NL8700292A - Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. - Google Patents
Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8700292A NL8700292A NL8700292A NL8700292A NL8700292A NL 8700292 A NL8700292 A NL 8700292A NL 8700292 A NL8700292 A NL 8700292A NL 8700292 A NL8700292 A NL 8700292A NL 8700292 A NL8700292 A NL 8700292A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- acrylate
- rubber
- latex
- thermoplastic plastic
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 8
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 15
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 3
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUUYXCLERBDLEO-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxy-1-methylcyclohexane Chemical compound OOC1(C)CCCCC1 UUUYXCLERBDLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentadecane-2-thiol Chemical group CCCCCCCCCCCCCC(C)(C)S ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ISGMGHAEUXYYIY-UHFFFAOYSA-N C=[O+][S-].[Na] Chemical compound C=[O+][S-].[Na] ISGMGHAEUXYYIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietan Natural products CC1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 QUUCYKKMFLJLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N Dehydroabietic acid Natural products OC(=O)C1(C)CCCC2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CCC21 NFWKVWVWBFBAOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LTUFFQPUELZQBJ-UHFFFAOYSA-N cyclododeca-1,3-diene-1-thiol Chemical compound SC1=CC=CCCCCCCCC1 LTUFFQPUELZQBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N dehydroabietic acid Chemical compound OC(=O)[C@]1(C)CCC[C@]2(C)C3=CC=C(C(C)C)C=C3CC[C@H]21 NFWKVWVWBFBAOV-MISYRCLQSA-N 0.000 description 1
- 229940118781 dehydroabietic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SEXOVMIIVBKGGM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-thiol Chemical compound C1=CC=C2C(S)=CC=CC2=C1 SEXOVMIIVBKGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N nonane-1-thiol Chemical group CCCCCCCCCS ZVEZMVFBMOOHAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 150000003508 terpinolene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
» RPP/PvB/WP/ag „ STAMICARBON B.V.
Uitvinder: Wilhelmus G. Duyzings, te Born Lambert van Lumig, te Grathem -1- (6) PM 5550
WERKWIJZE TER VERVAARDIGING VAN EEN THERMOPLASTISCHE KUNSTSTOF HET HOGE MONONEER-CONVERSIE
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische kunststof bestaande uit vinylaromatische verbinding, acrylonitril en een butadieenrubber, met behulp van een 2 staps poly-merisatiereactie.
5 Voor veel kunststof toepassingen, waar het aankomt op een / goede combinatie van slagvastheid, verwerkbaarheid, oppervlakte eigenschappen en bestendigheid tegen vervorming bij hogere temperatuur, past men een entcopolymeer van een vinylaromatische verbinding en acrylonitril op een butadieenrubber (ABS) toe. ABS wordt bijvoorbeeld 10 toegepast voor de vervaardiging van behuizingen van allerlei elektrische apparaten, maar ook voor de vervaardiging van bepaalde automobielonderdelen.
Het is wenselijk dat er een ABS-produkt vervaardigd kan worden met zeer goede eigenschappen.
15 Een van de condities die gewenst is bij de ABS-polymerisatie is een lage gehalte aan restmonomeer van de vinylaromatische verbinding en het acrylonitril. Weliswaar kan het restmonomeer gemakkelijk via 'strippen' verwijderd worden, doch dit is een kostbare zaak.
Beter is te streven naar een zo hoog mogelijke monomeren-conversie, 20 m.a.w. dat het gehalte aan restmonomeer zo laag mogelijk is.
US-A-3991-136 voegt aan het monomeren mengsel in de ent-finale, d.w.z. na +_ 90 X conversie, een monomeren mengsel van acrylaat esters en/of vinylacetaat toe. Hierdoor vindt een verhoogde conversie van de nog in de emulsie verblijvende monomeren plaats. Deze extra toegevoegde mono- 25 meren moeten weer weggepolyroeriseerd worden.
Het doel van de vinding is een verbeterde werkwijze te verschaffen voor een verhoogde monomerenconversie in de 2-staps poly- 8700292 f t -2- (6) PN 5550 merisatie van een vinylaromatische verbinding, acrylonitril en een rubber.
0e werkwijze volgens de uitvinding wordt gekenmerkt door in de tweede stap van de polymerisatiereactie, 0,1-10 gew.% van de butadieenrubber, 5 betrokken op de gehele compositie, te vervangen door een acrylaat-rubber. Dit kan uitgevoerd worden bijvoorbeeld door in een emulsie polymerisatie een gedeelte van de butadieenrubber latex te vervangen door een acrylaat latex.
Verrassenderwijs is gebleken dat de restmonomeren con-10 centratie dan lager is dan gebruikelijk gevonden werd.
Bij voorkeur volgens de uitvinding wordt 2-6 gew.% butadieen latex, betrokken op de gehele compositie, door een acrylaat-latex vervangen. Als acrylaat-latex kunnen die acrylaten toegepast worden die een Tg (glastemperatuur) bezitten die onder OOC ligt. Bij voorkeur 15 worden toegepast butyl-acrylaat en 2-ethyl-hexylacrylaat. De acrylaat-latex wordt door middel van emulsiepolymerisatie van het monomeer verkregen.
De twee-staps emulsiepolymerisatie staat beschreven in EP-A-186.926. De eerste stap van de entcopolymerisatie wordt uitge-20 voerd onder toevoeging van rubberlatex. De uitvinding heeft zoals beschreven betrekking op de tweede stap van de entcopolymerisatie, waarbij dan behalve de extra monomeren, emulgator en initiator ook nog rubberlatex wordt toegevoegd.
Als vinylaromatische verbinding bij de bereiding van het 25 (ent)copolymeer zijn styreen, a-methylstyreen of in de aromatische ring gesubstitueerde derivaten geschikt. Geschikte substituenten zijn alkylgroepen zoals een methylgroep. Ook kunnen mengsels van twee of meer vinylaromatische verbindingen worden toegepast.
Het entcopolymeer en het eventueel te gebruiken copolymeer 30 zijn bij voorkeur opgebouwd uit dezelfde monomeren. Het is echter ook mogelijk het copolymeer te bereiden met styreen en acrylonitril als monomeren, terwijl in het copolymeer styreen en/of acrylonitril geheel of gedeeltelijk vervangen zijn door een of meer andere monomeren zoals α-methylstyreen of maleinezuuranhydride.
35 Als rubber kan men bij de bereiding van het entcopolymeer in 87 0 Q29 2 t > -3- (6) PN 5550 principe elke rubber toepassen. Er wordt de voorkeur aangegeven om potybutadieenhomopolymeren of butadieen-copolymeren te gebruiken.
De bereiding van zowel de rubber als van het entcopolymeer en het copotymeer kan op een in de techniek bekende wijze plaatsvinden.
5 Men past daarbij de gebruikelijke hulpstoffen toe zoals ketenlengteregelaars, emulgatoren (emulsiepolymerisatie) en vrije radikalen leverende verbindingen.
Geschikte ketenlengteregelaars zijn organozwavelverbindingen zoals de veel gebruikte mercaptanen evenals de dialkyldixantogenen, 10 diarylsulfiden mercaptothiazolen, tetra-alkylthiurammono- en disulfi-den e.d», apart of gemengd met elkaar, evenals hydroxylverbindingen zoals terpinolenen. De commercieel meest gebruikte ketenlengterege-laren zijn vooral de mercaptoverbindingen en van deze worden momenteel de hydrocarbylmercaptanen met 8-20 koolstofatomen per molecuul veel 15 gebruikt. Meer in het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan mercaptanen met een tertiaire alkylgroep.
De hoeveelheid organozwavelverbinding kan binnen ruime grenzen variëren afhankelijk van het gekozen mengsel, de specifieke verbinding, polymerisatietemperatuur, emulgator en andere variabelen die 20 betrekking hebben op de receptuur. Een goed resultaat kan bereikt worden door 0,01-5 gew.-delen (per 100 gew.-delen monomeer) organozwavelverbinding te gebruiken waarbij aan 0,05-2 delen de voorkeur wordt gegeven. Geschikte organozwavelverbindingen omvatten n-octylmercap-taan, n-dodecylmercaptaan, tertiair dodecylmercaptaan, tertiair 25 nonylmercaptaan, tertiair hexadecylmercaptaan, tertiair octadecylmer-captaan, tertiair eicosylmercaptaan, secundair octylmercaptaan, secundair tridecylmercaptaan, cyclododecytmercaptaan, cyclododecadienyl mercaptaan, arylmercaptaan zoals 1-naphtaleenthiol e.d., bisftetra-methylthiuramdisulfide), 2-mercaptobenzathiazol en dergelijke.
30 Mengsels van deze verbindingen kunnen ook gebruikt worden.
Als emulgator kunnen zeer verschillende verbindingen gebruikt worden, zoals gedisproportioneerde harszeep, vetzuurzeep, mengsels van deze verbindingen, arylsulfonaten, alkylarylsulfonaten en andere oppervlakteaktieve verbindingen en mengsels daarvan. Niet ionogene 35 emulgatoren kunnen ook gebruikt worden zoals polyethers en polyolen.
8700292 ï 5 -4- (6) ΡΝ 5550
De hoeveelheden van de emulgatoren die gebruikt worden zijn afhankelijk van het type/ evenals van de reaktieparameters en de concentraties aan polymeriseerbaar monomeer in het emulsiepolymerisatie-systeem, 5 Geschikte vrije radikalen leverende verbindingen zijn voor het emulsiepolymerisatieproces organische of anorganische peroxiden, hydroperoxiden, azoverbindingen, evenals redox-initiatorsystemen. Deze verbindingen kunnen aan het begin van de polymerisatie toegevoegd worden. Het is ook mogelijk deze verbindingen gedeeltelijk aan het begin 10 en gedeeltelijk in de loop van de polymerisatie toe te voegen.
Bij voorkeur kiest men alkali- of ammoniumperzouten en/of redoxsystemen als initiatoren. In het bijzonder moeten worden genoemd kaliumpersulfaat, ammoniumpersulfaat en natriumpersulfaat. Voorbeelden van geschikte redoxsystemen zijn perzouten (bij voorbeeld perchloraten 15 of persulfaten), tertiair butylhydroperoxide, cumeenhydroperoxide, diisopropylbenzeenhydroperoxide en methylcyclohexylhydroperoxide, gecombineerd met reductiemiddelen gebaseerd op zuren welke zwavel in een lage valentietoestand bevatten zoals natriumformaldehydesulfoxi- laat, bisulfide, pyrosulfide, of met organische basen zoaLs trietha-20 nolamine, met dextrose, natriumpyrofosfaat en mercaptanen of combinaties daarvan, eventueel in combinatie met metaalzouten zoals ferro-sulfaat. Deze initiatoren of initiatorsystemen kunnen in een keer, stapsgewijs of zelfs geleidelijk worden gedoseerd.
De uitvinding wordt nu toegelicht aan de hand van enkele 25 voorbeelden.
Voorbeeld
Algemene werkwijze, opgegeven getallen tenzij anders vermeld in gew. dln.
In een proefreaktor werden water (150), styreen (27), acrylo-30 nitril (16), emulgator (1,0; kaliumzout van gedisproportioneerde dehydroabietinezuur), ketenregelaar (tertiair dodecylmercaptaan; T.D.D.wi), polybutadieen latex (41,4), initiator (cumeenhydroperoxide; 0,13), natriumpyrofosfaat (0,14, NaP) en dextrose (0,19) gedoseerd. Vervolgens werd de polymerisatie gestart en gedurende 1 uur geroerd 0700292 i ¥ -5- (6) PN 5550 (70hC>.
Het gevormde entlatex werd opgemengd met een mengsel van styreen (26), acrylonitril (8), water (50), ketenregelaar T.D.D.M.
(0,03), NaP (0,05) en dextrose (0,06), en initiator (0,13). Hieraan 5 werd een latex volgens de voorbeelden toegevoegd.
De aldus verkregen ent latex werd gekoeld, gecoaguleerd, gewassen en gedroogd. Het verkregen poeder werd gecompoundeerd met SAN tot een rubbergehalte van 24 gew.%.
Van de verkregen thermoplast werd de Izod volgens ISO 180 10 (kJ/m2) en de glans (o/oo), gemeten.
Voorbeelden A t/m C en I, II
Volgens de werkwijze, waarbij de samenstelling van de toege-voegde latex in de 2e stap gevarieerd is.
De resultaten staan vermeld in tabel 1.
15 TABEL 1 I toegevoegde latex in rest % monomeer Izod glans 2e stap (gew. din.) AN** S** tot (kJ/m2) (o/oo) A - 0,36 0,55 0,91 23 57 B 4,6 PB (50 % gel) 0,30 0,53 0,83 31 56 20 C 4.6 PB (80 % gel) 0,26 0,49 0,75 30 54 I 4,6 butylacrylaat1 2 0,24 0,18 0,42 32 56 II 4,6 2 EHA1 0,25 0,20 0,45 32 56 8700292
Butylacrylaat (200 A); EHA (2-ethylhexylacrylaat, 700 A) 2 AN = acrylonitril, S = styreen 25 Voorbeelden I, II zijn volgens de vinding.
4,6 gew. dln. latex toevoeging, is gelijk aan 3,7 gew.% betrokken op de gehele compositie.
Claims (4)
1. Werkwijze voor de bereiding van een thermoplastische kunststof bestaande uit een vinylaromatische verbinding, acrylonitril en een butadieenrubber, met behulp van een 2-staps polymerisatiereactie, met het kenmerk, dat in de tweede stap 0,1-10 gew.% van de 5 butadieenrubber, betrokken op de gehele compositie, wordt ver vangen door een acrylaatrubber.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 2-6 gew.%, butadieenrubber, betrokken op de gehele compositie, wordt vervangen door een acrylaatrubber.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat de glastem- peratuur van het acrylaat kleiner is dan One.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat als acrylaatrubber butylacrylaat, 2-ethylhexylacrylaat of een combinatie van beiden toegepast wordt. 8700292
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700292A NL8700292A (nl) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. |
| EP88200180A EP0281174A1 (en) | 1987-02-09 | 1988-02-03 | Process for the preparation of a thermoplastic with high monomer conversion |
| KR1019880001221A KR920002339B1 (ko) | 1987-02-09 | 1988-02-08 | 열가소성 폴리머의 제조방법 |
| JP63025875A JPH072822B2 (ja) | 1987-02-09 | 1988-02-08 | 高モノマー転化率を有する熱可塑性樹脂の製造方法 |
| US07/153,930 US4871802A (en) | 1987-02-09 | 1988-02-09 | Process for the preparation of a thermoplastic with high monomer conversion |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8700292 | 1987-02-09 | ||
| NL8700292A NL8700292A (nl) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8700292A true NL8700292A (nl) | 1988-09-01 |
Family
ID=19849532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8700292A NL8700292A (nl) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4871802A (nl) |
| EP (1) | EP0281174A1 (nl) |
| JP (1) | JPH072822B2 (nl) |
| KR (1) | KR920002339B1 (nl) |
| NL (1) | NL8700292A (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3090942B2 (ja) * | 1990-11-02 | 2000-09-25 | 三菱化学株式会社 | 冷蔵庫内箱用熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形して得られた冷蔵庫内箱 |
| DE10049466A1 (de) | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pfropfkautschuklatices mit reduziertem Restmonomerengehalt |
| JP2005507455A (ja) * | 2001-10-30 | 2005-03-17 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | グラフトポリマ−の製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539375A (en) * | 1980-03-31 | 1985-09-03 | Rohm And Haas Company | Dunkelspersers |
-
1987
- 1987-02-09 NL NL8700292A patent/NL8700292A/nl not_active Application Discontinuation
-
1988
- 1988-02-03 EP EP88200180A patent/EP0281174A1/en not_active Withdrawn
- 1988-02-08 KR KR1019880001221A patent/KR920002339B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-02-08 JP JP63025875A patent/JPH072822B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-09 US US07/153,930 patent/US4871802A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4871802A (en) | 1989-10-03 |
| EP0281174A1 (en) | 1988-09-07 |
| KR880010009A (ko) | 1988-10-06 |
| JPH072822B2 (ja) | 1995-01-18 |
| JPS63196611A (ja) | 1988-08-15 |
| KR920002339B1 (ko) | 1992-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103582673B (zh) | 不含热稳定剂的热塑性树脂组合物以及制备该组合物的方法 | |
| EP0013052B1 (en) | Copolymer of nucleo-brominated styrene and acrylonitrile and process for preparing the same | |
| NL8700292A (nl) | Werkwijze ter vervaardiging van een thermoplastische kunststof met hoge monomeer-conversie. | |
| EP0043613A1 (en) | Polymer composition and object prepared therefrom | |
| EP0048059B1 (en) | Polymer composition of graft copolymers of styrene and acrylonitrile on a rubber | |
| KR960041214A (ko) | 열가소성 성형재료 | |
| NL8201893A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een thermoplastische vormmassa met een lage oppervlakteglans. | |
| EP0044101A2 (en) | Copolymer of alpha-methylstyrene and acrylonitrile, and object prepared therefrom | |
| EP0044097B1 (en) | Process for the preparation of a copolymer | |
| NL8105135A (nl) | Polymeercompositie. | |
| US3691261A (en) | Graft copolymer with an alkyl acrylate and ethylthiaethyl metharylate backbone | |
| GB2092604A (en) | A process for producing a transparent thermoplastic graft copolymer composition | |
| US3091602A (en) | Polymerization shortstopping | |
| EP0195909B1 (de) | Schwefelhaltige Pfropfprodukte | |
| EP0192151B1 (de) | Formmassen mit einheitlicher Korngrösse und verbesserter Thermostabilität | |
| EP0046320B1 (en) | Process for the preparation of a copolymer | |
| KR100694472B1 (ko) | 열가소성 수지의 제조방법 | |
| KR100523595B1 (ko) | 열가소성 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR100390577B1 (ko) | 백색도가우수한열가소성수지의제조방법 | |
| JP3506520B2 (ja) | 樹脂の製造方法 | |
| JPH07116261B2 (ja) | 芳香族ビニル−アクリロニトリル共重合樹脂 | |
| JPS636081B2 (nl) | ||
| DE2062311C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Pfropfpolymerisaten aus Styrol und/oder Acrylnitril auf kautschukartige Polymerisate in wäßriger Emulsion | |
| NL8102415A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een copolymeer. | |
| JPS6246564B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |