NL8602341A - Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602341A NL8602341A NL8602341A NL8602341A NL8602341A NL 8602341 A NL8602341 A NL 8602341A NL 8602341 A NL8602341 A NL 8602341A NL 8602341 A NL8602341 A NL 8602341A NL 8602341 A NL8602341 A NL 8602341A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- glass
- chromium
- melt
- weight
- process according
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 56
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 23
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 11
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 claims description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 claims description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019520 non-alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/18—Stirring devices; Homogenisation
- C03B5/193—Stirring devices; Homogenisation using gas, e.g. bubblers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
Description
♦
V
* VO 8354
Titel: Werkwijze voor het oer^iden van een UV-absorberend groen glas.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een UV-absorbe-rend groen glas, dat doorlaatbaar is voor zichtbaar licht en sterk absorberend is voor ultraviolette straling, 5 welk glas geschikt is voor de vervaardiging van verpakkingen voor waren die gevoelig zijn voor UV-straling, door een glassmelt in een wannen-oven te 'behandelen met een gas, dat door mondstukken in de oven geblazen wordt.
Uit het Franse octrooischrift 1.275.824 10 is een werkwijze bekend voor het vervaardigen van een UV-absorberend groen glas door in aanwezigheid van Na-ni-traat driewaardige chroomverbindingen in de glassmelt tot zeswaardig chroom te oxyderen.
UV-absorberende glassoorten worden onder 15 meer toegepast voor de vervaardiging van verpakkingen voor lichtgevoelige waren. Voorbeelden van ongewenste fotochemische reacties, die door licht met een korte golflengte, meer in het bijzonder door UV-straling, veroorzaakt worden, zijn smaakverslechteringen bij bier, 20 wijn en alcoholvrije dranken, evenals het ranzig worden van oliën en vitamineverlies, bijvoorbeeld bij melk.
Uit "Untersuchungen zur Lichtdurchlëssigkeit von Flaschen, Glësern und deren Bedeutung fiir die Qualitëts-erhaltung von Bier", Heinrich Vogelpohl, Weihenstephan, 25 juli 1981, pag. 44-50, is de door licht geïnduceerde kwaliteitsteruggang van bier bekend. Volgens deze publika-tie is straling tussen 300 en 500 nanometer, d.w.z. gedeeltelijk UV-straling en gedeeltelijk zichtbaar licht, schadelijk voor bier.
30 Teneinde dergelijke ongewenste, door licht geïnduceerde reacties te verhinderen, of ten minste te verminderen, is het bekend, verpakkingen toe te passen, 8602341 i v* -2- bijvoorbeeld flessen die vervaardigd zijn uit bruin of barnsteenkleurig glas. Dergelijke glassoorten hebben echter het nadeel, dat bij een voldoende absorptie van UV-straling de doorzichtigheid relatief gering is, zodat 5 een visuele observatie en controle van de waren moeilijk of zelfs ónmogelijk is. De toepassing van groen glas voor de verpakking van dranken heeft derhalve een verkoopbevorderende werking.
De toepassing van groen glas ter bescherming 10 van voor UV-straling gevoelige waren is ook bekend. Uit "Colour Generation and Control in Glass", C.R. Bamford, 1977, pag. 46, is verder bekend, dat chroomhoudend groen glas in het gebied van de korte golflengten van het spectrum sterk absorberend is, en dat voor afstemming 15 tussen de doorlaatbaarheid in het zichtbare gebied en de absorptie in het ultraviolette gebied, de verhouding tussen driewaardig en zeswaardig chroom van bijzonder belang is. Zeswaardig chroom absorbeert meer in het UV-gebied en driewaardig chroom meer in het zichtbare 20 gebied.
Op basis van de principiële kennis over de werking van het chroom en de waardigheid daarvan op de absorptie-eigenschappen in het zichtbare en het ultraviolette gebied, zijn verschillende glassoorten 25 en werkwijzen voor de bereiding daarvan voorgesteld.
Daarbij wordt principieel van het feit uitgegaan, dat ter bereiking van een voldoend hoge oxydatiegraad ter omzetting van driewaardig chroomoxyde in zeswaardig chroomoxyde, het ijzergehalte zo laag mogelijk gehouden 30 moet worden. Dit is alleen maar mogelijk door toepassing van kostbare ijzerarme uitgangsstoffen en door de vermijding van verontreinigingen, die bijvoorbeeld via recycling glas veroorzaakt kunnen worden. Zie bijvoorbeeld het artikel van Güldal en Apak "A study on Cr^+/Cr^+ Equilibria 35 in Industrial Emerald Green Glasses, Journal of Non-Crystal-line Solids 38 & 39 (1980), 251-256.
8602341 k v -3-
Het doel van de uitvinding is een werkwijze te verschaffen voor de bereiding van UV-absorberend groen glas, welk glas in het gebied beneden 500 nanometer een absorptie voor UV-straling vertoont, die vergelijkbaar 5 is met bruin glas en met welke werkwijze bovendien de toepassing van goedkope uitgangsmaterialen, meer in het bijzonder die met hoge ijzergehalten en veel verontreinigingen zoals recycling glas, mogelijk wordt.
Volgens de uitvinding wordt dit doel bereikt, 10 doordat men in de smelt van het glas die •tenminste 0,3 gew.% chroom, berekend als <2^03, 0,2-2,0 gew.% Na-nitraat, niet meer dan 1,5 gew.% Na-sulfaat, alsmede 15 tot 65 gew.% recycle glas bevat, een oxyderend gas inblaast.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding past 15 men met voordeel, zoals hierna verder aangegeven zal worden, als oxyderend gas technisch zuivere zuurstof, of meer zuurstof verrijkte lucht toe. Meer in het bijzonder bedraagt daarbij het gehalte aan moleculaire zuurstof meer dan 50, resp. 95 vol.%.
20 Volgens de uitvinding is gebleken, dat het mogelijk is de hoeveelheid toegevoegde chroomverbindingen te beperken, zonder afbreuk te doen aan de UV-absorberende werking, als men de hoeveelheid fluor en chloride in de uitgangsprodukten beperkt tot een minimum. Dit kan 25 men bewerkstelligen door uit te gaan van soda met een laag chloridegehalte (0,2 gew.%) geen vloeispaat toe te voegen (fluorbron) en met kunststof bekleed recycle glas (PVC-bron) zoveel mogelijk te vermijden.
Bij voorkeur wordt het gehalte aan fluor 30 en chloride ieder beperkt tot maximaal 0,01 gew.%, bij voorkeur maximaal 0,001 gew.%.
Het beperken van de hoeveelheid chroom in het glas heeft twee voordelen. In de eerste plaats zijn. chroombevattende grondstoffen duur, zodat beperking 35 van het chroomgehalte voordelig is, en in de tweede plaats is glas met een hoog chroomgehalte moeilijk her te gebruiken.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding kan e c o 2 3 ^ i -4- ί ] % men met voordeel uitgaan van een mengsel van een mengsel van de volgende uitgangsprodukten (in kg, betrokken op 1000 kg glasgemeng): zand 300-400 kg 5 soda 50-150 kg kalksteen 60-105 kg dolomiet 0-25 kg phonoliet 0-40 kg veldspaat 0-45 kg 10 chroomerts 0-15 kg chroomoxyde 0-5 kg chroom-slak 0-70 kg natriumsulfaat 0-11 kg nitraat 4-15 kg 15 scherven 350-586 kg, waarbij tenminste een van de hoeveelheden van chroomerts, chroomoxyde en chroom-slak niet gelijk is aan nul.
20 Volgens de uitvinding verkrijgt men daarbij een glas dat de volgende samenstelling bezit (in gew.%): S1O2 70-74 gew.% AI2O3 1,5-2,5 gew.% 25 Fe2°3 0,25-0,7 gew.% chroomoxyde 0,3-0,85 gew.% (als 0^03)
CaO 10-11 gew.%
MgO 1-2 gew.%
Na20 12-14 gew.% 30 K2O 0,4-1 gew.% S03 0,1-0,3 gew.% 8602341 c 9 -5-
De volgens de uitvinding toegepaste combinatie van de uitgangsmaterialen, en het inblazen van een oxyderend gas, bij voorkeur zuurstof, levert verrassenderwijze de volgende voordelen: 5 1. voldoende oxydatie van de organische verontreinigingen van de toegepaste scherven, zoals hierna nader uitgewerkt zal worden; 2. verschuiving van de Fe-II/Fe-lIl-verhouding naar hogere waarden, hetgeen een beïnvloeding van de 10 kleur en de warmteabsorptie ten gevolge heeft; 3. verbetering van de loutering; 4. vermindering van de produktieuitval ten gevolge van siliciuminsluitingen; en 5. verhoging van de smeltcapaciteit met 15 ca. 5%.
De wisselende hoeveelheden en soort organische verontreinigingen, die door de scherven (recycling glas) en uitgangsstoffen ingebracht worden, leiden tot een voortdurend wisselende reductiepotentiaal. De hierdoor 20 vereiste veranderingen van de redox-potentiaal van de smelt hebben kwaliteitsvermindering ten gevolge (veranderingen in de warmteopname ten gevolge van wijzigende IR-transmissie, wisselende ontgassingsvoorwaarden). De oxydatie van de verontreinigingen door het oxyderende 25 gas, zoals zuurstof levert de basis voor een bijzonder constante redoxpotentiaal van de smelt.
Bij groen glas wordt de glaskleur, evenals de IR-transmissie sterk beïnvloed door de oxydatiegraad van de smelt. De toepassing van zuurstof maakt een gemakker 30 lijke en exacte sturing binnen een bepaalde bandbreedte mogelijk.
Het groene glas, dat men verkrijgt door toepassing van de werkwijze volgens de uitvinding, bezit een dominante golflengte (λ -dominant), die in de buurt 35 van 550-565 nanometer kan liggen.
De aanwezigheid van driewaardig chroom, 8 6 C 2 3 4 f -6- in combinatie met eventueel andere, aanwezige gekleurde verbindingen bepaalt de exacte dominante golflengte.
Bij een gedeeltelijke vervanging van Cr2C>3 door tot maximaal 0,2 gew.% nikkeloxyde vindt een verschuiving 5 van de kleur naar olijfgroen plaats. De overige eigenschappen van het glas worden daardoor echter niet gewijzigd.
De doorlaatbaarheid voor infrarode straling in het gebied van de Fe^^-band wordt met ongeveer 20-30% verhoogd. De verhoogde doorlaatbaarheid voor infrarode 10 straling leidt tot een verbeterde warmteopname door de glassmelt.
Het toepassen van zuurstof als oxyderend gas in plaats van lucht, geeft een duidelijke verbetering van de loutering. De zuurstof is bij voorkeur nagenoeg 15 vrij van verontreinigingen, d.w.z., dat gehalte aan moleculaire zuurstof bedraagt meer dan 95 vol.%. Het is echter ook mogelijk zuurstof toe te passen met een hoger gehalte aan inerte gassen, bijvoorbeeld zuurstof met minimaal 50 vol.% moleculaire zuurstof..Door toepassing 20 van zuivere zuurstof ging het aantal gasbelletjes met een diameter kleiner dan 1 mm gemiddeld van 1,8 tot 0,7 g glas terug, waarbij meer in het bijzonder de bolletjes met een grotere diameter verdwenen. Dit is een aanzienlijke verbetering van de glaskwaliteit.
25 Bij voorkeur past men naast de salpeter of Na-nitraat ook een geringe hoeveelheid natriumsulfaat, bijvoorbeeld minimaal 1 kg per 1000 kg glasgemeng. Dit heeft een bijzonder gunstige uitwerking op het blazengetal. Grote hoeveelheden sulfaat, zoals volgens de stand van 30 de techniek veelal toegepast wordt (10-20 kg/1000 kg gemeng), past men liefst niet toe omdat dit leidt tot een sterke toename van de schuimvorming hetgeen nadelig, is voor de warmte-overdracht.
Het vervaardigen van het glas vindt bij 35 gebruikelijke temperaturen plaats zoals 1400 tot 1500°C.
Aangezien bij sodakalk-glas de grotere gasbel- 8 6 0 2 3 4 1 -7- len in de smelt, voor de loutering, veelal CO2, N2 en H2O bevatten, is zuurstof als louteringsgas bijzonder effectief. In dit geval is namelijk het concentratieverschil tussen de smelt en de gasbel het grootste. Er treedt 5 dan een diffusie op van het louteringsgas (in dit geval O2 en SO2) naar de bellen, waardoor deze bij stijgende temperatuur groter worden en uit de smelt ontwijken.
Bij dalende temperatuur (bijvoorbeeld in de werk-wanne en de toevoergoot) diffunderen de gasbellen weer naar 10 de smelt, hetgeen tot een resorptie van, meer in het bijzonder, de kleine gasbellen leidt.
Bij toepassing van scherven, d.w.z. van recycling glas, die met aluminium verontreinigd zijn · (capsules, foliën), bestaat het gevaar van de reductie 15 van siliciumdioxyde (Si02) door aluminium tot elementair silicium, hetgeen zich in de vorm van compacte bolletjes in het glas afscheidt. Vanwege het grote verschil in uitzettingscoëfficiënt van glas enerzijds en silicium anderzijds, staat het glas na afkoeling onder hoge drukspan-20 ningen, die meteen, of bij een geringe mechanische belasting tot breuk aanleiding geeft. Bij de toepassing van zuurstof bij het doorblazen is de produktieuitval ten gevolge van siliciuminsluitingen sterk verminderd. Gebleken is namelijk, dat bij voldoend fijne verdeling aluminium 25 tot AI2O3 geoxydeerd wórdt, maar dat daarentegen de oxydatie van eenmaal gevormd elementair silicium niet erg waarschijnlijk is, aangezien zich bij de oxydatie een Si02_beschermhuidje vormt, die verdere oxydatie verhindert. Volgens de uitvinding treedt in veel mindere 30 mate een reductie van siliciumoxyde op.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding past men bij voorkeur 1-2 Nm3 per ton glas aan zuurstof toe.
De toegepaste hoeveelheid zuurstof per wannen-oven bedraagt ca. 10-20 NmVuur, die liefst door middel van 10-20 35 blaasmondstukken ingebracht worden. Meer in het bijzonder zijn die mondstukken in 2 rijen aangebracht, waarvan 8602341 -8- zich ten minste één bevindt in het smeltgebied van de wannen-oven.
Voorbeelden I-IV
In de navolgende voorbeelden zijn een aantal 5 mengsels beschreven, die volgens de uitvinding toegepast kunnen worden.
I II III IV
zand 398,6 kg 404,9 kg 389,5 kg 330,6 kg soda 123,9 kg 122,0 kg 125,5 kg 90,9 kg 10 kalksteen 103,7 kg 103,4 kg 62,3 kg 83,8 kg dolomiet 22,0 kg 20,5 kg - 19,6 kg phonoliet - 38,6 kg - 53,5 kg veldspaat 43,2 kg - 22,2 kg chroomerts 12,4 kg 14,4 kg 7,7 kg 15 chroomoxyde 1,2 kg - - 3,6 kg chroom-slak - - 68,9 kg natriumsulfaat 7,2 kg 7,2 kg 10,0 kg 3,0 kg salpeter, bij voorkeur natriumsal- 20 peter 9,0 kg 9,0 kg 5,0 kg 10,0 kg scherven 400 kg 400 kg 400 kg 500 kg 1000 kg 1000 kg 1000 kg 1000 kg 25 De chemische analyses van het uit genoemde gemengen vervaardigde glas zijn, in gewichtsprocenten, als volgt:
I II III IV
Si02 71,2% 71,0% 71,0% 71,9% 30 A1203 1,9% 1,9% 1,9% 2,1%
Fe203 0,5% 0,7% 0,4% 0,33%
Cr203 0,75% 0,75% 0,7% 0,4%
CaO 10,4% 10,4% 10,7% 10,4%
MgO 1,3% 1,3% 1,6% 1,3% 35 Na20 12,9% 12,9% 13,0% 12,4% K20 0,8% 0,8% 0,5% 0,8% S03 0,2% 0,2% 0,2% 0,2% 8602341 -9-
De optische transmissie, gemeten aan een monster met een dikte van 2 mm, is voor de genoemde glassamenstellingen als volgt:
I II III IV
5 D (2 mm, 500 nm 21,3% 21,3% 22% 33% lucht) 450 nm 0,3% 1,4% 2% 3% 400 nm 0% 0% 0% 0%
De zogenaamde dominante golflengte (λ dominant) 10 bedraagt voor de bovengenoemde glassamenstellingen steeds 558 nm.
De hiervoor beschreven glassamenstellingen werden in een wannen-oven onder de volgende condities verkregen: 15 smeltopbrengst 151,1 t/d gehalte aan scherven (betrokken op het gesmolten glas) 42,03% vochtgehalte (betrokken op de uitgangsmateria-20 len incl. scherven) 2,0% olieverbruik 745 1/u
aanvullende elektrische verhitting 910 kW
specifieke smeltcapaciteit 2568 t/m3d specifiek warmteverbruik (zonder aanvullen-25 de elektrische verwarming) 4419 kJ/kg specifiek warmteverbruik (inl. aanvullende elektrische verhitting) 4929 kJ/kg zuurstofinbreng via 12 blaasmondstukken in de smelt en in het louteringsgebied ca. 12 m2/H.
30 De bovenvermelde resultaten tonen aan, dat het mogelijk is met toepassing van relatief goedkope uitgangsmaterialen, en onder toepassing an ca. 40% recycling glas betere UV-absorptiewaarden te bereiken dan volgens de stand van de techniek mogelijk was. Bovendien blijkt 35 dat het met de onderhavige werkwijze mogelijk is de capaciteit van een wannenoven te vergroten.
86 0 2 3/:1 -10-
Zoals uit voorbeeld III blijkt, is het volgens de uitvinding ook mogelijk op een op zichzelf bekende wijze de hoeveelheden toegepast chroomerts of chroomoxyde geheel of gedeeltelijk door een chroomoxydehoudende 5 afvalslak uit de elektrostaalbereiding te vervangen.
Door toepassing van deze afvalslak die normaal alleen nog maar op en deponie gestort kan worden, kan men niet alleen een verbetering van het opsmelten bereiken, maar kan ook de hoeveelheid salpeter die noodzakelijk is 10 voor het bereiken van de gewenste oxydatie, tot ongeveer de helft verminderd worden.
In de figuur zijn de curven voor de procentuele doorlaatbaarheid voor golflengten tussen 350 en 650 nanometer, door een 2 mm dik monster weergegeven voor 15 de glassamenstellingen van de voorbeelden I, II en III, in vergelijking met de overeenkomstige curve voor normaal groen glas. Dit laatste monster had echter een dikte van 2,5 mm.
Zoals duidelijk is, laat het normale groene 20 glas een zeer groot deel van de ultraviolette straling in het gebied tussen 350 en 500 nanometer door, terwijl het glas dat volgens de uitvinding bereid is, een sterke absorptie in dit gebied toont.
Afhankelijk van de gewenste absorptie in 25 dit gebied, bedraagt het gehalte aan zeswaardig chroom tenminste 0,01 gew.%, betrokken op het glas, meer in het bijzonder 0,02 tot 0,07 gew.%. Bij toepassing van een gehalte van tenminste 0,04 gew.% verkrijgt men een zeer gunstige absorptie.
8602341
Claims (10)
1. Werkwijze voor het maken van groen glas dat doorlaatbaar is voor zichtbaar licht en sterk absorberend is voor ultraviolette straling, door een smelt van een soda-kalk glas, onder oxyderende condities te 5 behandelen met een gas, waarbij de smelt chroomverbindingen en nitraat bevat, met het kenmerk, dat men in de smelt van het glas die tenminste 0,3 gew.% chroom, berekend als Cr2Ü3, 0,2-2,0 gew.% Na-nitraat, niet meer dan 1,5 gew.% Na-sulfaat, alsmede 15 tot 65 gew.% recycle-glas bevat, 10 een oxyderend gas inblaast.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men uitgaat van grondstoffen waarvan het fluor en/of het chloridegehalte zo laag mogelijk is.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, 15 dat het fluorgehalte in het glasgemeng niet meer dan 0,01 gew.%, bij voorkeur niet meer dan 0,001 gew.%, bedraagt.
4. Werkwijze volgens conclusie 2 of 3, met het kenmerk, dat het chloridegehalte in het glasgemeng 20 niet meer dan 0,01 gew.%, bij voorkeur niet meer dan 0,001 gew.%, bedraagt.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat men als oxyderend gas een zuurstof bevattend gas toepast dat ten minste 50 vol.% moleculaire zuurstof 25 bevat.
6. Werkwijze volgens conclusie 5, met het kenmerk,v dat het gas ten minste 95 vol.% moleculaire zuurstof bevat.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het 30 kenmerk, dat men een glassmelt bereidt, met de volgende samenstelling in kg, betrokken op 1000 kg glasgemeng, SCO?. 7 · < -12- zand 300-400 kg soda 50-150 kg kalksteen 60-105 kg dolomiet 0-25 kg 5 phonoliet 0-40 kg veldspaat 0-45 kg chroomerts 0-15 kg chroomoxyde 0-5 kg chroom-slak 0-70 kg 10 natriumsulfaat 0-11 kg nitraat 4-15 kg scherven 350-586 kg, waarbij tenminste een van de hoeveelheden van chroomerts, chroomoxyde en chroom-slak niet gelijk is aan nul.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat het verkregen glas de volgende samenstelling bezit:
20 S1O2 70-74 gew.% A1203 1,5-2,5 gew.% Fe203 0,25-0,7 gew.% chroomoxyde 0,3-0,85 gew.% (als Cr203) CaO 10-11 gew.%>
25 MgO 1-2 gew.% Na20 12-14 gew.% K20 0,4-1 gew.% S03 0,1-0,3 gew.% 86 0 2 3 4 1
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8602341A NL8602341A (nl) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. |
| EP87201753A EP0261725A1 (en) | 1986-09-16 | 1987-09-15 | A process for producing a UV-absorbing green glass |
| JP23195087A JPS6379737A (ja) | 1986-09-16 | 1987-09-16 | 紫外線吸収緑色ガラスの製造法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8602341 | 1986-09-16 | ||
| NL8602341A NL8602341A (nl) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602341A true NL8602341A (nl) | 1988-04-18 |
Family
ID=19848557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8602341A NL8602341A (nl) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0261725A1 (nl) |
| JP (1) | JPS6379737A (nl) |
| NL (1) | NL8602341A (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3939089A1 (de) * | 1989-11-25 | 1991-05-29 | Sorg Gmbh & Co Kg | Silikatischer glasbaustoff |
| ES2131870T3 (es) * | 1994-11-11 | 1999-08-01 | Heineken Tech Services | Envase que absorbe los rayos ultravioleta. |
| DE10042771B4 (de) * | 2000-08-31 | 2004-02-12 | Schott Glas | Verfahren zur Steuerung und Einstellung des Redoxzustandes von Redox-Läutermitteln in einer Glasschmelze |
| JP4454570B2 (ja) | 2005-11-21 | 2010-04-21 | 明治乳業株式会社 | 透明容器入り乳性飲食品及びその製造方法 |
| JP2007319211A (ja) * | 2006-05-30 | 2007-12-13 | Kao Corp | ブラシ |
| DE102007008299B4 (de) | 2006-08-12 | 2012-06-14 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung von Gläsern, wobei die chemische Reduktion von Bestandteilen vermieden wird |
| FR2936239B1 (fr) * | 2008-09-19 | 2011-05-20 | Saint Gobain | Procede de d'elaboration de verre |
| US20110098171A1 (en) * | 2008-03-03 | 2011-04-28 | Saint-Gobain Glass France | Method of producing glass |
| CN102695653A (zh) * | 2009-11-03 | 2012-09-26 | 嘉士伯酿酒有限公司 | 防止啤酒花型饮料中mbt的产生 |
| WO2011054838A2 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-12 | Carlsberg Breweries A/S | Eliminating the generation of mbt in a hops based beverage |
| CN103910488A (zh) * | 2013-01-07 | 2014-07-09 | 中国中轻国际工程有限公司 | 一种瓶罐玻璃配方 |
| JP6788536B2 (ja) * | 2017-03-23 | 2020-11-25 | 東洋ガラス株式会社 | ガラス及びガラス容器 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2331052A (en) * | 1941-11-27 | 1943-10-05 | Owens Illinois Glass Co | Method of refining molten glass |
| FR1275824A (fr) * | 1960-11-19 | 1961-11-10 | Owens Illinois Glass Co | Verre absorbant les rayons ultra-violets |
| DD69675A3 (nl) * | 1968-04-22 | 1969-11-05 | ||
| US3844796A (en) * | 1969-12-08 | 1974-10-29 | Owens Illinois Inc | Colored glass compositions |
| CA1100751A (en) * | 1979-05-22 | 1981-05-12 | Robert L. Weaver | Light protective bottle glass |
-
1986
- 1986-09-16 NL NL8602341A patent/NL8602341A/nl not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-09-15 EP EP87201753A patent/EP0261725A1/en not_active Withdrawn
- 1987-09-16 JP JP23195087A patent/JPS6379737A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0261725A1 (en) | 1988-03-30 |
| JPS6379737A (ja) | 1988-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU732325B2 (en) | High transmittance green glass with improved UV absorption | |
| JP3769571B2 (ja) | ガラスバッチ混合物及びその使用方法 | |
| EP0803479B1 (en) | Dense green colored glass | |
| DE69729131T2 (de) | Verfahren zum Wiedergewinnen gemischtfarbigen Glasbruchs in Braun-, Grün- oder Weißglas | |
| US5641716A (en) | Glass production method using ilmenite | |
| JPH0264038A (ja) | 黒ずんだ、濁った灰色でニッケルを含まないガラス組成物 | |
| NL8100971A (nl) | Gekleurd glas. | |
| NL8602341A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van een uv-absorberend groen glas. | |
| JPH03187946A (ja) | 赤外線及び紫外線吸収緑色ガラス、車両用窓ガラス及び車両用窓材 | |
| CA2801244C (en) | Dark green solar control glass composition | |
| NZ264880A (en) | Grey glass containing iron and cobalt oxides | |
| PL175413B1 (pl) | Szkło koloru zielonego o dużej przepuszczalności promieniowania widzialnego oraz małej przepuszczalności promieniowania ultrafioletowego i podczerwonego oraz sposób jego wytwarzania | |
| AU5306299A (en) | Ultraviolet-absorbing, colorless, transparent soda-lime silica glass | |
| NO178493B (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av et glass ment for omdanning til kontinuerlige fibre eller stapelfibre | |
| JP4101889B2 (ja) | 青色ガラス組成物 | |
| WO2001068545A1 (fr) | Verre de silice sodo-calcique incolore, transparent, absorbant les rayons ultraviolets | |
| US20100144509A1 (en) | Neutral gray glass composition | |
| JP3910520B2 (ja) | コハク色のない還元した青色ガラス組成物 | |
| US5888264A (en) | Preparing glass compositions using a fayalite iron source | |
| US3482955A (en) | Glass decolorizing with manganese enriched alkali borate glass | |
| CA2666875A1 (en) | Uv transmissive soda-lime-silica glass | |
| US6350712B1 (en) | Solar control glass composition | |
| US6605555B2 (en) | Methods of increasing the redox ratio of iron in a glass article | |
| CA1275659C (en) | Green glasses for containers, capable of intercepting ultraviolet rays and near ultraviolet rays, and processes for the production of the same | |
| EP0249651B1 (en) | Glass of green coloration with high ultraviolet light absorption |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |