1 MGUMZJAQENFQKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical class CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKJVYOFPTRGCSP-UHFFFAOYSA-N 2-[3-aminopropyl(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound NCCCN(CCO)CCO FKJVYOFPTRGCSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOXFRSJRCGJLV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-aminoethyl)piperazin-1-yl]ethanamine Chemical compound NCCN1CCN(CCN)CC1 PAOXFRSJRCGJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFACYWDPMNWMIW-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylethanamine Chemical compound NCCC1CCCCC1 HFACYWDPMNWMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRXPNWXSFCODDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-phenyloxirane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C)CO1 MRXPNWXSFCODDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC1=NCCN1 VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDVWOBYBJYUSMF-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-ol Chemical compound CC1CCCCC1O NDVWOBYBJYUSMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxetane Chemical compound CC1CCO1 FZIIBDOXPQOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O WCRKLZYTQVZTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 2H-isoindole Chemical compound C1=CC=CC2=CNC=C21 VHMICKWLTGFITH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxypropylamino)propan-1-ol Chemical compound OCCCNCCCO CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVBMMWYCAMYUSW-UHFFFAOYSA-N 3-(propylamino)propan-1-ol Chemical compound CCCNCCCO VVBMMWYCAMYUSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-1,2-propanediol Chemical compound COCC(O)CO PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFYRVZIONNYSM-UHFFFAOYSA-N 3-aminocyclopentan-1-ol Chemical compound NC1CCC(O)C1 YHFYRVZIONNYSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUCFNMOPTGEHQA-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2h-pyrazolo[4,3-c]pyridine Chemical compound C1=NC=C2C(Br)=NNC2=C1 NUCFNMOPTGEHQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-1-ol Chemical compound NCCCCO BLFRQYKZFKYQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAXUFNXWXFZVSI-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutan-2-ol Chemical compound CC(O)CCN NAXUFNXWXFZVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLPPPIIIEMUEGP-UHFFFAOYSA-N 4-dodecylaniline Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(N)C=C1 KLPPPIIIEMUEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C=C1 IMPPGHMHELILKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004920 4-methyl-2-pentyl group Chemical group CC(CC(C)*)C 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 KMVPXBDOWDXXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHIDHPQLQVUOSR-UHFFFAOYSA-N 5-amino-3-ethylpentan-1-ol Chemical compound NCCC(CC)CCO CHIDHPQLQVUOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMVHYBVQWAHD-UHFFFAOYSA-N 5-bromododecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCC(Br)CCCCO RYFMVHYBVQWAHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VACHUYIREGFMSP-SJORKVTESA-N 9,10-Dihydroxystearic acid Natural products CCCCCCCC[C@@H](O)[C@@H](O)CCCCCCCC(O)=O VACHUYIREGFMSP-SJORKVTESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Chemical class C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N Butylate Chemical compound CCSC(=O)N(CC(C)C)CC(C)C BMTAFVWTTFSTOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000009261 D 400 Substances 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical class C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical class C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQQQLEMBPOSFHS-UHFFFAOYSA-N OCC(O)CO.C(CCCCCC)C(=CC)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound OCC(O)CO.C(CCCCCC)C(=CC)OC1=CC=CC=C1 UQQQLEMBPOSFHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Chemical class O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Pb] Chemical compound [Cu].[Pb] WIKSRXFQIZQFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LONQTZORWVBHMK-UHFFFAOYSA-N [N].NN Chemical compound [N].NN LONQTZORWVBHMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CETAGCPEESRQJY-UHFFFAOYSA-M [Zn+].CCCCCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCCCC Chemical compound [Zn+].CCCCCCCCOP([S-])(=S)OCCCCCCCC CETAGCPEESRQJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CIBXCRZMRTUUFI-UHFFFAOYSA-N [chloro-[[chloro(phenyl)methyl]disulfanyl]methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Cl)SSC(Cl)C1=CC=CC=C1 CIBXCRZMRTUUFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N ac1o530g Chemical compound NCCN.NCCN DPRMFUAMSRXGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 150000001538 azepines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001539 azetidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004916 azocines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007982 azolidines Chemical class 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexoxy)-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)COP(S)(=S)OCC(CC)CCCC DQNJHGSFNUDORY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLCYXDFVBWGBU-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) nonanedioate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC(C)C WLLCYXDFVBWGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical class O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- FEXXLIKDYGCVGJ-UHFFFAOYSA-N butyl 8-(3-octyloxiran-2-yl)octanoate Chemical compound CCCCCCCCC1OC1CCCCCCCC(=O)OCCCC FEXXLIKDYGCVGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKLVLDXNZDIDKQ-UHFFFAOYSA-N butylhydrazine Chemical compound CCCCNN XKLVLDXNZDIDKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000011 cadmium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);carbonate Chemical compound [Cd+2].[O-]C([O-])=O GKDXQAKPHKQZSC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DZQISOJKASMITI-UHFFFAOYSA-N decyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound CCCCCCCCCCP(O)(O)=O DZQISOJKASMITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 229940100539 dibutyl adipate Drugs 0.000 description 1
- BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N dibutyl phosphite Chemical compound CCCCOP([O-])OCCCC BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUKQEWWSHYZFKT-UHFFFAOYSA-N diheptyl hydrogen phosphite Chemical compound CCCCCCCOP(O)OCCCCCCC CUKQEWWSHYZFKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N dihexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCC QMCVOSQFZZCSLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical class C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229940116441 divinylbenzene Drugs 0.000 description 1
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L ferrous carbonate Chemical compound [Fe+2].[O-]C([O-])=O RAQDACVRFCEPDA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCIYAEYRVFUFAP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,3-diol Chemical compound CCCC(O)C(C)O QCIYAEYRVFUFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-diol Chemical compound CCC(O)CC(C)O TXGJTWACJNYNOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002518 isoindoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical compound [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019960 monoglycerides of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N n'-cyclohexylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNC1CCCCC1 ITZPOSYADVYECJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N n-butylaniline Chemical compound CCCCNC1=CC=CC=C1 VSHTWPWTCXQLQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N n-ethylcyclohexanamine Chemical compound CCNC1CCCCC1 AGVKXDPPPSLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N n-methyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCNC SEGJNMCIMOLEDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000005064 octadecenyl group Chemical group C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- UAQJVNPFHGOEAH-UHFFFAOYSA-N oxido-oxo-phosphosulfanylphosphanium Chemical compound O=P(=O)SP(=O)=O UAQJVNPFHGOEAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 229940117803 phenethylamine Drugs 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N phosphonothioic O,O-acid Chemical class OP(O)=S FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003139 primary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003212 purines Chemical class 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N sec-pentyl alcohol Natural products CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005619 secondary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- NMWCVZCSJHJYFW-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-dichloro-2-hydroxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1S([O-])(=O)=O NMWCVZCSJHJYFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003450 sulfenic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000009747 swallowing Effects 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- JZALLXAUNPOCEU-UHFFFAOYSA-N tetradecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 JZALLXAUNPOCEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQHSFMJHURNQIE-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2-ethylhexyl) silicate Chemical compound CCCCC(CC)CO[Si](OCC(CC)CCCC)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC MQHSFMJHURNQIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N tetrapropan-2-yl silicate Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C ZUEKXCXHTXJYAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007056 transamidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-OIOBTWANSA-N zinc-62 Chemical group [62Zn] HCHKCACWOHOZIP-OIOBTWANSA-N 0.000 description 1
- USEBTXRETYRZKO-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dioctylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCCC.CCCCCCCCN(C([S-])=S)CCCCCCCC USEBTXRETYRZKO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
- C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
- C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M129/38—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
- C10M129/56—Acids of unknown or incompletely defined constitution
- C10M129/60—Tall oil acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
- C10M129/56—Acids of unknown or incompletely defined constitution
- C10M129/62—Rosin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/68—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M129/68—Esters
- C10M129/76—Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
- C10M129/86—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of 30 or more atoms
- C10M129/95—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M133/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M133/08—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/52—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of 30 or more atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
- C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/02—Hydroxy compounds
- C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/028—Overbased salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
- C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/144—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2207/146—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membeered aromatic rings having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/18—Tall oil acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/20—Rosin acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
- C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
- C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/287—Partial esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/287—Partial esters
- C10M2207/288—Partial esters containing free carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/287—Partial esters
- C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/109—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups esterified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2215/042—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Alkoxylated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C10M2215/064—Di- and triaryl amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/24—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions having hydrocarbon substituents containing thirty or more carbon atoms, e.g. nitrogen derivatives of substituted succinic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
- C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/088—Neutral salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
- C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
- C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
- C10M2219/089—Overbased salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2227/00—Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2227/06—Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
- C10M2227/061—Esters derived from boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/02—Unspecified siloxanes; Silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
- C10M2229/05—Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/02—Groups 1 or 11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/04—Groups 2 or 12
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/06—Groups 3 or 13
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/08—Groups 4 or 14
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/10—Groups 5 or 15
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/12—Groups 6 or 16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/14—Group 7
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
- C10N2010/16—Groups 8, 9, or 10
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/251—Alcohol-fuelled engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
- C10N2040/255—Gasoline engines
- C10N2040/28—Rotary engines
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B75/00—Other engines
- F02B75/12—Other methods of operation
- F02B2075/125—Direct injection in the combustion chamber for spark ignition engines, i.e. not in pre-combustion chamber
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02F—CYLINDERS, PISTONS OR CASINGS, FOR COMBUSTION ENGINES; ARRANGEMENTS OF SEALINGS IN COMBUSTION ENGINES
- F02F7/00—Casings, e.g. crankcases or frames
- F02F7/006—Camshaft or pushrod housings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
Smeermiddel ^-preparaten en -concentraten.
Gebied van de uitvinding.
Deze uitvinding betreft smeermiddel-preparaten. In het bijzonder betreft deze uitvinding smeermiddel-preparaten die een olie met smeermiddel-viscositeit, een carbonzuur-de-rivaat dat zowel VI- als dispergerende eigenschappen vertoont en tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof) dithiofosforzuur bevatten.
Achtergrond van de uitvinding.
Smeeroliën die in verbrandingsmotoren gebruikt worden, en vooral in otto-motoren met vonkontsteking en dieselmotoren worden voortduren gewijzigd en verbeterd om tot een beter vermogen te komen. Diverse organisaties, waaronder de SAE (Society of Automotive Engineers, de ASTM (voorheen de American Society for Testing and Materials) en het API (American Petroleum Institute) evenals autofabrikanten proberen voortdurend het vermogen van smeeroliën te verbeteren. Door de inspanningen van deze organisaties zijn in de loop der jaren diverse standaards ingesteld en weer gewijzigd. Naarmate de motoren sterker en ingewikkelder werden zijn de eisen aan het smerend vermogen omhoog gegaan om tot smeeroliën te komen met minder neiging tot afbraak onder werkomstandigheden, en daarmee naar minder slijtage en minder vorming van ongewenste afzettingen zoals lak, slik, verko-ling en harsen, die de neiging hebben zich aan diverse motoronderdelen te hechten en de efficiëntie van motoren verlagen.
In het algemeen zijn verschillende klassifieaties van oliën aan te stellen eisen opgesteld voor carter oliën in met vonk ontstoken en diesel-motoren wegens de verschillen in de smeeroliën voor deze toepassingen. In de handel verkrijgbare kwaliteitsoliën voor otto-motoren krijgen de laatste jaren de aanduiding (ook op de verpakking ) van "SF-olie*1 indien ze aan de API-dienstklassificatie SF kunnen voldoen. Kortgeleden is een nieuwe API-dienstklassificatie SG gekomen, en zulke olie krijgt de aanduiding "SG". De als "SG" aangeduide olie moet aan de eisen van de API-dienst-klassificatie SG voldoen, die zodanig opgsteld zijn dat deze nieuwe oliën aanvullende wenselijke eigenschappen en smeervermogens zullen vertonen verder dan wat voor SF-oliën nodig was. De SG-oliën zijn ontworpen op een minimale motor-slijtage en afzettingen en ook op een minimaal verdikken tijdens gebruik. De SG-oliën zijn bedoeld voor betere prestaties en langere levensduur van de motor, vergeleken met alle eerder op de markt gebrachte oliën voor otto-motoren. Iets nieuws van de SG-oliën is dat in de SG-specificatie de eisen van de CC-categorie (diesel) opgenomen zijn.
Om aan de eisen van de SG-oliën te voldoen moeten de oliën met succes de volgende proeven met benzine- en dieselmotoren doorstaan, welke in de industrie als standaarden ingevoerd zijn: de Ford Sequence VE Test? de Buick Sequence IIIE Test; de Olds-mobile Sequence IID Test; de CRC L-38 Test en de Caterpillar Eencylinder-proefmotor 1H2. De Ca-terpillar-Test is in de gedragseisen opgenomen om de olie ook geschikt te maken voor lichte dieselmotoren (dieselcate-gorie ,,CCn) . Als het wenselijk is dat de olie met SG-klassi-ficatie ook voor zware dieselmotoren geschikt is (dieselca-tegorie "CD") moet de olie aan de zwaardere gedragseisen van de Caterpillar Eencylinder-proefmotor 1G2 voldoen. De voorschriften voor al deze proeven in zijn de industrie vastgesteld en de proeven worden hieronder in meer detail beschreven.
Als het wenselijk is dat de smeeroliën van de SG-klassificatie zich ook wat zuiniger gedragen moet de olie ook voldoen aan de eisen van de Sequence VI brahdstof-zuinige motorolie-dynamometer-proef.
Een nieuwe klassificatie van dieselmotorolie is ook opgesteld door de gezamenlijke inspanningen van SAE, ASTM en de API, en de nieuwe dieseloliën krijgen de aanduiding "CE". De oliën die aan de nieuwe dieselklassificatie CE voldoen moeten in staat zijn aan aanvullende gedragseisen te voldoen die niet in de huidige categorie CD te vinden zijn, waaronder de proeven Mack T-6, Mack T-7 en Cummins NTC-400.
Een voor de meeste doeleinden ideaal smeermiddel moet bij alle temperaturen dezelfde viscositeit hebben. Beschikbare smeermiddelen wijken echter van dit ideaal af. Stoffen die aan smeermiddelen toegevoegd zijn om de verandering van de viscositeit met de temperatuur te beperken worden viscositeitsmodif icatoren, viscositeitsverbeteraars, viscositeitsindexverbeteraars en Vl-verbeteraars genoemd. In het algemeen zijn de stoffen die de Vl-eigenschappen van smeeroliën verbeteren in olie oplosbare organische olyme-renf en daartoe behoren polyisobutenen, polymethacrylaten (copolymeren met alkyl-groepen van diverse lengten), copoly-meren van etheen en propeen, gehydrogeneerde blokcopolymeren van styreen en isopropeen , en polyacrylaten (ook met alkylketens van diverse lengten).
Andere stoffen die in de smeeroliën opgenomen zijn om deze in staat te stellen aan de diverse eisen te voldoen zijn dispersiemiddelen, detergenten, wrijvingsmodificatoren, corrosieremmers,enz. Dispersiemiddelen worden in smeermiddelen gebruikt om verontreinigingen, vooral die die tijdens gebruik ontstaan, in suspensie te houden en ze niet als slik te laten bezinken. Er zijn in de techniek al stoffen beschreven die zowel de viscositeit verbeteren als disperge-rende eigenschappen hebben. Een type verbinding met beide eigenschappen bestaat uit een polymeer-keten waaraan één of meer monomeren met polaire groepen gehecht zijn. Zulke verbindingen worden veelal door aanhechten bereid, waarbij men de basisketen direkt met een geschikt monomeer laat reageren .
Dispergerende toeslagen voor smeermiddelen met de produkten van de reactie van hydroxy-verbindingen of aminen met gesubstitueerde barnsteenzuren of derivaten daarvan zijn reeds beschreven, en typerende dispersiemiddelen van dat type zijn bijvoorbeeld genoemd in de Amerikaanse oc-trooischriften 3.272.746, 3.522.179, 3.219.666 en 4.234.435. Bij opname in smeeroliën werken de in Amerikaans octrooi-schrift 4.234.435 genoemde preparaten hoodfzakelijk als dispersiemiddelen/detergenten en viscositeitsindex-verbe-teraars.
Samenvatting van de uitvinding
Er wordt een smeerolie-formulering beschreven die nuttig is in motoren met inwendige verbranding.Meer in het bijzonder worden smeerolie-preparaten voor verbrandingsmotoren beschreven bestaande uit (A) een overwegende hoeveelheid olie met smeermiddelviscositeit en een ondergeschikte hoeveelheid (B) van tenminste één carbonzuur-preparaat gemaakt door 1 equivalent gesubstitueerd succinyleringsmiddel (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan l equivalent amine dat door tenminste HN-groep in zijn structuur gekenmerkt wordt (B-2), waarbij de substituenten van dat gesubstitueerde succinyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkeen dat gekenmerkt wordt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5 , welk succinyleringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per equivalent substi-tuent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft, en uit (C) tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)dithiofosfor-zuur waarvan het dithiofosforzuur (C-l) bereid was door fosforpentasulfide te laten reageren met een alkoholmengsel dat tenminste 10 mol% isopropanol en tenminste één primaire alifatische alkohol met 3 tot 13 koolstofatomen bevatte, en het metaal (C—2) een metaal uit groep II of aluminium , tin, ijzer, kobalt , lood, molybdeen, mangaan, nikkel of koper is. De olie-preparaten volgens deze uitvinding kunnen (D) ook tenminste één derivaat van een carbonzuur-ester bevatten en/of (E) tenminste één neutraal of basisch aardalkali-metaal-zout van tenminste één zure organische verbinding en/of (F) tenminste één partiele vetzuur-ester van een meerwaardige alkohol. Bij een uitvoeringsvorm bevatten de olie-preparaten volgens deze uitvinding de bovengenoemde bestanddelen en andere in deze beschrijving genoemde bestanddelen in voldoende hoeveelhede om de olie aan alle eisen te laten voldoen van zowel de API-dienstklassificatie "SG" als '•CE·'.
Beschrijving van de tekening
Fig. 1 is een grafiek dat het verband aangeeft tussen de concentratie van twee dispersiemiddelen en een poly-mere viscositeitsverbeteraar nodig om tot een bepaalde vis- cositeit te komen.
Beschrijving van de bevoorkeurde uitvoeringsvormen
De smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding omvatten in één uitvoeringsvorm (A) een overwegende hoeveelheid olie met smeermiddelviscositeit en ondergeschikte hoeveelheden van (B) tenminste één carbonzuur-derivaat gemaakt door 1 equivalent van tenminste één gesubstitueerd succinyleringsmiddel (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan 1 equivalent amine dat door tenminste één HN-groep in zijn structuur gekenmerkt wordt (B-2), waarbij de substituenten van dat gesusbtitueerde succinyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkyleen dat gekenmerkt wordt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5, welk succinyleringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per equivalent substituent gemiddeld tenminste 1,3 succinyl-groep heeft, en uit (C) tenminste één metaalzout van een di(koolwaterstof)dithiofosforzuur waarvan het dithiofosfor-zuur (C-l) bereid was door reactie van fosforpentasulfide met een alkohol-mengsel dat tenminste 10 mol% isopropanol en tenminste één primaire alifatiche alkohol met 3 tot 13 koolstof atomen bevatte, en het metaal (C-2) een metaal van groep II of aluminium, tin, ijzer, kobalt, lood, molybdeen, mangaan, nikkel of koper is.
In de gehele beschrijving en conclusies zijn de ge-wichtspercentages van de diverse bestanddelen, behalve van bestanddeel (A) dat een olie is, op chemische basis, tenzij anders aangegeven. Als van een olie-preparaat volgens de uitvinding bijvoorbeeld aangegeven wordt dat het tenminste 2 gew.% (B) , bevat die olie tenminste 2,0 gew.% (B) op chemische basis . Als bestanddeel (B) als 50 gew.% oplossing in olie beschikbaar is moet men dan tenminste 4 gew.% van die oplossing in het preparaat opnemen.
Het aantal equivalenten acyleringsmiddel is afhankelijk van het totale aantal carboxyl-functies. Bij het berekenen van het aantal equivalenten acyleringsmiddel moeten die carboxyl-functies waarmee men niet kan acyleren niet meegeteld worden. In het algemeen is er echter in deze acyleringsmiddelen 1 equivalent per carboxy-groep. Bijvoorbeeld zitten er 2 equivalenten in een anhydride verkregen door reactie van een olefine-polymeer met 1 mol maleinezuur-anhydride. Gebruikelijke technieken zijn vlot beschikbaar voor het bepalen van de aantallen carboxyl-functies . (bijv. zuurgetal, verzepingsgetal) en dus kan het aantal equivalenten acyleringsmiddel door de vakman gemakkelijk bepaald worden.
Een equivalentgewicht amine of polyamine is het molecuulgewicht van het amine of polyamine gedeeld door het aantal stikstofatomen in het molecuul. Zo heeft ethyleendi-amine een equivalentgewicht dat de helft is van zijn molecuulgewicht; diethyleentriamine een equivalentgewicht dat één derde van zijn molecuulgewicht is. Het equivalentgewicht van een in de handel verkrijgbaar mengsel van poly-alkyleenpolyaminen kan bepaald worden door het atoomgewicht van stikstof (14) door het percentage N te delen en dat met 100 te vermenigvuldigen; een polyamine-mengsel met 34% N zal dus een equivalentgewicht van 41,2 hebben . Het equivalentgewicht van ammoniak of een monoamine is het molecuulgewicht.
Het equivalentgewicht van een met hydroxy gesubstitueerd amine dat men met het acyleringsmiddel tot het carbon-zuur-derivaat (B) wil laten reageren is het molecuulgewicht gedeeld door het totale aantal in het molecuul aanwezige stikstofatomen. Bij deze uitvinding tellen bij het bereiden van bestanddeel (B) de hydroxy-groepen dus voor het berekenen van het equivalentgewicht niet mee. Ethanolamine heeft dus een equivalentgewicht gelijk aan zijn molecuulgewicht en diethanolamine evenzo.
Het equivalentgewicht van een met hydroxy gesubstitueerd amine dat gebruikt wordt voor het bij de uitvinding nuttige derivaat van de carbonzuur-ester is het molecuulgewicht gedeeld door het aantal aanwezige hydroxy-groepen, en hier tellen de stikstofatomen niet mee. Bij het bereiden van esters van bijvoorbeeld diethanolamine is het equivalentgewicht de helft van het molecuulgewicht van diethanolamine.
De termen "substituent" en "acyleringsmiddel" of "ge- substitueert succinyleringsmiddel" hebben hier hun normale betekenissen. Bijvoorbeeld is een substituent een atoom of groep van atomen dat/die ten gevolge van een reactie een ander atoom of andere groep in het molecuul vervangen heeft.* De term "acyleringsmiddel" of "gesubstitueerd suc-cinyleringsmiddel" betreft de verbinding op zich en omvat niet de niet omgezette uitgangsstoffen gebruikt bij het bereiden van het acyleringsmiddel of gesusbtitueerde succinyleringsmiddel .
*(A) Olie met smeermiddelviscositeit
De olie die bij de bereiding van de smeermiddelen volgens de uitvinding gebruikt wordt kan op basis van natuurlijke oliën, synthetische oliën of mengsels daarvan zijn.
Tot de natuurlijke oliën behoren dierlijke en plantaardige oliën (bijv, castorolie en reuzel) alsmede minerale smeeroliën zoals vloeibare petroleumoliën en met oplosmiddel of met zuur behandelde minerale smeeroliën van paraffine , naftenische of gemengd paraffine/naftenische types. Van steenkool of teerzand afgeleide oliën met smeermiddelviscositeit zijn ook nuttig. Tot de synthetische smeeroliën behoren koolwaterstofoliën en met halogeen gesubstitueerde koolwaterstofoliën zoals gepolymeriseerde en gecopolymeri-seerde olefinen (bijv. polybutenen, polypropenen, propeen-isobuteen-copolymeren, gechloreerde polybutenen, enz.), poly(l-hexenen), poly(1-octenen), poly(1-decenen), enz. en mengsels daarvan, alkylbenzenen(bijv. dodecylbenzeen, tetradecylbenzeen , dinonylbenzeen, di(2-ethylhexyl)benzeen, enz.), polyvinylen, (bijv. bifenylen, terfenylen, geal-kyleerde polyvinylen , enz.), gealkyleerde difenylethers en gealkyleerde difenylsulfonen en de derivaten, analoga en homologen daarvan en dergelijke.
Alkyleenoxyde-polymeren en -copolymeren en derivaten daarvan waarvan de eindstandige hydroxy-groepen door veres-tering, verethering of iets dergelijks veranderd zijn vormen een andere klasse van bekende synthetische smeeroliën die bruikbaar zijn. Voorbeelden hiervan zijn de oliën bereid door polymerisatie van ethyleenoxyde of propyleenoxyde en de alkyl- en arylethers van deze oxyalkyleen-polymeren.
Een andere geschikte klasse van synthetische smeeroliën die gebruikt kunnen worden vormen de esters van dicar-bonzuren (bijv. ftaalzuur, barnsteenzuuf, alkylbarnsteenzu-ren, alkenylbarnsteenzuren, maleinezuur, azelainezuur, suberinezuur, sebacinezuur, fumaarzuur, adipinezuur, lino-leenzuur-dimeer, malonzuur, alkylmalonzuren, alkenylmalon-zuren, enz.) met een verscheidenheid van alkoholen (bijv. butanol, hexanol, dodecanol, 2-ethylhexanol, ethyleenglycol, ethoxyethanol, propaandiol, enz.). Specifieke voorbeelden van deze esters zijn dibutyladipaat, di(2-ethylhexyl)-sebacaat, di(n-hexyl)fumaraat, dioctylsebacaat, diiso-octylazelaat, diisodecylazelaat, dioctylftalaat,didecyl-ftalaat, dieicosylsebacaat, de (2-ethylhexyl)diester van linoleenzuur-dimeer, de complexe ester gevormd door reactie van 1 mol sebacinezuur met 2 mol tetraethyleenglycol en 2 mol 2-ethylhexaanzuur, en dergelijke.
Tot de als synthetische oliën nuttige esters behoren ook die uit C5 - tot C12 monocarbonzuren en polyolen en polyolethers zoals neopentylglycol,trimethylolpropaan, pen-taerythritol, dipentaerythritol , tripentaerythritol , enz.
Siliconoliën zoals de polyalkyl-, polyaryl-, polyal-koxy- en polyaryloxy-siloxanen en -silicaten vormen een andere nuttige klasse van synthetische smeermiddelen (bijv. tetraethylsilicaat, tetraisopropylsilicaat, tetra(2-ethyl-hexyl) silicaat,tetra(4-methylhexyl)silicaat, tetra(p-tert-butylfenyl) silicaat, hexyl (4-methylpentoxy-2)disiloxaan, polymethylsiloxanen, poly(methylfenyl)siloxanen, enz. Tot de andere nuttige smeeroliën behoren vloeibare esters van fosfor bevattende zuren (bijv.tricresylfosfaat, trioctylfos-faat, de diethylester van decaanfosfonzuur, enz.) en de polymere tetrahydrofuranen en dergelijke.
Niet geraffineerde, wel geraffineerde en nog eens geraffineerde oliën, zowel natuurlijke als synthetische (en ook mengsels van twee of meer daarvan) van de hierboven beschreven typen kunnen gebruikt worden in de concentraten volgens deze uitvinding. Niet geraffineerde oliën zijn die die men direkt uit natuurlijke bron zonder verdere zuivering krijgt. Bijvoorbeeld zijn een direkt uit het retort verkregen teerzandolie, en direkt uit de primaire destillatie verkregen petroleumolie of een direkt uit de verestering zonder verdere behandeling verkregen olie voorbeelden van niet geraffineerde olie. Geraffineerde oliën zijn, net zoals de niet geraffineerde oliën , behalve dat ze één of meer zuiveringen ondergaan hebben om één of meer eigenschappen te verbeteren. Vele van dergelijke zuiveringen zijn de vakmensen bekend, zoals extractie met oplosmiddel, hydreren, secundaire destillatie, extractie met zuur of base, filtreren, per-coleren, enz. Nog eens geraffineerde oliën worden op vergelijkbare wijzen verkregen uit geraffineerde oliën die al eens gebruikt zijn. Dergelijke nog eens geraffineerde oliën, ook wel "teruggewonnen" oliën genoemd ondergaan vaak aanvullende bewerkingen ter verwijdering van verbruikte toeslagen en afbraakprodukten.
(B) Carbonzuurderivaten
Bestanddeel (B) dat in smeeroliën volgens deze uitvinding gebruikt moet worden is tenminste één carbonzuur-derivaat gemaakt door 1 equivalent van tenminste één succi-nyleringsmiddel (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan 1 equivalent amine dat tenminste 1 HN-groep bevat, waarbij de substituenten van dat acyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkeen dat gekenmerkt wordt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5, welk acyleringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per equivalent sub-stituent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft.
De bij de bereiding van het carbonzuur-derivaat (B) gebruikte gesubstitueerde succinyleringsmiddel (B-l) kan gekenmerkt worden door de aanwezigheid van twee groepen of onderdelen. De eerste groep wordt hierna de "substituent-(en)" genoemd en is afgeleid van een polyalkeen. Het polyalkeen waarvan de substituent afgeleid is wordt gekenmerkt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een verhouding Mw/Mn van tenminste 1,5 en meer in het algemeen tussen 1,5 en 4,5 of tussen 1,5 en 4,0 . De afkorting "Mw" is het gebruikelijke symbool voor het naar gewicht gemiddelde molecuulgewicht en "Mn" is het gebruikelijke symbool voor het naar getalgemid-delde molecuulgewicht. Gelpermeatiechromatografie (GPC) is een methode die zowel gewichtgemiddelde als getalgemiddelde molecuulgewichten en de gehele molecuulgewichtsverdeling van polymeren geeft. Voor deze uitvinding dient een serie ge-fractioneerde polymeren van isobuteen , het polyisobuteen dus, als ijkstandaard bij de GPC.
De technieken voor het bepalen van Mn en Mw van poly-meren zijn goed bekend en in talrijke boeken en artikelen beschreven. Bijvoorbeeld vindt men een methode voor het bepalen van Mn en de molecuulgewichtsverdeling van polyme-ren in W.W. Yan, J.J. Kirkland en D.D. Bly, "Modern Size-Exclusion Liquid Chromatographs", (J. Wiley & Sons, Ine., 1979).
Het tweede onderdeel of brok van het acyleringsmiddel wordt hier de "succinyl-groep(en)" genoemd. De succinyl-groepen zijn groepen met structuur volgens formule I, waarin X en X' gelijk of verschillend zijn, mits er van X en X' tenminste één zodanig is dat het gesubstitueerde succinyle-ringsmiddel als carboxyleringsmiddel kan werken. D.w.z. dat er van X en X' tenminste één zodanig moet zijn dat het gesubstitueerde acyleringsmiddel met aminen amiden en ammo-nium-zouten kan vormen, en overigens als een gebruikelijk carboxyleringsmiddel kan werken. Wat deze uitvinding betreft komen als gebruikelijke acyleringsreacties ook omestering en transamidering in aanmerking.
X en/of X' zijn dus gewoonlijk -OH, -O-koolwaterstof, -0-M+ waarbij M+ een equivalent metaal of ammonium voorstelt) , -NH2, “Cl of -Br, of vormen ze samen -0- zodat er dan een anhydride is. De aard van X en X' die niet één van de bovengenoemde is is niet van belang zolang de aanwezigheid daarvan die andere groep niet belet in acyleringsreacties te treden. Bij voorkeur zijn X en X' echter zodanig dat beide carboxyl-functies van de succinylgroep (dus -C(0)X en -C(O)X') beide in acyleringsreacties kunnen gaan.
Eén van de nog niet bezette valenties van de groep
van formule I vormt met een koolstofatoom van de substituent een koolstof-koolstof-binding. Hoewel die andere valentie met een zelfde binding aan dezelfde of een andere substituent kan zitten zijn alle andere valenties dan die ene gewoonlijk bezet met waterstof , d.w.z. -H.
De gesubstitueerde succinyleringsmiddelen worden gekenmerkt doordat er in hun structuur tenminste 1,3 succi-nyl-groep (volgens formule I) per equivalentgewicht aan sub-stituenten is. Voor deze uitvinding wordt het equivalentge-wicht van de substituenten geacht het getal te zijn verkregen door het Mn van het polyalkeen waarvan het substituent afgeleid is te delen door het totale gewicht van de substituenten in het gesubstitueerde succinyleringsmiddel. Dus als een gesubstitueerd succinyleringsmiddel gekenmerkt wordt door een totaalgewicht van de substituent van 40.000 en het Mn van het polyalkeen waarvan de substituenten afgeleid zijn is 2000, dan wordt het gesubstitueerde succinyleringsmiddel gekenmerkt door een totaal van 20 (40.000/2000) equiva-lentgewichten aan substituenten. Het gegeven succinyleringsmiddel of mengsel van succinyleringsmiddelen moet daarom ook gekenmerkt worden doordat er in zijn structuur tenminste 26 succinyl-groepen om aan de in deze uitvinding gestelde eisen aan het succinyleringsmiddel te voldoen.
Een andere eis aan de gesubstitueerde succinyleringsmiddelen is dat de substituenten afgeleid moeten zijn van een polyalkeen dat gekenmerkt wordt door een Mw/Mn van tenminste 1,5. De bovengrens aan de verhouding Mw/Mn zal in het algemeen 4,5 zijn. Waarden van 1,5 tot 4,5 zijn bijzonder nuttig.
Polyalkenen met de hierboven besproken Mn en Mw zijn in de techniek bekend en kunnen met bekende en gebruikelijke werkwijzen bereid worden. Bijvoorbeeld zijn sommige van deze polyalkenen beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.234.435 dat er ook voorbeelden van geeft en daar wordt hiernaar verwezen. Verschillende van die polyalkenen, vooral polybutenen, zijn in de handel verkrijgbaar.
Bij een bevoorkeurde uitvoeringsvorm komt de succi-nyl-groep overeen met formule II, waarin R en R' onafhankelijk van elkaar -OH, -Cl of -0(lager alkyl) zijn of samen-0- vormen.In het laatste geval is de succinyl-groep een barnsteenzuuranhydride-groep.Alle succinyl-groepen van gegeven succinyleringsmiddelen hoeven niet gelijk aan elkaar te zijn, maar dat mag wel. Bij voorkeur komt de succinyl-groep overeen met formule UIA of formule IIIB of een mengsel daarvan. Het verschaffen van gesubstitueerde succinyleringsmiddelen waarvan de succinyl-groepen gelijk of verschillend zijn ligt binnen het bereik van de gewone vakman en kan met gebruikelijke werkwijzen gebeuren, zoals behandelen van gesubstitueerde succinyleringsmiddelen zelf (bijv. hydrolyse van het anhydride tot het vrije zuur en omzetting daarvan met thionylchloride tot het zuurchloride) en/of de keuze van geschikte maleinezuur- of fumaarzuur-reagentia.
Zoals eerder gezegd is het minimum aantal succinyl-groepen per equivalentgewicht aan substituent in het gesubstitueerde succinyleringsmiddel 1,3. Het maximum zal in het algemeen niet boven 4,5 liggen. In het algemeen zal het minimum ongeveer 1,4 succinylgroep per equivalentgewicht aan substituent zijn. Een nauwer traject op basis van het minimum is van ongeveer 1,4 tot 3,5 , en meer in het bij zonder van 1,4 tot 2,5 succinyl-groepen per equivalent gewicht aan substituenten.
Naast de bevoorkeurde gesubstitueerde succinyl-groepen, waarbinnen de voorkeur berust op aantal en aard van de succinyl-groepen met equivalentgewicht aan substituenten berust andere voorkeur op identiteit en aard van de polyalkenen waarvan de substituenten afgeleid zijn.
Wat de waarde van Mn bijvoorbeeld betreft, een minimum van ongeveer 1300 en een maximum van ongeveer 5000 hebben de voorkeur , en ook een Mn tussen ongeveer 1500 en 5000. Een meer bevoorkeurde Mn ligt tussen 1500 en 2800, en met de meeste voorkeur tussen 1500 en 2400.
Voordat overgegaan wordt op een nadere bespreking van de polyalkenen waarvan de substituenten afgeleid zijn moet erop gewezen worden dat deze bevoorkeurde kenmerken van de succinyleringsmiddelen bedoeld zijn om van elkaar onafhankelijk te zijn. Ze zijn van elkaar onafhankelijk in die zin dat bijvoorbeeld een voorkeur voor tenminste 1,4 of 1,5 suc-cinylgroep per equivalentgewicht aan susbtituenten niet gebonden is aan de meer bevoorkeurde waarde van Mn ofMw/fjn. Ze zijn bedoeld van elkaar afhankelijk te zijn in die zin dat als bijvoorbeeld een minimum van 1,4 of 1,5 succi-nyl-groep gecombineerd wordt met de meer bevoorkeurde waar-den voor Mn en/of Mw/Mn die combinatie inderdaad een verdergaande voorkeur betreft. De verschillende parameters worden dus bedoeld elk afzonderlijk te staan maar kunnen ook met andere parameters gecombineerd worden en dan nadere voorkeuren aangeven. Ditzelfde concept wordt in de hele beschrijving ook geacht op te gaan voor bevoorkeurde getallen, verhoudingen, trajecten, reagerende stoffen en dergelijke, tenzij duidelijk anders bedoeld was.
Bij een uitvoeringsvorm , waarbij het Mn van een polyalkeen nabij de ondergrens van het traject ligt, bijv. in de buurt van 1300, ligt de verhouding van succinyl-groe-pen tot van het genoemde polyalkeen afgeleide substituenten in het acyleringsmiddel bij voorkeur wat hoger dan als Mn bijvoorbeeld 1500 is. Omgekeerd, als het Mn van het polyalkeen wat hoger, bijv. 2000 is , mag die verhouding wat lager zijn dan indien het Mn van het polyalkeen bijv. 1500 is.
De polyalkenen waarvan de substituenten afgeleid zijn zijn homopolymeren of copolymeren van polymeriseerbare ole-finen met 2 tot ongeveer 16 koolstofatomen , gewoonlijk 2 tot ongeveer 6 koolstofatomen. De copolymeren zijn die waarin twee of meer olefinen op bekende wijze met elkaar ge-polymeriseerd zijn tot polyalkenen met in hun structuur van beide monomeren afgeleide eenheden. Met "copolyméren" worden hier dus ook terpolymeren, tetrapolymeren en dergelijke bedoeld. Zoals de vakman duidelijk zal zijn worden de poly-alkenenen waarvan de substituenten afgeleid zijn gewoonlijk aangeduid als "polyolefinen".
De monomere olefinen waarvan de polyalkenen afgeleid zijn zijn polymeriseerbare olefinen gekenmerkt door de aanwezigheid van één of meer ethylenisch onverzadigde bindingen (d.i. >C=C< ?), d.w.z. het zijn monomere monoolefinen zoals theen, propeen, buteen-1, isobuteen of octeen-1 , of monomere polyolefinen ( gewoonlijk monomere diolefinen) zoals butadieen-1,3 en isopreen.
Deze monomere olefinen zijn gewoonlijk polymeriseer-bare eindstandige olefinen, d.w.z. olefinen gekenmerkt doordat zij in hun structuur de groep >C=CH2 hebben.
Maar polymeriseerbare inwendige olefinen ( in de literatuur soms als "binnenolefinen") aangeduid) , gekenmerkt door dat zij in hun structuur de groep
hebben kunnen ook gebruikt worden om er polyalkenen uit te maken. Indien inwendige monomere olefinen gebruikt worden zullen ze normaliter samen met eindstandige olefinen ingezet worden en krijgt men polyalkenen die copolymeren zijn. Door deze uitvinding kan een gegeven gepolymeriseerd olefin met zowel een eindstandige als een inwendige dubbele binding aangeduid worden als een eindstandig olefin . Zo wordt penta-dieen-1,3 (piperyleen) geacht voor deze uitvinding een eindstandig olefin te zijn.
Sommige gesubstitueerde succinyleringsmiddelen (B-l) die nuttig zijn voor het bereiden van carbonzuur-derivaten (B) en werkwijzen voor het bereiden van deze gesubstitueerde succinyleringsmiddelen zijn reeds in de techniek bekend, bijvoorbeeld uit het Amerikaanse octrooischrift 4.234.435, waarnaar hierbij verwezen wordt. De in dat octrooischrift beschreven acyleringsmiddelen worden gekenmerkt doordat zij substituenten hebben die afgeleid zijn van polyalkenen met een Mn tussen 13 00 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4. Naast de in het octrooischrift 4.234.435 beschreven acyleringsmiddelen kunnen de voor deze uitvinding nuttige acyleringsmiddelen (B-l) ook substituenten hebben die afgeleid zijn van polyalkenen met een Mw/Mn tot ongeveer 4,5 toe.
Hoewel de polyalkenen , waarvan de substituenten door succinyleringsmiddelen afgeleid zijn, in het algemeen koolwaterstof groepen zijn kunnen zij anderssoortige susbtituen-ten dragen, zoals lager alkoxy, lager alkylmercapto, hy-droxy, mercapto, nitro, halogeen, cyaan, carboalkoxy (waarvan het alkoxy gewoonlijk lager alkoxy is), alkanoyloxy en dergelijke, mits die anderssoortige substituenten niet duidelijk storen bij de vorming van de gesubstitueerde succinyleringsmiddelen volgens deze uitvinding. Indien aanwezig mogen deze anderssoortige groepen niet meer dan ongeveer 10 gew.% aan het totaal der polyalkenen bedragen. Daar het polyalkeen zulke anderssoortige substituenten kan hebben is het duidelijk dat de monomere olefinen waarvan die polyalkenen gemaakt zijn zulke substituenten ook kunnen hebben. Normaliter zullen de monomere olefinen en de polyalkenen echter, omdat dat praktisch en goedkoper is, vrij van anderssoortige groepen zijn, behalve chloor, dat gewoonlijk de vorming van gesubstitueerde succinyleringsmiddelen volgens de uitvinding bevordert. (Hier worden groepen “lager" genoemd als als zij tot 7 koolstofatomen bevatten).
Hoewel de polyalkenen aromatische groepen kunnen hebben (vooral fenyl-groepen en met lager alkyl en/of lagere alkoxy gesusbtitueerde fenyl-groepen zoals para-(tertbutyl)-fenyl) en cycloalifatische groepen , zoals men zal krijgen uit polymeriseerbare cycloolefinen en met cycloalifaten gesubstitueerde polymeriseerbare acyclische olefinen, zullen de polyalkenen gewoonlijk vrij van dergelijke groepen zijn. Desalniettemin zijn polyalkenen die van 1,3-dienen en styreen afgeleid zijn , bijvoorbeeld van butadieen-1,3 en styreen of p-(t-butyl)styreen, uitzonderingen op deze algemene regel. Opnieuw: omdat aromatische en cycloalifatische groepen aanwezig mogen zijn kunnen de monomere olefinen waarvan de polyalkenen afgeleid zijn aromatische en cycloalifatische groepen bevatten.
Er is een algemene voorkeur voor alifatische polyalkenen vrij van aromatische en cycloalifatische groepen. Binnen deze algemene voorkeur is er een verdere voorkeur voor polyalkenen die afgeleid zijn van homopolymeren en copolymeren van eindstandige olefinen met 2 tot ongeveer 16 koolstof atomen. Deze nadere voorkeur wordt gekwalificeerd door de beperking dat , hoewel copolymeren van eindstandige olefinen gewoonlijk de voorkeur hebben copolymeren met eventueel tot 40% der eenheden afgeleid van inwendige olefinen met tot ongeveer 16 koolstof atomen, ook een bevoorkeurde groep vormen. Een nog meer bevoorkeurde klasse van polyalkenen vormen de homopolymeren en copolymeren van eindstandige olefinen met 2 tot ongeveer 6 koolstofatomen en nog liever 2 tot 4 koolstofatomen. Maar een andere bevoorkeurde klasse van polyalkenen zijn die laatste, meer bevoorkeurde polyalkenen waarvan eventueel tot 25% der eenheden afgeleid zijn van inwendige olefinen met tot ongeveer 6 koolstofatomen.
Specifieke voorbeelden van eindstandige en inwendige monomere olefinen die gebruikt kunnen worden voor het op gebruikelijke en welbekende wijze bereiden van polyalkenen zijn etheen, propeen, buteen-1, buteen-2, isobuteen, penteen-1, hexeen-1, hepteen-1, octeen-1, noneen-1, deceen-1, penteen-2, propeen-tetrameer, diisobuteen, isobuteen-trimeer, butadieen-1,2, butadieen-1,3, pentadieen-1,2, pen-tadieen-1,3, pentadieen-1,4, isopropeen, hexadieen-1,5, 2- chloorbutadieen-1,3, 2-methylhepteen-l, 3-cyclohexylbuteen-1, 2-methylpenteen-l, styreen, 2,4-dichloorstyreen, divinyl-benzeen, vinylacetaat, allylalkohol, l-methylvinylacetaat, acrylonitril, ethylacrylaat, methylmethacrylaat, ethylvinyl-ether en methylvinylketon. Daaronder hebben de polymeriseer-bare koolwaterstoffen de voorkeur en onder die monomere koolwaterstoffen vooral de eindstandige olefinen.
Sepcifieke voorbeelden van polyalkenen zijn de poly-propenen, polybutenen , etheen-propeen-copolymeer, styreen-isobuteen-copolymeer, isobuteen-butadieen-1,3-copolymeren, propeen-isopropeen-copolymeren, isobuteen-chloropreen-copolymeren, isobuteen-p-methylstyreen-copolymeer, copoly-meren van hexeen-1 met hexadieen-1,3, copolymeren van octeen-1 met hexeen-1, copolymeren van hepteen-1 met penteen-1, copolymeren van 3-methylbuteen-l met octeen-l, copolymeren van 3,3-dimethylpenteen-l met hexeen-1 en ter-polymeren van isobuteen, styreen en piperyleen. Tot de meer specifieke voorbeelden van zulke copolymeren behoren het copolymeer met 95 gew.% isobuteen en 5 gew.% styreen, een terpolymeer van 98% isobuteen met 1% piperyleen en 1% chloropreen , een terpolymeer van 95% isobuteen met 2% buteen-1 en 3% hexeen-1, een terpolymeer van 60% isobuteen met 20% penteen-1 en 20% octeen-1 , een copolymeer van 80% hexeen-1 en 20% hepteen-1, een terpolymeer van 90% isobuteen met 2% cyclohexeen en 8% propeen, en een copolymeer van 80% etheen en 20% propeen. Een bevoorkeurde bron van polyal-kenen zijn de polyisobutenen verkregen door polymerisatie onder invloed van een Lewis-zuur zoals aluminiumtrichloride of boortrifluoride van een C4-stroom uit de raffinaderij met een buteen-gehalte van 35 tot 75 gew.% en een isobuteen-gehalte van 30 tot 60 gew.%. Deze polybutenen bestaan voor het grootste deel ( voor meer dan 80% der herhalende eenheden) uit isobuteen-eenheden met de structuur -CH2-C(CH3)2-
Het zal duidelijk zijn dat het bereiden van de hierboven genoemde polyalkenen die aan de diverse kriteria voor Mn en Mw/Mn voldoen binnen de deskundigheid van de vakman ligt en geen deel van deze uitvinding uitmaakt. Tot de goed toegankelijke technieken in dit vak behoren het controleren van de polymerisatietemperatuur, het regelen van hoeveelheid en type polymerisatie-initiator en/of -katalysator, het gebruik van ketenbeeindigende groepen en dergelijke. Andere gebruikelijke technieken zoals strippen (inclusief strippen onder vacuum) van een erg licht einde en/of het oxydatief of mechanisch afbreken van hoogmoleculaire polyalkenen tot polyalkenen met lager molecuulgewicht kunnen ook toegepast worden.
Bij het bereiden van het gesubstitueerde succinyle-ringsmiddel (B-l) laat men één of meer der hierboven beschreven polyalkenen reageren met één of meer zure reagentia uit de groep van maleinezuur- en/of fumaarzuur-deriva-ten volgens de algemene formule IV, waarin X en X' de bij formfule I gegeven definities hebben. Bij voorkeur zullen de maleinezuur- en/of fumaarzuur-reagentia één of meer verbindingen volgens formule V zijn waarin R en R' de eerder bij formule II gegeven definities hebben. Gewoonlijk zullen de maleinezuur- of fumaarzuur-reagentia maleinezuur,fumaar-zuur, maleinezuuranhydride of een mengsel van twee of meer daarvan zijn.De maleinezuur-reagentia hebben gewoonlijk de voorkeur boven de fumaarzuur-reagentia omdat de eersten makkelijker verkrijgbaar zijn en in het algemeen vlot met de polyalkenen tot gesubstitueerde succinyleringsmiddelen volgens deze uitvinding reageren. Het bijzonder bevoorkeurde reagens is maleinezuur, maleinezuuranhydride of een mengsel daarvan. Omdat het vlot verkrijgbaar is en vlot reageert zal men gewoonlijk maleinezuuranhydride gebruiken.
De één of meer polyalkenen en de één of meer maleinezuur- of fumaarzuur-reagentia kan men met elk der diverse bekende methoden met elkaar laten reageren tot de gesubstitueerde succinyleringsmiddelen volgens deze uitvinding. In de grond is die werkwijze analoog aan het bereiden van de hogermoleculaire barnsteenzuuranhydriden en daarmee overeenkomstige succinyleringsmiddelen, behalve dat de polyalkenen ( of polyolefinen) volgens de stand der techniek vervangen worden door de nu gespecificeerde polyalkenen en dat de gebruikte maleinezuur- of fumaarzuur-reagens zodanig is dat er in het uiteindelijke succinyleringsmiddel gemiddeld tenminste 1,3 succinyl-groep per equivalentgewicht aan substituenten is. Voorbeelden van octrooischriften waarin diverse werkwijzen voor het bereiden van diacyleringsmid-delen beschreven zijn zijn de Amerikaanse octrooischriften 3.215.707 (Rense), 3.219.666 (Norman c.s.), 3.231.587 (Rense) , 3.912.764 (Palmer), 4.110.349 (Cohen) en 4.234.435 (Meinhardt c.s.) en het Britse octrooischrift 1.440.219. Na deze octrooischriften wordt hierbij verwezen.
Gemaks- en kortheidshalve wordt hierna vaak de term "maleine-reagens" gebruikt. Als dat zo is moet men begrijpen dat die term zure reagentia betreft gekozen onder de maleinezuur- en fumaarzuur-reagentia volgens formules IV en IV, inclusief een mengsel van zulke reagentia.
Een werkwijze voor het bereiden van de gesubstitu- eerde succinyleringsmiddelen (B-l) is ten dele beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.219.666 (Norman c.s.) waarnaar hierbij uitdrukkelijk verwezen wordt. Die werkwijze wordt gemakshalve aangeduid als de "tweestapswerkwij ze". Het omvat het eerst chloreren van het polyalkeen totdat er gemiddeld tenminste één chlooratoom per molecuul polyalkeen is (in deze beschrijving wordt het molecuulgewicht van het polyalkeen geacht met het Mn overeen te komen). Chlorering bestaat enkel uit het in contact brengen van het polyalkeen met chloorgas totdat de gewenste hoeveelheid chloor in het gechloreerde polyalkeen opgenomen is. Ghlorering gebeurt gewoonlijk bij een temperatuur tussen 75°C en 125°C. Als een verdunningsmiddel bij de chlorering gebruikt wordt moet het er een zijn die zelf niet gemakkelijk gechloreerd wordt. Polychloor-, perchloor- en perfluor-alkanen en -benzenen zijn voorbeelden van geschikte verdunningsmiddelen.
De tweede stap bestaat uit het laten reageren van het gechloreerde polyalkeen met het maleine-reagens bij een temperatuur die gewoonlijk tussen 100°C en 200°C ligt. De mol-verhouding van gechloreerd polyalkeen tot maleine-reagens bedraagt gewoonlijk tenminste ongeveer 1:1,3. (In deze beschrijving is 1 mol gechloreerd polyalkeen die hoeveelheid gechloreerd polyalkeen die overeenkomt met het Mn van het nog niet gechloreerde polyalkeen.) Maar stoechiometrische overmaat van het maleine-reagens kan gebruikt worden, bijvoorbeeld een molverhouding van 1:2. Een molecuul gechloreerd polyalkeen kan met meer dan 1 mol maleine-reagens reageren. Onder zulke omstandigheden is het beter de verhouding van gechloreerd polyalkeen tot maleine-reagens in termen van equivalenten te schrijven. (Voor deze beschrijving is een equivalentgewicht aan gechloreerd polyalkeen het gewicht dat met het Mn overeenkomt, gedeeld door het gemiddelde aantal chlooratomen per molecuul gechloreerd polyalkeen, terwijl het equivalentgewicht van een maleine-reagens zijn molecuulgewicht is.) Dus zal de verhouding van gechloreerd polyalkeen tot maleine-reagens gewoonlijk zodanig zijn dat er per mol gechloreerd polyalkeen tenminste 1,3 equivalenten maleine-reagens is. Niet omgezette overmaat maleine-reagens kan uit het reactieprodukt gestript worden, gewoonlijk onder vacuum, of door reactie in een latere fase van de werkwijze, zoals nog uitgelegd wordt.
Het ontstane, met polyalkenyl gesubstitueerde succinyleringsmiddel wordt eventueel opnieuw gechloreerd als het gewenste aantal succinyl-groepen nog niet in het produkt aanwezig is. Als er ten tijde van deze nachlorering een overmaat maleine-reagens uit de tweede stap aanwezig is zal die overmaat met het aanvullende chloor reageren . Anders wordt aanvullend maleine-reagens tijdens en/of na de aanvullende chlorering ingebracht. Deze techniek kan herhaald worden totdat het totale aantal succinyl-groepen per equiva-lentgewicht aan substituenten de gewenste waarde bereikt.
Een andere werkwijze voor het bereiden van de bij deze uitvinding nuttige gesusbtitueerde succinyleringsmid-delen is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.912.764 (Palmer) en het Britse octrooischrift 1.440.219, waarnaar hierbij uitdrukkelijk verwezen wordt. Volgens die werkwijze laat men het polyalkeen en het maleine-reagens eerst reageren door ze met elkaar in een "direkte alkyle-ring" te verhitten . Als de direkte alkylering voltooid is wordt chloor in het reactiemengsel geleid om reactie van het overgebleven maleine-reagens te bevorderen. Volgens deze octrooischriften wordt bij de reactie per mol olefin-polymeer 0,3 ror 2 mol of meer aan maleinezuuranhydride gebruikt. De direkt alkylering gebeurt bij een temperatuur tussen 180°C en 250°C. Tijdens het inleiden van chloor wordt een temperatuur van 160°C tot 225°C toegepast. Bij het gebruik van deze werkwijze voor het bereiden van gesubstitueerde succinyleringsmiddelen is het nodig voldoende maleine-reagens en chloor te gebruiken om in het eindprodukt per eguivalentgewicht aan polyalkeen tenminste 1,3 succinyl-groep te krijgen.
Andere werkwijzen voor het bereiden van de acyle-ringsmiddelen (B-l) zijn ook al in de techniek beschreven. Het Amerikaanse octrooischrift 4.110.349 (Cohen) beschrijft een tweetrapswerkwijze . Naar de techniek van het Amerikaanse octrooischrift 4.110.349 betreffende de tweetraps- werkwijze wordt hierbij verwezen.
De werkwijze voor het bereiden van gesubstitueerde succinyleringsmiddelen (B-l) die uit een oogpunt van efficiëntie, totale economie en gedrag van de aldus gemaakte acyleringsmiddelen en derivaten daarvan het beste lijkt is de zogenaamde "een-trapswerkwijze", Deze is beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.215.707 en 3.231.587 (beide van Rense). Naar beide wordt hierbij uitdrukkelijk verwezen.
In wezen bestaat de eentrapswerkwijze uit het aanmaken van een mengsel van het polyalkeen en maleine-reagens dat de benodigde hoeveelheden van beiden bevat zodat men tot het gewenste gesubstitueerde subcinileringsmiddel komt. Dat betekent dat er per equivalent gewicht aan substi-tuenten tenminte 1,3 mol maleine-reagens moet zijn. Dan wordt chloor in het mengsel geleid, gewoonlijk door chloorgas onder roeren door het mengsel te borrelen terwijl dat op een temperatuur van tenminste 140°c gehouden wordt.
Een variant van deze werkwijze bestaat uit het toevoegen van genoeg maleine-reagens tijdens of na het inleiden maar, om redenen uitgelegd in de Amerikaanse octrooischriften 3.215.707 en 3.231.587 heeft deze reactie minder voorkeur dan de situatie waarbij al het polyalkeen en al het maleine-reagens eerst gemengd worden voordat men chloor gaat inleiden.
Waar het polyalkeen bij 140°C en hoger voldoende vloeibaar is bestaat er bij de een-trapswerkwijze gewoonlijk geen behoefte aan een aanvullend, in hoofdzaak inert en normaliter vloeibaar verdunningsmiddel. Haar, zoals eerder uitgelegd, als er een oplos- of verdunningsmiddel gebruikt _ wordt is dat er bij voorkeur één die chlorering weerstaat. Opnieuw kunnen voor dit doel de polychloor-, perchloor-en/of perfluoralkanen, cycloalkanen en benzenen gebruikt worden.
Chloor kan bij deze eentrapswerkwijze continu of met tussenpozen toegediend worden. Het tempo van chloor toedienen is niet zo belangrijk, hoewel voor een maximale benutting van het chloor het tempo ongeveer hetzelfde moet zijn als waarin het chloor door de reactie verbruikt wordt.
Als de aanvoersnelheid van het chloor het gebruik overtreft komt er chloor uit het reactiemengsel. Het is vaak voordelig een gesloten systeem te gebruiken, met hogere druk dan de atmosfeer, om verlies van chloor en maleinyl-reagens te voorkomen en tot een maximale benutting te komen.
De minimumtemperatuur waarbij de reactie in de een-trapswerkwijze in een redelijk tempo verloopt is ongeveer 140°C. Dus is de minimum temperatuur waarhij de werkwijze normaliter uitgevoerd wordt in de buurt van 140‘C. Het bevoorkeurde temperatuurstrajeet is gewoonlijk van ongeveer 160° tot 220°C. Hogere temperaturen zoals 250°C of nog hoger mogen gebruikt worden maar dat heeft als regel weinig voordeel. In feite zijn temperaturen boven 220°C vaak nadelig voor het bereiden van de bijzondere succinylerings-middelen volgens deze uitvinding, omdat er dan een neiging tot "kraken" van de polyalkenen is (d.w.z. hun mol.gew. daalt door thermische afbraak) en/of tot ontleding van het maleinereagens. Om die reden worden reactietemperaturen vam ongeveer 200° tot 210°C normaliter niet overschreden. De bovengrens van de nuttige temperatuur bij de eentrapswerk-wijze wordt voornameljk bepaald door de ontleding van de bestanddelen van het reactiemengsel, waartoe ook de gewenste producten behoren. Het ontledingspunt is die temperatuur waarbij er genoeg ontleding van enig reagens of product is om bij de productie van de gewenste stoffen te storen.
Bij de eentrapswerkwijze, is de molverhouding van maleine-reagens tot chloor zodanig dat er tenminste één mol chloor per in het product te krijgen maleine-reaens is. Bovendien is er om practische redenen een kleine overmaat, gewoonlijk in de buurt van 5 tot 30 gew.% chloor, wat dient tot het compenseren van eventuele chloorverlieen uit het reactiemengsel. Grote overmaten aan chloor mogen gebruikt worden, maar schijnen geen gunstige resultaten te geven.
Zoals eerder gezegd, moet de molverhouding van poly-alkeen tot maleine-reagens zodanig zijn dat er per mol tenminste ongeveer 1,3 mol maleine-reagens is. Dat is nodig opdat er in het product per equivalent gewicht aan substi-tuenten tenminste 1,3 succinyl-groep is. Bij voorkeur wordt echter een overmaat maleine-reagens gebruikt. Dus zal men gewonlijk een overmaat maleine-reagens (ten opzichte van de hoeveelheid nodig om tot het gewente aantal succinyl-groepen in het product te komen van ongeveer 5% tot 225% gebruikt worden.
Een bevoorkeurde wekwij ze voor het bereiden van gesubstitueerde acyleringsmiddelen bestaat uit het verhitten tot en bij elkaar brengen bij een temperatuur van tenminste 140"C en tot aan de ontledingstemperatuur toe van (A) een polyalkeen gekenmerkt door een ®n tussen 1300 en 5000 en Mw/Mn tussen 1,5 en 6, (B) één of meer zure reagentia volgens de formule XC(0)-CH=CH-C(O)X( waarbij X en X' de eerder gedefinieerde definities hebben, en (C) chloor, waarbij de molverhouding van (A): (B) zodanig is dat er per mol (A) tenminste 1,3 mol (B) is, waarbij het aantal molen (A) het quotiënt is van het totale gewicht aan (A) is gedeeld door de waarde van Mn, en de gebruikte hoeveelheid chloor zodanig is dat er per mol met (A) om te zetten (B) tenminste ongeveer 0,2 mol chloor is, welke gesubstitueerde acyleringsmiddelen gekenmerkt worden doordat er per equivalent gewicht aan van (A) afgeleide substituenten tenminste ongeveer 1,3 van (B) afgeleide groep is.
De term "gesubstitueerd succinyleringsmiddel" wordt hier gebruikt ongeacht de wijze waarop ze bereid waren. Zoals hierboven met meer detail besproken is het duidelijk dat er meerdere werkwijzen beschikbaar zijn om die gesubstitueerde succinyleringsmiddelen te maken. Aan de andere kant kan de term "gesubstitueerd acyleringspreparaat" gebruikt worden om de reactiemengsels te beschrijven die men met de hierboven in detail beschreven processen verkrijgt. Wat een gegeven gesubtitueerd acyleringspreparaat precies is is dus afhankelijk van de gegeven bereidingswijze. Dit geldt vooral omdat, hoewel de producten volgens de uitvinding duidelijk gesubstitueerde acyleringsmiddelen zijn, zoals hierboven gedefinieerd, hun structuur niet door één enkele chemische formule voorgesteld kan worden. In feite zijn er onvermijdelijk mengsels van producten. Kortheidshalve wordt de term "acyleringsmidel" hierna vaak gebruikt om collectief gesubstitueerde succinylering-middelen en gesubstitueerde acyleringspreparaten aan te duiden.
De hierboven beschreven acyleringsmiddelen zijn tussenproducten bij de werkwijze voor het bereiden van de carbonzuur-derivaten (B) waarbij men één of meer acyleringsmiddelen (B-l) laat reageren met tenminste één amine (B-2) dat gekenmerkt wordt door de aanwezigheid van tenminste één HN -groep in zijn structuur.
Het amine (B-2) met tenminste één HN -groep kan een monoamine of een polyamine zijn. Mengsels van twee of meer aminen kunnen bij de reactie volgens de uitvinding ook gebruikt worden. Bij voorkeur bevat het amine tenminste één primaire amino-groep en met nog meer voorkeur is het amine een polyamine, vooral een polyamine met tenminste twee -NH-groepen, die ieder voor zich primair of secundair mogen zijn. De aminen mogen alifatisch, cycloalifatisch, aromatisch of heterocyclisch zijn. De polyaminen leiden niet alleen tot carbonzuur-derivaten die als dispergerende en detergens-toeslagen meer effect hebben dan van monoaminen afgeleide derivaten, maar ook geven deze bij voorkeur de polyaminen carbonzuur-derivaten die sterker uitgesproken V.I. verbeterde eigenschappen vertonen.
De monoaminen en polyaminen moeten gekenmerkt zijn door tenminste een HN-roep in hun structuur. Daarom moeten zij tenminste één primaire of secundaire aminogroep hebben. De aminen kunnen alifatisch, cycloalifatisch, aromatisch of heterocyclisch zijn, waaronder ook alifatisch/gesubstitueerd cycloalifatisch, alifatisch/gesubstitueerd aromatisch, alifatisch/gesubstitueerd heterocyclisch, cycloalifatisch/ge-substituerd alifatisch, cycloalifatisch/gesubstitueerd heterocyclisch, aromatisch/gesubstitueerd alifatisch, aromatisch/gesubstitueerd cycloalifatisch, aromaitisch/ge-subtitueerd heterocyclisch, heterocyclisch/gesubstitueerd aliftisch, heterocyclisch/gesubstitueerd alicyclisch en heterocyclisch/gesubstitueerd aromatish, en ze mogen verzadigd of onverzadigd zijn. De aminen kunnen ook andere substituenten en groepen dan koolwaterstofen hebben zo lang die groepen niet duidelijk storen bij de reactie van de aminen met de acyleringsmiddelen volgens de uitvinding. Tot dergelijke andere substituenten of groepen dan koolwaterstof --groepen behoren alkoxy-, lagere alkylmercapto- en nitro-groepen en onderbrekingen zoals -o- en -S- (bijvoorbeeld in groepen als -CH2—0¾-X-CH2CH2- en X -0- of -S-).
Met uitzondering van de vertakte polyalkyleen-polyaminen, de polyoxyalkyleenpolyaminen en de met hoog moleculaire koolwaterstoffen gesubstitueerde aminen die hierna vollediger beschreven worden hebben de aminen gewoonlijk minder dan ongeveer 40 koolstofatomen in totaal en gewoonlijk net meer an 20 koolstofatomen in totaal.
Tot de alifatische monoaminen behoren monoalifatische en di-alifatische gesubstitueerde aminen waarvan de alifatische groepen verzadigd of onverzadigd en vertakt of onvertakt mogen zijn. Dus zijn het primaire of secundaire alifatische aminen. Tot zulke aminen behoren bijvoorbeeld de mono- en di-alkylaminen, de mono- en di-alkenylaminen en aminen met een N-alkenyl- em een N-alkyl-substituent en dergelijke. Het totale aantal koolstofatomen van deze alifatische monoaminen zal, zoals reeds gezegd, normalite niet boven 40 en gewoonlijk niet boven 20 liggen. Tot de specifieke voorbeelden van zulke monoaminen behoren ethyl-amine, diethylamine, n-butylamne, di-n-butylamine, allyl-amine, isobutylamine, kokosvetalkylamine, stearylamine, laurylamine, methyllauryamine, oleylamine, N-methyl-octyl-amine, dodecylamine, octadecylamine, en dergeljke. Voorbeelden van cycloalifatisch, aromatisch en heterocyclisch gesubtitueerde alifatische aminen zijn 2-(cyclo-hexyl)ethylamine, benzylamine, fenethylamine en 3-(furyl-propyl)amine.
Cycloalifatische monoaminen zijn die monoaminen waarin een cycloalifatische groep direct aan het stikstofatoom gebonden is. Voorbeelden van cycloalifatische monoaminen zijn de cyclohexylaminen, cyclopentylaminen, cyclohexenuyl- aminen, cyclopentylaminen, N-ethyl-cyclohexylamine, dicyclo-hexylaminen en dergelijke. Voorbeelden van alifatisch, aromatisch, en heterocyclisch gesubstitueerde cyclo-alifatische monoaminen zijn de met propyl gesubstitueerde cyclohexylaminen en met fenyl gesubstitueerde cyclopentylaminen .
Aromatische aminen zijn die monoaminen waarin een koolstofatoom van de aromatische ring direct aan het stikstofatoom verbonden is. De aromatische ring zal gewoonlijk een eenkernige aromatische ring zijn (d.i. afgeleid van benzeen) maar het kan ook een gecondenseerde aromatische ring zijn, vooral die afgeleid van naftaleen. Voorbeelden van aromatische monoamiden zijn aniline, di(p-methylfenyl)-amine, naftylamine, N-(n-butyl)aniline en dergelijke. Voorbeelden van alifatisch, cycloalifatisch en heterocyclisch gesubstitueerde aromatische monoaminen zijn p-ethoxyaniline, p-dodecylaniline, met cyclohexyl gesubstitueerd naftylamine en met thienyl gesubstitueerd aniline.
Polyaminen zijn alifatische, cycloalifatische en aromatische polyaminen, analoog aan de hierboven beschreven monoaminen, behalve welke in hun structuur nog meer amino-stikstofatomen hebben. Die aanvullende amino-stikstofatomen, kunnen primair, secundair of tertiair zijn. Voorbeelden van zulke polyaminen zijn N-(aminopropyl)-cyclohexyl-amine, N,N,-di(n-buyl)p-fenyleendiamine, bis(p-aminofenyl).-methaan, 1,4-diaminocyclohexaan en dergelijke.
Heterocyclische mono- en polyaminen kunnen ook gebruikt worden bij het maken van de carbonzuurderivaten (B) . Hier worden met "heterocyclische mono- en polyaminen" die heterocyclsche aminen bedoeld die tenminste één primaire of secundaire amino-groep en tenminste één stikstofatoom als heteroatoom van een heterocyclische ring hebben. Maar zo lang er in het heterocyclishe mono- of polyamine tenminste één primaire of secundaire amino-groep is mag het heteroatoom van de ring een tertiair stikstofatoom zijn, d.i.een dat geen waterstof direct aan het heteroatoom heeft. Heterocyclische aminen kunnen verzadigd en onverzadigd zijn en kunnen diverse substituenten vragen zoals nitro, alkoxy, alkylmercapto, alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl en aralkyl. In het algemeen zal het totale koolstofatomen in de substituenten niet boven ongeveer 20 komen. Heterocyclische aminen kunnen andere heteroatomen dan stikstof hebben, vooral zuurstof en zwavel. Het zal duidelijk zijn dat zij meer dan één stikstofatoom in de ring kunnen hebben. De heterocyclische vijf- en zesringen hebben de voorkeur.
Tot de geschikte heteroringen behoren aziridinen, azetidinen, azolidinen, tetra- en di-hydropyridinen, pyrrolen, indolen, piperidinen, imidazolen, di- en tetrahydroimidazolen, piperazinen, isoindolen, purinen, morfolinen, thiomorfolinen, N-aminoalkylmorfolinen, N-amino-alkylthiomorfolinen, N-aminolkylpiperazinen, Ν,Ν'-di-aminoalkylpiperazinen, azepinen, azocinen en tetra-, di- en perhydro-derivaten van elk daarvan een mengsel van twee of meer van deze heterocyclische aminen. Bevoorkeurde heterocyclische aminen zijn de verzadigde vijfring- en zesring-aminen met alleen stikstof, zuurstof en/of zwavel in de he-teroring, vooral de piperidinen, piperazinen, thiomorfolinen, morfolinen, pyrrolidinen en dergelijke. Pipe-ridine, de met aminoalkyl gesubstitueerde piperidinen, piperazine, de met aminoalkyl gesubstitueerde morfolnen, pyrrolidinen en de met aminoalkyl gesubstitueerde pyrrolidinen hebben vooral de voorkeur. Gewoonlijk zitten de aminoalkyl-substituenten aan een stikstofatoom dat deel uitmaakt van de heteroring. Specifieke voorbeelden van zulke heterocyclische aminen zijn N-(aminopropyl)morfoline, N-(aminoethyl)piperazine en N,N1-di(aminoethyl)piperazine.
Met de hierboven beschreven mono- en polyaminen analoge met hydroxy gesubstitueerde aminen zijn ook nuttig bij het bereiden van het carbonzuur-derivaat (B) mits ze tenminste één primaire of secundaire aminogroep hebben. Met hydroxy gesubstitueerde aminen die alleen een tertiair stikstofatoom hebben, zoals tri(hydroxyethy1)amine, zijn dus uitgesloten als amine (B-2) maar kunnen als alcoholen (D-2) dienen bij het bereiden van bestanddeel (D) dat nog besproken zal worden. De met hydroxy gesubstitueerde aminen zijn die met een hydroxy-substituent direct aan een ander koolstofatoom dan een carbonyl-koolstoftoom, d.i. zij hebben hydroxygroepen die als alcoholen kunnen functioneren. Voorbeelden van zulke met hydroxy gesubstitueerde aminen zijn ethanol-amine, di(3-hydroxypropyl)amine, 3-hydro-xybutylamine, 4-hy-droxybutylamine, diethanolamine, di(2-hydroxypropyl)amine, N-(hydroxypropylpropylamine, N-(2-hyroxyethyl)cyclohexylamine, 3-hydroxycyc1openty1amine, p-hydroxyaniline, N-hydroxyethypiperazine en dergelijke.
Hydrazine en gesubstitueerd hydrazinen kunnen ook gebruikt worden. Tenminste één van de stikstofatomen van het hydrazine moet een waterstofatoom dragen. Bij voorkeur zitten er tenminste twee waterstofatomen direct aan het hydrazine-stikstof en met nog meer voorkeur zitten beide waterstofatomen aan hetzelfde stikstofatoom. Tot de substituenten die in het hydrazine aanwezig kunnen zijn behoren alkyl, alkenyl, aryl, aralkyl, alkaryl en dergelijke. Gewoonlijk zijn de substituenten alkyl, vooral lager alkyl, fenyl en gesubstitueerd fenyl zoals met lagere alko-xy of lager alkyl gesubstitueerd fenyl. Specifieke voorbeelden van gesubstitueerde hydrazinen zijn methylhydrazine, Ν,Ν-dimethylhydrazine, N,N'-dimethylhydrazine, fenylhydra-zine, N-fenyl-N'-ethylhydrazine, N-(p-tolyl)-N'--(n“butyl)-hydrazine, N-(p-nitrofenyl) hydrazine, N-(p-nitrofenyl)-N-methylhydrazine, N,N'-di(p-chloorfenyl)hydrazine, N-fenyl-Nr-cyclohexylhydrazine en dergelijke.
De hogere moleculaire koolwaterstofaminen, zowel monoaminen als polyaminen, die gebruikt kunnen worden worden in het algemeen bereid door een gechloreerd polyolefin met een molecuulgewicht van tenminste ongeveer 400 met ammoniak of een amine te laten reageren. Zulke aminen waren reeds bekend en zijn bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 3.275.554 en 3.438.757, waarnaar hierbij uitdrukkelijk verkregen wordt een alles wat van deze aminen nodig is is dat zij tenminste één primaire of secundaire amino-groep hebben.
Tot de geschikte aminen behoren ook de polyoxyalky-leenpolyaminen, bij de polyoxyalkyleendiaminen en polyoxy-alkyleentriaminen met gemiddelde molecuulgewichten tussen 200 en 4000, en met meer voorkeur tussen 400 en 2000. Toelichtende voorbeelden van deze polyaminen zijn die volgens formule VI, waarin m een getal tussen 3 en 7 0 en bij voorkeur 10 en 30 is, en die volgens formule VII, waarin n tussen 1 en 40 ligt, met de beperking dat de som van alle n's tussen 3 en 70 en meestal tussen 6 en 35 ligt, en waarin R een meerwaardige verzadigde koolwaterstof-groep met tot 10 koolstof atomen en een valentie van 3 tot 6 is. De alkyleen-groep kan vertakt of onvertakt zijn en 1 tot 7 koolstof atomen en meestal 1 tot 4 koolstofatomen hebben. De diverse al-kyleen-groepen in de formules VI en VII kunnen onderling gelijk of verschillend zijn.
Tot de bevoorkeurde polyoxyalkyleenpolyaminen behoren de polyoxyethyleen- en polyoxypropyleen-diaminen en de poly-oxypropyleentriaminen met gemiddelde molecuulgewichten tussen 200 en 2000. De polyoxyalkyleenpolyaminen zijn in de handel verkrijgbaar en kunnen bijvoorbeeld onder de handelsnaam "Jeffamines D-230, D-400, D-1000, D-2000, T-403" enz. verkregen worden bij de Jefferson Chemical Company, Ine.
Voor deze polyoxyalkyleenpolyaminen en voor werkwijzen voor het acyleren daarvan met carboxyleringsmiddelen wordt hier uitdrukkelijk verwezen naar de Amerikaanse oc-trooischriften 3.804.763 en 3.948.800, en die werkwijzen kunnen toegepast worden met de acyleringsmiddelen volgens deze uitvinding.
De meest bevoorkeurde aminen zijn de alkyleenpoly-aminen, waaronder de polyalkyleenpolyaminen. Tot de alky-leenpolyaminen behoren die volgens formule VIII, waarin n tussen 1 en 10 ligt, elke R3 onafhankelijk een waterstofatoom, een koolwaterstof-groep of een met hydroxy of met amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstof atomen is, of waarin twee groepen R3 verschillende stikstofatomen samen een groep U kunnen vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en U een alkyleengroep met 2 tot 10 koolstof atomen voorstelt. Bij voorkeur is groep U ethyleen of propyleen. Bijzonder voorkeur gaat naar die alkyleenpolyaminen waarin iedere R3 onafhankelijk waterstof of een met amino gesubstitueerde kool waterstof groep is, met de allermeeste voorkeur voor ethyleenpolyaminen en mengsels van ethyleenpolyaminen. Gewoonlijk zal n gemiddeld tussen 2 en 7 liggen. Tot zulke alky-leenpolyaminen behoren methyleenpolyamine, ethyleenpolyaminen, butyleenpolyaminen, propyleenpolyaminen, pentyleenpoly-aminen, hexyleenpolyaminen, heptyleenpolyaminen, enz. De hogere homologen van zulke aminen en verwante met aminoal-kyl gesubstitueerde piperazinen behoren hier ook bij.
Tot de voor het bereiden van de carbonzuur-derivaten (B) nuttige alkyleenpolyaminen behoren ethyleendiamine, tri-ethyleentetramine, propyleendiamine, trimethyleendiamine, hexamethyleendiamine, decamethyleendiamine, hexamethyleen-diamine, decamethyleendiamine, octamethyleendiamine, di(hep-tamethylêen)triamine, tripropyleentetramine, tetraethyleen-pentamine, trimethyleendiamine, pentaethyleenhexamine, dl(trimethyleen)triamine, N-(2-aminoethyl)piperazine, 1,4-bis(2-aminoethyl)piperazine en dergelijke. Hogere homologen, verkregen door twee of meer van de hier bovengenoemde alky-leenaminen te laten condenseren, zijn ook nuttig, evenals mengsels van twee of meer van de bovengenoemde polyaminen.
Op grond van hun prijs en hun effekt zijn vooral ethyleenpolyaminen, zoals hierboven genoemd, nuttig. Zulke polyaminen zijn in detail beschreven in het hoofdstuk "Diamines and Higher Amines" in Encyclopedia of Chemical Technology, Tweede uitgave, van Kirk en Othmer, Deel 7, blz. 27-39, (Interscience Publishers, afdeling van John Wiley & Sons, 1965), waarnaar hierbij verwezen wordt voor nuttige polyaminen. Zulke verbindingen worden het gemakkelijkst bereid door reactie van een alkyleenchloride met ammoniak of door reactie van ethyleenimine met een ringopenend reagens zoals ammoniak, enz. Deze reacties leiden tot de vorming van ingewikkelde mengsels van alkyleenpolyaminen, waaronder cyclische condensatieprodukten zoals piperazinen. De mengsels zijn vooral nuttig bij het bereiden van carbonzuur-derivaten (B) die bij deze uitvinding nuttig zijn. Aan de andere kant kunnen veel behoorlijke produkten ook verkregen worden door zuivere alkyleenpolyaminen te gebruiken.
Andere nuttige typen mengsels van polyaminen zijn die die ontstaan door het strippen van de hier bovengenoemde polyaminemengsels. In dit geval worden de lage moleculaire polyaminen en vluchtige verontreinigingen verwijderd, wat een residu achterlaat dat vaak "polyamine-bodemprodukt" genoemd wordt. In het algemeen kunnen zulke polyamine-bodem-produkten gekenmerkt worden doordat zij minder dan 2%, gewoonlijk minder dan 1 gew.% beneden 200°C kokend materiaal hebben. In het geval van ethyleenpolyamine-bodemprodukt, dat gemakkelijk verkrijgbaar is en heel nuttige gebleken is, vindt men er minder dan ongeveer 2 gew.% diethyleentriamine (DETA) of triethyleentetramine (TETA) in. Een representatief voorbeeld van zo’n ethyleenpolyamine-bodemprodukt is "E-100" van de Dow Chemical Company te Freeport, Texas, met 33,15 gew.% stikstof, bij 15,6°C een soortelijk gewicht van 1,0168 en bij 40°C een viscositeit van 121 centistoke. Bij gaschro-matografie van zo'n monster bleek het 0,93% "lichte kop" (waarschijnlijk DETA), 0,72% TETA, 21,74% tetraethyleenpen-tamine en 76,61% pentaethyleenhexamine en hogere aminen te bevatten. In zulke alkyleenpolyamine-bodemprodukten zitten ook cyclische condensatieprodukten zoals piperazine en hogere analoga van diethyleentriamine, triethyleentetramine en dergelijke.
Deze alkyleenpolyamine-bodemprodukten kan men alleen met het acyleringsmiddel laten reageren, in welk geval het reagerende amine in wezen uit alkyleenpolyamine-bodemproduk-ten bestaat, maar ook kunnen ze samen met andere aminen en polyaminen, alkoholen of mengsels daarvan ingezet worden. In dat laatste geval is althans één der reageren aminen het al-kyleenpolyamine-bodemprodukt.
Andere polyaminen (B-2) die men volgens deze uitvinding met acyleringsmiddel (B-l) kan laten reageren zijn bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.219.666 en 4.234.435, en voor deze aminen, die met de genoemde acyleringsmiddelen omgezet kunnen worden, wordt uitdrukkelijk naar deze octrooischriften verwezen.
Hydroxyalkylalkyleenpolyaminen met één of meer hy-droxyalkylsubstituenten aan de stikstofatomen zijn ook nuttig bij het bereiden van de derivaten van de bovengenoemde olefinische carbonzuren. Bevoorkeurde met hydroxyalkyl gesubstitueerde alkyleenpolyaminen zijn die waarin de hydroxy-alkyl-groep een lagere hydroxyalkyl-groep is, d.i. één met minder dan 8 koolstofatomen. Voorbeelden van zulke met hydroxyalkyl gesubstitueerde polyaminen zijn N-(2-hydroxy-ethyl) ethyleendiamine, Ν,Ν-bis(2-hydroxyethyl)ethyleendi-amine l-( 2-hydroxy ethyl )piperazine, met en hydroxypropyl gesubstitueerd diethyleentriamine, met twee hydroxypropyl gesubstitueerd tetraethyleenpentamine, N-(2-hydroxybutyl)-tetramethyleendiamine, enz. Hogere homologen, zoals verkregen door condensatie van de hier bovengenoemde hydroxy-alkyleenpolyaminen (via de amino-groepen of de hydroxy-groepen) zijn als (a) eveneens nuttig. Condensatie door de amino-groepen leidt tot hogere aminen onder afsplitsing van ammoniak en condensatie door de hydroxy-groepen leidt onder afsplitsing van water tot produkten met etherbruggen.
De carbonzuur-derivaten (B) gemaakt uit de hierboven beschreven acyleringsmiddelen (B-l) en de aminen (B-2). zijn acylaminen, waaronder ammonium-zouten, amiden, imiden en imidazolinen, alsmede mengsels daarvan. Om de carbonzuurde-rivaten uit de acyleringsmiddelen en de aminen te bereiden worden één of meer acyleringsmiddelen en één of meer aminen verhit tot temperaturen tussen ongeveer 80°C en het ontle-dingspunt (dat al eerder gedefinieerd werd) maar normaliter bij temperaturen tussen ongeveer 100° en 3 00°C, mits 300°C niet boven het ontledingspunt ligt. Temperaturen van ongeveer 125°C tot 250°C worden normaliter gebruikt.„ Men laat zulke hoeveelheden acyleringsmiddel en aminen met elkaar reageren dat er per equivalent acyleringsmiddel een half equivalent tot minder dan één equivalent amine ingezet wordt.
Omdat de acyleringsmiddelen (B-l) op dezelfde wijze met de aminen (B-2) kan laten reageren als de hogere moleculaire acyleringsmiddelen van de stand der techniek met aminen wordt uitdrukkelijk naar de Amerikaanse octrooi-schriften 3.172.892, 3.219,666, 3.272.746 en 4.234.435 verwezen voor de procedures die toepasbaar zijn op het laten reageren van acyleringsmiddelen met aminen. Bij het toepas- sen van wat er in deze octrooischriften over acyleringsmid-delen staat kan men de hogere moleculaire carboxyleringsmid-delen die in deze octrooischriften genoemd zijn vervangen door gelijkwaardige hoeveelheden succinyleringsmiddelen (B-1) volgens deze uitvinding. Dat wil zeggen, als er in deze octrooischriften één equivalent hoger moleculair carboxyle-ringsmiddel gebruikt wordt kan nu ook één equivalent acyle-ringsmiddel volgens deze uitvinding ingezet worden.
Om carboxyl-derivaat met de viscositeitindex verbeterend vermogen te bereiden is het in het algemeen nodig gebleken het acyleringsmiddel met polyfunktionele reagentia te laten reageren. Bijvoorbeeld hebben polyaminen met twee of meer primaire en/of secundaire amino-groepen de voorkeur. Het is natuurlijk duidelijk dat al het met het acyleringsmiddel ingezette amine polyfunktioneel is. Zo kunnen combinaties van mono- en polyfunktionele aminen gebruikt worden.
De verhouding tussen de hoeveelheid acyleringsmiddel (B-l) en amine (B-2) voor het bereiden van de carbonzuur-derivaten (B) die men volgens deze uitvinding in smeermiddel -preparaten gebruikt is een belangrijk aspect van de car-bonzuur-derivaten (B) . Het is van wezenlijk belang dat men het acyleringsmiddel (B-l) met minder dan één equivalent amine (B-2) laat reageren. Gevonden is dat het in smeerolie-preparaten van deze uitvinding opnemen van carbonzuur-derivaten die met zo’n verhouding bereid zijn tot betere viscositeitsindex-eigenschappen leidt, vergeleken met meer olie-preparaten die carbonzuur-derivaten bevatten verkregen door reactie van hetzelfde acyleringsmiddel met één of meer equivalenten amine.
In dit verband lette men op figuur l dat een grafiek is dat in een SAE 5W-30-formulering het verband geeft tussen het gehalte aan polymere viscositeitsverbeteraar aan twee dispergerende produkten die in verhouding tussen acyleringsmiddel en stikstof verschillen. De viscositeit van het mengsel was, voor alle gehalten aan dispersiemiddel, 10,2 cSt bij 100°C, en met 4% dispersiemiddel wat de viscositeit bij -25°C 3300 cP. De getrokken lijn geeft het verband aan tussen de hoeveelheid polymere viscositeitsverbeteraar die bij verschillende concentraties aan dispersiemiddel volgens de stand der techniek nodig is. De streepjeslijn geeft de hoeveelheid viscositeitsverbeteraar aan die bij verschillende concentraties aan dispergeermiddel volgens de uitvinding (bestanddeel (B) op chemische basis) nodig is. Het dispersiemiddel volgens de stand der techniek was verkregen door één equivalent polyamine te laten reageren met één equivalent succinyleringsmiddel met de eigenschappen van de volgens deze uitvinding te gebruiken acyleringsmiddelen. Het dispersiemiddel volgens de uitvinding was bereid door 0,833 equivalent van hetzelfde polyamine met één equivalent van hetzelfde acyleringsmiddel te laten reageren. Zoals men uit de grafiek kan zien vereisen oliën met het dispersiemiddel volgens deze uitvinding mindere polymere viscositeitsverbeteraar om een bepaalde viscositeit te handhaven dan het dispersiemiddel volgens de stand der techniek, en de verbetering is groter naarmate het gehalte aan dispersiemiddel hoger is, bij met meer dan 2% dispersiemiddel.
Bij een uitvoeringsvorm laat men één equivalent acyleringsmiddel reageren met ongeveer 0,70 tot 0,95 equivalent amine. Bij andere uitvoeringsvormen ligt de ondergrens aan de hoeveelheid amine op 0,75 of zelfs 0,80 equivalent tot 0,90 of 0,95 equivalent per equivalent acyleringsmiddel toe. Dus kunnen er nauwere trajecten tussen de hoeveelheid acyleringsmiddel (B-l) en amine (B-2) zijn. Het schijnt dat althans in sommige situaties, met ongever 0,75 equivalent amine of minder, de effektiviteit van de carbonzuur-deriva-ten als dispersiemiddelen omlaag gaat. Bij een uitvoeringsvorm zijn de verhoudingen tussen acyleringsmiddel en amine zodanig dat het carbonzuur-derivaat bij voorkeur geen vrije carboxyl-groepen heeft.
De hoeveelheid amine (B-2) die men binnen deze trajecten met het acyleringsmiddel (B-l) laat regeren is ook afhankelijk van aantal en aard der aanwezige stikstofatomen. Bijvoorbeeld is van een polyamine dat één of meer groepen -NH2 heeft minder nodig voor reactie met een gegeven acyleringsmiddel dan van een polyamine met hetzelfde aantal stikstofatomen en minder of geen groepen -NH2 een groep -NH2 kan met twee -COOH-groepen tot een imide reageren. Als er alleen secundaire stikstofatomen in het amine zitten kan iedere >NH-groep alleen met één -COOH-groep reageren. De hoeveelheid polyamine die men binnen de bovengenoemde trajecten met het acyleringsmiddel wil laten reageren tot de carbonzuur-derivaten volgens deze uitvinding kan gemakkelijk vastgesteld worden aan de hand van het aantal en de types stikstofatomen in het polyamine (d.i. -NH2, >NH en >NH-).
Naast de verhouding tussen acyleringsmiddel en amine met het maken van de carbonzuur-derivaten (B) zijn het Mn en het Mw/Mn van het polyalkyeen en de aanwezigheid van tenminste 1,3 succinyl-groep per equivalent gewicht aan substi-tuenten in het acyleringsmiddel ook wezenlijke kenmerken van die carbonzuur-derivaten. Indien al deze aspecten in de carbonzuur-derivaten (B) optreden vertonen de smeerolie-prepa-raten volgens deze uitvinding nieuwe en verbeterde eigenschappen en worden de smeerolie-preparaten gekenmerkt door een beter gedrag in verbrandingsmotoren.
De verhouding tussen succinyl-groepen en substi-tuenten in het acyleringsmiddel kan gemakkelijk bepaald worden uit het verwekingsgetal van het omgezette mengsel met correctie voor de hoeveelheid niet omgezet polyalkeen in het reactiemengsel (in het algemeen in de hierna komende voorbeelden aangeduid als filtraat "of" residu). Verzepingsge-tallen worden bepaald volgens ASTM D-94. De formule voor het berekenen van de verhouding uit het verzepingsgetal is de volgende:
Het gecorrigeerde verzepingsgetal verkrijgt men door het verzepingsgetal te delen door het percentage polyalkeen dat gereageerd heeft. Als bijvoorbeeld 10% van het polyalkeen niet reageerde en het verzepingsgetal van het filtraat of residu 95 is is het gecorrigeerde verzepingsgetal 95 gedeeld door 0,90, d.i. 105,5.
De bereiding van de acyleringsmiddelen en de carbon-zuur-derivaten (B) wordt in de volgende voorbeelden toegelicht. Deze voorbeelden geven de voorkeur de uitvoeringsvormen voor het verkrijgen van de gewenste acyleringsmiddelen en carbonzuur-derivaten, in de voorbeelden soms aangeduid als "residu" of "filtraat" zonder specifieke aanduiding van andere aanwezige stoffen of hoeveel daarvan aanwezig is. In de volgende voorbeelden hebben, net als in de beschrijving en de conclusies, alle percentages en delen betrekking op gewichten, tenzij anders aangegeven.
Acvlerinqsmiddelen
Voorbeeld 1
Een mengsel van 510 delen (0,28 mol) polyisobuteen (Mn=1845, Mw =5325) en 59 delen (0,59 mol) maleïnezuuranhy-dride werd op 110°C verhit. Na 7 uur verhitten op 190‘C werden onder het vloeistofoppervlak 43 delen (0,6 mol) chloorgas ingeleid. Bij 190-192°C werden over 3,5 uur nog 11 delen (0,16 mol) chloor toegevoegd. Het reactiemengsel werd gestript door er 10 uur bij 190-193'C stikstof door te blazen. Het residu was het gewenste met polyisobuteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel met bij verzeping en equivalent gericht van 87, bepaald volgens ASTM D-94.
Voorbeeld 2
Een mengsel van 1000 delen (0,495 mol) polyisobuteen (Mn=2020, Mw =6049) en 115 delen (1,17 mol) maleinezuuranhy-dride werd tot 110°C verhit. Dit mengsel werd 6 uur op 184eC gehouden terwijl onder het vloeistofoppervlak 85 delen (1,2 mol) chloorgas ingeleid werden. Bij 184-189°C werden over 4 uur nog 59 delen (0,83 mol) chloor toegevoegd. Het reaktie-mengsel werd gestript door er 26 uur bij 186-189°C stikstof door te blazen. Het residu was het gewenste met polyisobuteen gesubstitueerde succinuleringsmiddel met bij verzeping een equivalent gewicht van 87, bepaald volgens ASTM D-94.
Voorbeeld 3
Een mengsel van 3251 delen polyisobuteenchloride, bereid door 251 delen chloorgas in 4 uur en 40 minuten bij 80°C aan 3000 delen polyisobuteen(Mn=1696, Mw =6594) toe te voegen, en 345 delen maleinezuuranhydride werd een half uur op 200*C verhit. Het mengsel werd 6 uur en 20 minuten op 200-224eC gehouden, bij 210°C onder vacuüm gestript en ge-filtreert. Het filtraat was het gewenste met polybuteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel met een verzepings equivalentgewicht volgens ASTM D-94 van 94.
Voorbeeld 4
Een mengsel van 3000 delen (1,63 mol) polyisobuteen (Mn=1845, Mw =5325) en 344 delen (3,51 mol) maleinezuuranhydride werd tot 140°c verhit. Dit mengsel werd 5,5 uur op 201’C gehouden terwijl 312 delen (4,39 mol) chloorgas onder het oppervlak ingeleid werden. Het reaktiemengsel werd 2 uur op 201-236°C gehouden terwijl er stikstof door geblazen werd en daarna onder vacuüm bij 203°c gestript. Het reaktiemengsel werd gefiltreerd, en het filtraat was het gewenste met polyisobuteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel met een verzepings equivalentgewicht van 92, bepaald volgens ASTM D-94.
Voorbeeld 5
Een mengsel van 3000 delen (1,49 mol) polyisobuteen (Mn=2020, Mw =6049) en 364 delen (3,71 mol) maleinezuuranhydride werd 8 uur op 220°C gehouden. Het reaktiemengsel werd tot 170°C afgekoeld en bij 170-I90ec werden over 8 uur 105 delen (1,48 mol) chloorgas onder het vloeistofoppervlak toe-gevoegd. Het reaktiemengsel werd 2 uur onder doorblazen met stikstof op 190°C gehouden en daarna onder vacuüm bij 190“C gestript. Het reaktiemengsel werd gefiltreert en het fil-traat was het gewenste met polyisobuteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel.
Voorbeeld 6
Een mengsel van 800 delen polyisobuteen binnen het kader van de conclusies van deze uitvinding en met een Mn van ongeveer 2000, 646 delen minerale olie en 87 delen maleinezuuranhydride werd 2,3 uur op 179"C verhit. Bij 176-180°C werden over 19 uur onder het vloeistofoppervlak 100 delen chloorgas toegevoegd. Het reaktiemengsel werd gestript door er een half uur bij 180’C stikstof door te blazen. Het residu was een olie-oplossing van het gewenste met polyiso- buteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel.
Voorbeeld 7
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat het polyisobuteen (Mn=1845, Mw =5325) vervangen werd door een equimolaire hoeveelheid polyisobuteen (Mn=1457, Mw =5808).
Voorbeeld 8
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat het polyisobuteen met Mn=1845, Mw =5325 vervangen werd door een equimolaire hoeveelheid polyisobuteen met Mn=2510, Mw =5793.
Voorbeeld 9
De werkwijze van voorbeeld 1 werd herhaald, behalve dat het polyisobuteen met Mn =1845, Mw =5325 vervangen werd door een equimolaire hoeveelheid polyisobuteen met Mn=3220 en Mw =5660.
Carbonzuur-derivaten fB):
Voorbeeld B-l
Een mengsel werd aangemaakt door 8,16 delen (0,20 equivalent) commercieel mengsel van ethyleenpolyaminen met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul bij 138°C te mengen met 113 delen aardolie en 161 delen (0,25 equivalent) volgens voorbeeld 1 verkregen gesubstitueerd succinyleringsmiddel. Het reaktiemengsel werd 2 uur op 150 °C verhit en toen door uitblazen door stikstof gestript. Het reaktiemengsel werd gefiltreert, en het filtraat was een olie-oplossing van het gewenste produkt.
Voorbeeld B-2
Een mengsel werd aangemaakt door 45,6 delen (1,10 equivalent) commercieel mengsel van ethyleenpolyaminen met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul bij 140-145°C te mengen met 1067 delen minerale olie en 893 delen (1,38 equivalent) volgens voorbeeld 2 bereid succinyleringsmiddel. Het reaktiemengsel werd 3 uur op 155°C verhit en door uitblazen met stikstof gestript. Het reaktiemengsel werd gefiltreerd en het filtraat was een olie-oplossing van het gewenste produkt.
Voorbeeld B-3
Een mengsel werd aangemaakt door aan 18,2 delen (0,433 equivalent) commercieel mengsel van ethyleenpolyami-nen met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul bij 140“C 392 delen minerale olie en 348 delen (0,52 equivalent) volgens voorbeeld 2 bereid gesubstitueerd succinyleringsmiddel toe te voegen. Het reaktiemengsel werd 1,8 uur op 150 eC verhit en door uitblazen met stikstof gestript. Het reaktiemengsel werd gefiltreerd en het filtraat was een olie-oplossing (55% olie) van het gewenste produkt.
Voorbeelden B-4 tot en met B-17 werden bereid volgens de algemene in voorbeeld B-l aangegeven wijze.
Equivalentenverhouding Hoeveelheid
Voorbeeld acyleringsmid- verdunnings- nmrnner Ingezet del tot amine middel_ B-4 Pentaethyleen- 4:3 40% hexamine B-5 Tris(2-amino- 5:4 50% ethyl)amine B-6 Iminobis-(pro- 8:7 40% pylamine) B-7 Hexamethyleen- 4:3 40% diamine B-8 l-(2-Aminoethyl- 5:4 40% 2-methyl-imida-zoline B-9 N-(aminopropyl)- 8,7 40% pyrrolidon B-10 N,N-dimethyl-1,3- 5:4 40% diaminopropaan B-ll Ethyleendiamine 4:3 40% B-12 1,3-diamine- 4:3 40% propaan B-13 2-Pyrrolidinon 5:4 20% B-14 Ureum 5:4 50% B-15 Diethyleentri- 5:4 50% amine B-16 Triethyleen- 4:3 50% amine B-17 Ethanolamine 4:3 45% a Een handelsmengsel van ethyleenpolyaminen waarvan de empirische formule overeenkomt met pentaethyleenhexa-mine.
b Een handelsmengsel van ethyleenpolyaminen waarvan de empirische formule overeenkomt met diethyleentriami-ne.
c Een handelsmengsel van ethyleenpolyaminen waarvan de empirische formule overeenkomt met diethyleentetra-mine.
Voorbeeld B-18
In een kolf van geeïgende grootte, voorzien van roer-der, stikstofinlaatbuis, druppeltrechter en terugvloeikoeler met watervang volgens Dean en Stark, bracht men een mengsel van 2483 delen (4,2 equivalenten) van het in voorbeeld 3 beschreven acyleringsmiddel en 1104 delen olie. Dit mengsel werd tot 210“C verhit terwijl langzaam stikstof door het mengsel geborrgeld werd. Bij die temperatuur werden langzaam over een uur 134 delen (3,14 equivalent) ethyleenpolyamine-bodemprodukt toegevoegd. De temperatuur werd ongeveer 3 uur op 210°C gehouden en toen werden 3688 delen olie toegevoegd zodat de temperatuur naar 125°C daalde. Na 17,5 uur aanhou-den op 138°C werd het mengsel door diatomeënaarde gefiltreerd, wat een 65% oplossing in olie van het gewenste ge-acyleerde amine gaf.
Voorbeeld B-19
Een mengsel van 3660 delen (6 equivalenten) volgens voorbeeld 1 bereid succinyleringsmiddel aan 4664 delen ver-dunningsolie werd bij ongeveer 110°C aangemaakt, waarna stikstof door het mengsel geblazen werd. Aan dit mengsel werden over een uur 210 delen (5,25 equivalenten) van een mengsel van ethyleenpolyaminen uit de handel met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul toegevoegd en het mengsel werd nog een 0,5 uur op 110°C gehouden. Na 6 uur verhitten op 155eC onder verwijdering van water werd filtreerhulpstof toegevoegd en het mengsel bij ongevee 150"C gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt in olie.
Voorbeeld B-20
De algemene werkwijze van voorbeeld B-19 werd herhaald, behalve dat men nu 0,8 equivalent volgens voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyleringsmiddel liet reageren met 0,67 equivalent ethyleenpolyamine uit de handel. Het op deze wijze verkregen produkt was een 55% oplossing in olie.
Voorbeeld B-21
De algemene werkwijze van voorbeeld B-19 werd herhaald, behalve dat het in dit voorbeeld gebruikte polyamine één equivalent was van een alkyleenpolyamine-mengsel dat voor 80% uit ethyleenpolyamine-bodemprodukt van Union Carbide en voor 20% uit een mengsel van ethyleenpolyaminen uit de handel met de empirische formule van diethyleentriamine bestond. Dit polyamine-mengsel werd gekenmerkt door een equi-valentgewicht van ongeveer 43,3.
Voorbeeld B-22
De algemene werkwijze van voorbeeld B-20 werd herhaald behalve dat het in dit voorbeeld gebruikte polyamine een mengsel was van 80 gew.delen ethyleenpolyamine-bodemprodukt van de firma Dow en 20 gew.delen diethyleentriamine. Dit mengsel van aminen had een equivalentgewicht van ongeveer 41,3.
Voorbeeld B-23
Een mengsel van 444 delen (0,7 equivalent) volgens voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyleringsmiddel en 563 delen minerale olie werd op 140°C verhit waarna over een uur 22,2 delen ethyleenpolyamine-mengsel toegevoegd werden waarvan de empirische formule overeenkwam met die van di-ethyleentetramine (0,58 equivalent); de temperatuur bleef op 140‘C. Door dit mengsel werd stikstof geblazen terwijl het op 150"C gebracht en 4 uur op die temperatuur gehouden werd, onder verwijdering van water. Het mengsel werd toen bij ongeveer 135"C door filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt met ongeveer 55% minerale olie.
Voorbeeld B-24
Een mengsel van 422 delen (0,7 equivalent) van een overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyle-ringsmiddel aan 188 delen minerale olie werd tot 210°c verhit waarna over een uur 22,1 delen (0,53 equivalent) ethy-leenpolyamine-bodemprodukt van Dow onder doorblazen van stikstof toegevoegd werd. De temperatuur werd toen tot 210-216°C opgevoerd en daar 3 uur opgehouden. Nu werden 625 delen minerale olie toegevoegd en het mengsel werd 17 uur op 135°C gehouden, waarna het gefiltreerd werd; het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt met 65% olie.
Voorbeeld B-25
De algemene werkwijze van voorbeeld B-24 werd herhaald, behalve dat het in dit voorbeeld gebruikte polyamine een mengsel van ethyleenpolyaminen uit de handel met ongeveer 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul was (equivalent-gewicht 42) .
Voorbeeld B-26
Een mengsel van 414 delen (0,71 equivalent) overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyle-ringsmiddel aan 183 delen minerale olie werd tot 210°C verhit, waarna 20,5 delen (0,49 equivalent) ethyleenpolyamine-mengsel uit de handel met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul over ongeveer één uur toegevoegd werd, waarbij de temperatuur van 210 naar 217°C opgevoerd werd. Het reactie-mengsel werd daar 3 uur onder doorblazen van stikstof opgehouden en 612 delen minerale olie werden toegevoegd. Het mengsel werd nog een uur op 145-135°C gehouden en 17 uur op 135°C. Het mengsel werd heet gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 65% olie).
Voorbeeld B-27
Een mengsel van 414 delen (0,71 equivalent) overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyleringsmid-del aan 184 delen minerale olie werd tot ongeveer 80°C opgewarmd waarna 22,4 delen (0,534 equivalent) melamine toegevoegd werden. Het mengsel werd in ongeveer 2 uur op 160’C gebracht en daar 5 uur opgehouden. Na af koelen over nacht werd het mengsel over 2,5 uur op 170°C gebracht en in 1,5 uur op 215°C. Het mengsel werd ongeveer 4 uur op ongeveer 215°c en 6 uur op ongeveer 220°c gehouden. Na afkoelen over nacht werd het reactiemengsel bij 150 °C door een filtreer-hulpstof gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 30% minerale olie).
Voorbeeld B-28
Een mengsel van 414 delen (0,71 equivalent) overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd acyleringsmid-del en 184 delen minerale olie werd tot 210°C verhit waarna over een 0,5 uur 21 delen (0,53 equivalent) ethyleenpoly-amine-mengsel uit de handel met een empirische formule als van tetraethyleenpentamine toegevoegd werd, waarbij de temperatuur op 210-217"C gehandhaafd werd. Toen alles toegevoegd was werd het mengsel 3 uur onder doorblazen van stikstof op 217eC gehouden. Er werden 613 delen minerale olie toegevoegd en het mengsel werd 17 uur op ongeveer 135°C gehouden en dan gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 65% minerale olie).
Voorbeeld B-29
Een mengsel van 414 delen (0,71 equivalent) overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd acyleringsmiddel en 183 delen minerale olie werd op 210eC gebracht waarna over een uur onder doorblazen van stikstof 18,3 delen (0,44 equivalent) ethyleenamine-bodemprodukt van Dow toegevoegd werd. Het mengsel werd in ongeveer 15 minuten op 217'C gebracht en daar 3 uur opgehouden. Er werden nog 608 delen minerale olie toegevoegd en het mengsel werd 17 uur op ongeveer 135 °c gehouden. Het mengsel werd bij 135 °C door een filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 65% olie).
Voorbeeld B-30
De algemene werkwijze van voorbeeld B-29 werd herhaald, behalve dat het ethyleenamine-bodemprodukt vervangen werd door een overeenkomstige hoeveelheid ethyleenpolyaminen uit de handel met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul.
Voorbeeld B-31
Een mengsel van 422 delen overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd acyleringsmiddel en 190 delen minerale olie werd tot 210 ’G verhit waarna over een uur onder doorblazen van stikstof 26,75 delen (0,636 equivalent) ethyleen-amine-bodemprodukt van Dow toegevoegd werd. Toen al het ethyleenamine toegevoegd was werd het mengsel nog 4 uur op 210-215°C gehouden en werden onder roeren 632 delen minerale olie toegevoegd. Dit mengsel werd 17 uur op 135°C gehouden en door een filtreerhulpstof gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 65% olie).
Voorbeeld B-32
Een mengsel van 468 delen (0,8 equivalent) van een overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd succinyle-ringsmiddelen 908,1 delen minerale olie werd tot 142°C verhit waarna over 1,5-2 uur 28,63 delen (0,7 equivalent) ethy-leenamine-bodemprodukt van Dow toegevoegd werd. Het mengsel werd nog 4 uur bij ongeveer 240°C verhit en gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (met 65% olie).
Voorbeeld B-33
Een mengsel van 2653 delen overeenkomstig voorbeeld 1 bereid gesubstitueerd acyleringsmiddel en 1186 delen minerale olie werd tot 210°C verhit waarna over 1,5 uur 154 delen ethyleenamine-bodemprodukt van Dow toegevoegd werden waarbij de temperatuur tussen 210° en 215°C gehandhaafd werd. Het mengsel werd nog ongever 6 uur op 215-220'C gehouden. Nu werden bij 210°C nog 3953 delen minerale olie toegevoegd en het mengsel werd 17 uur onder doorblazen van stikstof bij 135-128'C geroerd. Het mengsel werd heet door een filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt (in 65% olie).
(C) Metaal di(koolwaterstof)dithiofosfaat
De oliepreparaten volgens deze uitvinding bevatten ook (C) tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)-dithiofosforzuur, waarvan het dithiofosforzuur (C-l) bereid was door fosforpentasulfide te laten reageren met een mengsel van alkoholen dat tenminste 10 mol% isopropanol en tenminste één primaire alifatische alkohol met 3 tot 13 koolstof atomen bevatte, en waarvan het metaal (C-2) een metaal uit groep II, aluminium, tin, ijzer, kobalt, lood, molybdeen, mangaan, nikkel of koper is.
In het algemeen zullen de oliepreparaten volgens deze uitvinding wisselende hoeveelheden van één of meer der hier bovengenoemde metaaldithiofosfaten bevatten, zo van ongeveer 0,01 tot 2 gew.%, en meestal tussen 0,01 en 1 gew.%, betrokken op het totale preparaat. De metaaldithiofosfaten worden aan de smeeroliepreparaten volgens deze uitvinding toegevoegd om hun weerstand tegen slijtage en oxydatie te verbeteren. Het gebruik van de metaal-zouten van fosfordithiozuren in de oliepreparaten volgens deze uitvinding leidt tot smeeroliepreparaten met betere eigenschappen, vooral in dieselmotoren, dan oliepreparaten die zulke metaal-zouten of andere metaal-zouten van dithiofosforzuren bevatten. v
De fosfordithiozuren waarvan de bij deze uitvinding nuttige zouten afgeleid zijn worden verkregen door reactie van ongeveer 4 mol alkoholmengsel met 1 mol fosforpentasul-fide en de reactie kan gebeuren bij een temperatuur tussen ongeveer 50° en 200'C. De reactie is gewoonlijk in 1 tot 10 uur afgelopen en bij de reactie komt waterstofsulfide vrij.
Het mengsel van alkoholen dat men bij de bereiding van de voor deze uitvinding nuttige dithiofosforzuren bereid bestaat uit een mengsel van isopropanol met tenminste één primaire alifatische alkohol met 3 tot 13 koolstofatomen. In het bijzonder zal het alkohol-mengsel tenminste 10 mol% isopropanol en in het algemeen 20 tot 90 mol% isopropanol bevatten. Bij een bevoorkeurde uitvoeringsvorm heeft het mengsel 40 tot 60 mol% isopropanol en bestaat de rest uit één of meer primaire alifatische alkoholen.
Tot de primaire alkoholen die in dat alkohol-mengsel mogen zitten behoren n-butylalkohol, isobutylalkohol, n-amylalkohol, isoamylalkohol, n-hexylalkohol, 2-ethylhexa-nol, isooctylalkohol, nonylalkohol, decylalkohol, dodecyl-alkohol, tridecylalkohol, enz. De primaire alkoholen mogen ook diverse substituenten zoals halogenen hebben. Voorbeelden met name van nuttige mengsels van alkoholen zijn bijvoorbeeld isopropanol/n-butanol, isopropanol/sec-butanol, isopropanol/2-ethylhexanol, isopropanol/isooctanol, isopro- panol/decanol, isopropanol/dodecanol en isopropanol/tride-canol.
De samenstelling van het fosfordithiozuur dat men verkrijgt bij de reactie van een mengsel van alkoholen (bij iPrOH en R2OH) met fosforpentasulfide is in feite een statistisch mengsel van drie of meer fosfordithiozuren volgens de formules iPrO-P(S)(SH)-0R2, iPrO-P(S)(SH)-OiPr en R20-P(S)(SH)-OR2 . Bij deze uitvinding verdient het de voorkeur de hoeveelheden van de twee of meer alkoholen die men met het P2S5 laat reageren zodanig te kiezen dat men een mengsel krijgt waarin het overwegende dithiofosforzuur het zuur (of de zuren) is dat/die één isopropyl-groep en één primaire alkyl-groep heeft/hebben. De verhoudingen tussen de hoeveelheden van de drie fosfordithiozuren in het statische mengsel is ten dele afhankelijk van de verhoudingen tussen de hoeveelheden alkoholen in het mengsel, van sterische effek-ten, enz.
De bereiding van het metaal-zout van het dithiofosforzuur kan gebeuren door reactie met het metaal of het metaaloxyde. Eenvoudig mengen en verhitten van deze twee reagentia is voldoende om de reactie te doen plaatsvinden en het ontstane produkt is zuiver genoeg voor het doel van deze uitvinding. Veelal gebeurt de vorming van het zout in aanwezigheid van een verdunningsmiddel zoals een alkohol, water of een verdunningsolie. Neutrale zouten worden bereid door één equivalent metaaloxyde of -hydroxyde te laten reageren met één equivalent zuur. Basische metaal-zouten worden bereid door een overmaat (meer dan één equivalent) metaaloxyde of -hydroxyde aan één equivalent fosfordithiozuur toe te voegen.
Tot de metaal-zouten van de di(koolwaterstof)di-thiofosforzuren (C) die bij deze uitvinding nuttig zijn behoren zouten van de metaal van groep II en van aluminium, lood, tin, molybdeen, mangaan, kobalt en nikkel. Zink en koper zijn vooral nuttige metalen. Voorbeelden van metaalverbindingen die men met het zuur kan laten reageren zijn zilveroxyde, zilvercarbonaat, magnesiumoxyde, magnesiumhy-droxyde, magnesiumcarbonaat, magnesiumethylaat, calcium- oxyde, calciumhydroxyde, zinkoxyde, z inkhydroxyde, stron-tiumoxyde, strontiumhydroxyde, calciumoxyde, cadmiumcarbo-naat, bariumoxyde, bariumhydroxyde, aluminiumoxyde, alumi-niumpropylaat, ijzercarbonaat, koperhydroxyde, loodoxyde, tinbutylaat, kobaltoxyde en nikkelhydroxyde.
In sommige gevallen zal het toevoegen van bepaalde bestanddelen zoals kleine hoeveelheden metaalacetaat of azijnzuur naast het metaal-reagens de reactie vergemakkelijken en tot een beter produkt leiden. Bijvoorbeeld bevordert de aanwezigheid van tot 5% zinkacetaat in combinatie met de vereiste hoeveelheid zinkoxyde de vorming van zink-fosfordithioaat.
De volgende voorbeelden lichten de bereiding van me-taalzouten van dithiofosforzuren toe die bereid waren uit mengsels van alkoholen welke isopropanol en tenminste één primaire alkohol bevatten.
Voorbeeld C-l
Een fosfordithiozuur werd bereid door fijnverdeeld fosforpentasulfide te laten reageren met een alkohol-mengsel dat 11,53 mol (692 gew.delen) isopropanol en 7,69 mol (1000 gew.delen) isooctaal bevatte. Het op deze wijze verkregen fosfordithiozuur had een zuurgetal van 178-186 en het bevatte 10,0% fosfor en 21,0% zwavel. Dit fosfordithiozuur liet men toen reageren met een suspensie van zinkoxyde in olie. De hoeveelheid zinkoxyde in deze suspensie was 1,10 maal de uit het zuurgetal berekende hoeveelheid fosfordithiozuur. De olieoplossing van het op deze wijze bereide zink-zout bevatte 12% olie, 8,6% fosfor, 18,5% zwavel en 9,5% zink.
Voorbeeld C-2
(a) Een fosfordithiozuur werd bereid door een mengsel van 1560 delen (12 mol) isooctanol en 180 delen (3 mol) isopropanol te laten reageren met 756 delen (3,4 mol) fosforpentasulfide. De reactie werd uitgevoerd door het alkohol-mengsel op ongeveer 55'C te brengen en dan over 1,5 uur het fosforpentasulfide toe te voegen onder handhaven van de reactietemperatuur op 60-75°C. Toen alles toegevoegd was werd het reactiemengsel nog een uur onder roeren op 70-75"C
verhit en daarna door een filtreerhulpstof gefiltreerd.
(b) In een reaktor met 278 delen minerale olie bracht men 282 delen (6,87 mol) zinkoxyde. Het onder (a) bereidde fosfordithiozuur (2305 delen, 6,28 mol) bracht men over 30 minuten bij de zinkoxyde-suspensie, met een tot 60 °C oplopende exotherm. Het mengsel werd op 80 °C verhit en daar 3 uur op gehouden. Na strippen bij 100°C en 6 mm kwik werd het mengsel tweemaal door filtreren op stof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste zink-zout in olie met 10% olie, 7,97% zink (berekend 7,40%) 7,21% fosfor (berekend 7,06%) en 15,64% zwavel (berekend 14,57%).
Voorbeeld C-3 (a) Een mengsel van 396 delen (6,6 mol) isopropanol en 1287 delen (9,9 mol) isooctanol werden in een reaktor onder roeren op 598C verwarmd. Onder uitspoelen met stikstof werden 833 delen (3,75 mol) fosforpentasulfide toegevoegd. Dit gebeurde over ongeveer 2 uur bij een reaktietemperatuur van 59-63°C. Het mengsel werd toen 1,45 uur op 45-63°C geroerd en gefiltreerd. Het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) In een reaktor bracht men 312 delen (7,7 equivalenten) zinkoxyde en 580 delen minerale olie. Onder roeren werden bij kamertemparatuur over ongeveer 1,26 uur 2287 delen (6,97 equivalenten) van het onder (a) bereidde zuur toegevoegd, met een exotherm tot 548C. Het mengsel werd op 878C gebracht en 3 uur op 78-858C gehouden. Het mengsel werd bij 1008C onder een vacuüm van 19 mm kwik gestript. Het residu werd door filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing van het gewenste zink-zout in olie met 7,86% zink, 7,76% fosfor en 14,8% zwavel.
Voorbeeld C-4
De algemene werkwijze van voorbeeld C-3 werd herhaald, behalve dat de molverhouding van isopropanol tot isooctanol nu 1:1 was. Het op deze wijze verkregen produkt was een oplossing in 10% olie van het zinkfosfordithioaat dat 8,96% zink, 8,49% fosfor en 18,05% zwavel bevatte.
Voorbeeld C-5
Met de algemene werkwijze van voorbeeld C-3 werd een fosfordithiozuur bereid uit een alcohol-mengsel dat 520 delen (4 mol) isooctanol en 360 delen (6 mol) isopropanol bevatte en uit 504 delen (2/27 mol) fosforpentasulfide. Het zink-zout werd bereid door een suspensie van 141,5 delen (3f44 mol) zinkoxyde in 116,3 delen minerale olie te laten reageren met 950,8 delen (3.20 mol) van het bovengenoemde fosfordithiozuur. Het aldus bereide produkt was een oplossing in 10% minerale olie van het gewenste zink-zout, dat 9,36% zink, 8,81% fosfor en 18,65% zwavel bevatte.
Voorbeeld C-6 (a) Een mengsel van 520 delen (4 mol) isooctanol en 559,8 delen (9,33 mol) isopropanol werd op 60°C verwarmd en toen werden er onder roeren 672,5 delen (3,03 mol) fosforpentasulfide aan toegevoegd. Het mengsel werd een uur op 60-65'C gehouden en toen gefiltreerd. Het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) Een suspensie van 188,6 delen (4 mol) zinkoxyde in 144,2 delen minerale olie werd aangemaakt en bij ongeveer 70eC werden er 1145 delen van het onder (a) bereidde fosfordithiozuur aan toegevoegd. Nadat alles bij elkaar gebracht was werd het mengsel nog 3 uur op 80'C verhit. Het reaktiemengsel werd toen bij 110eC van water ontdaan. Het residu werd door filtreren op stof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing in 10% minerale olie van het gewenste produkt, dat 9,99% zink, 19,55% zwavel en 9,33% fosfor bevatte.
Voorbeeld C-7
Met de algemene werkwijze van voorbeeld C-3 werd een fosfordithiozuur bereid uit 260 delen (2 mol) isooctanol, 480 delen (8 mol) isopropanol en 504 delen (2,27 mol) fosforpentasulfide. Van dit fosfordithiozuur werden toen 1094 delen (3,84 mol) over 30 minuten toegevoegd aan een suspensie van 181 delen (4,41 mol) zinkoxyde in 135 delen minerale olie. Het mengsel werd op 80*C gebracht en 3 uur op die temperatuur gehouden. Na strippen bij 100°C en 19 mm kwik werd het mengsel tweemaal door filtreren op stof gefiltreerd en het filtraat was een oplossing in 10% minera-
Ie olie van het zink-zout dat 10,0% zink, 9,04% fosfor en 19,2% zwavel bevatte.
Voorbeeld C-8 (a) Een mengsel van 259 delen (3,5 mol) en -butanol en 90 delen (1,5 mol) isopropanol werd onder stikstof op 40°c verwarmd en toen werden er over een uur 244,2 delen (1,1 mol) fosforpentasulfide aan toegevoegd, waarbij de temperatuur van het mengsel tussen 55° en 75°c gehouden werd. Nadat al het P2S5 toegevoegd was werd het mengsel nog 1,5 uur op die temperatuur gehouden en toen werd het afge-koeld. Het reaktiemengsel werd door een filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) In een 1-liter kolf werden 67,7 delen (1,65 equivalent) zinkoxyde en 51 delen minerale olie gebracht en over één uur werden 410,1 delen (1,5 equivalent) van het bij (a) bereidde fosfordithiozuur toegevoegd, waarbij de temperatuur geleidelijk tot ongeveer 67'C steeg. Toen al het zuur toegevoegd was werd het mengsel tot 74 °C verwarmd en ongeveer 2,75 uur op die temperatuur gehouden. Het mengsel werd tot 50"C afgekoeld en vacuüm werd aangebracht terwijl de temperatuur tot ongeveer 82 °C opgevoerd werd. Het residu werd gefiltreerd en het filtraat was het gewenste produkt, te weten een helder gele vloeistof met 21,0% zwavel (berekend 19,81%). 10.71% zink (berekend 10,05%) en 10,17% fosfor (berekend 9,59%).
Voorbeeld C-9 (a) Een mengsel van 240 delen (4 mol) isopropanol en 444 delen (6 mol) n-butanol werd onder stikstof tot 50°C verwarmd en toen werden er over 1,5 uur 504 delen (2,27 mol) fosforpentasulfide aan toegevoegd. Er was een exotherm tot ongeveer 68 °C en het mengsel werd nog een uur op die temperatuur gehouden en toen door een filtreerhulpstof gefiltreerd; het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) Aan een mengsel van 162 delen (4 equivalenten) zinkoxyde en 113 delen minerale olie werden over 5 kwartier 917 delen (3,3 equivalenten) van het onder (a) bereidde fosfordithiozuur aan toegevoegd. Er was een exotherm tot 70eC. Toen al het zuur toegevoegd was werd het mengsel nog 3 uur op 80°C gehouden en bij 100“C en 35 mm kwik gestript. Het mengsel werd tweemaal door filtreerhulpstof gehaald en het filtraat was het gewenste produkt, te weten een heldere gele vloeistof met 10,71% zink (berekend 9,77%), 10,4% fosfor en 21,35% zwavel.
Voorbeeld c-10 (a) Een mengsel van 420 delen (7 mol) isopropanol en 518 delen (7 mol) n-butanol werd onder stikstof tot 60°c verwarmd. Over een uur werden er 647 delen (2,91 mol) fos-forpentasulfide aan toegevoegd, waarbij de temperatuur op 65-77'C gehouden werd. Het mengsel werd nog 1 uur geroerd terwijl het afkoelde en toen door een filtreerhulpstof gefiltreerd; het filtraat was het gewenste fosfordithio-zuur.
(b) Een mengsel van 113 delen (2,76 equivalenten) zinkoxyde en 82 delen minerale olie werd aangemaakt en over 20 minuten werden er 662 delen van het onder (a) bereidde forfordithiozuur aan toegevoegd. De reaktie was exotherm en de temperatuur bereikte 70“C. Het mengsel werd tot 90°C verhit en daar 3 uur op gehouden en toen bij 105°C en 20 mm kwik gestript. Het residu werd door een filtreerhulpstof gehaald en het filtraat was het gewenste produkt met 10,17% fosfor, 21,0% zwavel en 10,98% zink.
Voorbeeld C-ll
Een mengsel van 61 delen (0,97 equivalent) koperoxy-de en 38 delen minerale olie werd aangemaakt en over ongeveer 2 uur werden er 239 delen (0,88 equivalent) van het onder voorbeeld C-10 (a) bereidde fosfordithiozuur aan toegevoegd. De reaktie was licht exotherm en daarna werd nog 3 uur op 70*C geroerd. Het mengsel werd bij 105'C en 10 mm kwik gestript en toen gefiltreerd. Het filtraat was een donkergroene vloeistof met 17,3% koper.
Voorbeeld C-12
Een mengsel van 29,3 delen (1,1 equivalent) ferri-oxyde en 33 delen minerale olie werd aangemaakt en over 2 uur werden er 273 delen (1,0 equivalent) van het onder voorbeeld C-10 (a) fosfordithiozuur aan toegevoegd. Er was tijdens het toevoegen een exotherm en daarna werd het mengsel nog 3,5 uur onder roeren op 70°C verhit. Het mengsel werd bij 105 °C en 10 mm kwik gestript en door een filter- hulpstof gefiltreerd. Het filtraat was een donkergroene vloeistof met 4,9% ijzer en 10% fosfor.
Voorbeeld C-13
Een mengsel van 239 delen (0,41 mol) van het produkt van voorbeeld C-10 (a), 11 delen (0,15 mol) calciumoxyde en 10 delen water werd tot ongeveer 80°C verhit en 6 uur op die temperatuur gehouden. Het produkt werd bij 105°C en 10 mm kwik gestript en door een filtreerhulpstof gefiltreerd. Het filtraat was een molasse-kleurige vloeistof met 2,19% calcium.
Voorbeeld C-14 (a) Een mengsel van 296 delen (4 mol) n-butanol, 240 delen (4 mol) isopropanol en 92 delen (2 mol) ethanol werd onder stikstof tot 40°C verwarmd en langzaam werden over 1,5 uur 5,4 delen (2,7 mol) fosforpentasulfide toegevoegd, waarbij de temperatuur op 65-70°C gehouden werd. Toen al het P2S5 toegevoegd was werd het mengsel nog 1,5 uur op die temperatuur gehouden. Na afkoelen tot 40°C werd het mengsel door een filtreerhulpstof gefiltreerd. Het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) Een mengsel van 112,7 delen (2,7 equivalenten) zinkoxyde en 79,1 delen minerale olie werd aangemaakt en over 2 uur werden er 632,3 delen (2,5 equivalenten) van het onder (a) bereidde fosfordithiozuur aan toegevoegd, waarbij de temperatuur op 65’C of lager gehouden werd. Daarna werd het mengsel nog 3 uur op 75 °C verhit. Toen werd het bij 100 °C en 15 mm kwik gestript en het residu werd door een filtreerhulpstof gehaald. Het filtraat was het gewenste produkt, een heldere gele vloeistof met 11,04% zink.
Aanvullende concrete voorbeelden van metaalfosfordi-thioaten die als bestanddeel (C) van de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding nuttig zijn zijn in de volgende tabel genoemd:
Tabel I
Bestanddeel C: Metaalfosfordithioaten Voorbeeld Alcoholmencrsel Metaal C-15 (isopropyl + dodecyl) (l:l)m Zn C-16 (isopropyl + isooctyl) (l:l)m Ba C-17 (isopropyl + isooctyl) (40:60) Cu C-18 (isopropyl + isoamyl) (65:35)m Zn
Naast de metaal-zouten van dithiofosforzuren afgeleid van mengsels alcoholen die isopropanol en één of meer primaire alcoholen bevatten kunnen de smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding ook metaal-zouten van andere dithiofosforzuren bevatten. Deze aanvullende fosfordithiozuren worden bereid uit (a) één enkele alcohol die zowel primair als secundair kan zijn, (b) mengsels van primaire alcoholen, (c) mengsels van isopropanol en secundaire alcoholen, (d) mengsels van primaire alcoholen aan andere secundaire alcoholen dan isopropanol of (e) mengsels van secundaire alcoholen.
Aanvullende metaalfosfordithioaten die in combinatie met bestanddeel (C) in de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding gebruikt kunnen worden kunnen in het algemeen voorgesteld worden door formule IX, waarin R^ en R2 koolwaterstof-groepen met 3 tot 10 koolstofatomen voorstellen, en een metaal uit groep I, een metaal uit groep II, aluminium, tin, ijzer, kobalt, lood, molybeen, mangaan, nikkel of koper is en een getal is gelijk aan de valentie van M. In het dithiofosfaat van formule IX kunnen de koolwaterstof-groepen R]_ en R2 alkyl, cycloalkyl, arylalkyl en alkaryl zijn, of een daarop lijkende struktuur die in hoofdzaak koolwaterstof is. (Met dat laatste worden groepen zoals ether-, ester-, en nitro-groepen en halogeenatomen bedoeld die het koolwaterstof-karakter van de groep niet in belangrijke mate beïnvloeden). Bij een uitvoeringsvorm zit één van de koolwaterstof-groepen (R^ of R2) via een secundair koolstof atoom aan de zuurstof, en bij een andere uitvoeringsvorm zitten bij de koolwaterstof-groepen (R^ en R2) via secundaire koolstofatomen aan de zuurstof.
Voorbeelden van alkyl-groepen zijn isopropyl, isobu- tyl, n-butyl, sec-butyl, de diverse amyl-groepen, n-hexyl, methyl-2-pentyl, heptyl, 2-ethylhexyl, diisobutyl, isooctyl, nonyl, behenyl, decyl, dodecyl, tridecyl, enz. Voorbeelden van lager alkylfenyl-groepen zijn butylfenyl, amylfenyl, heptylfenyl, enz. Cycloalkyl-groepen zijn eveneens nuttig, en daartoe behoren in de eerste plaats cyclohexyl en de met lager alkyl gesubstitueerde cyclohexyl-groepen.
Het metaal M van het metaaldithiofosfaat volgens formule IX is een metaal uit groep I, een metaal uit groep II of aluminium, lood, tin, molybdeen, mangaan, kobalt of nikkel. Bij sommige uitvoeringsvormen zijn vooral zink en koper nuttige metalen.
De door formule IX voorgestelde metaal-zouten kunnen met dezelfde methode bereid worden als hierboven beschreven voor de bereiding van metaal-zouten van bestanddeel (C). Natuurlijk zijn, net als hierboven aangegeven bij gebruik van mengsel van alcoholen, de verkregen zuren in feite statistische mengsels.
De volgende voorbeelden lichten de bereiding van door formule IX voorgestelde zouten toe, die anders zijn dan de zouten van bestanddeel (C).
Voorbeeld P-l
Een fosfordithiozuur werd bereid door reaktie van een mengsel van 6 mol 4-methylpentanol-2 en 4 mol isopropanol met fosforpentasulfide. Dat fosfordithiozuur liet men toen reageren met een suspensie van zinkoxyde in olie. De hoeveelheid zinkoxyde in deze suspensie was ongeveer 1,08 maal de theoretische hoeveelheid nodig voor het volledig neutraliseren van het fosfordithiozuur. De op deze wijze verkregen oplossing van zinkdithiofosfaat in 10% olie bevatte 9,5% fosfor, 20,0% zwavel en 10,5% zink.
Voorbeeld P.2 (a) Onder roeren en onder stikstof werd een mengsel van 185 delen (2,5 mol) n-butanol, 74 delen (1,0 mol) iso-butanol en 90 delen (1,5 mol) isopropanol tot 60eC verwarmd en over ongeveer een uur werden er 231 delen (1,04 mol) fosforpentasulfide aan toegevoegd, waarbij de temperatuur op 58-65°C gehouden werd. Na nog 1,75 uur roeren, waarbij men tot kamertemperatuur liet afkoelen, en een nacht staan werd het reaktiemengsel door papier gefiltreerd en het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur.
(b) Een mengsel van 64 delen minerale olie en 84 delen (2,05 equivalenten) zinkoxyde werd onder roeren aangemaakt en over een half uur werden er 525 delen (1,85 equivalenten) van het onder (a) gemaakte fosfordithiozuur aan toegevoegd, waarbij een exotherm tot 65°C optrad. Het mengsel werd tot 80*C verhit en daar 3 uur op gehouden. Daarna werd bij 160"C en 8 mm kwik gestript en werd het residu door een filtreerhulpstof gefiltreerd; het filtraat was het gewenste produkt, een helder amberkleurige vloeistof.
Voorbeeld P-3 (a) Onder stikstof werd een mengsel van 111 delen (1,5 mol) n-butanol, 148 delen (2,0 mol) sec-butanol en 90 delen (1,5 mol) isopropanol tot ongeveer 63°C verhit. Over 1,3 uur werden 231 delen (1,04 mol) fosforpentasulfide aan toegevoegd, waarbij een exotherm tot 55-65"C optrad. Een mengsel werd nog 1,75 uur geroerd terwijl men tot kamertemperatuur liet afkoelen. Na een nacht staan werd het mengsel door papier gefiltreerd en het filtraat was het gewenste fosfordithiozuur, een heldere, groengrijze vloeistof.
(b) Een mengsel van 80 delen (1,95 equivalenten) zinkoxyde en 62 delen (1,77 equivalenten) minerale olie werd aangemaakt en over 25 minuten werden er 520 delen van het onder (a) bereidde fosfordithiozuur aan toegevoegd, met een exotherm tot 66°C. Het mengsel werd tot 80°C verwarmd, 5 uur op 80-88*0 gehouden en toen bij 105°C en 9 mm kwik gestript. Het residu werd door een filtreerhulpstof gefiltreerd en het filtraat was het gewenste produkt, een heldere, goudgroene vloeistof.
Aanvullende voorbeelden van metaalfosfordithioaten volgens formule IX vind men in de volgende tabel II.
Tabel II
Metaalfosfordithioaten volgens formule IX Voorb. R·! E2 Mn P-4 n-nonyl n-nonyl Ba 2 P-5 cyclohexyl cyclohexyl Zn 2 p-6 isobutyl isobutyl Zn 2 P-7 hexyl hexyl Ca 2 P-8 n-decyl n-decyl Zn 2 P-9 4-methyl-2-pentyl 4-methyl-2- pentyl Cu 2 P-10 (n-butyl + dodecyl (l:l)m Zn 2 P-ll (4-methyl-2-pentyl + sec butyl) (l:l)m Zn 2 P-12 isobutyl + isoamyl (65:35)m Zn 2
Een andere klasse van fosfordithioaten die in aanmerking komen voor toepassing in de smeermiddelpreparaten volgens deze uitvinding bestaat uit de adducten van de metaalfosfordithioaten van bestanddeel (C) en die van formule IX aan een epoxyde. De bij het bereiden van zulke adducten nuttige metaalfosfordithioaten zijn voor het grootste deel zinkfosfordithioaten. De epoxyden kunnen alkyleenoxyden en arylalkyleenoxyden zijn. Voorbeelden van de arylalkyleen-oxyden zijn styreenoxyde, p-ethylstyreenoxyde, a-methylsty-reenoxyde, 3 - (/3-naftyl )-1,1,3 -butyleenoxyde, m-dodecyl sty reenoxyde en p-chloorstyreenoxyde. Tot de alkyleenoxyden behoren in hoofdzaak de lagere alkyleenoxyden met 8 of minder koolstofatomen. Voorbeelden daarvan zijn ethyleen-oxyde, propyleenoxyde, butyleen-1,2-oxyde, trimethyleen-oxyde, tetramethyleenoxyde, butadieenmonoepoxyde, hexyleen-1,2-oxyde en epichloorhydrien. Andere hier nuttige epoxyden zijn bijvoorbeeld butyl-9,10-epoxystearaat, geepoxydeerde sojaboonolie, geepoxydeerde houtolie en het geepoxydeerde copolymeer van styreen met butadieen. Werkwijzen voor het bereiden van epoxyde-adducten zijn in de techniek bekend, zoals uit het Amerikaanse octrooischrift 3.390.082, waarnaar voor de bereiding van epoxyde-adducten van metaaldithiofos-faten hierbij verwezen wordt.
Het adduct kan verkregen worden door simpel mengen van het metaalfosfordithioaat met het epoxyde. De reaktie is gewoonlijk exotherm en mag tussen ruime grenzen van 0°C tot 300eC verlopen. Omdat de reaktie exotherm is wordt die, voor een behoorlijke controle van de reaktietemperatuur, het beste uitgevoerd door één reagens, gewoonlijk het epoxyde, in kleine beetjes aan het andere toe te voegen. De reaktie kan in een oplosmiddel zoals benzeen, minerale olie, nafta of n-hexeen gebeuren.
De chemische struktuur van het adduct is niet bekend. Wat deze uitvinding betreft zijn de adducten verkregen uit 0,25 tot 5 mol (en meestal 0,75 tot 0,5 mol) lage alkyleen-oxyde, vooral ethyleenoxyde of propyleenoxyde, per mol fosfordithioaat bijzonder nuttig gebleken en hebben daarom de voorkeur.
De bereiding van zulke adducten wordt nader toegelicht in de volgende voorbeelden.
Voorbeeld C-19
In een reaktor bracht men 2365 delen (3,33 mol) volgens voorbeeld C-2 bereid zinkdithiofosfaat en onder roeren bij kamertemperatuur werden 38,6 delen (0,67 mol) propyleenoxyde toegevoegd, wat een exotherm van 24-31 ‘C gaf. De temperatuur werd 3 uur op 80-90°C gehouden en toen werd bij 101 “C en 7 mm kwik gestript. Het residu werd over filtreer-hulpstof gefiltreerd en een filtraat was een oplossing in 11,8% olie van het gewenste zout, met 17,1% zwavel, 8,17% zink en 7,44% fosfor.
Voorbeeld P-13
Aan 394 delen zinkdioctylfosfordithioaat met 7% fosfor werden over 20 minuten bij 75-85°C 13 delen (0,5 mol per mol dithiofosfaat) propyleenoxyde toegevoegd. Het mengsel werd één uur op 82-85°C verhit en toen gefiltreerd. In het filtraat (399 delen) vond men 6,7% fosfor, 7,4% zink en 4,1% zwavel.
Een andere klasse van dithiofosfaat-toeslagen (C) die voor de smeermiddel-preparaten volgens de uitvinding in aanmerking komen zijn de gemengde metaal-zouten van (a) tenminste een dithiofosforzuur volgens formule IX zoals hierboven omschreven en (b) tenminste één alifatisch of alicyclisch carbonzuur. Het carbonzuur kan een mono- of polycarbonzuur zijn, gewoonlijk met 1 tot 3 carboxy-groepen en bij voorkeur slechts 1. Het mag 2 tot 40 koolstofatomen hebben, bij voorkeur 2 tot 20 en met voordeel 5 tot 2 0 kool stof atomen. De bevoorkeurde carbonzuren zijn die volgens formule R3COOH, waarin R3 een alifatische of alicyclische groep zonder drievoudige bindingen is. Tot de geschikte zuren behoren botër-zuur, valeriaanzuur, capronzuur, octaanzuur, nonaanzuur, decaanzuur, dodecaanzuur, octadecaanzuur en eicosaanzuur, alsmede onverzadigde zuren zoals oliezuur, linolzuur en li-noleenzuur alsmede het dimeer van linolzuur. Merendeels is R3 een verzadigde alifatische groep en vooral een vertakte alkyl-groep zoals isopropyl of heptyl-3. Voorbeelden van polycarbonzuren zijn barnsteenzuur, alkyl- en alkenylbarn-steenzuren, adipinezuur, sebacinezuur en citroenzuur.
De gemengde metaal-zouten kunnen heel eenvoudig bereid worden door een metaal-zout van een fosfordithiozuur met een metaal-zout van een carbonzuur in de gewenste verhouding te mengen. De verhouding tussen de equivalenten di-thiofosfaat en carboxylaat ligt tussen ongeveer 0,5:1 en 400:1. Bij voorkeur ligt die verhouding tussen 0,5:1 en 200:1. Met voordeel ligt die verhouding tussen 0,5:1 en 100:1, bij voorkeur tussen 0,5:1 en 50:1 en met nog meer voorkeur tussen 0,5:1 en 20:1. Verder kan die verhouding tussen 0,5:1 en 4,5:1 liggen, met voorkeur tussen ongeveer 2,5:1 en 4,25:1. Hier geldt als equivalent gewicht van het dithiofosforzuur zijn molecuulgewicht gedeeld door het aantal groepen -PSSH daarin, en dat van het carbonzuur zijn molecuulgewicht door het aantal carboxy-groepen daarin.
Een tweede en bevoorkeurde wijze van het bereiden van de bij deze uitvinding nuttige metaal-zouten is het aanmaken van een mengsel van de zuren in de gewenste verhouding en het laten reageren van dit mengsel met een geschikte metaal-base. Als die bereidingswijze gebruikt wordt is het vaak mogelijk een zout met een overmaat aan metaal te bereiden; zo kan men wel tot gemengde metaal-zouten met wel 2 equivalenten aan metaal en vooral tot 1,5 equivalent metaal per equivalent zuur komen. Hier geldt als het equivalentgewicht aan metaal zijn atoomgewicht gedeeld door zijn valentie.
Varianten van de hierboven beschreven werkwijzen kunnen ook gebruikt worden voor het bereiden van bij deze uitvinding nuttige gemengde metaal-zouten. Bijvoorbeeld kan een metaal-zout van één der twee zuren met een zuur van het andere gemend worden, en kan men het dan verkregen mengsel met een aanvullende metaal-base laten reageren.
Geschikte metaal-basen voor de bereiding van de gemengde metaal-zouten zijn de eerder genoemde vrije metalen en hun oxyden, hydroxyden, alkoxyden en basische zouten. Voorbeelden hiervan zijn NaOH, KOH, MgO, Ca(OH)2/ ZnO, PbO, NiO e.d.
De temperatuur waarbij de gemengde metaal-zouten bereid worden ligt in het algemeen tussen 30° en 150"C, bij voorkeur omstreeks 125°C. Als de gemengde zouten bereid worden door neutraliseren van een mengsel van zuren met een metaal-base verdient het de voorkeur temperaturen boven 50eC en vooral boven 75eC toe te passen. Vaak is het voordelig de reatie in aanwezigheid van een in hoofdzaak inert, normaliter vloeibaar, organisch verdunningsmiddel zoals naftha, benzeen, xyleen, minerale olie of iets dergelijks uit te voeren. Als het verdunningsmiddel minerale olie is of fysiek of chemisch op minerale olie lijkt hoeft het vaak niet verwijderd te worden voordat men het gemengde metaal-zout als toeslag voor smeermiddelen of funktionele vloeistoffen gebruikt.
De Amerikaanse octrooischriften 4.3 08.154 en 4.417.970 beschrijven werkwijzen voor het bereiden van deze gemengde metaal-zouten en noemen een aantal voorbeelden van zulke gemengde zouten. Naar die octrooischriften wordt hierbij verwezen.
De bereiding van de gemengde zouten wordt door de volgende voorbeelden toegelicht. Alle delen en percentages gelden voor gewichten.
Voorbeeld P-14
Een mengsel van 67 delen (1,63 equivalenten) zinkoxy-de en 48 delen minerale olie werd bij kamertemperatuur geroerd terwijl over 10 minuten een mengsel van 401 delen (1 equivalent) di-(2-ethylhexyl)fosfordithiozuur en 36 delen (0,25 equivalent) 2-ethylhexaanzuur toegevoegd werd. De temperatuur steeg daarbij tot 40°C. Toen alles toegevoegd was werd de temperatuur 3 uur op 80°C gehouden. Het mengsel werd bij 100°C onder vacuüm gestript, wat het gewenste gemengde zout als 91% oplossing in minerale olie gaf.
Voorbeeld P-15
Op de wijze van voorbeeld P-14 werd een produkt bereid uit 383 delen (1,2 equivalenten) dialkylsofordithio-zuur met 65% isobutyl- en 35% amyl-groepen, 43 delen (0,3 equivalent) 2-ethylhexaanzuur, 71 delen (1,73 equivalenten) zinkoxyde en 47 delen minerale olie. Het aldus gemaakte gemengde zout, verkregen als 90% oplossing in minerale olie, bevatte 11,07% zink.
(D) Preparaten van carbonzuur-esters
De smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding kunnen ook (D) tenminste één carbonzuur-ester bevatten, gevormd door reactie van (D-l) tenminste één gesubstitueerd succiny-leringsmiddel met (D-2) tenminste één alkohol of fenol volgens de algemene formule R3 (OH)m, waarin R3 een één- of meerwaardige organische groep is en een getal van 1 tot 10 is. De carbonzuur-esters (D) worden in de preparaten opgenomen om het dispergerend vermogen te verhogen en in sommige toepassingen kan de verhouding van carbonzuur-derivaat (B) tot carbonzuur-ester (D) in de olie gevarieerd worden om de eigenschappen van het oliepreparaat wat de slijtage betreft te verbeteren.
In een uitvoeringsvorm leidt het gebruik van een carbonzuur-derivaat (B) in combinatie met een kleinere hoeveelheid carbonzuur-ester (D) (bijvoorbeeld in een gewichtsverhouding tussen 2:1 en 4:1) bij aanwezigheid van bepaalde me-taaldithiofosfaten (C) volgens de uitvinding tot oliën met bijzonder wenselijke eigenschappen (wat slijtage, lakafzet-ting en slikvorming betreft). Zulke oliepreparaten zijn vooral goed voor dieselmotoren.
De gesubstitueerde succinyleringsmiddelen (D-2) die men met de alkoholen of fenolen tot de carbonzuur-esters (D) laat reageren zijn identiek aan de acyleringsmiddelen (B-l) gebruikt voor de bereiding van de eerder beschreven carbon-zuur-derivaten (B), met één uitzondering. Het polyalkeen waarvan het substituent afgeleid is wordt gekenmerkt door een naar getal gemiddeld molecuulgewicht van tenminste 700.
Naar het getal gemiddelde molecuulgewichten van 700 tot 5000 hebben de voorkeur. Bij een uitvoeringsvorm zijn de substituenten van het acyleringsmiddel afgeleid van polyal-kenen die gekenmerkt worden door een Mn tussen 1300 en 5000 en eenMw/^n tussen 1,5 en 4,5. De acyleringsmiddelen van deze uitvoeringsvorm zijn wat bereiding betreft identiek aan de eerder bij bestanddeel (B) beschreven preparaten. Zo kan ieder in verband met de bereiding van bestanddeel (B) beschreven acyleringsmiddel ook gebruikt worden bij de bereiding van als bestanddeel (D) nuttige carbonzuur-esters. Als de acyleringsmiddelen gebruikt voor het bereiden van carbonzuur-ester (D) dezelfde zijn als voor het bereiden van bestanddeel (B) wordt de carbonzuur-ester (D) ook gekenmerkt als een dispergeermiddel met VI-eigenschappen. Ook iets van bestanddeel (D) en deze bevoorkeurde vormen van bestanddeel (D) geven de oliën volgens de uitvinding superieure bescherming tegen slijtage. Maar andere gesubstitueerde succinyle-ringsmiddelen kunnen ook gebruikt worden bij de bereiding van carbonzuur-esters die nuttig zijn als bestanddeel (D) van de preparaten volgens de uitvinding. Bijvoorbeeld zijn gesubstitueerde succinyleringsmiddelen met een substituent afgeleid van een polyalkeen met een naar getal gemiddeld molecuulgewicht Mn tussen 800 en 1200 ook nuttig.
De carbonzuur-esters (D) zijn afgeleid van de hierboven genoemde succinyleringsmiddelen en van hydroxy-ver-bindingen die alifatisch kunnen zijn, zoals één- en meerwaardige alkoholen, en ook aromatisch zoals fenolen en naftholen. Voorbeelden van de aromatische hydroxy-verbindin-gen waarvan de esters afgeleid kunnen zijn zijn: fenol, j3-nafthol, α-nafthol, cresol, resorcinol, catechol, ρ,ρ'-di-hydroxybifenyl, 2-chloorfenol, 2,45-dibutylfenol, enz.
De alkoholen (D-2) waarvan de esters afgeleid kunnen zijn hebben tot 40 alifatische koolstofatomen. Het mogen eenwaardige alkoholen zijn zoals methanol, ethanol, iso- octanol, dodecanol, cyclohexanol, cyclopentanol, behenyl-alkohol, hexatriacontanol, neopentylalkohol, isobutylalko-hol, benzylalkohol, β-fenylethanol, 2-methylcyclohexanol, β-chloorethanol, methoxyethanol, butoxyethanol, propoxyethoxy-ethanol, monododecyl-ether van triethyleenglycol, monooleaat en monostearaat van diethyleenglycol, sec-pentylalkohol, tert-butylalkohol, 5-broomdodecanol, nitrooctadecanol en het dioleaat van glycerol. Meerwaardige alkoholen hebben bij voorkeur 2 tot 10 hydroxy-groepen. Voorbeelden hiervan zijn ethyleenglyco1, diethyleenglycol, triethyleenglycol, tetra-ethyleenglycol, dipropyleenglycol, tripropyleenglycol, dibu-tyleenglycol, tributyleenglycol, en andere alkyleenglycolen waarvan de alkyleen-groep 2 tot 8 koolstofatomen heeft. Andere nuttige meerwaardige alkholen zijn glycerol, monooleaat van glycerol, monostearaat van glycerol, monomethyl-ether van glycerol, pentaerythritol, 9,10-dihydroxystearine-zuur, 1,2-butaandiol, 2,3-hexaandiol, 2,4-hexaandiol, pina-col, erythritol, arabitol, sorbitol, mannitol, 1,2-cyclo-hexaandiol en xylyleenglycol.
Een bijzonder bevoorkeurde klasse van meerwaardige alkoholen vormen die met tenminste drie hydroxy-groepen, waarvan sommige met en monocarbonzuur met 8 tot 30 kool-stofatomen zoals octaanzuur, oliezuur, stearinezuur, li-nolzuur, dodecaanzuur of talloliezuur veresterd zijn. Voorbeelden van zulke gedeeltelijk veresterde meerwaardige alkoholen zijn uit monooleaat van sorbitol, het distearaat van sorbitol, het monooleaat van glycerol, het monostearaat van glycerol en het didodecanoaat van erythritol.
De esters (D) kunnen ook afgeleid zijn van onverzadigde alkoholen, zoals allylalkohol, cinnamylalkohol, propargylalkohol, 3-hydroxycyclohexeen en oleylalkohol. Nog andere groepen van alkoholen die esters volgens de uitvinding kunnen geven zijn de etheralkoholen en aminoalkohölen, waaronder bijvoorbeeld de met oxyalkyleen, oxyaryleen, ami-noalkyleen of aminoalkyleen gesubstitueerde alkoholen met één of meer oxyalkyleen-, aminoalkyleen- of aminoaryleen-oxyaryleen-groepen. Voorbeelden hiervan zijn Cellosolve, Carbitol, fenoxyethanol, mono(heptylfenyloxypropyleenj glycerol, poly(styreenoxyde), aminoethanol, 3-aminoethyl-pentanol, di(hydroxyethyl)amin, p-aminofenol, tri(hydroxy-propyl}amine, N-(hydroxyethyl)ethyleendiamine, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra(hydroxytrimethyleen)diamine en dergelijke. Merendeels hebben etheralkoholen met tot 150 oxyalkyleen-groepen per molecuul, en 1 tot 8 koolstofatomen per eenheid de voorkeur.
De esters kunnen diesters van barnsteenzuur zijn of monoesters, alsmede gedeeltelijk veresterde meerwaardige alkoholen en fenolen, dat zijn dus esters met vrije alkohol-of fenol-groepen. Mengsels van de bovengenoemde esters komen ook voor deze uitvinding in aanmerking.
Een geschikte klasse van esters voor gebruik in de smeermiddelpreparaten volgens de uitvinding zijn die diesters van barnsteenzuur met een alkohol van tot 9 alifa-tische koolstofatomen en tenminste één amino- of carboxy-groep als substituent waarvan de koolwaterstof-substituent van het barnsteenzuur-gedeelte een gepolymeriseerd buteen met een laag gemiddeld molecuulgewicht tussen 700 en 5000 is.
De esters (D) kunnen bereid worden met ieder der diverse bekende methoden. De methode die gemakshalve en wegens de superieure eigenschappen daar gevormde esters de voorkeur heeft bestaat uit de reactie van een geschikte alkohol of fenol met een in hoofdzaak met koolwaterstof gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride. De verestering gebeurt gewoonlijk bij een temperatuur boven 100°c, bij voorkeur tussen 150° en 300eC. Het als bijprodukt gevormde water wordt door destilleren verwijderd naarmate de verestering voortschrijdt.
In de meeste gevallen zijn de carbonzuur-esters mengsels waarvan de preciese samenstelling en de onderlinge verhoudingen daar bestanddelen moeilijk vast te stellen zijn. Het produkt van zo'n reactie wordt dan ook het beste beschreven door de wij ze waarop het gevormd werd.
Een modificatie van de bovenstaande werkwijze bestaat uit het vervangen van het gesubstitueerde barnsteenzuuranhydride door het overeenkomstige barnsteenzuur. Maar barnsteenzuur ondergaat bij temperaturen boven 100°C gemakkelijk ontwatering en gaat dan in het anhydride over, dat dan door reactie met de alkohol de ester geeft. In dit opzicht blijken de barnsteenzuren gelijkwaardig aan hun an-hydriden te zijn.
De verhoudingen tussen succinyleringsmiddel en te gebruiken hydroxy-verbinding zijn in hoge mate afhankelijk van het gewenste type produkt en het aantal hydroxy-groepen in de uitgangsstof. Bijvoorbeeld houdt de vorming van een monoester van een barnsteenzuur (waarin slechts één der twee zuur-groepen veresterd is) het gebruik van één mol eenwaar-dige alkohol per mol gesubstitueerd barnsteenzuur in, ter-wij1 de vorming van een barnsteenzuur-diester het gebruik van twee mol alkohol per mol zuur inhoudt. Aan de andere kant kan één mol zeswaardige alkohol met wel zes mol barnsteenzuur reageren tot een ester waarin de zes hydroxy-groepen van de alkohol met één der twee carboxyl-groepen van het barnsteenzuur veresterd zijn. De maximale hoeveelheid barnsteenzuur die men met het meerwaardige alkohol kan gebruiken wordt dus bepaald door het aantal hydroxy-groepen in die andere uitgangsstof. Bij een uitvoeringsvorm hebben door reactie van equimolaire hoeveelheden succinyleringsmiddel en hydroxy-verbinding gevormde esters de voorkeur.
In sommige gevallen is het voordelig de verestering in aanwezigheid van een katalysator zoals zwavelzuur, pyridiniumchloride, zoutzuur, benzeensulfonzuur, p-tolueen-sulfonzuur, fosforzuur of een andere bekende katalysator uit te voeren. De hoeveelheid katalysator in het reactiemengsel kan slechts 0,01 gew.% zijn, maar ligt meestal tussen 0,1% en 5 gew.%.
De esters (D) kunnen verkregen worden door reactie van een gesubstitueerd barnsteenzuur of anhydride met een epoxyde of een mengsel van epoxyde en water. Zo'n reactie is vergelijkbaar met die van het zuur of het anhydride met een glycol. Bijvoorbeeld kan de ester bereid worden door reactie van een gesubstitueerd barnsteenzuur met één mol ethyleen-oxyde. Evenzo kan de ester verkregen worden door reactie van een gesubstitueerd barnsteenzuur met twee mol ethyleenoxyde. Andere epoxyden die gemakkelijk voor zulke reacties beschikbaar zijn zijn bijvoorbeeld propyleenoxyde, styreenoxyde, butyleen-1,2-oxyde, butyleen-2,3~oxyde, epichloorhydrien, cyclohexeenoxyde, octyleen-1,2-oxyde, geëpoxyleerde sojaboonolie, de methyl-ester van 9,10-epoxystearinezuur en butadieenmonoepoxyde. Voor het merendeel hebben de epxoyden 2 tot 8 koolstofatomen of zijn het geëpoxyleerde vetzuur-esters met tot 30 koolstofatomen in het vetzuur-gedeelte en tot 8 koolstofatomen in het alkohol-gedeelte.
In plaats van het barnsteenzuur of anhydride kan een gesubstitueerd barnsteenzuurhalogenide gebruikt worden bij de hierboven beschreven werkwijzen voor het bereiden van de esters. Zulke zuurhalogeniden kunnen elk één of twee groepen -C0C1 of -COBr hebben. De gesubstitueerde barnsteenzuren en anhydriden daarvan kunnen bijvoorbeeld bereid worden door reactie van maleïnezuuranhydride met een hoger moleculair olefin of halogeenkoolwaterstof zoals men bij de eerder beschreven chlorering van een olefin-polymeer verkrijgt. De reactie houdt enkel het verhitten van de uitgangsstoffen tot een temperatuur tussen 100’ en 250 °C in. Het produkt van zo’n reactie is een alkenylbarnsteenzuuranhydride. De alkenyl-groep kan tot een alkyl-groep gehydrogeneerd zijn. Het anhydride kan door behandeling met water of stoom tot het overeenkomstige zuur gehydrolyseerd zijn. Een andere methode nuttig voor het bereiden van de barnsteenzuren of anhydriden bestaat uit reactie van itaconzuur of anhydride daarvan met een olefin of gechloreerd koolwaterstof bij een temperatuur gewoonlijk tussen ongeveer 100° en 250’C. De barnsteenzuurhalogeniden kunnen bereid worden door reactie van de zuren of hun anhydriden met een halogeneringsmiddel zoals fosfortribromide, fosforpentachloride of thionylchloride. Werkwijzen voor het bereiden van de carbonzuur-esters (D) zijn in de techniek goed bekend en hoeven hier niet in detail toegelicht te worden. Zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.522.179. De bereiding van carbonzuur-esters uit acyleringsmiddelen waarvan de substituenten afgeleid zijn van polyalkenen die door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4 gekenmerkt worden is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.234.435. De daar beschreven acyleringsmiddelen worden ook gekenmerkt doordat zij per substituent tenminste 1,3 succinyl-groep hebben.
De volgende voorbeelden lichten de esters (D) en werkwijzen voor de bereiding daarvan toe.
Voorbeeld D-l
Een met koolwaterstof gesubstitueerd barnsteenzuur-anhydride werd bereid door een polyisobuteen met een naar getal gemiddeld molecuulgewicht van 1000 tot een chloor-gehalte van 4,5% te chloreren en het gechloreerde polyisobuteen daarna bij 150-220eC met 1,2 mol maleïnezuuranhydri-de te verhitten. Een mengsel van 874 g (1 mol) barnsteen-zuuranhydride en 104 g (1 mol) neopentylglycol werd 12 uur bij 30 mm op 240-250°C gehouden. Het residu was een mengsel van esters ontstaan door verestering van één of beide hydro-xygroepen van het glycol.
Voorbeeld D-2
De dimethyl-ester van het gesubstitueerde barnsteen-zuuranhydride van voorbeeld D-l werd bereid door een mengsel van 2185 g anhydride, 480 g methanol en 1000 ml tolueen 3 uur op 50-65'C te verhitten terwijl HC1 door het reactie-mengsel geborreld werd. Het mengsel werd toen 2 uur op 60-65°C verhit, in benzeen opgenomen en met water gewassen, gedroogd en gefiltreerd. Ter verwijdering van de vluchtige bestanddelen werd het filtraat bij 150°C en 60 mm verhit. Het residu was de gewenste dimethyl-ester.
Voorbeeld D-3
Overeenkomstig voorbeeld D-l werd een met koolwaterstof gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride bereid, en dat werd als volgt gedeeltelijk met een etheralkohol veresterd. Een mengsel van 550 g (0,63 mol) anhydride en 190 g (0,32 mol) polyethyleenglycol uit de handel met een molecuulgewicht van 600 werd 8 uur onder gewone druk op 240-250 eC verhit en daarna 12 uur onder een druk van 30 mm kwik, totdat het zuurgetal van het reactiemengsel tot 28 verlaagd was. Het residu was de gewenste ester.
Voorbeeld D-4
Een mengsel van 926 g met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride met een zuurgetal van 121, 1023 g minerale olie en 124 g (2 mol per mol anhydride) ethyleenglycol werd 1,5 uur. op 50-170*0 verhit terwijl HC1 door het reactiemengsel geborreld werd. Het mengsel werd toen onder 30 mm op 250"C verhit en het residu werd gezuiverd door uitwassen met verdunde NaOH en daarna met water, en toen gedroogd en gefiltreerd. Het filtrat was en 50% oplossing van de gewenste ester in olie.
Voorbeeld D-5
Een mengsel van 438 g met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride, bereid zoals beschreven in voorbeeld D-l, en 333 g polybutyleenglycol uit de handel met een molecuulgewicht van 1000 werd 10 uur op 150-160 °C verhit. Het residu was de gewenste ester.
Voorbeeld D-6
Een mengsel van 645 g met koolwaterstof gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride, bereid als in voorbeeld D-l, en 44 g tetramethyleenglycol werd 2 uur op 100-130 °C verhit. Aan dit mengsel werd toen 51 g azijnzuuranhydride, een veresteringskatalysator, toegevoegd en dat mengsel werd 2,5 uur bij 130-160*0 onder terugvloeikoeling gekookt. Daarna werden de vluchtige bestanddelen uit het mengsel gedestilleerd doordat 130 mm op 196-270eC te verhitten en vervolgens 10 uur onder 0,15 mm op 240°C. Het residu was de gewenste ester.
Voorbeeld D-7
Een mengsel van 456 g met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride, bereid als beschreven in voorbeeld D-l, en 350 g (0,35 mol) monofenylether van een polyethyleenglycol met een molecuulgewicht van 1000 werd 2 uur op 150-155*0 verhit. Het produkt was de gewenste ester.
Voorbeeld D-8
Een dioleyl-ester werd als volgt bereid: een mengsel van 1 mol met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride, bereid als in voorbeeld D-l, 2 moil oleylalkohol uit de handel, 305 g xyleen en 5 g p-tolueensulfonzuur (verester ingskatalysator) werd 4 uur op 150-173*0 verhit waarbij 18 g water als destillaat opgevangen werd. Het residu werd met water gewassen en de organische laag gedroogd en gefil- treerd. Het filtraat werd bij 20 mm op 175“C verhit en het residu was de gewenste ester.
Voorbeeld D-9
Een etheralkohol werd bereid door reactie van 9 mol ethyleenoxyde met 0,9 mol met polyisobuteen gesubstitueerd fenol waarvan de substituent een naar getal gemiddeld mole-cuulgewicht van 1000 had. Een met koolwaterstof gesubstitueerde barnsteenzuur-ester van deze etheralkohol werd bereid door een oplossing van een equimolair mengsel van de twee uitgangsstoffen in xyleen bij aanwezigheid van een katalytische hoeveelheid p-tolueensulfonzuur op 157°C te verhitten.
Voorbeeld D-10
Een met koolwaterstof gesubstitueerd barnsteenzuur-anhydride werd bereid als beschreven in voorbeeld D-l, behalve dat in plaats van het polyisobuteen een copolymeer gebruikt werd dat voor 90 gew.% uit isobuteen en voor 10 gew.% uit piperyleen bestond en dat een naar getal gemiddeld molecuulgewicht van 66.000 had. Het anhydride had een zuurgetal van ongeveer 22. Een ester werd bereid door een oplossing van een equimoleculair mengsel van dit anhydride en een alkanol uit de handel dat in hoofdzaak uit C12" en C14-alkoholen bestond 7 uur onder terugvloeikoeling te koken terwijl het water door azeotrope destillatie verwijderd werd. Het residu werd onder 3 mm op 150°C verhit om de vluchtige bestanddelen te verwijderen en met minerale olie verdund. Er werd een 50% oplossing van de ester in olie verkregen .
Voorbeeld D-ll
Een mengsel van 3225 delen (5,0 equivalenten) van een overeenkomstig voorbeeld 2 bereid met polyisobuteen gesubstitueerd succinyleringsmiddel, 289 delen (8,5 equivalenten) pentaerythritol en 5204 delen minerale olie werd 5,5 uur op 224-235°C verhit. Het reactiemengsel werd bij 130°C gefiltreerd, wat een oplossing van het gewenste produkt in olie gaf.
De hierboven beschreven carbonzuur-esters, ontstaan bij de reactie van (D-l) een acyleringsmiddel met (D-2) ten minste één hydroxy-verbinding zoals een alkohol of fenol volgens formule X, kan men verder laten reageren met (D-3) tenminste één amine, en in het bijzonder met tenminste één polyamine op de wijze eerder beschreven voor de reactie van acyleringsmiddel (B-l) met amine (B-2) ter bereiding van bestanddeel (B). Als amine (D-3) kan elk der hierboven genoemde aminen gebruikt worden. Bij een uitvoeringsvorm is de met de ester ingezette hoeveelheid amine (D-3) zodanig dat daarvan tenminste 0,01 equivalent is per equivalent van het aanvankelijk bij de reactie met de alkohol ingezette acyleringsmiddel. Als het acyleringsmiddel met tenminste één equivalent alkohol per equivalent acyleringsmiddel ingezet was is die kleine hoeveelheid amine voldoende om met de ondergeschikte hoeveleheden niet veresterde carboxyl-groepen te reageren die dan nog aanwezig zijn. Bij een bevoorkeurde uitvoeringsvorm worden de als bestanddeel (D) te gebruiken, met amine gemodificeerde carbonzuur-esters bereid door één equivalent acyleringsmiddel te laten reageren met 1,0 tot 2,0 en bij voorkeur met 1,0 tot 1,8 equivalenten hydroxy-verbinding en met tot 0,3 equivalent en bij voorkeur tussen 0,02 en 0,25 equivalent polyamine. Bij een andere uitvoeringsvorm laat men het carboxyleringsmiddel (D-l) tegelijkertijd met het alkohol (D-2) en met het amine (D-3) reageren. Er is in het algemeen tenminste 0,01 equivalent alkohol en tenminste 0,01 equivalent amine, hoewel het totaal aantal equivalenten van de combinatie tenminste 0,5 per equivalent acyleringsmiddel moet zijn. De als bestanddeel (D) te gebruiken , met amine gemodificeerde carbonzuur-estes zijn al in de techniek bekend, en de bereiding van een aantal van deze derivaten is bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.957.854 en 4.234.435, waarnaar hierbij verwezen wordt. De volgende specifieke voorbeelden lichten de bereiding toe van esters waarvoor men het acyleringsmiddel zowel met alkoholen als met aminen laat reageren.
Voorbeeld D-12
Een mengsel van 334 delen (0,52 equivalent) overeenkomstig voorbeeld D-2 bereid met polyisobuteen gesubstitu eerd succinyleringsmiddel, 548 delen minerale olie , 30 delen (0,88 equivalent) pentaerythritol en 8,6 delen (0,0057 equivalent) Polyglycol 112-2 (een deemulgator van de Dow Chemical company) werd eerst 2 1/2 uur op 150°C verhit , daarna in 5 uur naar 210°C toe en tenslotte 3,2 uur op 210°C. Het mengsel werd tot 190 °C af gekoeld en 8,5 delen (0,2 equivalent) ethyleenpolyamine-mengsel uit de handel met gemiddeld 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul werden toegevoegd. Het reactiemengsel werd gestript door er 3 uur bij 205°C stikstof door te blazen , en toen gefiltreerd; het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt in olie.
Voorbeeld D-13
Er werd een mengsel aangemaakt door 14 delen amino-propyldiethanolamine bij 190-200°C toe te voegen aan 867 delen van de in voorbeeld D-ll bereide produkt-oplossing. Het reactiemengsel werd 2,25 uur op 195°C gehouden , toen tot 120°C afgekoeld en gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt in olie .
Voorbeeld D-14
Een mengsel werd bereid door 7,5 delen piperazine bij 190°C toe te voegen aan 867 delen van de in voorbeeld D-ll verkregen produkt-oplossing. Het reactiemengsel werd 2 uur op 190-205°C verhit, toen tot 130°C afgekoeld en gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt in olie.
Voorbeeld D-15
Een mengsel van 322 delen (0,5 equivalent) van een overeenkomstig voorbeeld D-2 bereid met polyisobuteen gesubstitueerd succinyleringsmiddel, 68 delen (2,0 equivalenten) pentaerythritol en 508 delen minerale olie werd 5 uur op 204-227°C verhit. Het reactiemengsel werd tot 162°C afgekoeld en 5,3 delen ( 0,13 equivalent) van een ethyleenpolyamine-mengsel uit de handel met gemiddeld 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul werd toegevoegd. Het mengsel werd nog een uur op 162-163‘C verhit, dan tot 130°C afgekoeld en gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste produkt in olie.
Voorbeeld D-16
De werkwijze van voorbeeld D-15 werd herhaald, behalve dat de 5,3 delen (0,13 equivalent) ethyleenpolyamine vervangen werden door 21 delen (0,175 equivalent) tris(hy-droxymethyl)aminomethaan.
Voorbeeld D-17
Een mengsel van 1480 delen als in voorbeeld D-6 bereid met polyisobuteen gesubstitueerd succinyleringsmid-del, 115 delen (0,53 equivalent) onvertakte primaire C12-18” alkoholen uit de handel, 87 delen (0,594 equivalent) onvertakte primaire Cs-lO-3^0*10!®11 uit de handel, 1098 delen minerale olie en 400 delen tolueen werd op 120°c verhit. Bij 120"C werd 1,5 deel zwavelzuur toegevoegd en werd het mengsel nog 3 uur op 160°C verhit. Aan het reactiemengsel werden toen 158 delen (2,0 equivalenten) n-butanol en 1,5 deel zwavelzuur toegevoegd. Het reactiemengsel werd 15 uur op 160°C verhit en toen werden 12,6 delen (0,088 equivalent) aminopropylmorfoline toegevoegd. Het reactiemengsel werd nog 6 uur op 160°C gehouden, bij 1050°c onder vacuum gestript en gefiltreerd, wat een oplossing van het gewenste produkt in olie gaf.
Voorbeeld D-18
Een mengsel van 1869 delen met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride met een equivalentgewicht van ongeveer 540 (bereid uit gechloreerd polyisobuteen met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van 1000 en een chloorgehalte van 4,3%), een equimoleculaire hoeveelheid maleinezuuranhydride en 67 delen verdunningsolie werd onder doorblazen van stikstof op 9Q°c gebracht, toen werd een mengsel van 132 delen polyethyleenaminepolyamine-mengsel met een gemiddelde samenstelling van tetraethyleenpentamine, een stikstof-gehalte van 36,9% en een equivalentgewicht van ongeveer 38 , en 33 delen deemulgerendtriol over een half uur aan de voorverhitte olie met acyleringsmiddel toegevoegd. Het deemulgerende triol had een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 4800 en was bereid door propyleen-oxyde met glycerol en daarna met ethyleenoxyde te laten reageren tot een produkt waarvan de -CH2CH2O- groepen ongeveer 18 gew.% uitmaakten. Er trad een exotherme reactie op waardoor de temperatuur tot ongeveer 120°C steeg. Daarna werd de temperatuur tot 170°C opgevoerd en daar ongeveer 4 1/2 uur op gehouden. Er werden nog 666 delen olie toegevoegd en het produkt werd gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van de gewenste ester in olie.
Voorbeeld D-19 (a) een mengsel van 1885 delen (3,64 equivalenten) van het in voorbeeld D-18 beschreven acyleringsmiddel, 248 delen 87,28 equivalenten) pentaeryrhtitol en 64 delen (0,03 equivalent) polyoxyalkyleendiol-deemulgator met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 3800 ( in wezen opgebouwd uit een hydrofobe keten van propyleenoxy-eenheden en met aan de uiteinden ethyleenoxy-eenheden die ongeveer 10 gew.% van het produkt uitmaken ( werd over 1 uur van kamertemperatuur tot 200°C verhit onder doorblazen van stikstof. De massa werd nog 8 uur op 200-210°C gehouden onder voortgezet doorblazen van stikstof.
(b) Aan het volgens (a) gemaakte ester bevattende preparaat werden over 18 min (onder handhaven van de temperatuur van 200-210°C en het doorblazen van stikstof ) 39 delen (0,95 equivalent) polyethyleenpolyamine-mengsel met een equivalentgewicht van 41,2 toegevoegd. Het mengsel werd nog ongeveer 2 uur onder doorblazen van stikstof po 206-210°C gehouden. Daarna werden als verdunningsmiddel 1800 delen minerale olie van lage viscositeit toegevoegd en de massa werd bij een temperatuur van 110-130"C gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van de gewente ester in 45% olie.
Voorbeeld D-20 (a) Een ester bevattend preparaat werd bereid door een mengsel van 3215 delen (6,2 equivalenten) met polyiso-buteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride als beschreven in voorbeeld D-18, 422 delen (12,4 equivalenten) penta- erythritol, 55 delen (0,029 equivalent) van het in voorbeeld D-19 beschreven polyoxyalkyleendiol en 55 delen (0,034 equivalent) deemulgerend triol met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 4800 (bereid door glycerol eerst met propyleenoxyde en daarna het produkt met ethyleenoxyde te laten reageren tot een geheel waarvan de ethyleenoxy- eenheden ongeveer 18 gew.% uitmaakten ) ongeveer 6 uur onder doorblazen van stikstof op een temperatuur van 200-210°C te verhitten. Het ontstane reactiemengsel was een ester-bevattend preparaat.
(b) Vervolgens werden aan het onder (a) verkregen preparaat over 36 min onder voortgezet doorblazen van stikstof bij 200-210°C 67 delen (1,63 equivalent) polyoxy-ethyleenpolyamine-mengsel met een equivalentgewicht van ongeveer 41,2 toegevoegd. Het geheel werd nog 2 uur onder voortgezet doorblazen van stikstof op 207-215°c gehouden en daarna werden als verdunningsmiddel 2950 delen minerale olie van lage viscositeit toegevoegd. Na filtreren had men een oplossing van een ester en amine bevattend preparaat in olie.
Voorbeeld D-21 (a) Een mengsel van 3204 delen (6,18 equivalenten) van het acyleringsmiddel van voorbeeld D-18, 422 delen (12,41 equivalenten) pentaerythritol, 109 delen (0,068 equivalent) triol van voorbeeld D-20 (a) werd 1 1/2 uur onder doorblazen van stikstof op 200'C gebracht en 2,75 uur onder voortgezet doorblazen op 200-212°C gehouden.
(b) Vervolgens werden aan dit preparaat 67 delen (1,61 equivalent) polyethyleenpolyamine-mengsel met een equialentgewicht van ongeveer 41,2 toegevoegd. Deze massa werd ongeveer een uur op 210-215°C gehouden, als verdunningsmiddel werden 3070 delen minerale olie van lage viscositeit toegevoegd en het materiaal werd bij ongeveer 120 'C gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van met amine gemodificeerde carbonzuur-ester in 45% olie.
Voorbeeld D-22
Een mengsel van 1000 delen polyisobuteen met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 1000 en 108 delen (1,1 mol) maleinezuuranhydride werd op ongeveer 190eC gebacht en ove 4 uur werden onder het vloeistofoppervlak 100 delen (1,43 mol) chloor toegevoegd. Het mengsel werd bij die temperatuur meerdere uren met stikstof uitgeblazen en het residu was het gewenste met polyisobuteen gesubstitueerde succinyleringsmiddel.
Een oplossing van 1000 delen van het hierboven beschreven acyleringsmiddel in 857 delen minerale olie werd onder roeren tot ongeveer 150°c verhit en onder roeren werden 109 delen (3,2 equivalenten) pentaerythritol toegevoegd. Het mengsel werd ongeveer 14 uur onder doorblazen van stikstof op ongeveer 200eC verhit, wat een olie-oplossing van het gewenste tussenprodukt gaf. aan het tussenprodukt werden 19,25 delen (0,46 equivalent) van een mengsel van ethyleen-polyaminen uit de handel met 3 tot 10 stikstofatomen per molecuul toegevoegd. Het reactiemengsel werd gestript door het 3 uur onder doorblazen van stikstof op 205'C te verhitten , en daarna gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van de gewenste met amine gemodificeerde carbonzuur-ester met 0,35% stikstof in 45% olie.
Voorbeeld D-23
Een mengsel van 1000 delen (0,495 mol) polyisobuteen met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van 2020 en een naar gewichtgemiddeld molecuulgewicht van 6049, en 115 delen (1,17 mol) maleinezuuranhydride werd 6 uur op 184°C verhit , gedurende welke tijd 85 delen (1,2 mol) chloor onder het oppervlak ingeblazen werden. Over 4 uur werden bij 184-189°c nog eens 59 delen (0,83 mol) chloor toegevoegd. Het mengsel werd 26 uur bij 186-190°C met stikstof doorgeblazen. Het residu was een met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteen-zuuranhydride met een zuurgetal van 95,3.
Een oplossing van 409 delen 80,66 equivalent) van het gesusbtitueerde barnsteenzuuranhydride in 191 delen minerale olie werd op 150 °c gebracht en over 10 min werden onder roeren bij 145-150°C 42,5 delen (1,19 equivalent9 pentaerythritol toegevoegd. Het mengsel werd ongeveer 14 uur bij 205-210°C met stikstof doorgeblazen , wat een oplossing van het gewenste tussenprodukt in olie gaf.
Over een half uur werden onder roeren bij 160°c 4,74 delen (0,138 equivalent) diethyleentriamine aan 988 delen van het polyester-tussenprodukt (met daarin 0,69 equivalent gesubstitueerd succinyleringsmiddel en 1,24 equivalent pentaerythritol) toegevoegd. Het roeren werd nog een uur bij 160eC voortgezet, waarna 289 delen minerale olie toegevoegd werden . Het mengsel werd 16 uur bij 135"C verhit en bij die temperatuur met een filtreerhulpstof gefiltreerd. Het fil-traat was een oplossing van de gewenste met amine gemodificeerde polyester in 35% olie? het bevatte 0,16% stikstof en had een resterend zuurgetal van 2,0.
Voorbeeld D-24
Op de wijze van voorbeeld D-23 liet men 988 delen van het polyester-tussenprodukt van dat voorbeeld reageren met 5 delen (0,138 equivalent) triethyleentetramine. Het produkt werd met 290 delen minerale olie verdund, wat een 35% oplossing van de gewenste met amine gemodificeerde polyester gaf. Dat bevatte 0,155 stikstof en had een resterend zuurgetal van 2,7.
Voorbeeld D-25
Aan een oplossing van 448 delen (0,7 equivalent) van een met polyisobuteen gesusbtitueerd barnsteenzuuranhydride, gelijkend op dat van voorbeeld D-23 maar met een totaal zuurgetal van 92 , in 208 delen minerale olie werden over 5 min 42,5 delen (1,19 equivalent) pentaerythritol toegevoegd. Het mengsel werd over 10 uur tot 205 °C verhit en 6 uur bij 205-210eC met stikstof doorgeblazen. Daarna werd het met 384 delen minerale olie verdund en tot 165ec afgekoeld en over 30 min werden bij 155-160°C 5,89 delen 80,14 equivalent) polyethyleenpolyamine-mengsel uit de handel met 3-7 stikstofatomen per molecuul toegevoegd. Het doorblazen van stikstof werd een uur voortgezet, waarna het mengsel met nog eens 304 delen olie verdund werd. Het mengen werd 15 uur bij 130-135°C voortgezet waarna het mengsel afgekoeld en met een filtreerhulpstof gefiltreerd werd. Het filtraat was een 35% oplossing van de gewenste met amine gemodificeerde polyester in minerale olie ; het bevatte 0,147% stikstof en had een resterend zuurgetal van 2,07.
Voorbeeld D-26
Een oplossing van 417 delen (0,7 equivalent) van een met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride, bereid als in voorbeeld D-23, in 194 delen minerale olie werd tot 153°C verhit en 42,8 delen (1,26 equivalent) pentaerythritol werden toegevoegd. Het mengsel werd ongeveer 6 uur op 153-228°C verhit. Toen werd het tot 170‘c afgekoeld en met 375 delen minerale olie verdund. Het werd verder tot 156-158°c verhit en over een half uur werden er 5,9 delen (0,14 equivalent) polyethyleenpolyamine-mengsel van voorbeeld D-25 toegevoegd. Het mengsel werd een uur bij 158-160 °C geroerd en toen met nog eens 295 delen minerale olie verdund. Het werd 16 uur bij 135°C met stikstof uitgeblazen en bi 135°C met behulp van een filtreerhulpstof gefiltreerd. Het filtraat was een 35% oplossing van de gewenste , met amine gemodificeerde polyester in minerale olie; het bevatte 0,16% stikstof en had een totaal zuurgetal van 2,0.
Voorbeeld D-27
Met in wezen dezelfde werkwijze als in voorbeeld D-26 werd een produkt bereid uit 421 delen (0,7 equivalent) met polyisobuteen gesubstitueerd barnsteenzuuranhydride met een totaal zuurgetal van 93,2, 43 delen (1,26 equivalent9 penta-erythritol en 7,6 delen (0,18 equivalent) polyethyleenpolyamine-mengsel uit de handel. De beginhoeveelheid olie was 196 delen en later werden 372 en 296 delen toegevoegd. Het produkt ( een 35% oplossing in minerale olie) bevatte 0,2% stikstof en had een resterend zuurgetal van 2,0.
De hoeveelheden van de bovengenoemde carbonzuur-ester en met amine gemodificeerde esters die in de smeerolieprepa-raten volgens deze uitvinding opgenomen kunnen worden kunnen variëren van 0 tot 10 gew.%, en vooral van 0,1 tot 5 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat.
(E) Neutrale en basische aardalkalimetaal-zouten
De smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding kunnen ook tenminste één neutraal of basisch aardalkalime-taal-zout van tenminste één zure organische verbinding bevatten. Zulke zouten worden algemeen aangeduid als "as gevende detergenten". De zure verbinding kan tenminste een zwavelzuur, carbonzuur, fosforzuur of fenol of een mengsel daarvan zijn.
Calcium , magnesium, barium en strontium zijn de be-voorkeurde aardalkalimetalen. zouten die een mensel van twee of meer van deze aardalkalimetalen bevatten mogen gebruikt worden.
De zouten die als bestanddeel (E) nuttig zijn kunnen neutraal maar ook basisch zijn. De neutrale zouten bevatten juist genoeg aardalkalimetaal om de aanwezige zure groepen te neutraliseren , en de basische zouten bevatten meer aardalkalimetaal dan dat. In het algemeen hebben basische of "overbasische" zouten de voorkeur. De basische of overba-sische zouten zullen metaal-verhoudingen tot 40 toe hebben, en meer in het bijzonder tussen 2 en 30 tot 40.
Een gewone methode voor het bereiden van de basische (of "overbasische") zouten bestaat uit het tot boven 50‘C verhitten van een oplossing van het zuur in minerale olie met een overmaat van het neutraliserende agens , d.i. een metaaloxyde, -hydroxyde, -carbonaat, -bicarbonaat, -sulfide, enz. Bovendien kunnen bij het overbaseren promotoren gebruikt worden om die grote overmaat metaal erin te krijgen, tot deze promotoren behoren verbindingen zoals fenolische stoffen , bijv. fenol, naftol, alkylfenol, thiofenol, gezwaveld alkylfenol en diverse condensatieprodukten van formaldehyde met fenolen, alkoholen, zoals methanol , isopro-panol, octanol, methoxycarbitol, ethaandiol, stearylalkohol en cyclohexanol, aminen zoals aniline, fenyleendiamine, fenothiazine, fenyl-£-naftylamine en dodecylamine, enz. Een bijzonder effectieve werkwijze voor het bereiden van basische barium-zouten bestaat uit het mengen van het zuur met overmaat barium in aanwezigheid van een fenolische promotor en een klein beetje water, en het carbonateren van het mengsel bij verhoogde temperatuur, bijv. tussen 60e en 200 eC.
Zoals reeds gezegd kan de zure organische verbinding waarvan het zout (E) afgeleid is tenminste één zwavelzuur, carbonzuur, fosforzuur of fenol of een mengsel daarvan zijn. De zwavelzuren kunnen sulfonzuren, thiosulfonzuren, sulfine-zuren, sulfeenzuren, gedeeltelijke esters van zwavelzuur, zwavelig zuur en thiozwavelzuur zijn.
De voor het bereiden van bestanddeel (E) nuttige sulfonzuren kunnen voorgesteld worden door formules RxT(S03H)y (X) en R'(S03H)r (XI)
In deze formules is R' een alifatische of alifatisch gesubtitueerde cycloalifatische koolwaterstof of in wezen een koolwaterstof-groep vrij van drievoudige bindingen en met tot 60 koolstofatomen. Indien R' een alifatische groep is heeft die als regel tenminste 15 koolstof atomen, en als het een alifatisch gesusbtitueerde cycloalifatische groep heeft hebben de alifatische substituenten gewoonlijk in totaal tenminste 12 koolstofatomen. Voorbeelden van R' zijn alkyl-, alkenyl- en alkoxyalkyl-groepen en alifatisch gesubstitueerde cycloalifatische groepen waarvan de susbtitu-enten alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, carboxyalkyl en dergelijke zijn. in het algemeen is de cycloalifatische kern afgeleid van een cycloalkaan of cycloalkeen zoals cyclopen-taan, cyclohexaan, cyclohexeen of cyclopenteen. Specifieke voorbeelden van R' zijn cetylcyclohexyl, laurylcyclohexyl, cetyloxyethyl, octadecenyl en groepen afgeleid van petroleum, verzadigde of onverzadigde paraffinewas en olefine-polymeren waaronder gepolymeriseerde mono-olefinen en di-olefinen met 2 tot 8 koolstofatomen per monomeer. R' kan ook bepaalde andere substituenten dragen, zoals fenyl, cycloal-kyl, hydroxy, mercapto, halogeen, nitro, amino, nitroso, lager alkoxy, lager alkylmercapto, carboxy, carbalkoxy, oxo en thio, en ook onderbrekingen kennen zoals -NH-, -o- of -S-, zo lang hun wezenlijke koolwaterstof-karakter er niet door verstoord wordt.
In formule 10 is R in het algemeen of in wezen een koolwaterstof-groep vrij van drievoudige bindingen en met 4 tot 60 alifatische koolstofatomen, bij voorkeur een alifatische koolwaterstof-groep zoals alkyl of alkynyl. Die kan echter ook substituenten of onderbrekingen hebben, zoals hierboven genoemd,mits het wezenlijke koolwaterstof-karakter ervan behouden blijft. In het algemeen maken eventueel in R of R' aanwezige atomen anders dan koolstof er niet meer dan 10 gew.% van uit.
T is een cyclische kern die van een aromatiche koolwaterstof zoals benzeen, naftaleen, anthraceen of bifenyl afgeleid kan zijn, of van een heterocyclische verbinding, zoals pyridine, indool of isoindool. Gewoonlijk is T een aromatische kern, in bijzonder benzeen of naftaleen.
De index x is tenminste 1 en in het algemeen 1 tot 3. De indices r en y zijn gemiddeld veelal 1 tot 2 en in het algemeen 1.
De sulfonzuren zijn in het algemeen petroleumsulfon-zuren of synthetisch gemaakte alkarylsulfonzuren. Onder de petroleumsulfonzuren zijn de door stilfonering van geschikte petroleum-fracties gemakte sulfonzuren na verwijdering van zuurslik en zuivering de meest geschikte produkten. Synthetische alkarylsulfonzuren worden gewoonlijk gemaakt uit al-kylbenzenen, zoals met de Friedel-Crafts-reactie uit benzeen en polymeren zoals tetrapropeen verkregen produkten.
Hierna komen specifieke voorbeelden van voor het bereiden van de zouten (E) nuttige sulfonzuren. Men moet begrijpen dat die voorbeelden tot toelichting van de zouten van zulke sulfonzuren dienen. Met andere woorden: voor ieder genoemd sulfonzuur moet men de basische alkalimetaal-zouten erbij denken. (Hetzelfde geldt voor de andere opsommingen van zure stoffen.)
Tot de sulfonzuren behoren mahagony-sulfonzuren, petrolatum-sulfonzuren, met één of twee wasmoleculen gesubstitueerde naftaleensulfonzuren, cetylchloorbenzeensulfonzu-ren, cetylfenolsulfonzuren, cetylfenoldisulfidesulfonzuren, cetoxy caprylbenzeensulf onzure, dicetylthianthreensulfonzu-ren, dilauryl-jS-naftolsulfonzuren, dicaprylnitronftaleen-sulfonzuren, verzadigde paraffinewassulfonzuren, onverzadigde paraffinewassulfonzuren, met hydroxy gesusbtitueerde paraffinewassulfonzuren, tetra(isobuteen)sulfonzuren, tetra-(amyleen)sulfonzuren, met chloor gesubstitueerde paraffine-wassulfonzuren, met nitroso gesubstitueerde paraffinewassulfonzuren, nafteensulfonzuren, cetylcyclopentaansulfonzuren, laurylcyclohexaansulfonzuren met één of meer wasmoleculen gesubstitueerde cyclohexaansulfonzuren, dodecylben-zeensulfonzuren , sulfonzuren van alkylaat-dimeren, en dergelijke.
Met alkyl gesubstitueerde benzeensulfonzuren waarvan de alkyl-groep tenminste 8 koolstofatomen heeft , waaronder dodecylbenzeensulfonzuren zijn bijzonder nuttig. Die laatste zijn afgeleid van benzeen dat met tetrameren en trimeren van isobuteen gealkyleerd werd zodat het 1,2,3 of meer vertakte c12" substituenten aan de benzeenring draagt.Dodecylbenzeen-bodemprodukt, in hoodfzaak mengsels van mono- en di-dodecyl-benzenen, is als bijprodukt verkrijgbaar bij de bereiding van huishoudwasmiddelen. Net zulke produkten kunnen verkregen worden uit de bodemprodukten die men overhoudt bij de alkylering van onvertakte alkaansulfonaten , en deze zijn ook nuttig bij het bereiden van volgens de uitvinding te gebruiken sulfonaten.
De bereiding van sulfonaten voor detergenten door reactie met bijv. S03 is de vakmensen welbekend. Zie bijvoorbeeld het articel "Sulfonates" in Kirk-Othmer' s encyclopedia of Chemical Technology, Tweede uitgave, deel 19, blz. 291 e.v. (John Wiley & Sons, N.Y., 1969).
Andere beschrijvingen van basischesulfonaten die in de smeermiddelpreparaten volgens deze uitvinding als bestanddeel (E) opgenomen kunnen worden, en technieken voor het bereiden daarvan vindt men in de volgende Amerikaanse octrooischriften: 2.174.110, 2.202.781, 2.239.974, 2.319.121, 2.337.552, 3.488.284, 3.595.790 en 3.798.012. Naar dezen wordt hierbij verwezen.
Tot de geschikte carbonzuren waaruit nuttige aardal-kalimetaal-zouten (E) bereid kunnen worden behoren alifatische , cycloalifatische en aromatische één- en tweewaardige carbonzuren zonder drievoudige bindingen, waaronder nafteenzuren, alkyl- en alkenylcyclopentaanzuren, alkyl- en alkenylcyclohexaanzuren en alkyl- en alkenyl-aromatische carbonzuren. De alifatische zuren hebben in het algemeen 8 tot 50 en bij voorkeur 12 tot 25 koolstofatomen. De cycloalifatische en alifatische carbonzuren hebben de voorkeur en die kunnen verzadigd of onverzadigd zijn. Specifieke voorbeelden zijn 2-ethylhexaanzuur, linoleenzuur, met pro-peen-tetrameer gesubstitueerd maleinezuur, beheenzuur,iso-stearinezuur, pelargonzuur, caprinezuur, palmitoleinezuur, linoleenzuur, laurinezuur, oliezuur, ricinolinezuur, unde-cylzuur, dioctylcyclopentaancarbonzuur, myristinezuur, di-lauryldecahydronaftaleencarbonzuur, stearyloctahydroindeen- carbonzuur, palmitinezuur, met alkyl en alkenyl gesubstitueerde barnsteenzuren, door oxydatie van petrolatum of koolwaterstof wassen gevormde zuren en commercieel verkrijgbare mengsels van twee of meer carbonzuren zoals de talloliezuur, rosinezuren en dergelijke.
Het equivalentgewicht van de organsiche zure verbinding is zijn molecuulgewicht gedeeld door het aantal zure groepen (sulfonzuur- of carboxy-groepen) per molecuul.
De bij het bereiden van bestanddeel (E) nuttige van vijfwaardige fosfor afgeleide verbindingen kunnen voorgesteld worden door formule
%(* l)a
XII
R4(X2)b waarin R3 en R4 ieder voor zich waterstof of een groep zijn die geheel of in wezen koolwaterstof is en 4 tot 25 koolstof atomen heeft, waarbij R van R3 en R4 tenminste één koolwaterstof of in hoofdzaak koolwaterstof is en waarin elk van X^, X2, X3 en X4 zuurstof of zwavel kan zijn en A en B 0 of 1 kunnen zijn. Men zal inzien dat het fosforzuur een organofosforzuur , -fosfonzuur of -fosfinezuur kan zijn, of een thioanaloog daarvan.
De fosforzuren kunnen volgens formule R30
Ρ(0)0Η XIII
R40 zijn waarin R3 een fenyl-proef of ( en bij voorkeur) een al-kyl-groep met tot 18 koolstofatomen is , en waarin R4 waterstof of net zo'n fenyl- of alkyl-groep is. Mengsels van zulke fosforzuren hebben vaak de voorkeur omdat die zo gemakkelijk te maken zijn.
Bestanddeel (E) kan ook uit fenolen gemaakt zijn, d.i. verbindingen met een hydroxy-groep aan een aromatische ring. Hier worden onder "fenol" ook verbindingen met meer dan 1 hydroxy-groep zoals ctechol, resorcinol en hydrochinon bedoeld. Er vallen ook alkylfenolen onder, zoals de cresolen en ethylfenolen en de alkenylfenolen. De voorkeur hebben fenolen met tenminste één alkyl-substituent van 3 tot 100 en vooral van 6 tot 50 koolstofatomen, zoals heptylfenol, octylfenol, dodecylfenol, met propeen-tetrameer gealkyleerd fenol, octadecylfenol en polybutylfenol. Fenolen met meer dan 1 alkyl-substituent kunnen ook gebruikt worden, maar de monoalkylfenolen hebben de voorkeur omdat ze zo goed beschikbaar en gemakkelijk te maken zijn.
Ook nuttig zijn de condensatieprodukten van de bovengenoemde fenolen met tenminste één lager aldehyd of keton, waarbij "lager" aldehyden en ketonen met niet meer dan 7 koolstofatomen aangeeft. Tot de geschikte aldehdyen behoren formaldehyd, aceetaldehyd, propionadehyd, de boteraldehy-den, de valeeraldehyden en benzaldehyd. Ook geschikt zijn aldehyd leverende reagentia zoals paraformaldehyde, trioxaan, methylol, Methyl-Formcel en paraldehyde. Formaldehyd en formaldehyd leverenden reagentia hebben vooral de voorkeur.
Het equivalentgewicht van de zure organische verbinding is zijn molecuulgewicht door het aantal zure groepen per molecuul.
Bij een uitvoeringsvorm hebben "overbasische" aard-alkalimetaal-zouten van organische zuren de voorkeur. Zouten met metaal-verhoudingen van tenminste 2 en in het algemeen tussen 2 en 40, met meer voorkeur tot zo 20 toe,zijn nuttig.
De hoeveelheid bestanddeel (E) die men in de smeermiddelen volgens de uitvinding opneemt kan over een ruim traject variëren, en nuttige hoeveelheden laten zich makkelijk door een vakman bepalen. Bestanddeel (E) werkt als hulp- of aanvullend detergens. De hoeveelheid (E) in een smeermiddel volgens de uitvinding kan variëren van 0% of 0,01% tot meer dan 5 gew.%.
De volgende voorbeelden lichten de bereiding van neutrale en basische als bestanddeel (E) nuttige aardalkali-metaalzouten toe.
Voorbeeld E-l
Door een mengsel van 906 delen olie-oplossing van een alkylbenzeensulfonzuur (met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van 450), 564 delen minerale olie, 600 delen tolueen, 98,7 delen magnesiumoxyde en 120 delen water werd 7 uur bij een temperatuur van 78-85°C kooldioxyde geblazen in een debiet van 84 1/uur. tijdens de carbonatering werd het mengsel voortdurend geroerd. Daarna werd het bij 165 °C en 20 mm kwik gestript en het residu werd gefiltreerd. Het filtraat was een oplossing van het gewenste overbasische magnesiumsulfonaat met een metaal-verhouding van ongeveer 3:1 in 34% olie.
Voorbeeld E-2
Een polyisobutenylbarnsteenzuuranhydride werd bereid door een gechloreerd polyisobuteen (afgeleid van een poly-isobuteen met een naar getal gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 1150 en met een chloor-gehalte van 4,3% ) bij ongeveer 200ec met maleinezuuranhydride te laten reageren. Aan een mengsel van 1246 delen van dit barnsteenzuuranhydride en 1000 delen tolueen werden bij 25°C 76,6 delen bariumoxyde toegevoegd. Het mengsel werd op 115°C verwarmd en over 1 uur werden er 125 delen water bijgedruppeld. Men liet het mengsel bij 150eC onder terugvloeikoeling koken totdat al het bariumoxyde gereageerd had. Strippen en filtreren gaf een filtraat dat het gewenste produkt bevatte.
Vvoorbeeld E-3
Een basisch calciumsulfonaat met een metaal-verhou-ding van ongeveer 15 werd bereid door een mengsel van calciumhydroxyde, een neutraal natriumpetroleumsulfonaat, calciumchloride, methanol en een alkylfenol in porties te carbonateren.
Voorbeeld E-4
Een mengsel van 323 delen minerale olie, 4,8 delene water, 0,74 deel calciumchloride, 79 delen kalk en 128 delen methanol werd tot ongeveer 5eC opgewarmd. Aan dit mensel werden toen 1000 delen alkylfenolsulfonzuur met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van 500 toegevoegd. Door dit mengsel werd 2 1/2 uur bij 50°C kooldioxyde geblazen in een debiet van ongeveer 24 kg/h. Na het carbonateren werden nog 102 delen olie toegevoegd en werd het mengsel bij 150-155”C en een druk van 55 mm van vluchtige stoffen ontdaan. Het residu werd gefiltreerd en het filtraat was een olie-oplos- sing van het gewenste overbasische calciumsulfaat met een calcium-gehalte van ongeveer 3,7% en een metaal-verhouding van ongeveer 1,7.
Voorbeeld E-5
Een mengsel van 490 gew.delen minerale olie, 110 delen water, 61 delen heptylfenol, 340 delen bariummahagony-sulfonaat en 227 delen bariumoxyde werd een half uur op 100 °C en daarna op 150°C verhit. Kooldioxyde werd door het mengsel geborreld totdat dat in hoofdzaak neutraal was. Het mengsel werd gefiltreerd en het filtraat bleek een sulfaat-asgehalte van 25% te hebben.
Voorbeeld E-6
Een polyisobuteen met een naar getalgemiddeld mole-cuulgewicht van 50.000 werd met 10 gew.% fosforpentasulfide gemengd en 6 uur op 200eC verhit. Dit produkt werd gehydro-lyseerd door het bij 160°C met stoom te behandelen, wat een zuur tussenprodukt gaf. Dat zure tussenprodukt werd in een basisch zout omgezet door het met twee maal zijn volume aan minerale olie te verdunnen, er 2 mol bariumhydroxyde en 0,7 mol fenol bij te doen en het geheel tot een vloeibaar produkt te carbonateren.
De smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding kunnen ook tenminste één wrijvingsmodificator bevatten, en bij voorkeur bevatten ze die ook om de smeerolie de juiste wrij-vingseigenschappen te verlenen. Diverse aminen, vooral tertiaire aminen, zijn doeltreffende wrijvingsmodificatoren. Voorbeelden van zulke tertiaire aminen zijn de n-vetalkyl-N,N-diethanolaminen, de N-vetalkyl-N,N-diethoxyethanolami-nen, enz. Dergelijke tertiaire aminen kunnen bereid worden door een vetalkylamine met het geeigende aantal molen ethy-leenoxyde te laten reageren. Van natuurlijke stoffen afgeleide tertiaire aminen, zoals kokosvetalkylamine en oleo-amine zijn bij de Armour Chemical Company verkrijgbaar onder de handelsnaam "Ethomeen"'. Voorbeelden met name zijn Ethomeen-C en Ethomeen-O.
Zwavelbevattende verbindingen zoals de gezwavelde ci2-24“Vetten, de alkylsulfiden en polysulfiden waarvan de alkyl-groepen 1-8 koolstofatomen hebben, en de gezwavelde polyolefinen kunnen in de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding ook als wrijvingsmodificatoren dienen.
(F) Partiele vetzuur-esters van meerwaardice alkoho- len
Bij een uitvoeringsvorm bestaat een in de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding bij voorkeur op te nemen wrijvingsmodificator uit tenminste één gedeeltelijke vetzuur-ester van een meerwaardige alkohol en meer algemeen zit er 0,01 tot 1 of 2 gew.% partiele vetzuurester in. De vetzuur-esters met de hydroxy-groepen worden gekozen onder de vetzuur-esters van tweewaardige of meerwaardige alkoholen en/of onder de in olie oplosbare geoxyalkyleerde derivaten daarvan.
De in beschrijving en conclusies gebruikte term "vetzuur" betreft zuren die verkregen kunnen worden door hydro-lyse van in de natuur voorkomende plantaardige of dierlijke vetten en oliën. Deze zuren bevatten gewoonlijk 8 tot 22 koolstofatomen, en daartoe behoren bijvoorbeeld capronzuur, caprylzuur, palmitinezuur, stearinezuur, oliezuur, linol-zuur, enz. Zuren met 10 tot 22 koolstofatomen hebben in het algemeen de voorkeur, en in sommige uitvoeringsvormen hebben vooral zuren met 16 tot 18 koolstofatomen de voorkeur.
De meerwaardige alkoholen waarvan de partiele esters afgeleid zijn hebben 2 tot 8 of 10 en in het algemeen 2 tot 4 hydroxy-groepen. Voorbeelden van geschikte meerweaardige alkoholen zijn ethyleenglycol, propyleenglycol,neopentyleen-glycol, glycerol, pentaerythritol, enz. Ethyleenglycol en glycerol hebben de voorkeur. Meerwaardige alkoholen met lagere alkoxy-groepen zoals methoxy- en/of ethoxy-groepen mogen bij de bereiding van de partiele vetzuur-esters gebruikt worden.
Geschikte partiele vetzuur-esters van meerwaardige alkoholen zijn bijvoorbeeld de glycol-monoesters, de gly-cerol-monoesters en -diesters en de pentaerythritol-diesters en/of -triesters. De gedeeltelijke vetzuur-esters van glycerol hebben de voorkeur, en daaronder vooral de monoesters en mengsels van monoesters met diesters. de gedeeltelijke vetzuur-esters vna meerwaardige alkoholen kunnen met in de techniek bekende methoden bereid worden, zoals direkte ver-estering van een polyol met een zuur en reactie van een vetzuur met een epoxyde, enz.
in het algemeen heeft het de voorkeur dat de partiele vetzuur-ester olefinische onverzadigdheid heeft, en die vindt men gewoonlijk in het zuur-gedeelte van de ester. Naast de natuurlijke vetzuren met olefinische onverzadigd-digdheid zoals oliezuur kunnen octeenzuren, tetradeceenzu-ren, enz. bij het maken van de esters gebruikt worden.
De als wrijvingsmodificatoren (bestanddeel F) in de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding te gebruiken partiele vetzuur-esters kunnen geleverd worden als bestanddelen van mengsels met diverse andere bestanddelen zoals niet omgezet vetzuur, volledig veresterde meerwaardige alkoholen, en andere stoffen. In de handel verkrijgbare partiele vetzuur-esters zijn vaak mengsels die één of meer van zulke stoffen en ook mengsels van mono- en diesters van glycerol bevatten. Een werkwijze voor het bereiden van mono-glyceriden van vetzuren uit vetten en oliën is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2.875.221 . Wat betreft een continue werkwijze voor het laten reageren van glycerol met vetten tot een produkt met een hoog gehalte aan monoglyceri-de. Onder de commercieel verkrijgbare glycerol-esters zijn mengsels met tenminste 30 gew.% monoester en in het algemeen 35 tot 65 gew.% monoester, zo 30 tot 50 gew.% diester en de rest (gewoonlijk minder dan ongeveer 15%) een mengsel van triester, vrij vetzuur en andere stoffen. Specifieke voorbeelden van in de handel verkrijgbaar materiaal dat vetzuur-esters van glycerol bevat zjn Emerest 2421 (Emery
Industries, Ine.), Cap city GMO (Capital), DUR-EM 114, DUR-EM GMO, enz. (Durkee Industrial Foods, Ine.) en diverse materialen die onder het merk MAZOL GMO gaan (Mazer Chemicals, Ine.). Andere voorbeelden van partiele vetzuur-esters van meerwaardige alkoholen vindt men in "Fatty Acids", van F.S. Markley, Tweede uitgave, delen I en V, (Interscience Publishers, 1968). Talrijke in de handel verkrijgbare vetzuur-esters van meerwaardige alkoholen zijn met handels-naam en leverancier genoemd in "McCutcheons11 Emulsifiers and Detergents", (North american and International Combined editions, 1981).
Het volgende voorbeeld licht de bereiding van een partiele vetzuur-ester van glycerol toe.
Voorbeeld F-l
Een mengsel van glycerololeaten werd bereid door 882 delen zonnebloemolie waarvan 80% der vetzuren oliezuur , ongeveer 10% linolzuur en de rest verzadigd is, en 499 delen glycerol in aanwezigheid van KOH in glycerol als katalysator te laten reageren. De reactie gebeurde door het mengsel onder stikstof 13 uur op 155eC te verhitten. Na afkoelen tot minder dan 100eC werden 9,05 delen 85% fosforzuur toegevoegd om de katalysator te neutraliseren. Het geneutraliseerde reactiemengsel werd naar een scheidtrechter van 2 1 overgebracht en de onderlaag werd afgetapt en weggedaan. De bovenlaag was het produkt met daarin , blijkens analyse, 56,9 gew.% glycerolmonooleaat, 33,3% glyceroldioleaat (voornamelijk 1,2) en 9,8% glyceroltrioleaat.
Bij deze uitvinding komen ook andere toeslagen in de smeermiddel-preparaten volgens de uitvinding in aanmerking. Daartoe behoren zulke gebruikelijke toeslagen als antioxy-danten, hogedruk-middelen, corrosieremmers, schenkpuntverla-gers, kleurstabilisatoren en anti-schuimmiddelen, en andere toeslagen die bij de vakmensen op het gebied van smeermiddelen goed bekend zijn.
(G) Neutrale en basische zouten van fenolsulfiden
Bij een uitvoeringsvorm kunnen de oliën volgens de uitvinding tenminste één neutraal of basisch aardalkalime-taal-zout van een alkylfenolsulfide als detergens en anti-oxydant bevatten. De oliën kunnen tussen 0 en 2 tot 3% van die fenolsulfiden bevatten. Vaker zal de olie tussen 0,01 en 2 gew.% neutraal of basisch zout van fenolsulfiden bevatten. De term "basisch" wordt hier op dezelfde wijze gebruikt als bij de definitie van andere bestanddelen, d.w.z. het betreft zouten met een metaal-verhouding boven 1:1. De neutrale en basische zouten der fenolsulfiden zijn detergenten een anti- oxydanten in de smeermiddel-preparaten volgens de uitvinding, en deze zouten worden vooral gebruikt om het gedrag van de oliën in de Caterpillar-proeven te verbeteren.
De alkylfenolen waarvan de sulfiden afgeleid zijn zijn in het algemeen fenolen met koolwaterstof-substituen-ten van tenminste 6 koolstofat omen; de substituenten kunnen tot 7000 alifatische koolstofatomen hebben, hiertoe behoren ook de eerder gedefinieerde in hoofdzaak uit koolwaterstof bestaande substituenten. De bevoorkeurde koolwaterstof-substituenten zijn afgeleid van olefien-polymeren zoals die van etheen, propeen, buteen, isobuteen, hexeen, octeen, 2-methylhepteen-1, buteen-2, penteen-2, penteen-3 en octeen-4. De koolwaterstof-substituenten kunnen in het fenol ingevoerd worden door het koolwaterstof en het fenol bij een temperatuur van 50-200°c langs een geschikte katalysator zoals A1CL3, BF3, ZnCl2 of iets dergelijks te leiden. De substituent kan ook met andere in de techniek bekende alky-leringsprocessen ingevoerd worden.
De term "alkylfenolsulfiden " wordt geacht di(alkyl-fenol)monosulfiden, -disulfiden en -polysulfiden te dekken en ook andere produkten die bij de reactie van het alkylfenol met het zwavelmonochloride, zwaveldichloride bf elementaire zwavel ontstaan. De molverhouding van fenol tot zwa-velverbinding kan van 1:0,5 tot 1:1,5 of nog hoger gaan. Bijvoorbeeld worden de fenolsulfiden makkelijk verkregen door bij een temperatuur boven 60 °C 1 mol alkylfenol met 0,5-1,5 mol zwaveldichloride te mengen. Het reactiemengsel wordt gewoonlijk 2-5 uur op ongeveer 100°c gehouden, waarna het ontstane sulfide gedroogd en gefiltreerd wordt. Indien elementair zwavel gebruikt werd is een temperatuur van 200°C of hoger soms wenselijk. Ook is het wenselijk dat het drogen onder stikstof of dergelijk inert gas gebeurt.
De zouten der fenolsulfiden worden geschikt bereid door het fenolsulfide met een metaal-base te laten reageren, veelal in aanwezigheid van een promotor zoals die genoemd bij de bereiding van bestanddeel (E). Temperaturen en reactieomstandigheden zijn dezelfde als bij de eerder beschreven bereiding van het basische bestanddeeel (E). Bij voorkeur wordt het basische zout nadat het gevormd is met kooldioxyde behandeld.
Het verdient vaak de voorkeur als aanvullende promotor een carbonzuur met l-ioo koolstofatomen of een alkalimetaal-, aardalkalimetaal-, zink- of lood-zout daarvan te gebruiken. Bijzonder bevoorkeurd zijn in dit opzicht de lagere monocarbonzuren waarondere mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, boterzuur, isoboterzuur en dergelijke. De hoeveelheid van zulk zuur of zout ligt in het algemeen tussen 0,002 en 0,2 equivalent per equivalent metaal-base voor de vorming van het basische zout.
Bij een andere werkwijze voor de bereiding van deze basische zouten laat men het alkylfenol tegelijkertijd met zwavel aan de metaal-base reageren. De reactie moet bij een temperatuur van tenminste 150"C en bij voorkeur van 150-200 eC gebeuren. Het is vaak handzaam als oplosmiddel een stof te gebruiken die binnen dit traject kookt, bijvoorbeeld een lagere alkyl-ether van een polyethyleenglycol zoals ethoxyethoxyethanol. De methyl- en ethyl-ethers van diethyleenglycol, die respectievelijk onder de namen "Methyl Carbitol" en "Carbitol" verhandeld worden, zijn voor dit doel bijzonder geschikt.
Geschikte basische alkylfenolsulfyden zijn bijvoorbeeld genoemd in de Amerikaanse octrooischriften 3.372.116 en 3.410.798, waarnaar hierbij verwezen wordt.
De volgende voorbeelden lichten de bereiding van deze basische stoffen toe.
Voorbeeld G-l
Een fenolsulfyde werd bereid door zwaveldichloride te laten reageren met een polyisobutenylfenul waarvan de poly-isobutenyl-substituent een naar getal gemiddeld mol.gew. van ongeveer 350 had, in aanwezigheid van natriumacetaat (als zuurwegvanger om verkleuring van het product te vermijden). Een mengsel van 1755 delen van dit fenolsulfyde, 500 dln minerale olie, 335 dln calciumhydroxyde en 407 dln methanol werd ongeveer 7,5 uur op 43 - 50"C verwarmd en kooldioxyde werd er doorheen geborreld. Ter verwijdering van vluchtige stoffen werd het mengsel toen verder verhit en er werden nog 422,5 delen olie toegevoegd wat een 60% oplossing in olie gaf. Deze oplossig bevatte 5,6% calcium en 1,59% zwavel.
Voorbeeld G-2
Aan 6072 dln (22 equivalenten) met propeen-tetrameer gesubstitueerd fenol (bereid door fenol en propeen-tetrameer bij aanwezigheid van met zwavelzuur behandelde klei bij 130°C te mengen) werden bij 90 - 95°C over 4 uur 1134 dln (22 equivalenten) zwaveldichloride te doen. Daarna werd er 2 uur stikstof door het mengsel geborreld, werd dit tot 150°C verhit en werd het gefiltreerd. Aan 861 dln (3 equivalenten) van dat product werden 1068 dln minerale olie en 90 dln water toegevoegd, en na verhitten tot 70°C ook nog 122 dln (3,3 equivalenten) calciumhydroxyde. Dat mengsel werd 2 uur op 110 °C verhit en toen op 165 °C gebracht en daarop gehouden totdat het droog was. Na afkoelen tot 25eC werden 180 dln methanol toegevoegd. Dit mengsel werd tot 50 'C opgewarmd en 366 dln (9,9 equivalenten) calciumhydroxyde en 50 dln (0,633 equivalent) calciumacetaat werden er aan toegevoegd. Het mengsel werd 45 min. geroerd en toen werd het 3 uur bij 50 - 70°C met kooldioxyde behandeld in een debiet van 56 - 140 1/h. Het mengsel werd bij 165'C gedroogd en toen gefiltreerd. Het filtraat had een calciumgehalte van 8,8%, een neutralisatiegetal van 39 en een metaalverhouding van 4,4.
Voorbeeld G3
Aan een mengsl van 5880 dln (12 equivalenten) met poly-isobuteen gesubstitueerd fenol (bereid door bij 54°C en in aanwezigheid van Bf3 equimolaire hoeveelheden fenol en een polyisobuteen met een gemiddeld mol.gew. van ongeveer 350 te mengen) en 2186 dln minerale olie werden over 2,5 uur bij 90 - 110’C 618 dln (12 equivalenten) zwaveldichloride toegevoegd. Het mengsel werd onder doorborrelen van stikstof op 150°C verhit. Aan 3449 dln (5,25 equivalenten) van dat product werden 1200 dln minerale olie en 130 dln water toegevoegd en bij 70“C ook nog 147 dln (5,25 equivalenten) calciumoxyde. Het mengsl werd 2 uur op 95-110°C gehouden, nog 1 uur op 160°C en toen tot 60eC afgekoeld, waarna 920 dln 1-propanol, 307 dln (10,95 equivalenten) calciumoxyde en dln 1-propanol, 307 dln (10,95 equivalenten) calciumoxyde en 46,3 dln (0,78 equivalent) azijnzuur. Het mengsel werd 2,5 uur lang in contact gebracht met kooldioxyde in een debiet van 56 1/h. Het mengsel werd bij 190’C gedroogd en het residu tot het gewenste product gefiltreerd.
Voorbeeld G-4
Een mengsel van 485 dele η (1 equivalent) met poly-isobuteen gesubstitueerd fenol, waarvan de substituent een nader getal gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 400 had, 32 delen (1 equivalent) zwavel, 111 delen (3 equivalenten) calciumhydroxyde, 16 delen (0,2 equivalent) calciumacetaat, 485 delen diethyleenglycol-monomethylether en 414 delen minerale olie werd 4 uur onder stikstof op 120-205eC verhit. De H2S-ontwikkeling begon toen de temperatuur boven de 125°C kwam. Men liet het materiaal overdestilleren en H2S werd in een NaOH-oplossing opgevangen. De verwarming werd onderbroken toen er geen ^S-ontwikkeling waar te nemen viel? het overige vluchtige materiaal werd verwijderd door destilleren bij 95 eC onder een druk van 10 mm. Het destillatieresidu werd gefiltreerd. Het aldus verkregen produkt was een 60% oplossing van het gewenste zout in minerale olie.
(H) Gezwavelde olefinen:
De olie-preparaten volgens deze uitvinding kunnen ook (H) tenminste één zwavel-verbinding bevatten die nuttig is voor het verminderen van de slijtage en het verbeteren van het gedrag bij zeer hoge drukken, en ook als antioxydant. De olie-preparaten kunnen 0,01 tot 2 gew.% gezwaveld olefin bevatten. Zwavel bevattende stoffen bereidt door het zwavelen van olefinen zijn nuttig. Indien ze in de olie-preparaten volgens deze uitvinding opgenomen worden zullen de olie-preparaten veelal 0,01 tot 2 gew.% gezwaveld olefin bevatten. De olefinen kunnen alifatische, arylalifatische en alycyclische onverzadigde koolwaterstoffen met 3 tot 30 koolstofatomen zijn. De olefinische koolwaterstoffen bevatten tenminste één dubbele binding die niet-aromatisch is, d.w.z. die twee alifatische koolstofatomen verbindt. In de breedste zin kunnen olefinische koolwaterstoffen gedefini eerd worden door de formule R7R8C = CR9R10 waarin R7, R8 R9 en R10 ieder waterstof of een koolwaterstof- (vooral een alkyl- of alkenyl- ) groep voorstellen. Ook kunnen er van R7, R8, R9 en R10 twee samen een alkyleen- of gesubstitueerde alkyleen-groep vormen, d.w.z. het olefin is dan ali-cyclisch.
Mono-olefinen en diolefinen hebben de voorkeur, vooral die eerste, d.w.z. die verbindingen waarin R9 en R10 waterstof zijn en R7 en R8 alkyl zijn. Olefinen met 3 tot 20 koolstofatomen hebben vooral de voorkeur.
Propeen, isobuteen en hun dimeren, trimeren en tetra-meren en mengsel daarvan zijn vooral bij voorkeur de olefinen. Onder die verbindingen zijn isobuteen en iso-buteen-dimeer bijzonder wenselijk wegens hun goede beschikbaarheid en de bijzonder zwavelrijke preparaten die eruit gemaakt kunnen worden.
Het zwavelingse reagens kan bijvoorbeeld zwavel of een zwavelhalogenide zoals zwavelmonochloride of zwavel-dichloride zijn, een mengsel van H2S of zwavel of SO2 of iets dergelijks. Mengsels van zwavel en H2S hebben vaak de voorkeur en die worden hierna vaak genoemd; men zal echter begrijpen dat in geschikte gevallen andere zwavelingsmid-delen daarvoor in de plaats kunnen komen.
De hoeveelheden zwavel en H2S die men per mol olefin gebruikt zijn gewoonlijk respectievelijk 0,3 tot 3,0 gram-atoom en 0,1 tot 1,5 mol. De bijvoorkeurde trajecten zijn 0,5 tot 1,25 mol , en de meest wenselijke trajecten zijn 1,2-1,8 gram-atoom en 0,4 tot 0,8 mol.
Het temperatuurstrajeet waarbij de zwaveling uitgevoerd wordt loopt in het algemeen van 50‘C tot 350ÖC. Het bevoorkeurde traject is van 100 tot 200°C , en vooral van 125 tot 180°C is bijzonder geschikt. De reactie gebeurt bjij voorkeur onder verhoogde druk en dat kan de autogene druk zijn (d.i. de druk die in de loop van de reactie uit zichzelf optreedt) maar er kan ook van buitenaf opgelegde druk zijn. Welke druk zich tijdens de reactie precies ontwikkeld is afhankelijk van factoren als ontwerp èn bediening van het systeem, de reactietemperatuur en de dampdruk van de re- agerende stoffen en produkten, en deze kan in de loop van de reaactie variëren.
Het is vaak voordelig als zwavelingskatalysatoren werkende stoffen in het reactiemengsel op te nemen. Deze materialen kunnen zuur, basisch en neutraal zijn, maar zijn bij voorkeur basische stoffen, vooral stikstof-basen, waaronder ammoniak en aminen, meestal alkylaminen. De gebruikte hoeveelheid katalysator is gewoonlijk ongeveer 0,01 tot 2,0 gew.% op olefin. In het geval van de bevoorkeurde katalysatoren (ammoniak en amine) heeft 0,005 tot 0,5 mol per mol olefin en vooral 0,001 tot 0,1 mol de voorkeur.
Na de bereiding van het gezwavelde mengsel verdient het de voorkeur in wezen alle laagkokende stoffen te verwijderen, veelal door de druk van het reactievat af te laten of door destillatie onder gewone druk of onder vacuum, of door strippen (doorblazen van een inert gas zoals stikstof) bij geschikte temperatuur en druk.
Een andere facultatieve stap bij de bereiding van bestanddeel (H) is de behandeling van het gezwavelde produkt, verkregen op de hierboven geschetste wijze, om het gehalte aan actieve zwavel daarin te verlgen.Een voorbeeld hiervan is behandeling met een alkalimetaalsulfide. Andere eventuele behandelingen kunnen toegepast worden om onoplosbare bijpro-dukten te verwijderen en eigenschappen zoals geur, kleur en vlekkerigheid van de zwavel-preparaten te verbeteren.
Voor de gezwavelde olefinen die bij deze uitvinding nuttig zijn wordt verwezen naar het Amerikaanse octrooi-schrift 4.119.549. Meerdere specifieke gezwavelde preparaten zijn in de voorbeelden daarvan genoemd. De volgende voorbeelden lichten de bereiding van twee van zulke preparaten toe.
Voorbeeld H-l
In een hogedruk-reactor met mantel, voorzien van roerder en inwendige koelspiralen bracht men 629 delen (19,6 mol) zwavel. Voordat men de reagerende gassen ging inleiden werd koude pekel door de spiralen gecirculeerd. Nadat de reactor gesloten was werd tot ongeveer 6 torr geëvacueerd en werden 1100 delen (9,6 mol) isobuteen, 334 delen (9,8 mol) H2S en 7 delen n-butylamine daarin gebracht. De reactor werd met stoom in de mantel over ongeveer 1,5 uur tot 171°C verhit. Bij ongeveer 138°C bereikte de druk een maximum van 50 ato . Voordat de maximale reactietemperatuur bereikt was begon de druk weer te dalen en dat zette zich voort door het verbruik van de reagerende gassen. Na ongeveer 4,75 uur en bij ongeveer 171°C werden niet ongezet H2S en isobuteen naar een terugwinningssysteem afgelaten. Nadat de druk in de reactor tot die van de atmosfeer gedaald was werd het gezwavelde produkt als vloeistof gewonnen.
Voorbeeld H-2
Met in wezen dezelfde procedure als in voorbeeld H-l liet men 773 delen diisobuteen onder autogene druk en bij een temperatuur avn zo 150-155°C reageren met 428,6 delen zwavel en 143,6 delen H2S bij aanwezigheid van 2,6 delen en -butylamine. Vluchtige stoffen werden verwijderd en het gezwavelde produkt werd als vloeistof gewonnen.
Zwavelbevattende preparaten die gekenmerkt worden door de aanwezigheid van tenminste één cycloalifatische groep met tenminste 2 kern-koolstofatomen en 1 cycloalifatische groep of 2 kern-koolstofatomen van verschillende cycloalifatische groepen die door een zwavelbrug met elkaar verbonden zijn zijn ook nuttig als bestanddeel (H) van de smeerolie-preparaten volgens de uitvinding. Dit type zwavel-verbindingen is bijvoorbeeld beschreven in het opnieuw uitgebrachte Amerikaanse octrooischrift Re 27.331, waarnaar hierbij verwezen wordt. De zwavelbrug omvat tenminste twee zwavelatomen, en gezwavelde Diels-Alder-adducten zijn voorbeelden van dergelijke stoffen.
In het algemeen worden de gezwavelde Diels-Alder-adducten bereid door zwavel met tenminste één Diels-Alder-adduct te laten reageren bij een temperatuur tussen 110eC en net beneden de ontledingstemperatuur van het adduct. De mol-verhouding van zwavel tot adduct ligt in het algemeen tussen 0,5:1 en 10:1. De Diels-Alder-adducten worden met bekende technieken bereid door reactie van een geconjugeerd dieen met een stof met dubbele of drievoudige bindingen (dieno-fiel) . Voorbeelden van geconjugeerde dienen zijn isopreen, methylisopreen, chloropreen en 1,3-butadieen-Voorbeelden van geschikte diënofielen zijn alkylacrylaten zoals butylacryl-aat en butylmethacrylaat. Gelet op de uitgebreide bespreking avn de bereiding van diverse gezwavelde Diels-Alder-adducten in de beschikbare literatuur wordt het onnodig geacht deze aanvrage nog langer te maken door een bespreking van de bereiding van zulke gezwavelde produkten. De volgende voorbeelden lichten de bereiding van twee van dergelijke preparaten toe.
Voorbeeld H-3 (a) In een tweeliterkolf voorzien van roerder, stik-stofinlaatbuis en een met vast koolzuur gekoelde terugvloei-koeler bracht men 400 g tolueen en 66,7 g aluminiumchloride. Een tweede mengsel van 640 g ( 5 mol) buthylacrylaat en 240,8 g tolueen werd over een kwartier aan de AlCl3-suspen-sie toegevoegd, waarbij de temperatuur tussen 37* en 58"C gehouden werd. Daarna werd over 2,75 uur 313 g (5,8 mol) butadieen toegevoegd, waarbij de temperatuur door uitwendige koeling op 60-61"C gehouden werd. Het mengsel werd ongeveer 20 min met stikstof uitgeblazen en toen in een scheidtrechter van 4 1 gebracht en uitgewassen met een oplossing van 150 g geconcentreerd zoutzuur in 1100 g water. Daarna werd het produkt nog 2 maal met 1000 ml water uitgewassen. Het gewassen reactieprodukt werd vervolgens gedestilleerd waardoor niet omgezet butylacrylaat en tolueen verdwenen. Het residu van deze eerste destillatie onderging een verdere destillatie bij een druk van 9-10 mm kwik, waardoor bij 105-115‘C 785 g van het gewenste adduct overkwam.
(b) Van het aldus bereide adduct van butadieen aan butacrylaat werd 4550 g (25 mol) samen met 1600 g ( 50 mol) bloem van zwavel overgebracht in een kolf van 12 1 die van roerder, terugvloeikoeler en stikstofinlaatbuis voorzien was. Het reactiemengsel werd 7 uur op 150-155°C verhit terwijl er 14 1/h stikstof doorgeleid werd. Na dit verhitten en afkoelen tot kamertemperatuur werd de massa gefiltreerd. Het filtraat was het gewenste zwavelbevattende produkt.
Voorbeeld H-4 (a) een adduct van acrylonitril aan isopreen werd be- reid door 136 g isopreen, 172 g methylacrylaat ene 0,9 g hydrochinon (remmer van de polymerisatie) in een schudauto-claaf te brengen en 16 uur op 13 0-140°C te verhitten. Men liet de druk uit de autoclaaf af en de inhoud werd eruit geschonken, wat 240 g lichtgele vloeistof had. Deze vloeistof werd bij 90^0 en een druk van 10 mm kwik gestript, wat het gewenste produkt als een vloeibaar residu gaf.
(b) Aan 255 g (1,65 g) van het onder (a) verkregen isopreen/methacrylaat-adduct werd bij 110-120“C over 45 min 53 g (1,65 mol) bloem van zwavel toegevoegd. Daarna werd nog 4 1/2 uur bij temperaturen van 130-160°C verhit. Na afkoelen tot kamertemperatuur werd het reactiemengsel door een glazen filter van middelmatige grofheid gefiltreerd.Het filtraat bestond uit 301 g van het gewenste zwavelbevattende produkt.
(c) In onderdeel (b) was de verhouding van zwavel tot adduct 1:1. Nu een voorbeeld waarin die verhouding 5:1 was.Zo werd 640 g ( 20 mol) bloem van zwavel in een 3-liter-kolf 20 min op 170°C verhit. Daarna werd 600 g ( 4 mol) van het isopreen/methacrylaat-adduct van (a) op het gesmolten zwavel gedruppeld waarbij de tempertuur op 174-198 °C gehandhaafd werd. Na afkoelen tot kamertemperatuur werd het reactiemensel net als hierboven gefiltreerd en was het filtraat het gewenste produkt.
Andere hogedrukmiddelen en corrosie- en oxydatie-rem-mende stoffen kunnen toegevoegd worden, en voorbeelden daarvan zijn de alifatische chloorkoolwaterstoffen zoals gechloreerde was, organische sulfiden en polysulfiden zoals benzyldisulfide, bis(chloorbenzyl)disulfide, dibutyltetra-sulfide en de gezwavelde methylester van oliezuur, gefosfo-sulfuriseerde koolwaterstoffen zoals het reactieprodukt van fosfosulfide met terpentijn of methyloelaat, fosforzuur-esters waaronder in hoofdzaak secundaire en tertiaire fosforig zuur-esters zoals dibutylfosfiet, diheptylfosfiet, decyclohexylfosfiet, pentylfenylfosfiet, dipentylfenylfos-fiet, tridecylfosfiet, distearylfosfiet, dimethylnaftylfos-fiet, oleyl-4-pentylfenylfosfiet, met polypropeen (mg= 500) gesubstitueerd fenylfosfiet en met diisobutyl gesubstitueerd fenylfosfiet, metaalthiocarbamaten zoals zinkdioctyldithio- carbamaat en bariumheptyldifenyldithiocarbamaat.
Schenkpuntverlagers zijn een bijzonder nuttig type toeslag dat vaak in de hier besproken smeeroliën opgenomen wordt. Het gebruik van zo*n schenkpuntverlager in preparaten op oliebasis voor het verbeteren van de eigenschappen bij lage temperaturen is in de techniek goed bekend. Zie bijvoorbeeld blz. 8 van “Lubricant Additives" van C.V. Smalheer en R. Kennedy Smith (the Lezius-Hiles Co. te Cleveland, Ohio, 1967).
Voorbeelden van nuttige schenkpuntverlagers zijn de polymethacrylaten, polyacrylaten, polyacrylamiden , de con-densatieprodukten van halogeenparaffinwassen en aromatische verbindingen, de vinylcarboxylaat-polymeren en de terpoly-meren van dialkylfumaraten, vinyl-esters van vetzuren en alkylvinylethers. Bij deze uitvinding nuttige schenkpuntverlagers, technieken voor hun bereiding en hun toepassing zijn beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.387.501, 2.015.748, 2.655.479, 1.815.022, 2.191.498, 2.666.746, 2.721.877, 2.721.878 en 3.250.715, waarnaar hierbij verwezen wordt.
Anti-schuimmiddelen worden gebruikt om de vorming van een stabiel schuim te beperken of te voorkomen. Tot de typerende anti-schuimmiddelen behoren siliconen en organische polymeren. Andere anti-schuim-preparaten zijn door Henri T, Kerner beschreven in "Foam control Agents" (Noyes Data Corporation , 1976) blz. 125-162.
De smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding kunnen ook één of meer viscositeitmodificatoren bevatten, vooral indien de tot "multi-grade” oliën geformuleerd zijn. Viscositeitsmodificatoren zijn polymere materialen gekenmerkt als polymeren op basis van koolwaterstoffen met in het algemeen nar getalgemiddelde molecuulgewichten tussen 25.000 en 500.000, meestal tussen 50.000 en 200.000.
Polyisobuteen is als viscositeitsmodificator in smeeroliën gebruikt. Polymethacrylaten worden bereid uit mengsels van monomere methacrylaten met diverse alkyl-groe-pen. De meeste polymethacrylaten zijn zowel viscositeitsmodificatoren als schenkpuntverlagers. De alkyl-groepen kunnen zowel- vertakt als onvertakt zijn en 1 tot 18 koolstof atomen hebben.
Indien een klein beetje stikstof bevattend monomeer met de alkylmethacrylaten gecopolymeriseerd wordt worden er ook dispergerende eigenschappen in het produkt gewerkt. Zo'n produkt heeft dan meerdere functies van het modificeren van de viscositeit, het verlagen van het schenkpunt en het dis-pergeren. Zulke produkten worden in de techniek aangeduid als viscositeitsmodificatoren van het dispergerende type, of simpelweg als dispergerende viscositeitsmodificatoren.Vinyl-pyridine, en -vinylpyrrolidon en Ν,Ν'-dimethylaminomethyl-methacrylaat zijn voorbeelden van stikstof bevattende mono-meren. Bij homo- of copolymerisatie van één of meer alkyl-acrylaten verkregen polymeren zijn ook nuttig als viscositeitsmodificatoren .
Etheen-propeen-copolymeren, algemeen als "OCP" aangeduid, kunnen bereid worden door etheen en propeen met de bekende katalysatoren van Ziegler en Natta te copolymerise-ren , gewoonlijk in een oplosmiddel. De verhouding van etheen tot propeen in het polymeer beïnvloedt de oplosbaarheid in olie, het olie verdikkend vermogen, de viscositeit bij late temperaturen, de verlaging van het schenkpunt en het gedrag van het produkt in de motor. Het ethyleen-gehal-te ligt gewoonlijk tussen 45 en 60 gew.% en meestal tussen 50 en 55 gew.%. sommige OCP's in de handel zijn copolyme-ren van etheen, propeen en een klein beetje niet geconjugeerd dieen zoals hexadieen-1,4. In de rubberindustrie worden zulke terpolymeren als "EPDM" aangeduid. Het gebruik van OCP's in smeeroliën als viscositeitsmodificatoren is sinds 1970 snel toegenomen, en de OCP's zijn thans één van de meest gebruikte viscositeitsmodificatoren van motoroliën.
Esters verkregen door styreen en maleinezuuranhydri-de onder invloed van een initiator van vrije radicalen te polymeriseren en het copolymeer daarna te veresteren met een mengsel van C^C^g-alkoholen zijn ook nuttig als viscositeitsmodificatoren en motoroliën. Zulke esters worden gewoonlijk opgevat als multifunctionele viscositeitsmodificatoren. Behalve dat ze de viscositeit beïnvloeden zijn het ook schenkpmvtverlagers en vertonen ze dispergerende eigenschappen indien de verestering afgebroken wordt voordat die volledig is zodat er wat onveranderde anhydride- of carbon-zuur-groepen overblijven. Deze zure groepen kunnen dan door reactie met een primair amide in imiden omgezet worden.
Gehydrogeneerde copolymeren van styreen met een geconjugeerd dieen vormen een andere klasse van in de handel verkrijgbare viscositeitsmodificatoren van motoroliën. Voorbeelden van styrenen zijn styreen zelf, a-methylstyreen, o-methylstyreen, m-methyl styreen, p-methylstyreen, p-t-butylstyreen, enz. Bij voorkeur bevat het geconjugeerde dieen 4 tot 6 koolstof atomen. Voorbeelden van geconjugeerde dienen zijn piperyleen, 2,3-dimethylbutadieen-l,3, chloro-preen, isopreen en butadieen-1,3, met vooral voorkeur voor isopreen en butadieen. Mengsels van zulke geconjugeerde dienen zijn ook nuttig.
Het styreengehalte van deze copolymeren ligt tussen 20 % en 70 gew.%, bij voorkeur tussen 40% en 60 gew.%. Het gehalte aan alifatisch geconjugeerd dieen ligt in deze copolymeren tussen 30 en 80 gew.%, bij voorkeur tussen 40 en 60 gew.%.
Deze copolymeren kunnen bereid worden met in de techniek goed bekende methoden. Zulke copolymeren worden bereid door anionische polymerisatie met bijvoorbeeld een alkali-metaal-koolwaterstof (bijv. sec-butyllithium) als polymeri-satiekatalysator. Andere technieken zoals polymerisatie in emulsie kunnen Ook toegepast worden.
Deze copolymeren worden in oplossing gehydrogeneerd zodat een belangrijk deel van hun dubbele bindingen verdwijnen. Technieken voor deze hydrogenering zijn de vakman goed bekend en hoeven hier niet in detail beschreven te worden. Kort gezegd: de hydrogenering gebeurt door de copolymeren bij verhoogde druk met waterstof in contact te brengen in aanwezigheid van metaal-katalysatoren zoals kolloïdaal nikkel, palladium-op-kool, enz.
In het algemeen verdient het de voorkeur dat deze copolymeren om redenen van oxydatiestabiliteit niet meer dan 5% en bij voorkeur niet meer dan 0,5% van hun olefinische onverzadigdheid overhouden. Die onverzadigdheid kan gemeten worden met in de techniek bekende methoden, zoals infrarood en NMR-spectra, enz. Met de meeste voorkeur bevatten deze copolymeren geen met dianalytische technieken aantoonbare onverzadigdheid meer.
Deze copolymeren hebben veelal naar getalgemiddelde molecuulgewichten tussen 30.000 en 500.000, bij voorkeur tussen 50.000 en 200.000. de naar gewichtgemiddelde molecuulgewichten van deze copolymeren ligt in het algemeen tussen 50.000 en 500.000, bij voorkeur tussen 50.000 en 300.000.
De zojuist beschreven gehydrogeneerde copolymeren en andere zijn onder meer beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 3.551.336, 3.598.738, 3.554.911, 3.607.749, 3.687.849 en 4.181.618, waarnaar hierbij verwezen wordt. Bijvoorbeeld beschrijft het Amerikaanse octrooischrift 3.554.911 een gehydrogeneerd lukraak butadieen-styreen-co-polymeer en de bereiding en de hydrogenering daarvan. Als viscositeitsmodificatoren van smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding nuttige gehydrogeneerde styreen-butadieen-copolymeren zijn in de handel verkrijgbaar, bijvoorbeeld bij de BASF onder de algemene aanduiding "Glissoviscal". Een bijzonder voorbeeld daarvan is een gehydrogeneerd sty-reen-butadieen-copolymeer dat onder de naam "Glissoviscal 5260" verkrijgbaar is en een naar het getalgemiddeld mole-cuulgewicht van ongeveer 120.000 heeft.
Gehydrogeneerde styreen-isopreen-copolymeren die als viscositeitsmodificatoren nuttig zijn zijn bijvoorbeeld verkrijgbaar bij de Shell Chemical Company onder de algemene handelsnaam " Shellvis". Zo is het "Shellvis 40" een blokco-polymeer van styreen met isopreen met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 155.000, een styreen-gehalte van ongeveer 19 mol% en een isopreen-gehalte van ongeveer 81 mol%. Het "Shellvis 50" is ook een blokcopolymeer van styreeen met isopreen, maar met een naar getalgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 100.000, een styreen-gehalte van ongeveer 28 mol% en een isopreen-gehalte van ongeveer 72 mol%. De hoeveelheid polymere viscositeitsmodificator die men in de smeerolie-preparaten volgens deze uitvinding opneemt kan over een ruim traject variëren, hoewel kleinere hoeveelheden dan normaal gebruikt worden omdat het een carbonzuur-derivaat (B) (en bepaalde carbonzuur-esters (E) ook) behalve als dispersiemiddel ook als viscositeitsmodifi-cator werken . In het algemeen kan de hoeveelheid viscosi-teitsverbeteraat in de smeermiddel-preparaten volgens de uitvinding tot wel 10 gewe.% bedragen. Maar eerder zal dat gehalte tussen 0,2 en 8% liggen, en vooral tussen 0,5 en 6 gew.%, betrokken op voltooide smeerolie.
De smeermiddelen volgens deze uitvinding kunnen bereid worden door de diverse bestanddelen direkt met eventuele andere toeslagen in een basisolie op te lossen of te suspenderen. Meestal worden één of meer chemische bestanddelen van deze uitvinding met een geschikt inert verdun-nings- of oplosmiddel zoals minerale olie tot een concentraat verdund. Deze concentraten bevatten gewoonlijk 10 tot 80 gew.% van één of meer der hierboven beschreven bestanddelen (A) tot en met (H) en kunnen bovendien één of meer van de andere hierboven beschreven toeslagen bevatten. Chemische concentraties zoals 15%, 20%, 30%, 50% of hoger kunnen toegepast worden. Bijvoorbeeld kunnen de concentraten, op chemische basis, 10 tot 50 gew.% carbonzuur-derivaat (B) en tussen 0,001 en 15 gew.% metaalfosfordithioaat (C) bevatten. De concentraten kunnen ook 1 tot 30 gew.% carbonzuur-ester (D) en tussen 1 en 20 gew.% neutraal en/of basisch aardalkalimetaal -zout (E) en/of 0,001 tot 10 gew.% van één of meer partiele vetzuur-esters (F) bevatten.
De volgende voorbeelden lichten concentraten volgens de uitvinding toe. In deze voorbeelden geven de percentages de hoeveelheden van de normale , met olie verdunde toeslagen aan die nodig zijn om tot het gegeven preparaat te komen. Bijvoorbeeld bevat smeermiddel 1 4,5 mol,% produkt van voorbeeld B-20, dat een oplossing van het aangegeven carbonzuur-derivaat (B) met 55% verdunnende olie is.
Gewichtsdelen
Concentraat I
Produkt van voorbeeld B-20 45 produkt van voorbeeld C-2 12
Minerale Olie 43
Concentraat II
Produkt van voorbeeld B-20 60
Produkt van voorbeeld C-2 10
Produkt van voorbeeld D-22 5
Minerale olie 25
Concentraat III
Produkt van voorbeeld B-21 40
Produkt van voorbeeld C-l 5
Produkt van voorbeeld D-23 5
Produkt van voorbeeld E-l 5
Minerale olie 45
Representatieve smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding vindt men in de volgende voorbeelden.
SMEERMIDDEIjEN-TABEL I
Bestanddelen/voorbeeld (vol.%) I_ jCX III IV V VI
Basis olie (a) (b) (a) (b) (c) (c)
Kwaliteit 10W-30 5W-30 10W-30 10W-40 10W-30 30 V.I. Type* (1) (1) (1) (m) (1) ---
Produkt van voorbeeld B-20 4,5 4,5 5,0 6,5 6,5 6,5
Produkt van voorbeeld C-l 1,25 1,25 0,75 0,75 0,75 0,75
Produkt van voorbeeld C-l8 (10% olie) --- --- 0,06 0,06 0,06 0,06
Produkt van voorbeeld D-22 1,50 1 ,40 --- --- --- ---
Basisch magnesium-alkylbenzeen- sulfonaat (32% olie, MR = 14,7) 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Produkt van voorbeeld E-l 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45 0,45
Basisch calcium-alkylbenzeen- sulfonaat (48% olie MR = 12) 0.40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
Basisch calciura-fenolsulfide (38% olie, MR = 2,3) 0,6 0,6 —— 0,6 -— ---
Gemengd Glycerol-mono- en dio- leaat** --- 0,2 --- -— 0,2 -—
Produkt van voorbeeld H-3 --- --- --- --- -— 0,40
Silicon anti-schuim 100 dpm 100 dpm 100 dpm 100 dpm 100 dpm 100 dpm
Voetnoten bij tabel I.
(a) Uit het Midden-Oosten.
(b) Uit de Noordzee.
(c) Uit het midden van de Verenigde Staten, gehydrogeneerd, (d) Uit het Midden-Oosten, door extractie geraffineerd.
(1) een block-copolymeer van styreen-isopropeen; Mn = 155*000 (m) Een ster- polyisopreen * De hoeveelheid in ieder preparaat opgenomen polymeer VI was zodanig dat het voltooide smeermiddel aan de aangegeven kwaliteitseis voldeed.
Emerest 2k21.
SMEERMIDDELEN - TABEL IX
Bestanddelen /voorbeeld (vol.%) VII VIII IX*** x*** xi***
Basisolie 65% 150N** (c)** (c) (c) (c) 35% 600N**
Kwaliteit 15W-40 30 15W-40 15W-40 15W-40 V.I. Type* (1) — (1) (1) (1)
Produkt van voorb. B-20 4,47 4,47 5,0 4,6 5,2
Produkt van voorb. 02 1,20 1,20 1,5 1,54 1,5
Produkt van voorb. D-22 1,39 1,39 -- 1,41
Basisch magnesium-alkylben^ zeensulfonaat (32% olie, MR = 15) 0,44 0,44 0,6 0,56 0,4
Basisch calcium-alkylbenzeen- sulfonaat (52% olie, MR=12) 0,97 0,97 1,2 1,24
Basisch magnesium-alkylbenzeen- sulfonaat (34% olie, MR = 3) -- *—· — — 0,75
Basisch calcium-zout van met zwavel gekoppeld fenol Γ38% olie, MR = 2,3) — — — 1,8
Met SCI2 gerageerd fenol (42% olie) 2,34 2,34 2,5 2,48
Nonylfenoxy-poly(ethyleenoxy}ethanol — -- — 0,1 π mono- en (C -alkyl) 9 q difenylamine (16% olie) —- — — — 0,1
Schenkpuntverlager 0,2 0,2 0,2 0,2
Anti-schuim-silicon 100 dpm 100 dpm 100 dpm 110 dpm 100 dpm
Voetnoten bij tabel II.
(1) Een blok copolymeer van styreenisopreen; Mn = 155-000 * De hoeveelheid in ieder preparaat opgenomen polymeer VI was zodanig dat het voltooide smeermiddel aan de aangegeven kwaliteitseis voldeed.
Zwavelrijke basisolie.-
Hoeveelheden in deze voorbeelden zijn gew.%.
Voorbeeld XII Gew.%
Produkt van voorbeeld B-l 66,2
Produkt van voorbeeld C-l 1,5 100 Neutrale paraffinenolie der rest
Voorbeeld XIII
Produkt van voorbeeld B-32 6,8
Produkt van voorbeeld C-2 1,6 100 Neutrale paraffineolie de rest
Voorbeeld XIV
Produkt van voorbeeld B-32 4,5
Produkt van voorbeeld C-l 1,4
Produkt van voorbeeld D-22 1,4 100 Neutrale paraffineolie de rest
Voorbeeld XV
Produkt van voorbeeld B-29 4,8
Produkt van voorbeeld C-l 0,75
Produkt van voorbeeld D-22 1,20
Produkt van voorbeeld E-l 0,45
Produkt van voorbeeld E-3 0,30 100 Neutrale paraffineolie de rest
Voorbeeld XVI
produkt van voorbeeld B-21 4,7
Produkt van voorbeeld C-4 1,2
Produkt van voorbeeld D-20 1,2
Produkt van voorbeeld E-l 0,5
Produkt van voorbeeld E-3 0,2 100 Neutrale paraffineolie de rest
De smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding vertonen onder werkomstandigheden minder neiging tot achteruitgang en daardoor verminderen ook slijtage en vorming van ongewenste afzettingen op diverse onderdelen van de motor zoals lak, slik, verkoold materiaal en harsen, die de efficiëntie van de motor verlagen. Er kunnen ook smeeroliën volgens de uitvinding geformuleerd worden die bij gebruik in een carter van een personenauto tot een zuiniger brandstof-gebruik leiden. Bij een uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen smeeroliën geformuleerd worden die aan alle eisen voor een SG-olie voldoen. De smeeroliën volgens deze uitvinding zijn ook nuttig in dieselmotoren en er kunnen smeermiddel -preparaten volgens deze uitvinding geformuleerd worden die aan de eisen van de nieuwe diesel-klassificatie CE voldoen.
De gedragskenmerken van de smeeroliën volgens deze uitvinding worden geevalueerd door het bedoelde preparaat aan een aantal motorproeven te onderwerpen die ontworpen zijn op het beoordelen van motoroliën.Zoals eerder gezegd moet een smeerolie , om de API-klassificatie SG te verdienen, aan diverse nauwkeurig omschreven motorproeven voldoen.
De motorolieproef IIIE uit de ASTM-reeks is recent ingesteld om de slijtage , het verdikken van de olie en de bescherming tegen afzettingen van SG-motoroliën bij hoge temperaturen te definiëren. De proef IIIE, die de proef IIID uit deze serie vervangt, schept een scherpere discriminatie met betrekking tot bescherming van de nokkenas en de klep-stoters en het onder bedwang houden van het verdikken van de olie. Bij de proef IIIE gebruikt men een zescylinder Buick-motor van 3,8 1 die men op gelode brandstof bij 3000 omw/min 67 PK laat leveren bij een maximale proefduur proefduur van 64 uur. Er wordt een springveerlast van 1020 N gebruikt. Wegens de hoge werktemperatuur van de motor neemt men een koelvloeistof die voor 100% glycol is. De uitlaat-temperatuur van het koelmiddel wordt op 118“C gehouden, de olietemperatuur op 149 °C en de oliedruk op 2,1 ato. de lucht/brandstof-verhouding is 16,5:1 en het inlaatdebiet is 42 dm3/min. Mén begint met 425 g olie.
De proef wordt, beëindigd als het oliepeil bij één der controles om de 8 uur beneden 76 g komt. Als de test wegens laag oliepeil vóór de 64 uur beëindigd wordt is dat lage oliepeil gewoonlijk het gevolg van het door de hele motor heen blijven hangen van zwaar geoxydeerde olei zodat het bij de controletemperatuur van 49“C zich niet meer onderin kan verzamelen. Van om de 8 uur genomen monsters worden de viscositeiten gemeten en die worden tegen de tijd uitgezet, een maximale viscositeitsverhoging van 375"C na 64 uur, gemeten bij 40°C, is nodig om aan de API-klassificatie SG te voldoen. Om aan de slik-eis te voldoen is een cijfer van tenminste 9,2 nodig, voor de beoordeling van lak op de zuiger een cijfer van tenminste 8,9, en voor de afzettingen op de ringvormige rand een cijfer van tenminste 3,5 (cijfer-systeem van de CRC).Details van de serieproef IIIE vindt men in "Sequence IIID Surveillance Panel Report on Seguence XII Test to the ASTM Oil Classification Panel ", van 30 november 1987, herzien op 11 januari 1988.
De uitkomsten van de op smeermiddel VII uitgevoerde serieproef IIIE vindt men in de volgende tabel III.
Tabel III
ASTM-serieproef III-E
Smeer- %visc. Slik in Lak op Afzettingen VTW
olie verho- de motor de zui- op de aanslag- (in /m) ging ger ring max/gem.
VII 135 9,5 9,3 6,8 71/2 / 5
De serieproef VE van Ford is beschreven in “Report of the ASTM Sludge and Wear Task Force and the Seguence VD Surveillance Panel—Proposed PV2 Test", van 13 oktober 1987.
Voor deze proef gebruikt men een 4-cylindermotor van 2,3 1 met boven geplaatste nokkenas en een meervoudige, elektronisch bestuurde brandstofinjectie; de compressiever-houding is 9,5:1. Bij de test heeft men hetzelfde protocol als bij de serie VD, met een cyclus van 4 uur die drie verschillende fasen kent. De olietemperaturen zijn in fasen I, II en III respectievelijk 70°C, 100°C en 48°C en de watertemperaturen respectievelijk 52°C, 85°C en 48°C . Men begint met 300 g olie en de bovenkant van de carter heeft een mantel om de maximum temperatuur van de motor onder controle te kunnen houden. Snelheden en belastingen waren in de drie fasen gelijk aan die in de VD-proef. Het debiet werd in fase I van 5,0 naar 5,6 dm3/h verhoogd en de proef duurt ten hoogste 12 dagen. Bij deze proef worden de PCV-kleppen iedere 48 uur vervangen. Bij het einde van de proef worden slik in de motor, slik aan de bovenkant van he carter, lak op de zuiver, gemiddeld lak en slijtage van de kleppen beoordeeld.
De uitkomsten van de serieproef VE van Ford uitgevoerd op smeermiddeleen 7,8 en 9 volgens deze uitvinding vindt men in de onderstaande tabel IV. Om voor de klassi-ficatie SG in aanmerking te komen moeten de volgende resultaten behaald worden: slik in de motor tenminste 9,0, slik aan het carterdeksel minimaal 7,0, lak , gemiddeld tenminste 5,0, lak aan de zuiger tenminste 6,5, VTW maximaal 371/2 / 121/2.
Tabel IV
Serieproef VE van ford, uitkomsten
Smeer- Slik in Slik aan Lak, ge- Lak aan VTW (in μιη) olie de mo- het car- gemidd. de zui- max/gemidd. tor ter ger VII 9,4 9,2 5,0 6,9 40/34 VIII 9,4 9,2 5,8 6,7 23/19 IX 9,2 8,5 5,3 6,9 34/23
De CRC L-38-proef is een door de Coordinating Research Council ontworpen proef. Deze proef wordt gebruikt voor het nagaan van de volgende eigenschappen van carter-oliën bij het werken bij hoge temperatuur. anti-oxydant-werking, neiging tot corrosie en neiging tot vorming vaïi slik en lak, en stabiliteit van de viscositeit. De CLR-motor heeft een vast ontwerp en is een met vloeistof gekoelde 1-cylindermotor met vonkontsteking die met een vaste snelheid en met een gegeven brandstofdebiet werkt. De motor heeft een carter waar 1 1 in kan. Het protocol vereist dat de 1-cylin-der CLR-motor gedurende 40 uur 3150 ornw/min maakt en onge veer 5 PK levert, met een olietemperatuur van 145° C en een koelmiddeltemperatuur van 95°C. De proef wordt elke 10 uur onderbroken om een monster te nemen en de motor weer helemaal bij te stellen. Van deze oliemonsters worden de visco-siteiten bepaald , en die cijfers maken een deel van de proefuitkomsten uit. Een speciale proeflager van een koper-lood-legering wordt vóór en na de proef gewogen om gewichtsverlies door corrosie vast te stellen. Na de proef wordt de motor ook op afzettingen van slik en lak beoordeeld, waarvan lak op het zuigerscherm de belangrijkste is. De voornaamste gedragskriteria voor een API-klassificatie SG zijn gewichtsverlies van het lager (maximaal 40 mg) en een beoordeling van tenminste 9,0 voor lak op het zuigerscherm . De gestripte viscositeit moet na 10 uur 12,5 tot 16,3 bedragen. Toen de L-38-proef op het eerder beschreven smeermiddel VII uitgevoerd werd was het gewichtsverlies van het lager 21,1 mg , het cijfer voor lak op het zuigerscherm 9,5 en de gestripte viscositeit na 10 uur 12,7.
De serieproef IID van Oldsmobile wordt gebruikt om roest- en corrosie-kenmerken van motoroliën te evalueren. De proef en de proef omstandigheden zijn beschreven in deel 1 van de speciale technische ASTM-publicatie 315H. De proef stimuleert een korte rit onder winterse omstandigheden zoals men die in de Verenigde Staten meemaakt. bij proef IID gebruikt men een 8-cylinder Oldsmobile-motor van 5,7 1 (350 CID) die men 28 uur onder lage belasting (25 PK) laat lopen met inlaat- en uitlaat-temperaturen van het koelmiddel van 41"C en 43°C. Daarna laat men de motor 2 uur op 1500 omw/min lopen met inlaat- en uitlaat-temperaturen van het koelmiddel van 47°C en 49'C. Na vervanging van carburator en bougie . laat men de motor tenslotte 2 uur op hoge snelheid (3600 omw/min) bij matige belasting (100 PK) lopen met inlaat- en uitlaat-temperaturen van het koelmiddel van 88°C en 93°C. Na afloop van de proef ( 32 uur) wordt de motor geïnspecteerd op roest met CRC-beoordelingscij fers. Het aantal vastgelopen kleplichters wordt ook genoteerd , wat een aanwijzing geeft op de mate van roesten. Om aan de IID-proef te voldoen moet de roestbeoordeling tenminste 8,5 bedragen. Toen het eerder beschreven smeermiddel 7 aan deze serie proeven onderworpen werd was het gemiddelde CRC-roestcijfer 8,7.
De in deel I van de speciale technische ATSM-publica-tie 509A beschreven Caterpillar-proef 1G2 betreft het gebruik van een dieselmotor onder zware belasting. De Caterpillar-proef 1G2 wordt gebruikt om het effect van smeeroliën op vastzittende ringen, slijtage van ring en cy-linder en ophoping van afzettingen op de zuiger in een Caterpillar-motor na te gaan. De proef bestaat hieruit dat een 1-cylinder-dieselmotor in totaal 480 uur overbelast in een vast tempo van 1800 omw/min en met vaste warmteinvoer moet werken, warmteinvoer bij zeer hete klep en minder hete* klep zijn respectievelijk 5850 btu/min en 5440 btu/min. Men laat de motor 42 PK maken. Het water uit de cylinderkop is ongeveer 88 °C en de temperatuur van de olie bij de lagers is ongeveer 96°C. De inlaatlucht voor de motor wordt op ongeveer 124 eC gehouden en de uitlaattemperatuur op ongeveer 594°C. De proefolie dient als smeermiddel en de dieselolie is een gebruikelijke , geraffineerde dieselolie met van nature 0,37 tot 0,43% zwavel.
Na afloop van de proef wordt de dieselmotor bekeken op eventuele vastzittende ringen , op mate van slijtage van cylinder, klepzitting en zuigerringen, en aard en hoeveelheid van eventuele afzettingen op de zuigers. In het bijzonder worden de vulling van de topgroef en het totaal aan gewogen strafpunten op basis van plaats en dekkingsgraad van de afzettingen genoteerd als eerste kriteria waaraan het smeermiddel bij deze proef moet voldoen. Men mikt op een topgroepvul 1 ing van ten hoogste 80 vol·. % en een totaal aan gewogen strafpunten niet boven 300. De uitkomsten van een op smeermiddel. VII volgens deze uitvinding uitgevoerde Caterpillar-proef 1G2 vindt men in de volgende tabel V.
Tabel V
Caterpillar Test 1G2
Smeermiddel Uur Opvullen van Totaal aan gewogen de topcrroef strafpunten VII 480 79 275
De voordelen van de smeermiddel-preparaten volgens deze uitvinding in dieselmotoren werd aangetoond door de smeermiddelen van voorbeelden 9 tot en met 11 te onderwerpen aan de standaard proef procedure van de Mack Truck Technical Services nr. 5GT 57 getiteld MMack T-7: Diesel Engine Oil Viscosity Evaluation", van 31 augustus, 1984. Deze proef is erop ontworpen met de praktijkervaring te correleren. Bij deze proef laat men een Mack-motor EM6-285 stationair op lage snelheid met hoog draaikoppel lopen. De motor is een 6-cylinder viertakt-motor met direkte injectie en ontsteking door compressie en met luchtkoel ing en met sluitsteenringen. Bij een geregelde snelheid van 2300 omw/min maakt hij 283 KP.
De proef bestaat uit een aanlooptijd (alleen na een belangrijke demontage), een doorspoelen met proefolie en 150 uur stationair lopen op 1200 rpm bij een draaikoppel van 1480 Nm. Er wordt geen olie toegevoegd of vervangen, hoewel er met tussenpozen oliemonsters voor analyse genomen worden, in totaal 8 maal 113 g. Bij dit monster laat men eerst 450 g olie uit het carter lopen voordat men het monster van 113 g neemt om die leiding schoon te spoelen. Dit spoelmonster wordt dan weer in de motor teruggebracht. Maar de afgetapte 113 g wordt niet vervangen.
Na 100 uur en 150 uur proefdraaien wordt de kinema-tische viscositeit bij 99 °C gemeten en wordt daaruit het tempo van viscositeitstoename berekend. Dat wordt gedefinieerd als het verschil in viscositeit na 100 uur en na 150 uur , gedeeld door 50. Het is wenselijk dat deze waarde beneden 0,04 blijft, wat een minimum viscositeitstoename bij het voortschrijden van de proef betekent.
De kinematische viscositeit bij 99°C kan met twee procedures gemeten worden . Bij beiden gaat het monster door een zeef no. 200 (74 μια) voordat die in een Cannon-viscosi-meter met omgekeerde stroming gebracht wordt. Bij de bepaling volgens ASTM D-445 kiest men de viscosimeter zodanig dat er doorstroomtijden van tenminste 200 sec zijn. Bij de bepaling volgens Mack T-7 wordt voor alle viscositeitsbe-palingen een Cannon 300 viscosimeter gebruikt. Het volledig geformuleerde diesel-smeermiddelen 15W-40 heeft men in het laatste geval doorstroomtijden van 50-100 sec.
de uitkomsten van de Mack T-7-proef op drie smeermiddelen volgens de uitvinding vindt men in de volgende tabel.
Tabel VI
Uitkomsten van Mack T-7
Smeermiddel van Tempo van viscositeits- voorbeeld toename (centistoke per uur) IX 0,028 X 0,028 XI 0,036
Hoewel de uitvinding aan de hand van bevoorkeurde uitvoeringsvormen toegelicht is zal men begrijpen dat diverse modificaties daarvan de vakman bij het lezen van deze beschrijving direkt voor ogen zullen komen.Daarom vallen al die modificaties binnen het kader van de nu komende conclusies.
Claims (105)
1. Smeerolie-preparaat voor motoren met inwendige verbranding, bestaande uit (A) een overwegende hoeveelheid olie met smeermiddelvisco-siteit en met ondergeschikte hoeveelheden (B) van tenminste één carbonzuur-derivaat gemaakt door 1 equivalent gesubstitueerd succinyleringsmiddel (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan 1 equivalent amine dat door tenminste een HN-groep in zijn structuur gekenmerkt wordt (B-2), waarbij de substituenten van dat gesusbtitueerde succinyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkeen dat gekenmerkt wordt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5 , welk succinyleringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per equivalent substituent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft, en (C) tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)di-thiofosforzuur waarvan het dithiofosforzuur (C-l) bereid was door fosforpentasulfide te laten reageren met een alkohol-mengsel dat tenminste 10 mol% isopropanol en tenminste één primaire alifatische alkohol met 3 tot 13 koolstofatomen bevatte, en het metaal (C-2) een metaal uit groep II of aluminium , tin, ijzer, kobalt, lood , molybdeen, mangaan, nikkel of koper is.
2. Smeermiddel-preparaat volgens · conclusie 1 met daarin tenminste 2 gew.% carbonzuur-derivaat (B).
3. Smeermiddel-preparaat volgens conclusie 1 met daarin tenminste 2,5 gew.% carbonzuur-derivaat (B).
4. Smeermiddel-preparaat volgens conclusie 1 waarvan Mn in (B-l) tenminste 1500 bedraagt.
5. Smeermiddel-preparaat volgens conclusie 1 waarvan Mw/Mn in (B-l) tenminste 2,0 bedraagt.
6. Smeermiddel-preparaat volgens conclusie 1 waarvan de substituenten in (B-l) afgeleid zijn van één of meer polyalkenen gekozen onder de homo- en copolymeren van eind-standige olefinen met 2 tot 6 koolstofatomen, met de beperking dat die copolymeren eventueel tot voor 25% uit eenheden kunnen bestaan die afgeleid zijn van inwendige olefinen met tot 6 koolstofatomen.
7. Smeermiddel-preparaat volgens conclusie 1 waarvan de substituenten in (B—1) afgeleid zijn van polybuteen, etheen-propeen-copolymeer, polypropeen of mengsels van twee of meer daarvan.
8. Preparaat volgens conclusie 1 waarvan de substituenten in (B-19 afgeleid zijn van polybuteen waarvan tenminste 50% der eenheden isobuteen was.
9. Preparaat volgens conclusie 1 waarvan het bestanddeel (B) bereid was uit 0,70 tot 0,95 equivalent amine (B-2) per equivalent acyleringsmiddel (B-l).
10. Preparaat volgens conclusie 1 waarvan het amine (B-2) een alifatisch , cycloalifatisch of aromatisch poly-amine was.
11. Preparaat volgens conclusie 1, waarvan het amine (B-2) een met hydroxy gesubstitueerd monoamine, polyamine of mengsel daarvan was.
12. Preparaat volgens conclusie 1 waarvan het amine (B-2) gekenmerkt werd door de algemene formule VIII, waarin n een getal van 1 tot en met 10 is , iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom , een '.koolwaterstof-groep of een met hydroxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof^groep met tot 3 0 koolstof atomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep U vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 waterstof is en de al-kyleen-groep U 2 tot 10 koolstoftomen heeft.
13. Preparaat volgens conclusie 1 waarvan de primaire alifatische alkohol in (C-l) 6 tot 13 koolstofatomen had.
14. Preparaat volgens conclusie 1, waarvan het metaal (C-2) zink, koper of een mengsel van zink en koper is.
15. Preparaat volgens conclusie l, waarin het metaal (C-2) zink is.
16. Preparaat volgens conclusie 1, waarvan het alko-hol-mengsel in (C-19 voor tenminste 20 mol% isopropanol was.
17. preparaat volgens conclusie 1 dat bovendien een metaal-zout van een di(koolwaterstof)dithiofosforzuur Volgens formule IX bevat, waarin R^ en R2 koolwaterstofgroepen met 3 tot 10 koolstof atomen zijn, M een metaal uit groep I of groep II of aluminium, tin, ijzer, kobalt, lood, molybdeen , mangaan, nikkel of koper is en n gelijk aan de valentie van M is.
18. Preparaat volgens conclusie 17 waarbij tenminste één van de koolwaterstof-groepen in formule IX door een secundair koolstofatoom aan het zuurstofatoom zit.
19. Preparaat volgens conclusie 17 waarbij % en R2 in formule IX koolwaterstof-groepen zijn die door secundaire koolstofatomen aan de zuurstofatomen zitten.
20. Preparaat volgens conclusiel dat bovendien (D) tenminste één carbonzuur-ester bevat, dat bereid was door (D-l) tenminste één gesubstitueerd succinyleringsmid-del te laten reageren met (D-2) tenminste één alkohol volgens de algemene formule R3 (0H)m waarin R3 een één- of meerwaardige organische groep is en m een getal van 1 tot 10 is.
21. Preparaat volgens conclusie 20 waarvan de substi-tuent van het succiny 1 eringsmiddel (D-l) een Mn van tenminste 700 heeft.
22. Preparaat volgens conclusie 21 waarin de substi-tuenten van (D-l) afgeleid zijn van een polyalkeen met een Mn tussen 700 en 5000.
23. Preparaat volgens conclusie 20 waarvoor de alkohol (D-2) volgens de formule R3(0H)m een één- of meerwaardige alkohol met tot 40 alifatische koolstofatomen was.
24. Preparaat volgens conclusie 21 waarin de substi-tuenten in (D-l) afgeleid waren van polynuteen, etheen-pro-peen-copolymeer, polypropeen of een mengsel van twee of meer daarvan.
25. Preparaat volgens conclusie 21 , waarin de sub-stituenten in (D-19 afgeleid zijn van polybuteen waarin tenminste 50% der eenheden isobuteen was.
26. Preparaat volgens conclusie 20, waarvan de alkohol (D-2) neopentylglycol, ethyleenglycol, glycerol, penta-erythritol, sorbitol, een monoalkyl- of monoaryl-ether van een polyoxyalkyleenglycol of een mengsel daarvan was.
27. Preparaat volgens conclusie 20 waarvoor men per mol gesubstitueerd succinyleringsmiddel (D-l) 0,1 tot 2 mol alkohol (D-2) gebruikt had.
28. Preparaat volgens conclusie 20, waarbij M in de formule R3(OH)m tenminste 2 was.
29. Preparaat volgens conclusie 20 waarin het car- bonzuur-derivaat (D) bereid was door het acyleringsmiddel (D-l) eerst met alkohol (D-2) te laten reageren en daarna met tenminste één amine (D-3) dat tenminste één groep HN< had.
30. Preparaat volgens conclusie 29 waarvoor het amine (D-3) een polyamine was.
31. Preparaat volgens conclusie 30 waarvoor het polyamine (D-3) een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch polyamine was.
32. Preparaat volgens conclusie 30 waarvoor het polyamine (D-3) een alkyleenpolyamine was.
33. Preparaat volgens conclusie 30 waarvoor het polyamine (D-3) een verbinding volgens formule VIII was, waarin n een getal avn 1 tot 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom, een koolwaterstof-groep of een met hy-droxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstof atomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep U vormen, met de beperking dat tenminste één groep r3 een waterstofatoom is en dat de alkyleen-groep U 2 tot 10 koolstofatomen heeft.
34. Preparaat volgens conclusie 20 waarvan het suc-cinyleringsmiddel (D-l) substituenten had afgeleid van een polyalkeen dat door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5 gekenmerkt werd, en dat per equivalent substituent tenminste 1,3 succinyl-groep had.
35. Preparaat volgens conclusie 34 waarvan het polyalkeen in (D-l) gekenmerkt werd door een Mn van tenminste 1500 en een Mw/Mn tussen 2 en 4.
36. Preparaat volgens conclusie 34 waarvan de carbon-zuur-ester (D) bereid was door het acyleringsmiddel eerst met alkohol te laten reageren en daarna met tenminste één amine (D-3) met tenminste één groep HN<.
37. Preparaat volgens conclusie 36 waarvoor het amine (D-3) een polyamine was.
38. Preparaat volgens conclusie 37, waarvoor het polyamine (D-3) een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch polyamine was.
39. Preparaat volgens conclusie 37 waarvoor het polyamine (D-3) een alkyleenpolyamine was.
40. Preparaat volgens conclusie 37 waarvan het polyamine (D-3) volgens de formule VIII was , waarin n een getal van 1 tot 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom, een koolwaterstof-groep of een met hydroxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep emt tot 30 koolstofatomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep U vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en dat de alkyleen-groep U 2 tot 10 koolstofatomen heeft.
41. Preparaat volgens conclusie 1 dat bovendien (E) tenminste één neutraal of basisch aardalkalimetaal-zout van tenminste één zure organische verbinding bevat.
42. Preparaat volgens conclusie 1, waarvan de zure organische verbinding voor (E) een zwavelzuur, een carbon-zuur , een fosforzuur, een fenol of een mengsel daarvan was.
43. Preparaat volgens conclusie 1, waarvan het aardalkalimetaal in (E) kalcium, magnesium, of een mengsel van calcium en magnesium is.
44. Preparaat volgens conclusie 41, waarvan het aardalkalimetaal-zout (E) een basisch metaal-zout met een metaalverhouding van tenminste 2:1 is.
45. Preparaat volgens conclusie 41, waarin de zure verbinding voor (E) tenminste één organisch sulfonzuur was.
46. Preparaat volgens conclusie 4, waarbij het organische sulfonzuur een met koolwaterstof gesubstitueerd aromatisch sulfonzuur of een alifatisch sulfonzuur, respectievelijk volgens formule XI of XII was, waarin R en R' onafhankelijk alifatische groepen met tot 60 koolstofatomen zijn, T een aromatische koolwaterstof-kern is, X een getal van 1 tot 3 is en r en y beide 1 of 2 zijn.
47. Preparaat volgens conclusie 45, waarbij het sulfonzuur een alkylbenzeensulfonzuur was.
48. Preparaat volgens conclusie 1, dat bovendien (F) tenminste één partiele vetzuur-ester van een meerwaardige alkohol bevat.
49. Preparaat volgens conclusie 48, waarin de partiele vetzuur-ester een ester van glycerol is.
50. Preparaat volgens conclusie 48, waarbij het vetzuur 10 tot 22 koolstofatomen heeft.
51. Smeermiddel-preparaat voor motoren met inwendige verbranding, bestaande uit (A) een overwegende hoeveelheid olie met smeermiddelviscosi-teit, (B) 0,5 tot 10 gew.% van tenminste één carbonzuur-derivaat, gemaakt door 1 equivalent gesusbtitueerd succinyleringsmid-del (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan 1 equivalent amine dat door tenminste een groep HN< in zijn structuur gekenmerkt wordt (B—2), waarbij de susbtituenten van dat gesubstitueerde succinyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkeen dat gekenmerkt wordt door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 2 en 4,5 , welk succinyle-ringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per equivalent sub-stituent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft, (C) 0,05 tot 5 gew.5 van tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)dithiofosforzuur, waarvan het dithiofosfor-zuur (c—1) bereid was door fosforpentasulfide te laten reageren met een alkoholmengsel dat tenminste 10 mol% isopropa-nol en tenminste één primaire alifatische alkohol met 3 tot 13 koolstofatomen bevatte en het metaal (C-2) een metaal uit groep II of aluminium, tin, ijzer, kobalt, lood, molyb-deen, mangaan, nikkel of koper is, (D) 0,1 tot 10 gew.% van tenminste één carbonzuur-ester gemaakt door tenminste één gesubtitueerd succinylerings-middel (D-l) te laten reageren met tenminste één alkohol (D—2) volgens de algemene formule R3(OH)m waarin E3 een één-of meerwaardige organische groep is en m een getal van 2 tot 10 is, en (E) 0,01 tot 5 gew.% van tenminste één aardalkalimetaal-zout van een organisch zuur gekozen onder de zwavelzuren, carbonzuren, fosforzuren, fenolen en mengsels van die zuren.
52. Preparaat volgens conclusie 51 dat tenminste 2,0 gew.% carbonzuur-derivaat (D) bevat.
53. Preparaat volgens conclusie 51 dat tenminste 2,5 gew.% carbonzuur-derivaat (B) bevat.
54. preparaat volgens conclusie 51 waarvoor het amine (B-2) een polyamine volgens de algemene formule VIII was, waarin n een getal van 1 tot 10 is , elke R3 onafhankelijk een waterstofatoom of een koolwaterstof-groep of een met hy~ droxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstofatomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen met elkaar verbonden zijn tot een groep IT , met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en dat de alkyleen-groep U 2 tot 10 koolstofatomen heeft.
55. Preparaat volgens conclusie 51 waarvan de primaire alifatische alkohol voor (C-l) 6 tot 13 koolstofatomen had .
56. Preparaat volgens conclusie 51 waarin het metaal (C-2) zink, koper, of een mengsel daarvan is.
57. Preparaat volgens conclusie 51 waarvan het metaal (C-2) zink is.
58. Preparaat volgens conclusie 51 waarvoor het alkohol -mengsel (C-l) voor tenminste 20 mol% uit isopropanol bestond.
59. Preparaat volgens conclusie 51 waarin de substi-tuenten van het gesusbtitueerde succinyleringsmiddel (D-l) een Mn van tenminste 700 hebben.
60. Preparaat volgens conclusie 59 waarin de substi-tuenten afgeleid zijn van een polyalkeen met een Mn tussen 700 en 5000.
61. Preparaat volgens conclusie 51, waarvoor de alkohol (D-2) een één- of meerwaardig alkohol met tot 40 alifatische koolstofatomen was.
62. Preparaat volgens conclusie 59 waarvan de substi-tuenten afgeleid zijn van polybuteen, een etheen-propeen-copolymeer van polypropeen of van mengsels van twee of meer daarvan.
63. Preparaat volgens conclusie 59 waarvan de substi-tuenten afgeleid zijn van polybuteen waarvan tenminste 50% isobuteen was.
64. Preparaat volgens conclusie 51 waarvoor de alcohol (D-2) neopentylglycol, ethyleenglycol, glycerol, penta-erythritol, sorbitol, mono-alkyl- of mono-aryl-ether van een polyoxyalkyleenglycol of een mengsel van twee of meer daarvan was.
65. Preparaat volgens conclusie 51 waarvoor men per mol gesubstitueerd succinileringsmiddel (D-l) 0,1 tot 2 mol alcohol (D-2) in zette.
66. Preparaat volgens conclusie 51, waarbij in de fomruie R3(OH)m tenminste 2 is.
67. Preparaat volgens conclusie 51 waarvoor men de cabonzuur-ester (D) verder liet reageren met tenminste een polyamine (D-3) dat tenminste één groep HN< had.
68. Preparaat volgens conclusie 67, waarvoor het a-mine (D^3) tenminste een polyamine was.
69. Preparaat volgens conclusie 68, waarvoor het polyamine (D-3) een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch polyamine was.
70. Preparaat volgens conclusie 68, waarvoor het polyamine (D-3) volgens formule VIII was, waarin n een getal van 1 tot en met 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom of een koolwater stof-groep of een met een hydroxy of een amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep mét tót 30 koolstofatomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep U kunnen vormen, met de berper-king dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en de alkyleen-groep U 2 tot 10 koolstofatomen heeft.
71. Preparaat volgens conclusie 51 waarvoor het gesubstitueerde succinyleringsmiddel (D-l) substituenten had afgeleid van een polyalkeen dat door een Mn tussen 1300 en 5000 en door een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5 gekenmerkt wordt, welk succinyleringsmiddel gekenmerkt wordt doordat het per substituent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft.
72. Preparaat volgens conclusie 71 waarin het polyalkeen gekenmerkt wordt door een Mn van tenminste 1500 en een Mw/Mn tussen 2 en 4,5.
73. Preparaat volgens conclusie 71 waarvoor men het carbonzuur-derivaat (D) verder liet reageren met tenminste één polyamine (D-3) dat tenminste één groep HN< had.
74. Preparaat volgens conclusie 73 waarvoor het amine een polyamine was.
75. Preparaat volgens conclusie 74 waarvoor het polyamine een alifatisch, cycloalifatisch of aromatischpolya-mine was.
76. Preparaat volgens conclusie 74 waarvoor het polyamine een alkyleenpolyamine was.
77. Preparaat volgens conclusie 74 waarvoor het polyamine er eenvolgens formule VIII was, waarin n een getal tussen 1 en 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom/ een koolwaterstof-groep of een met hydroxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstofatomen is en twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen ook samen een groep U kunne vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en U een alky-leen-groep met 2 tot 10 koolstofatomen is.
78. Preparaat volgens conclusie 51 dat bovendien (F) 0,01 tot 2 gew.% van tenminste één partieële vetzuur-ester van een meerwaardige alcohol bevat.
79. Preparaat volgens conclusie 78 waarvoor de meerwaardige alcohol glycerol was.
80. Preparaat volgens conclusie 78 waarvoor het vetzuur 10 tot 22 koolstofatomen had.
81. Smeermiddel-preparaat voor motoren met inwendige verbranding, bestaande uit (A) een overwegende hoeveelheid olie met smeermiddel-viscositeit, (B) 2 tot 10 gew.% van tenminste één carbonzuur-derivaat gemaakt door één equivalent gesubstitueerd succinyle-ringsmiddel (B-l) te laten reageren met 0,70 tot minder dan één equivalente amine dat door tenminste één groep HN< in zijn structuur gekenmerkt wordt, waarbij de substituenten van dat succinyleringsmiddel afgeleid waren van een poly-alkeen dat door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 2 en 4 gekenmerkt wordt, en waarbij dat succinyleringsmiddel gekenmerkt werd doordat het per equivalentse subdsti- ent tenminste 1,3 succyniel-goep had, (C) 0,05 tot 5 gew.% van tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)dithiofosforzuur waarvan het dithi-ofosforzuur (C-l) bereidt was door fosforpentasulfide te laten reageren met een alcohol-mengsel wat tenminste 20 mol% isopropadnol en tenminste één primaire alifatische alcohol met 6 tot 13 koolstofatomen bevatte, en het metaal (C-2) een metaal uit groep II of aluminium, tin, ijzer, cobalt, lood, molybdeem, mangaan, nikkel of koper is (Dj 0,1 tot 10 gew.% van tenminste één carbonzuur-de-rivaat gemaakt door één equivalent gesubstitueerd succinyle-ringsmiddêl (D-l) te laten reageren met 0,1 tot 2 mol poly-hydroxy-verbinding (D-2) gekozen onder neopentylglycol, ethyleenglycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, mono-alkyl- of mono-aryl-ethers van een polyoxyalkyleenglycol of mengsels van twee of meer daarvan, en (E) 0,01 tot 5 gew.% van tenminste één aardalkalyme-taal-zout van een organisch zuur gekozen onder de sulfonzu-ren, carbonzuren, fenolen en mengsels daarvan.
82. Preparaat volgens conclusie 81 dat tenminste 2,5 gew.% carbonzuur-derivaat (B) bevat.
83. Preparaat volgens conclusie 81 waarvoor het po-lyamine (B-2) er één volgens formule VIII was, waarin n een getal van 1 tot 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom of een koolwaterstof-groep of een met hydroxy of met amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstofatomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep U vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en dat de al-kyleen-groep U 2 tot 10 koolstofatomen.
84. Preparaat volgens conclusie 81 waarvoor het alcohol -mengsel (C-l) voor tenminste 40 mol% isopropanol was.
85. Preparaat volgens conclusie 81 waarin het metaal (C-2) zink is.
86. Preparaat volgens conclusie 81 waarvoor het gesubstitueerde succinyleringsmiddel (D-l) substituenten had met een Mn tussen 700 en 5000.
87. Preparaat volgens conclusie 86 waarvoor de sub- stituenten afgeleid waren van polybuteen, een etheen-pro-peen-copolymeer, polypropeen of een mengsel van twee of meer daarvan.
88. Preparaat volgens conclusie 86 waarvoor de sub-stituenten afgeleid waren van polybuteen waarin tenminste 50% der eenheden isobuteen was.
89. Preparaat volgens conclusie 81 waarvoor men de carbonzuur-ester (D) verder liet reageren met tenminste één polyamine (D-3) dat tenminste één groep HN< had.
90. Preparaat volgens conclusie 89 waarvoor het polyamine (D-3) een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch polyamine was.
91. Preparaat volgens conclusie 89, waarvoor het polyamine (D-3) volgens algemene formule VIII was, waarin n een getal van 1 tot met 10 is, iedere R3 onafhankelijk een waterstofatoom, een koolwaterstof-groep of een met hydroxy of amino gesubstitueerde koolwaterstof-groep met tot 30 koolstofatomen is of twee groepen R3 aan verschillende stikstofatomen samen een groep tl vormen, met de beperking dat tenminste één groep R3 een waterstofatoom is en dat de al-kyleen-groep ü 2 tot 10 koolstofatomen heeft.
92. Preparaat volgens conclusie l waarvoor het gesubstitueerde succinyleringsmiddel (D-l) substituenten had afgeleid van een polyalkeen dat door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4 gekenmerkt wordt, welk succinyleringsmiddel gekenmerkt werd doordat het per substi-tuent tenminste 1,3 succinyl-groep had.
93. Preparaat volgens conclusie 92, waarvoor men de carbonzuur-ester verder liet reageren met tenminste één polyamine (D-3) dat tenminste één groep HN< had.
94. Preparaat volgens conclusie 93, waarvoor het polyamine een alifatisch, cycloalifatisch of aromatisch polyamine was.
95. Preparaat volgens conclusie 93, waarvoor het polyamine een alkyleenpolyamine was.
96. Preparaat volgens conclusie 81 dat bovendien (F) 0,01 tot 2 gew.% van tenminste één parteële vet-zuur-ester van glycerol bevat.
97. Preparaat volgens conclusie 96 waarvan het vetzuur 10 tot 22 koolstofatomen heeft.
98. Concentraat voor het formuleren van smeerolieën dat voor 20 tot 90 gew.% uit een normaliter vloeibaar, in hoofdzaak inert organisch verdunnings- en oplosmiddel bestaat (B) voor 10 tot 50 gew.% uit tenminste één carbon-zuur-derivaat gemaakt door één equivalent gesubstitueerd succinyleringsmiddel (B-l) te laten reageren met minder dan één equivalent amine (B-2) dat door tenminste één groep HN< in zijn structuur gekenmerkt wordt, waarbij de substituenten van dat gesubstitueerde suceinyleringsmiddel afgeleid zijn van een polyalkeen dat door een Mn tussen 1300 en 5000 en een Mw/Mn tussen 1,5 en 4,5 gekenmerkt wordt, welk acyle-ringsmiddel zelf gekenmerkt wordt doordat het in zijn structuur per substituent tenminste 1,3 succinyl-groep heeft, en (C) 0,001 tot 15 gew.% van tenminste één metaal-zout van een di(koolwaterstof)dithiofosforzuur waarvan het di-thiofosforzuur (C-l) bereid was door fosforpentasulfide te laten reageren met een alcohol-mengsel dat tenminste 10 mol% isopropanol en tenminste één primaire alifatisch alcohol met 3 tot 13 koolstofatomen bevatte, en het metaal (C-2) een metaal uit groep II of aluminium, tin, ijzer, cobalt, lood, molybdeem, mangaan, nikkel of koper is.
99. Concentraat volgens conclusie 98 dat bovendien 1 tot 30 gew. % van tenminste één carbonzuur-ester (D) bevat, gemaakt door tenminste één gesubstitueerd succinyleringsmiddel (D-l) te laten reageren met tenminste één alcohol volgens de algemene formule R3(0H)m, waarin R3 een één-of meerwaardig organische groep is en Mn een getal van 1 tot 10 is.
100. Concentraat volgens conclusie 99 waarvoor men de carbonzuur-ester (D) , gemaakt door reactie van het acy-1eringsmiddel (D-l) met de alcohol (D-2) verder liet reageren met tenminste één amine (D-2) dat tenminste één groep HN< had.
101. Concentraat volgens conclusie 98 dat bovendien 1 tot 20 gew.% van tenminste één neutraal of basisch aardal- kalymetaal-zout (E) van tenminste één zure organische verbinding bevat.
102. Concentraat volgens conclusie 99 dat bovendien 1 tot 20 gew.% van tenminste één neutraal of basisch aardal-kalymetaal-zout (E) van tenminste één zure organische verbinding bevat.
103. Concentraat volgens conclusie 98 dat bovendien 0,001 tot 10 gew.% van tenminste één partieële vetzuur-ester van een meerwaardige alcohol (F) bevat.
104. Concentraat volgens conclusie 99 dat bovendien 0,001 tot 10 gew.% van tenminste één partieële verzuur-ester van een meerwaardige alcohol (F) bevat.
105. Concentraat volgens conclusie 104 dat bovendien 1 tot 20 gew. % van tenminste één neutraal of basisch aar-alkalymetaal-zout (E) van tenminste één zuur organische verbinding bevat.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20611388 | 1988-06-13 | ||
US07/206,113 US4981602A (en) | 1988-06-13 | 1988-06-13 | Lubricating oil compositions and concentrates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8901329A true NL8901329A (nl) | 1990-01-02 |
Family
ID=22765032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8901329A NL8901329A (nl) | 1988-06-13 | 1989-05-26 | Smeermiddel-preparaten en -concentraten. |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4981602A (nl) |
EP (1) | EP0375769B1 (nl) |
JP (1) | JPH0234689A (nl) |
KR (1) | KR930010526B1 (nl) |
CN (1) | CN1020634C (nl) |
AU (1) | AU612486B2 (nl) |
BE (1) | BE1001978A3 (nl) |
BR (1) | BR8902901A (nl) |
CA (1) | CA1333594C (nl) |
CH (1) | CH678730A5 (nl) |
DE (2) | DE68914964T2 (nl) |
DK (1) | DK257789A (nl) |
ES (1) | ES2012302A6 (nl) |
FI (1) | FI892554A (nl) |
FR (1) | FR2632655B1 (nl) |
GB (1) | GB2219597B (nl) |
HK (1) | HK26992A (nl) |
HU (1) | HU208035B (nl) |
IL (1) | IL90402A (nl) |
IT (1) | IT1231513B (nl) |
MY (1) | MY104442A (nl) |
NL (1) | NL8901329A (nl) |
NO (1) | NO175866C (nl) |
RO (1) | RO109750B1 (nl) |
RU (1) | RU2029778C1 (nl) |
SE (1) | SE8901895L (nl) |
SG (1) | SG16392G (nl) |
WO (1) | WO1989012667A1 (nl) |
ZA (2) | ZA894018B (nl) |
Families Citing this family (54)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4904401A (en) * | 1988-06-13 | 1990-02-27 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions |
US4957649A (en) * | 1988-08-01 | 1990-09-18 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions and concentrates |
CA2030481C (en) * | 1990-06-20 | 1998-08-11 | William B. Chamberlin, Iii | Lubricating oil compositions for meoh-fueled diesel engines |
US5449470A (en) * | 1991-04-19 | 1995-09-12 | The Lubrizol Corporation | Overbased alkali salts and methods for making same |
US5490945A (en) * | 1991-04-19 | 1996-02-13 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions and concentrates |
US5562864A (en) * | 1991-04-19 | 1996-10-08 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions and concentrates |
US5614480A (en) * | 1991-04-19 | 1997-03-25 | The Lubrizol Corporation | Lubricating compositions and concentrates |
AU657988B2 (en) * | 1991-04-19 | 1995-03-30 | Lubrizol Corporation, The | Lubricating compositions |
US5268233A (en) * | 1991-11-22 | 1993-12-07 | The Lubrizol Corporation | Methods of preparing sintered shapes and green shapes used therein |
NO924368L (no) * | 1991-11-22 | 1993-05-24 | Lubrizol Corp | Fremgangsmaate for fremstilling av sintrede legemer og sammensetninger brukt i disse |
CN1034667C (zh) * | 1993-04-12 | 1997-04-23 | 哈尔滨玻璃钢制品厂 | 无毒环氧增韧涂料 |
JP2832800B2 (ja) * | 1993-10-22 | 1998-12-09 | 日立建機株式会社 | すべり軸受組立体 |
GB9408235D0 (en) * | 1994-04-26 | 1994-06-15 | Castrol Ltd | Lubricant composition |
US6004910A (en) * | 1994-04-28 | 1999-12-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Crankcase lubricant for modern heavy duty diesel and gasoline fueled engines |
CN1043052C (zh) * | 1994-05-24 | 1999-04-21 | 出光兴产株式会社 | 切割或研磨油组合物 |
EP0684262A3 (en) | 1994-05-26 | 1995-12-06 | The Lubrizol Corporation | Treatment of lubricating oil intermediates |
EP1716821A3 (en) * | 1994-07-08 | 2009-07-08 | ev3 Inc. | Intravascular filtering device |
US5756167A (en) * | 1995-04-07 | 1998-05-26 | Hashimoto Forming Industry Co., Ltd. | Rigid elongated member for use in vehicles and producing method and apparatus therefor |
US5674819A (en) * | 1995-11-09 | 1997-10-07 | The Lubrizol Corporation | Carboxylic compositions, derivatives,lubricants, fuels and concentrates |
US5719107A (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Crankcase lubricant for heavy duty diesel oil |
US5834407A (en) * | 1996-08-21 | 1998-11-10 | The Lubrizol Corporation | Lubricants and functional fluids containing heterocyclic compounds |
US6860241B2 (en) | 1999-06-16 | 2005-03-01 | Dober Chemical Corp. | Fuel filter including slow release additive |
US20030122104A1 (en) * | 2001-02-12 | 2003-07-03 | Dober Chemical Corporation | Liquid replacement systems |
JP4249485B2 (ja) | 2001-03-22 | 2009-04-02 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 高イオウ含量ベースストックを有し、さらなる酸化防止剤としてジチオカルバミン酸モリブデンを含有するエンジン潤滑剤 |
PT1379126E (pt) * | 2001-04-16 | 2009-12-21 | Gary A Strobel | Novos fungos endofíticos e métodos de utilização |
KR20030005639A (ko) * | 2001-07-09 | 2003-01-23 | 이재용 | 조립식 문짝 체조 방법 및 그 방법을 통해 제조되는 문짝 |
US6827750B2 (en) | 2001-08-24 | 2004-12-07 | Dober Chemical Corp | Controlled release additives in fuel systems |
DE10297145T5 (de) * | 2001-08-24 | 2004-07-22 | Dober Chemical Corporation, Midlothian | Kontrollierte Freisetzung von Additiven in Fluidsysteme |
GB2396311B (en) * | 2001-08-24 | 2005-11-30 | Dober Chemical Corp | Controlled release of additives in cooling systems |
US7001531B2 (en) | 2001-08-24 | 2006-02-21 | Dober Chemical Corp. | Sustained release coolant additive composition |
US6835218B1 (en) | 2001-08-24 | 2004-12-28 | Dober Chemical Corp. | Fuel additive compositions |
US7938277B2 (en) * | 2001-08-24 | 2011-05-10 | Dober Chemical Corporation | Controlled release of microbiocides |
US6759375B2 (en) | 2002-05-23 | 2004-07-06 | The Lubrizol Corporation | Use of an amide to reduce lubricant temperature |
AU2003244023A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-19 | Nippon Oil Corporation | Lubricating oil additive, lubricating oil composition containing the same, and process for producing the same |
SA04250116B1 (ar) * | 2003-05-12 | 2008-03-30 | ساوثويست ريسيرش انستيتيوت | مواد تشحيم عالية الأوكتان octane لتقليل الخبط (الدق) في محركات تعمل على انتشار اللهب |
US20070242910A1 (en) * | 2004-10-29 | 2007-10-18 | Hitachi Contruction Machinery Co., Ltd. | Grease For Slide Bearing |
US7648949B2 (en) * | 2005-01-27 | 2010-01-19 | The Lubrizol Corporation | Low phosphorus cobalt complex-containing engine oil lubricant |
US7563368B2 (en) | 2006-12-12 | 2009-07-21 | Cummins Filtration Ip Inc. | Filtration device with releasable additive |
US7544645B2 (en) * | 2007-04-04 | 2009-06-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Triester-based lubricants and methods of making same |
JP5468728B2 (ja) * | 2007-05-29 | 2014-04-09 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
US8591747B2 (en) * | 2008-05-27 | 2013-11-26 | Dober Chemical Corp. | Devices and methods for controlled release of additive compositions |
US20090304868A1 (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Dober Chemical Corporation | Controlled release cooling additive composition |
US7883638B2 (en) | 2008-05-27 | 2011-02-08 | Dober Chemical Corporation | Controlled release cooling additive compositions |
US8702995B2 (en) * | 2008-05-27 | 2014-04-22 | Dober Chemical Corp. | Controlled release of microbiocides |
US8188019B2 (en) * | 2009-06-08 | 2012-05-29 | Chevron U.S.A. Inc | Biolubricant esters from the alcohols of unsaturated fatty acids |
US9725673B2 (en) * | 2010-03-25 | 2017-08-08 | Afton Chemical Corporation | Lubricant compositions for improved engine performance |
US9719027B2 (en) * | 2013-02-19 | 2017-08-01 | Baker Hughes Incorporated | Low viscosity metal-based hydrogen sulfide scavengers |
US10577542B2 (en) | 2013-02-19 | 2020-03-03 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Low viscosity metal-based hydrogen sulfide scavengers |
JP6223231B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2017-11-01 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
US9951291B2 (en) * | 2015-05-22 | 2018-04-24 | Uchicago Argonne, Llc | Producing carbon-based boundary films from catalytically active lubricant additives |
WO2019108723A1 (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | The Lubrizol Corporation | Hindered amine terminated succinimide dispersants and lubricating compositions containing same |
WO2019224647A1 (en) * | 2018-05-25 | 2019-11-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines with manganese-containing lubricant |
CN113165879A (zh) * | 2018-11-20 | 2021-07-23 | 路博润公司 | 石墨烯的产生和组合物 |
DE102018133586B4 (de) * | 2018-12-24 | 2022-03-03 | Kajo GmbH | Mineralölfreies Schmierfett und Verfahren zur Herstellung eines mineralölfreien Schmierfetts |
Family Cites Families (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE26330E (en) * | 1968-01-02 | Method for inhibiting deposit for- mation in hydrocarbon feed stocks | ||
US2911367A (en) * | 1957-07-01 | 1959-11-03 | Gulf Oil Corp | Mineral lubricating oil composition |
US2875221A (en) * | 1958-03-07 | 1959-02-24 | Hachmeister Inc | Process for preparing monoglycerides of fatty acids |
DE1248643B (de) * | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
FR1233858A (fr) * | 1959-08-14 | 1960-10-12 | Standard Oil Co | Composition lubrifiante |
US3231587A (en) * | 1960-06-07 | 1966-01-25 | Lubrizol Corp | Process for the preparation of substituted succinic acid compounds |
US3215707A (en) * | 1960-06-07 | 1965-11-02 | Lubrizol Corp | Lubricant |
GB1039401A (en) * | 1962-01-08 | 1966-08-17 | Seetru Ltd | Improvements in fluid flow control valves |
US3235484A (en) * | 1962-03-27 | 1966-02-15 | Lubrizol Corp | Cracking processes |
US3235498A (en) * | 1962-06-11 | 1966-02-15 | Socony Mobil Oil Co Inc | Foam-inhibited oil compositions |
BE637130A (nl) * | 1962-09-07 | |||
US3231498A (en) * | 1963-03-28 | 1966-01-25 | Chevron Res | Lubricants containing high molecular weight succinic acid compound |
DE1271877B (de) * | 1963-04-23 | 1968-07-04 | Lubrizol Corp | Schmieroel |
US3385791A (en) * | 1965-03-22 | 1968-05-28 | Standard Oil Co | Lubricant oil composition |
GB1102032A (en) * | 1965-04-27 | 1968-02-07 | Monsanto Chemicals | Antioxidant compositions |
GB1094609A (en) * | 1965-08-23 | 1967-12-13 | Lubrizol Corp | Oil soluble basic alkaline earth metal salts of phenol sulfides |
GB1105217A (en) * | 1965-10-05 | 1968-03-06 | Lubrizol Corp | Process for preparing basic metal phenates |
US3272746A (en) * | 1965-11-22 | 1966-09-13 | Lubrizol Corp | Lubricating composition containing an acylated nitrogen compound |
GB1195749A (en) * | 1966-12-19 | 1970-06-24 | Lubrizol Corp | Sulfur-Containing Cycloaliphatic Reaction Products and their use in Lubricant Compositions |
US3562159A (en) * | 1968-06-26 | 1971-02-09 | Lubrizol Corp | Synthetic lubricants |
GB1274647A (en) * | 1968-07-27 | 1972-05-17 | Orobis Ltd | Polymeric lubricant additives |
US3576743A (en) * | 1969-04-11 | 1971-04-27 | Lubrizol Corp | Lubricant and fuel additives and process for making the additives |
US3957854A (en) * | 1971-06-11 | 1976-05-18 | The Lubrizol Corporation | Ester-containing compositions |
US3804763A (en) * | 1971-07-01 | 1974-04-16 | Lubrizol Corp | Dispersant compositions |
US3691220A (en) * | 1971-12-09 | 1972-09-12 | Mobil Oil Corp | Process for preparing overbased zinc phosphorodithioates |
US3912764A (en) * | 1972-09-29 | 1975-10-14 | Cooper Edwin Inc | Preparation of alkenyl succinic anhydrides |
US3920562A (en) * | 1973-02-05 | 1975-11-18 | Chevron Res | Demulsified extended life functional fluid |
US3954915A (en) * | 1973-08-13 | 1976-05-04 | Mobil Oil Corporation | Block copolymers of hydrogenated diene-styrene with polymerized alkylene oxide and alkylene sulfide |
US3816315A (en) * | 1974-05-08 | 1974-06-11 | Texaco Inc | Mineral oil compositions |
GB1518171A (en) * | 1974-05-30 | 1978-07-19 | Mobil Oil Corp | Amine salts of succinic half-esters as lubricant additive |
US3933659A (en) * | 1974-07-11 | 1976-01-20 | Chevron Research Company | Extended life functional fluid |
US4119549A (en) * | 1975-03-21 | 1978-10-10 | The Lubrizol Corporation | Sulfurized compositions |
GB1511503A (en) * | 1975-04-24 | 1978-05-17 | Exxon Research Engineering Co | Polymeric dispersant additive useful in fuels and lubricants |
US4010106A (en) * | 1976-02-02 | 1977-03-01 | Chevron Research Company | Corrosion-retarding functional fluid |
US4110349A (en) * | 1976-06-11 | 1978-08-29 | The Lubrizol Corporation | Two-step method for the alkenylation of maleic anhydride and related compounds |
FR2367780A1 (fr) * | 1976-10-18 | 1978-05-12 | Shell Int Research | Copolymere sequence modifie utilisable comme additif dispersant et ameliorant l'indice de viscosi |
US4113639A (en) * | 1976-11-11 | 1978-09-12 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil composition containing a dispersing-varnish inhibiting combination of an oxazoline compound and an acyl nitrogen compound |
US4105571A (en) * | 1977-08-22 | 1978-08-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricant composition |
US4304678A (en) * | 1978-09-11 | 1981-12-08 | Mobil Oil Corporation | Lubricant composition for reduction of fuel consumption in internal combustion engines |
CA1157846A (en) * | 1978-12-18 | 1983-11-29 | Thomas V. Liston | Fuel economy |
CA1137463A (en) * | 1978-12-18 | 1982-12-14 | Thomas V. Liston | Mileage-improving lubricating oil |
US4234435A (en) * | 1979-02-23 | 1980-11-18 | The Lubrizol Corporation | Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation |
US4417990A (en) * | 1979-05-31 | 1983-11-29 | The Lubrizol Corporation | Mixed metal salts/sulfurized phenate compositions and lubricants and functional fluids containing them |
US4308154A (en) * | 1979-05-31 | 1981-12-29 | The Lubrizol Corporation | Mixed metal salts and lubricants and functional fluids containing them |
US4263150A (en) * | 1979-06-11 | 1981-04-21 | The Lubrizol Corporation | Phosphite treatment of phosphorus acid salts and compositions produced thereby |
FR2469449A1 (fr) * | 1979-11-07 | 1981-05-22 | Lubrizol Corp | Additifs de lubrification comprenant un alkylphenol sulfure et un agent dispersant de haut poids moleculaire |
US4289635A (en) * | 1980-02-01 | 1981-09-15 | The Lubrizol Corporation | Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines |
US4306984A (en) * | 1980-06-19 | 1981-12-22 | Chevron Research Company | Oil soluble metal (lower) dialkyl dithiophosphate succinimide complex and lubricating oil compositions containing same |
CA1159436A (en) * | 1980-11-10 | 1983-12-27 | Harold Shaub | Lubricant composition with improved friction reducing properties |
US4683069A (en) * | 1981-05-06 | 1987-07-28 | Exxon Research & Engineering Co. | Glycerol esters as fuel economy additives |
AU549639B2 (en) * | 1981-07-01 | 1986-02-06 | Chevron Research Company | Lubricating oil composition to improve fuel economy |
US4505830A (en) * | 1981-09-21 | 1985-03-19 | The Lubrizol Corporation | Metal working using lubricants containing basic alkali metal salts |
DE3376016D1 (en) * | 1982-04-22 | 1988-04-21 | Exxon Research Engineering Co | Glycerol esters with oil-soluble copper compounds as fuel economy additives |
US4455243A (en) * | 1983-02-24 | 1984-06-19 | Chevron Research Company | Succinimide complexes of borated fatty acid esters of glycerol and lubricating oil compositions containing same |
US4466895A (en) * | 1983-06-27 | 1984-08-21 | The Lubrizol Corporation | Metal salts of lower dialkylphosphorodithioic acids |
US4577037A (en) * | 1984-02-10 | 1986-03-18 | Chevron Research | Methods for preventing the precipitation of mixed zinc dialkyldithiophosphates which contain high percentages of a lower alkyl group |
US4495075A (en) * | 1984-05-15 | 1985-01-22 | Chevron Research Company | Methods and compositions for preventing the precipitation of zinc dialkyldithiophosphates which contain high percentages of a lower alkyl group |
CA1284145C (en) * | 1985-09-19 | 1991-05-14 | David E. Ripple | Diesel lubricants and methods |
CA1290314C (en) * | 1986-01-21 | 1991-10-08 | David E. Ripple | Lubricant composition containing transition metals for viscosity control |
US4938880A (en) * | 1987-05-26 | 1990-07-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for preparing stable oleaginous compositions |
CA1334667C (en) * | 1987-10-02 | 1995-03-07 | Glen Paul Fetterman Jr. | Lubricant compositions for internal combustion engines |
CA1337294C (en) * | 1987-11-20 | 1995-10-10 | Dale Robert Carroll | Lubricant compositions for enhanced fuel economy |
CA1337293C (en) * | 1987-11-20 | 1995-10-10 | Emil Joseph Meny | Lubricant compositions for low-temperature internal combustion engines |
US4952328A (en) * | 1988-05-27 | 1990-08-28 | The Lubrizol Corporation | Lubricating oil compositions |
-
1988
- 1988-06-13 US US07/206,113 patent/US4981602A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-24 CA CA000600562A patent/CA1333594C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-25 FI FI892554A patent/FI892554A/fi not_active Application Discontinuation
- 1989-05-25 IL IL90402A patent/IL90402A/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-05-26 EP EP89907463A patent/EP0375769B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-26 ZA ZA894018A patent/ZA894018B/xx unknown
- 1989-05-26 HU HU892701A patent/HU208035B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-05-26 ZA ZA894015A patent/ZA894015B/xx unknown
- 1989-05-26 SE SE8901895A patent/SE8901895L/xx not_active Application Discontinuation
- 1989-05-26 FR FR8906943A patent/FR2632655B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-26 GB GB8912122A patent/GB2219597B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-26 DE DE68914964T patent/DE68914964T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-26 NO NO892128A patent/NO175866C/no unknown
- 1989-05-26 NL NL8901329A patent/NL8901329A/nl not_active Application Discontinuation
- 1989-05-26 DK DK257789A patent/DK257789A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-05-26 AU AU35188/89A patent/AU612486B2/en not_active Ceased
- 1989-05-26 WO PCT/US1989/002326 patent/WO1989012667A1/en active IP Right Grant
- 1989-05-26 RU SU894614362A patent/RU2029778C1/ru active
- 1989-05-26 ES ES8901793A patent/ES2012302A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-26 CH CH1995/89A patent/CH678730A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-05-27 MY MYPI89000724A patent/MY104442A/en unknown
- 1989-05-27 CN CN89103590A patent/CN1020634C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-27 KR KR8907127A patent/KR930010526B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-29 JP JP1137327A patent/JPH0234689A/ja active Pending
- 1989-05-29 IT IT8948010A patent/IT1231513B/it active
- 1989-05-29 BR BR898902901A patent/BR8902901A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-05-29 BE BE8900571A patent/BE1001978A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1989-05-29 DE DE3917390A patent/DE3917390A1/de not_active Withdrawn
- 1989-06-03 RO RO140064A patent/RO109750B1/ro unknown
-
1992
- 1992-02-19 SG SG163/92A patent/SG16392G/en unknown
- 1992-04-09 HK HK269/92A patent/HK26992A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8901329A (nl) | Smeermiddel-preparaten en -concentraten. | |
JP2796357B2 (ja) | 潤滑油組成物および濃縮物 | |
NL8901332A (nl) | Smeermiddel-preparaten. | |
EP0394377B1 (en) | Lubricating oil compositions | |
JP2799184B2 (ja) | 潤滑油組成物および濃縮物 | |
EP0433409B1 (en) | Lubricating oil compositions and concentrates | |
JP2796358B2 (ja) | 潤滑油組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BV | The patent application has lapsed |