NL8100971A - Gekleurd glas. - Google Patents

Gekleurd glas. Download PDF

Info

Publication number
NL8100971A
NL8100971A NL8100971A NL8100971A NL8100971A NL 8100971 A NL8100971 A NL 8100971A NL 8100971 A NL8100971 A NL 8100971A NL 8100971 A NL8100971 A NL 8100971A NL 8100971 A NL8100971 A NL 8100971A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
glass
color
illuminant
coloring substances
percentages
Prior art date
Application number
NL8100971A
Other languages
English (en)
Other versions
NL191286B (nl
NL191286C (nl
Original Assignee
Bfg Glassgroup
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bfg Glassgroup filed Critical Bfg Glassgroup
Publication of NL8100971A publication Critical patent/NL8100971A/nl
Publication of NL191286B publication Critical patent/NL191286B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL191286C publication Critical patent/NL191286C/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/078Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing an oxide of a divalent metal, e.g. an oxide of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C1/00Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
    • C03C1/10Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce uniformly-coloured transparent products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

N/30.140-Kp/vdM ^^0" - 1 -
Gekleurd glas.
De uitvinding heeft betrekking op de vervaardiging van gekleurd glas.
De schijnbare kleur van een lichtdoorlatend lichaam hangt af van zijn spectrale transmissiecurve en deze 5 wordt weer beïnvloed door de aard van het licht waarin het wordt bekeken. Daarom is het nuttig aan een bepaalde standaardlichtbron te refereren. Een standaard is sinds 1931 vastgelegd door de Commission Internationale d’Eclairage (internationale commissie voor verlichting) (CIE), die een verlich-10 tingsmiddel C definieert, nominaal een gemiddelde daglichtbron met een kleurtemperatuur van 6700 K en een kleurdiagram waarop posities kunnen worden uitgezet, die betrekking hebben op de kleur van een voorwerp, gezien in dat licht.
Het is bekend dat elke kleur licht kan worden ver-15 kregen door een geschikt mengsel van rood, groen en blauw licht en ook dat een mengsel van twee of meer kleuren overeenkomt met een mengsel van hun equivalente rode, groene en blauwe lichtaandelen. Zo komen a-eenheden van kleur A overeen met r-eenheden Rood, £-eenheden Groen en b-eenheden Blauw, 20 ofwel a(A) = rR + gG + bB.
Deze vergelijking staat bekend als de tristimulus-vergelijking en r, £ en b als tristimulus-waarden. De CIE heeft de bepaalde rode, groene en blauwe kleuren van zijn systeem op een zodani-25 ge manier gedefiniëerd, dat de tristimulus-waarden altijd positief zijn en het rode en het blauwe licht een verlichtings-rendement = nul hebben, zodat de luminantie of helderheid van een kleur direct evenredig is met de groene tristimulus-waarde. De op deze manier gedefiniëerde referentiestimuli kunnen in 30 feite in de praktijk niet worden verkregen, maar zijn handig voor de wiskundige analyse.
Uit de tristimulus-vergelijking volgt, dat voor êén eenheid van kleur A: a ^ ~~ r + g + b R + r + g + b G + r + g + b B 35 die kan worden herschreven als 1(A) = xR + yG + zB. De termen 8100971
V
- 2 - s x, γ en £ zijn bekend als de kleurcoördinaten van de kleur A en aangezien hun som gelijk is aan de gebruikte eenheid, volgt dat elke kleur eenduidig kan worden uitgedrukt door een paar trichromatische coördinaten x, γ.
5 De CIE heeft de kleurcoördinaten voor licht van iedere golflengte in het zichtbare spectrum gedefinieerd en deze kunnen schematisch worden weergegeven op een grafiek met orthogonale x- en γ-assen, hetgeen het z.g. CIE-kleurdiagram geeft.
10 In de bijgaande tekeningen toont figuur 1 het CIE- kleurdiagram en toont fig. 2 een detail van het middengebied van dat diagram.
De meetkundige plaats, in fig. 1, van de kleurcoördinaten .voor licht van alle golflengten binnen het zichtbare 15 spectrum staat bekend als de spectrale meetkundige plaats en licht dat door zijn kleurcoördinaten ligt op de spectrale meetkundige plaats wordt beschouwd 100 % zuivere aanslag van de bepaalde golflengte te hebben. De spectrale meetkundige plaats wordt gesloten door een lijn, bekend als de paarslijn, 20 die de coördinaatposities op de spectrale meetkundige plaats voor 380 nm (violet) en 770 nm (rood) verbindt- Aldus definieert het oppervlak omsloten door de spectrale meetkundige plaats en de paarslijn het beschikbare gebied voor de mogelijke kleurcoördinaten van welke kleur dan ook.
25 Door gebruik te maken van dit kleurdiagram en de onderliggende theorie, (waarvan verdere details gevonden kunnen worden in "Colorimetry, Official Recommendations of the International Commision on Illumination" mei 1970 en in "Glass Science and Technology, 2", "Colour Generation and Control in 30 Glass" C.R. Bamford, Elsevier Scientific Publishing Company, Amsterdam, Oxford, New York, 1977) is het mogelijk de schijnbare kleuren van allerlei lichamen uit te zetten en te vergelijken, wanneer deze worden verlicht met een standaardlichtbron. Voor de doeleinden van deze beschrijving is het verlich-35 tingsmiddel C van de CIE gekozen. De kleurcoördinaten van het licht uitgezonden door het verlichtingsmiddel C zijn in de figuren 1 en 2 uitgedrukt met punt C met coördinaten (0,3101, 0,3163). Het punt C vertegenwoordigt wit licht en vertegen- 8100971 * ·* _ 3 - woordigt daarom een aanslagzuiverheid van nul. Het is eenvoudig in te zien, dat lijnen kunnen worden getrokken vanuit punt C naar de spectrale meetkundige plaats bij iedere gewenste golflengte en dat elk punt dat op zofn lijn ligt, niet alleen 5 in termen van zijn x-, y-coördinaten, maar ook in termen van de golflengtelijn waarop het ligt en zijn afstand tot het punt C in verhouding tot de totale lengte van deze golflengtelijn kan worden uitgedrukt. Zo kan een gekleurd lichaam worden beschreven in termen van deze overheersende golflengte en zijn 10 aanslagzuiverheid van de kleur. Figuur 2 toont verschillende overheersende golflengtelijnen en meetkundige plaatsen met constante aanslagzuiverheid toenemend met stappen van 1 %.
Gezien in het licht van het verlichtingsmiddel C is aldus een voorwerp, waarvan de uitgezette positie ligt in 15 het punt C, perfect neutraal of grijs doordat het de doorgelaten kleur van het verlichtingsmiddel C niet verandert (hoewel het natuurlijk de intensiteit van het licht kan verlagen) en in dat geval heet het voorwerp kleurzuiverheid = nul te hebben. Het zal duidelijk zijn, dat elk voorwerp bekeken in het licht 20 uit het verlichtingsmiddel C schijnbaar neutraal zal zijn, wanneer zijn uitgezette positie voldoende dicht bij het punt C ligt. Wanneer natuurlijk twee van dergelijke voorwerpen tegelijkertijd worden bekeken, kan er een verschil in doorgelaten kleur zijn, maar individueel bekeken zullen beide grijs schij-25 nen.
De uitdrukking "grijs glas", zoals hier gebruikt, geeft glas aan met een kleurzuiverheid van minder dan 6 %.
Reeds is het feit aangegeven, dat in het CIE-systeem de luminantie of helderheid van een kleur evenredig is 30 met de groene tristimulus-waarde. Het zal duidelijk zijn, dat de hoeveelheid licht, die wordt doorgelaten door een lichtab-sorberend, d.w.z. een gekleurd, glas niet alleen van de samenstelling van het glas, maar ook van zijn dikte zal afhangen. Hieruit volgt dat voor een gegeven glassamenstelling de ver-35 kregen coördinaatpositie in het CIE-kleurdiagram ook zal afhangen van de dikte van het glas. In de gehele onderhavige beschrijving en in de conclusies werden de waarden, gegeven voor de kleurcoördinaten (x, y), de aanslagzuiverheid van de kleur P %, de overheersende golflengte XD en de luminantiefactor L % 8100971 -4.- van het glas, alle gemeten voor, of berekend als zijnde toepasbaar op, vensterglas met een dikte van 5 mm.
Gekleurd glas en in het bijzonder grijs-gekleurd glas is geschikt voor het absorberen van zichtbare en IR-5 straling in bijv. vensterruiten of voor het beschermen van materialen, die door een hoge lichtintensiteit kunnen worden beschadigd of vernietigd.
Het is algemeen bekend, dat absorberend glas kan worden vervaardigd door bepaalde kleurende materialen toe te 10 voegen aan een verglaasbare charge, die in afwezigheid van de kleurende materialen, een helder glas zou vormen, d.w.z. een glas met een hoge transmissiefactor. Het is bijv. wel bekend, glas te vervaardigen met een groene, bronsachtige of blauwe tint en grijs glas is ook bekend. Soms verdient het de voor-15 keur voor vensterruiten glas te vervaardigen met een nogal uitgesproken groene tint, aangezien deze het minst waarneembare kleurveranderende effect op groene voorwerpen, zoals gras en bladeren heeft. Het is evenwel gemakkelijk in te zien, dat teneinde verandering van de kleur van elk door het glas beke-20 ken voorwerp te vermijden, dat glas een lage kleurzuiverheid zou moeten hebben, d.w.z. dat het glas grijs zou moeten zijn.
Een belangrijk kleurend bestanddeel, dat reeds werd toegevoegd aan een heldere glascharge om grijs glas te vormen, is nikkeloxide, dat werd gebruikt bijgemengd met 25 ijzer- en kobaltoxiden. In het Amerikaanse octrooischrift 3.881.905 (PPG Industries) wordt een glas, bevattende 0,0800- 0,1100 gew.% nikkeloxide beschreven, dat wordt vervaardigd met het "float"-proces. Zoals in dit octrooischrift wordt onder-* kend, is het noodzakelijk te verzekeren dat de atmosfeer in de 30 "float"-kamer een reducerende atmosfeer is, teneinde oxidatie van het bad van gesmolten metaal, waarop de glasband wordt gevormd, te verhinderen. Helaas wordt nikkel gemakkelijk door een dergelijke atmosfeer gereduceerd en daardoor heeft het gevormde glas afzettingen aan het oppervlak, of ingesloten 35 metallisch nikkel, hetgeen leidt tot een onaanvaardbare troe-beling in het geproduceerde glas. Op grond hiervan wordt in het Amerikaanse octrooischrift 3.881.905 voorgesteld dat de atmosfeer in de "float"-kamer zodanig geregeld moet worden, 8100971 τ * - 5 - dat deze enigszins oxiderend is. Zoals aangegeven, wordt hiermee de vorming van dergelijke troebelingen verhinderd, maar wordt de oxidatie van het bad van gesmolten metaal toegelaten, zodat van tijd tot tijd een reducerend gas, waterstof, in de 5 atmosfeer van de "float"-kamer moet worden toegevoerd om de op het oppervlak van het bad gevormde oxiden te reduceren.
Deze toevoer van reducerend gas leidt tot een tijdelijk verlies van bruikbaar glas, vanwege het weer optreden van troebe-ling.
10 Afgezien van de specifieke problemen bij de pro- duktie van "float"-glas, is ook bekend dat nikkeloxide de oven waarin de charge wordt gesmolten, verontreinigt.
Teneinde deze problemen verbonden met het gebruik van nikkeloxide te vermijden, werd reeds voorgesteld nikkel-15 oxide uit de charge weg te laten en te vervangen door andere kleurende stoffen, zie bijv. het Amerikaanse octrooischrift 4.104.076 (Saint-Gobain Industries), waarin het gebruik van ijzeroxide, kobaltoxide, eventueel selenium en chroomoxide en/of uraniumoxide wordt voorgesteld. In de in het Amerikaanse 20 octrooischrift 4.104.076 gegeven specifieke samenstellingen, waarin uraniumoxide wordt gebruikt, is uraniumoxide aanwezig in hoeveelheden een weinig groter dan 0,1 %. Een normale pro-duktiesnelheid van vlakglas bedraagt tussen 500 en 700 ton per dag. Uraniumoxide is duur. In de samenstellingen, waarin geen 25 uraniumoxide wordt gebruikt is selenium aanwezig. Selenium is ook duur en kent het verdere nadeel dat het uiterst moeilijk in glas op te nemen is. In feite wordt ca. 85 gew.% van het in de charge aanwezige selenium niet opgenomen door het glas en wordt daardoor verspild, zodat in de specifieke samenstel-.30 lingen waarin uraniumoxide niet wordt gebruikt en selenium aanwezig is in het glas in hoeveelheden van tenminste 0,0021 % het evenwel nodig is teneinde dit gehalte aan selenium te bereiken, 0,14 kg selenium per ton geproduceerd glas te gebruiken.
35 De onderhavige uitvinding heeft tot doel een nieuwe samenstelling te verschaffen voor de vervaardiging van gekleurd glas, waarmee een gunstig compromis kan worden bereikt tussen de optische kwaliteit van het glas (d.w.z. de 8100971
* V
- 6 - mate van afwezigheid van troebeling), de kosten van de vervaardiging en zijn kleur.
Dienovereenkomstig verschaft de onderhavige uitvinding gekleurd natronkalkglas, dat naar gewicht de volgende 5 hoofdbestanddelen bevat:
Si02 60 - 70 %
Na20 10 - 20 %
CaO 0 - 16 % K20 0 - 10 % 10 MgO 0 - 10 % A1203 0 - 5 %
BaO 0 - 2 %
BaO + CaO + MgO 10 - 20 % K20 + Na20 10 - 20 % 15 met het kenmerk, dat het glas bovendien de volgende kleurende stoffen (gewichtspercentages) bevat: E*e2^3 0,3 -0,5 %
Cr203 0,0075 - 0,0230 %
Se 0,0005 - 0,0019 % 20 Co 0,0040 - 0,0070 %
Ni 0,0050 - 0,0120 %.
Het glas volgens de uitvinding biedt een gunstig compromis tussen zijn kwaliteit, zijn kosten en zijn kleur.
Het aangegeven percentagebereik voor nikkeloxide is hoog ge-25 noeg om kleinere hoeveelheden van de duurdere kleurende stoffen vereist te doen zijn en is laag genoeg om de normaal met het gebruik van nikkeloxide verbonden problemen sterk te verminderen of zelfs'të· elimineren.-o Dergelijke percentages nikkeloxide verontreinigen bijv. niet de oven waarin het glas 30 wordt gesmolten in waarneembare mate.' De uitvinding is in het bijzonder geschikt voor de vervaardiging van "float"-glas, aangezien de gebruikte lage hoeveelheden nikkeloxide met zich meebrengen dat een reducerende atmosfeer continu in de "float"-kamer kan worden gehandhaafd om oxidatie van het bad te ver-35 mijden zonder een verwerpelijke mate van troebeling in het geproduceerde glas te veroorzaken.
Door het gebruik van kleurende stoffen in hoeveel- 8 1 0 0 9 7 f - 7 - heden binnen deze percentagebereiken is het mogelijk grijs glas te vervaardigen, d.w.z. glas met een kleurzuiverheid van minder dan 6 %. Dat houdt niet in dat iedere combinatie van deze kleurende stoffen binnen deze bereiken glas zal geven met 5 een kleurzuiverheid van minder dan 6 %, maar het is mogelijk een geschikte keuze van kleurende stoffen met dat resultaat te maken.
In feite hebben de verschillende kleurende stoffen verschillende eigenschappen. In het algemeen is ijzer aanwezig 10 in de twee- en driewaardige toestand in de evenwichtsverhou-ding, die wordt bepaald door de resterende glassamenstelling en de omstandigheden in de smeltoven. Tweewaardig ijzer absorbeert in het bijzonder IR-straling, terwijl driewaardig ijzer in het UV absorbeert. iJzer als zodanig heeft een zeer 15 gering effect op de kleur van het glas en absorbeert weinig zichtbaar licht, maar in aanwezigheid van selenium wordt een chromofoor gevormd, die sterk absorberend in het zichtbare spectrum is en een geel-oranje-achtige overheersende kleur oplevert. Kobaltoxide is ook sterk absorberend in het zichtbare 20 spectrum, hoewel niet zo sterk als de selenium-ijzerchromofoor en levert een blauwe of blauw-violette overheersende kleur op. Nikkeloxide (een geel-groenige kleur) absorbeert matig in het zichtbare spectrum en chroomoxide absorbeert in het middengedeelte van het zichtbare spectrum en geeft een groene over-25 heersende kleur.
Zo moet bijv. wanneer percentages van Ni en Fe203 bij de bovengrens van de aangegeven bereiken worden gebruikt, ook meer dan de minimumhoeveelheden Co worden gebruikt, teneinde de kleurzuiverheid van het glas tot 6 % of minder, zoals 30 de voorkeur heeft, terug te brengen.
Met voordeel wordt Cr203 opgenomen in het glas in een hoeveelheid beneden 0,0195 %, waarmee een te uitgesproken groene tint kan worden vermeden.
Bij voorkeur bevat glas volgens de uitvinding de 35 genoemde kleurende stoffen in de volgende gewichtspercentages: ]?®2^3 0,35 - 0, 45 %
Cr203 0,0150 - 0,0195 %
Se 0,0010 - 0,00175 %
Co 0,0050 - 0,0070 % 40 Ni 0,0075 - 0,0100 %.
8100971 - 8 -
Door een geschikte keuze van de hoeveelheden van deze kleurende stoffen binnen deze kleinere percentagebereiken is het mogelijk glas te maken met een kleurzuiverheid van minder dan 2 %.
5 Vanuit commercieel en esthetisch oogpunt heeft het de voorkeur dat de kleurende stoffen in zodanige relatieve hoeveelheden worden opgenomen, dat het glas een overheersende golflengte in het bereik van 500-570 nm wordt verleend, wanneer bekeken onder het verlichtingsmiddel C van de CIE. Het 10 menselijke oog is doorgaans het meest gevoelig voor licht binnen dit golflengtebereik. In het bijzonder heeft het de voorkeur dat de kleurende stoffen in zodanige relatieve hoeveelheden worden opgenomen, dat het glas een overheersende golflengte in het bereik van 500-540 nm wordt verleend, wanneer 15 bekeken onder het verlichtingsmiddel C van de CIE.
De uitvinding is in het bijzonder geschikt voor de vervaardiging van glas, waarvan de positie in het CIE-kleur-diagram (verlichtingsmiddel C) ligt binnen de vierhoek, die wordt gevormd door de punten (0,3140, 0,3326), (0,3171, 20 0,3302), (0,3056, 0,3197), (0,3022, 0,3223). Dit zijn resp. de in figuur 2 aangegeven punten XX, üü, YY, ZZ.
Met voordeel zijn de kleurende stoffen opgenomen in relatieve hoeveelheden, waarmee het glas een positie in het CIE-kleurdiagram (verlichtingsmiddel C) wordt gegeven, die 25 ligt binnen de vierhoek die wordt gevormd door de punten (0,3072, 0,3250),(0,3083, 0,3234), (0,3053, 0,3212), (0,3044, 0,3226). Dit zijn resp. de in figuur 2 aangegeven punten X, U, Y, Z.
Naast de karakterisering van de kleur van glas 30 door zijn positie in het CIE-kleurdiagram kan een volgende eigenschap van het glas worden uitgedrukt door zijn luminan-tiefactor L, doorgaans aangegeven als een percentage. De onderhavige uitvinding is in het bijzonder geschikt voor het vervaardigen van glas met een groot bereik van de luminantiefac-35 tor, in het bijzonder tussen 45 en 60 %.
De uitvinding is in het bijzonder geschikt voor de vervaardiging van gekleurd "float"-glas.
De onderhavige uitvinding strekt zich uit tot een 8100971 - 9 - werkwijze voor de vervaardiging van gekleurd glas en verschaft dienovereenkomstig een werkwijze voor het vervaardigen van gekleurd natronkalkglas, omvattende het verglazen van een charge glasvormende materialen in zodanige verhoudingen, dat een glas 5 wordt verkregen bevattende naar gewicht de volgende hoofdbestanddelen:
Si02 60 - 75 %
Na20 10 - 20 %
CaO 0- 16 % 10 K20 0 - 10 %
MgO 0 - 10 % A1203 0 - 5 %
BaO 0 - 2 %
BaO + CaO + MgO 10 - 20 % 15 K20 + Na20 10 - 20 %, met het kenmerk, dat kleurstoffen - worden toegevoegd aan de charge in zodanige percentages, dat glas wordt verkregen, bevattende naar gewicht de volgende kleurende stoffen:
Fe203 0,3 - 0,5 % 20 Cr203 0,0075 - 0,0230 %
Se 0,0005 - 0,0019 %
Co 0,0040 - 0,0070 %
Ni 0,0050 - 0,0120 % en bij voorkeur in zodanige relatieve percentages, dat grijs 25 glas wordt verkregen en bij voorkeur zodanig, dat het Cr203~ gehalte van het glas beneden 0,0195 % ligt.
Deze werkwijze voor het vervaardigen van gekleurd glas maakt een gunstig compromis tussen glaskwaliteit en ver-vaardigingskosten mogelijk.
30 Bij voorkeur worden de kleurstoffen aan de charge toegevoegd in zodanige percentages, dat glas wordt verkregen, bevattende de kleurende stoffen in de volgende ge-wichtspercentages:
Fe203 0,35 - 0,45 % 35 Cr2°3 0,0150 - 0,0195 %
Se 0,0010 - 0,00175 %
Co 0,0050 - 0,0070 %
Ni 0,0075 - 0,0100 %.
8100971 - 10 -
Het volgens de uitvinding vervaardigde glas is in het bijzonder geschikt voor beglazingsdoeleinden en dienovereenkomstig heeft het de voorkeur, dat het glas wordt vervaardigd in de vorm van platen of banden.
5 Platen of banden van het glas kunnen worden ver vaardigd volgens elk gebruikelijk proces, bijv. volgens het Fourcault- of Libbey-Owensproces, maar de uitvinding biedt in het bijzonder voordelen wanneer het glas wordt vervaardigd in de vorm van platen of banden onder toepassing van het "float"-10 proces, waarbij men gesmolten glas laat stromen op het oppervlak van een bad van een materiaal met een hoger soortelijk gewicht dan het glas (gewoonlijk een gesmolten metaal zoals tin), waar het glas een band met gelijkmatige dikte vormt voordat het aan het eind van het bad wordt weggetrokken en in 15 platen wordt gesneden. De redenen hiervoor zijn de volgende: tot nu toe werden bij de vervaardiging van grijs glas hetzij zeer dure kleurende stoffen gebruikt, of werden in verhouding grote hoeveelheden nikkel gebruikt. Wanneer in verhouding grote hoeveelheden nikkel worden gebruikt, moet de atmosfeer 20 in de "float"-tank boven het bad van het gesmolten metaal een niet-reducerende atmosfeer zijn, anders zal het geproduceerde glas een onaanvaardbare troebeling als gevolg van oppervlakaf-zettingen of insluitingen van gesmolten nikkel hebben. Wanneer echter die atmosfeer niet-reducerend is, zal na verloop van 25 tijd het badmateriaal geoxideerd worden, onder vorming van metaalschuim aan het oppervlak, dat aan het glas zal kleven, waardoor opnieuw een onaanvaardbaar produkt wordt verkregen. Door te verzekeren dat het glas een nikkelgehalte tussen 0,0050 en 0,0120 % heeft, is het mogelijk. de hoeveelheid te 30 gebruiken duurdere kleurende stoffen te verminderen' en bovendien een continu reducerende atmosfeer in de "float"-tank te handhaven, zonder een onaanvaardbare troebeling door nikkel te vormen.
Tabel A geeft de samenstelling aan van drie char-35 ges van glasvormende materialen en de resulterende 'samenstellingen van het glas. In feite leiden de 'glasvormende 'materialen van deze charges, 1, 2 en' 3, tot glas, waarvan de 'glasvormende oxiden slechts verschillen in de aanwezige relatieve 8100971 - 11 - hoeveelheden BaO en CaO, waarbij de totale hoeveelheid van deze aardalkalimetaaloxiden hetzelfde is. Kleurende stoffen kunnen volgens de uitvinding aan ieder van deze charges worden toegevoegd, en het kleureffect zal vrijwel hetzelfde zijn, on-5 afhankelijk van de charge waaraan een gegeven percentage kleurende stoffen is toegevoegd.
TABEL A
charge nr. 123 chargesamenstelling voor IQ 1000 kg glas (glasvormers) zand 752,2 752,2 752,2 natriumcarbonaat 217 213 223 bariumsulfaat 9 22 kalksteen 55 59 50 15 dolomiet 167 167 167 veldspaat 27 27 27 natriumsulfaat 8 13 natriumnitraat 11 11 11 glassamenstelling, gew.% 20 (glashoofdbestanddelen)
Si02 72,9 72,9 72,9
Na20 + K20 13,77 13,77 13,77
BaO 0,59 - 1,4
CaO 8,13 8,72 7,32 25 MgO 3,60 3,60 3,60 A1203 0,72 0,72 0,72
Tabellen B-D geven dertien voorbeelden van kleurstof samenstellingen, uitgedrukt in metaal of in oxiden, die kunnen worden toegevoegd aan ieder van de glasvormende charge-30 samenstellingen, vermeld in tabel A. Deze tabellen omvatten tevens voor al de voorbeelden de analyse van de kleurende stoffen opgenomen in elk glas, de positie van het glas R, S, T, SS, TT, X, ü, Y, Z,„ XX, üü, YY of ZZ in het CIE-kleurdia-gram als berekend voor vensterglas met een dikte van 5 mm 35 onder verlichting met verlichtingsmiddel C (figuur 2), de kleurcoördinaten x, y van deze positie en de luminantiefactor L % van het geproduceerde glas. De verschillende posities in 8100971 - 12 - het kleurdiagram zijn ook aangegeven in termen van de overheersende golflengte XD van elk glas en de aanslagzuiverheid van de kleur P %.
TABEL B
, 5 voorbeeld nr. I II III IV V
chargesamenstelling, kg voor 1000 kg glas (kleurstoffen) ·..
Fe203 3,000 2,920 3,450 2,520 3,900 10 Cr2°3 0,185 0,193 0,170 0,140 0,165
Se 0,097 0,090 0,097 0,050 0,125
CoO 0,082 0,082 0,085 0,056 0,089
NiO 0,102 0,096 0,121 0,070 0,140 glassamenstelling, 15 gew.% (kleurende stoffen)
Fe203 0,3700 0,3600 0,4250 0,3100 0,4800
Cr203 0,0185 0,0193 0,0170 0,0140 0,0165
Se 0,00145 0,00135 0,00145 0,00075 0,00188
Co 0,0064 0,0064 0,0067 0,0044 0,0070 20 Ni 0,0080 0,0075 0,0095 0,0055 0,0110 positie in kleurdiagram
(verlichtingsmiddel C) R S T SS TT
x 0,3066 0,3053 0,3074 0,3052 0,3122 y 0,3299 0,3220 0,3239 0,3203 0,3283 25 L % 51,9 52,5 50,1 59,8 46,4 XD 516 506 527 501 559 P % 1,3 1,6 1,5 1,6 3,8 TABEL C'
voorbeeld nr. VI VII VIII IX
30 chargesamenstelling kg voor 1000 kg glas (kleurstoffen) -
Fe203 3,310 2,830 3,170 3,580
Cr203 0,193 0,176 0,167 0,182 35 Se 0,087 0,111 0,085 0,065 8100971 - 13 - TABEL C (vervolg)
voorbeeld nr. VI VII VIII IX
chargesamenstelling, kg voor 1000 kg glas 5 (kleurstoffen)'
CoO 0,079 0,079 0,083 0,082
NiO 0,102 0,102 0,102 0,102 glassamenstelling, gew.% (kleurende stoffen) 10 Fe2°3 0,408 0,349 0,391 0,441
Cr203 0,0193 0,0176 0,0167 0,0182
Se 0,00131 0*00167 0,00127 0,00098
Co 0,00616 0,00623 0,0065 0,00646
Ni 0,0080 0,0080 0,0080 0,0080 15 positie in kleurdiagram
(verlichtingsmiddel C) X U Y Z
x 0,3072 0,3083 0,3053 0,3044 y 0,3250 0,3234 0,3212 0,3226 L % 51,9 51,9 52,0 51,9 20 ΧΌ (nm) 528 535 504 505 P. % 1,7 1,5 1,55 1,85
TABEL D
voorbeeld nr. X XI XII XIII
charge samens telling, 25 kg voor 1000 kg glas (kleurstoffen) v
Fe203 3,480 3,480 3,210 3,890
Cr203 0,190 0,104 0,149 0,193
Se 0,101 0,120 0,099 0,043 30 CoO 0,066 0,062 0,083 0,084
NiO 0,127 0,127 0,076 0,102 glassamenstelling gew.% (kleurénde stoffen)
Fe203 0,4219 0,429 0,395 0,479 35 Cr2°3 0,0190 0,0104 0,0149 0,0193 8100971 - 14 - TABEL D (vervolg)
voorbeeld nr. X XI XII XIII
glassamenstelling gew.% (kleurende stóffen) 5 Se 0,00151 0,00180 0,00148 0,00064
Co .0,00515 0,00489 0,0065 0,0066
Ni 0,0100 0,0100 0,0060 0,0080 positie in kleurdiagram
(verlichtingsmiddel C) XX UU YY ZZ
10 x 0,3140 0,3171 0,3056 0,3022 y 0,3326 0,3302 0,3197 0,3223 L % 51,9 51,8 51,8 52,0 XD (nm) 561 568,5 500 500 P % 5,5 5,7 1,5 2,6 15 8100971

Claims (23)

  1. 5 Na20 10 - 20 % CaO 0 - 16 % K20 0 - 10 % MgO 0 - 10 % A1203 0 - 5 %
  2. 10 BaO 0 - 2 % BaO + CaO + MgO 10 - 20 % K20 + Na20 10 - 20 % met het kenmerk, dat het glas tevens de volgende kleurende stoffen bevat (gewichtspercentages):
  3. 15 Pe O, 0,3 - 0,5 % 2 3 Cr203 0,0075 - 0,0230 % Se 0,0005 - 0,0019 % Co 0,0040 - 0,0070 % Ni 0,0050 - 0,0120 %.
  4. 2. Glas volgens conclusie 1, met het kenmerk , dat Cr2C>3 aanwezig is in een hoeveelheid beneden 0,0195 gew.%.
  5. 3. Glas volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk , dat de kleurende stoffen aanwezig zijn in 25 zodanige relatieve percentages, dat de kleurzuiverheid van het glas ten hoogste 6 % is bij verlichting met het verlichtings-middel C van de CIE.
  6. 4. Glas volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het de kleurende stoffen 30 in de volgende gewichtspercentages bevat: Fe2°3 0,35 “ 0,45 % Cr203 0,0150 - 0,0195 % Se 0,0010 - 0,00175 % Co 0,0050 - 0,0070 %
  7. 35 Ni 0,0075 - 0,0100 %
  8. 5. Glas volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de kleurende stoffen zijn opgenomen in zodanige relatieve hoeveelheden, dat het glas 8100971 - 16 - een overheersende golflengte wordt verleend in het bereik van 500-570 nm bij verlichting met het verlichtingsmiddel C van de CIE.
  9. 6. Glas volgens conclusie 5, met het 5kenmerk , dat de kleurende stoffen zijn opgenomen in zodanige relatieve hoeveelheden, dat het glas een overheersende golflengte wordt verleend in het bereik van 500-540 nm bij verlichting met het verlichtingsmiddel C van de CIE.
  10. 7. Glas volgens conclusie 5 of 6, met het lOkenmerk , dat de kleurende stoffen zijn opgenomen in zodanige relatieve hoeveelheden, dat een positie van het glas in het CIE-kleurdiagram (verlichtingsmiddel C) wordt verkregen, die ligt binnen de vierhoek gevormd door de punten (0,3140, 0,3326), (0,3171, 0,3302), (0,3056, 0,3197), (0,3022, 0,3223) 15: (resp. xx, üü, yy, zz).
  11. 8. Glas volgens conclusie 7, met het kenmerk , dat de kleurende stoffen zijn opgenomen in zodanige relatieve hoeveelheden, dat een positie van het glas in het CIE-kleurdiagram (verlichtingsmiddel C) wordt vêrkre- 20 gen, die ligt binnen de vierhoek gevormd door de punten (0,3072, 0,3250), (0,3083, 0,3234), (0,3053, 0,3212), (0,3044, 0,3226) (resp. X, U, Y, Z).
  12. 9. Glas volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het een luminantiefactor 25 tussen 45 en 60 % heeft.
  13. 10. Glas volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het "float"-glas is.
  14. 11. Werkwijze voor het vervaardigen van gekleurd natronkalkglas, omvattende verglazing van een charge van 30 glasvormende materialen in zodanige verhoudingen, dat een glas wordt verkregen, bevattende naar gewicht de volgende glasvormende oxiden: Si02 60 - 75 % Na20 10 - 20 % ' 35 CaO 0 - 16 % K20 0 - 10 % MgO 0 - 10 % A1203 0 - 5 % 8100971 - 17 - BaO 0 - 2 % BaO + CaO + MgO 10 - 20 % K20 + Na20 10 - 20 % met h e t kenmerk, dat ' kleurstoffen worden 5 toegevoegd aan de charge in zodanige percentages, dat een glas bevattende naar gewicht de volgende kleurende stoffen wordt verkregen: Fe202 0,3 -0,5 % Cr203 . 0,0075 - 0,0230 %
  15. 10 Se 0,0005 - 0,00175 % Co 0,0040 - 0,0070 % Ni 0,0050 - 0,0120 %.
  16. 12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk , dat de kleurstoffen worden toegevoegd 15 aan de charge op een zodanige manier, dat het glas een Cr203~ gehalte beneden 0,0195 gew.% krijgt.
  17. 13. Werkwijze volgens conclusie 11 of 12, met het kenmerk, dat de kleurstoffen worden toegevoegd aan de charge in zodanige percentages, dat glas wordt 20 verkregen, bevattende de kleurende stoffen in de volgende gewichtspercentages: Fe203 0,35 - 0,45 % Cr203 0,0150 - 0,0195 % Se 0,0010 - 0,00175 %
  18. 25 Co 0,0050 - 0,0070 % Ni 0,0075 - 0,0100 %.
  19. 14. Werkwijze volgens conclusie 11, 12 of 13, met het kenmerk,, dat het glas wordt vervaardigd in de vorm van platen of banden.
  20. 15. Werkwijze volgens conclusie 14, met het kenmerk , dat het glas wordt vervaardigd in de vorm van platen of banden, onder toepassing van het "float"-proces.
  21. 16. Werkwijze volgens conclusie 11 en overwegend als hierin beschreven.
  22. 17. Glas, gemaakt met een werkwijze volgens een van de conclusies 11-16.
  23. 18. Glas volgens conclusie 1 en overwegend als hierin beschreven. 8100971
NL8100971A 1980-03-04 1981-02-27 Gekleurd natronkalkglas met Fe#20#3, Cr#20#3, Se en Co als kleurmiddelen, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van platen of banden van glas. NL191286C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8007370 1980-03-04
GB8007370 1980-03-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8100971A true NL8100971A (nl) 1981-10-01
NL191286B NL191286B (nl) 1994-12-01
NL191286C NL191286C (nl) 1995-05-01

Family

ID=10511862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8100971A NL191286C (nl) 1980-03-04 1981-02-27 Gekleurd natronkalkglas met Fe#20#3, Cr#20#3, Se en Co als kleurmiddelen, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van platen of banden van glas.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4339541A (nl)
JP (1) JPS56134533A (nl)
BE (1) BE887713A (nl)
CA (1) CA1149826A (nl)
DE (1) DE3108170A1 (nl)
FR (1) FR2477523A1 (nl)
IT (1) IT1144120B (nl)
LU (1) LU83164A1 (nl)
NL (1) NL191286C (nl)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4888342A (en) * 1984-05-16 1989-12-19 Kligman Albert M Methods for treatment of sundamaged human skin with retinoids
FR2577670B1 (fr) * 1985-02-15 1987-10-16 Guillemin Jean Pierre Procede et appareillage permettant de contretyper une teinte a partir d'une collection de teintes de base
USRE34639E (en) * 1985-02-19 1994-06-14 Ford Motor Company Nickel ion-free blue glass composition
US4866010A (en) * 1985-02-19 1989-09-12 Ford Motor Company Nickel ion-free blue glass composition
JPH01286781A (ja) * 1988-05-10 1989-11-17 Fanuc Ltd 感熱素子内蔵型半導体モジュール
US5023210A (en) * 1989-11-03 1991-06-11 Ppg Industries, Inc. Neutral gray, low transmittance, nickel-free glass
US5030594A (en) * 1990-06-29 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Highly transparent, edge colored glass
US5030593A (en) * 1990-06-29 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. Lightly tinted glass compatible with wood tones
US5070043A (en) * 1990-10-26 1991-12-03 Corning Incorporated Colored glass-ceramics
FR2682101B1 (fr) * 1991-10-03 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre colore destine a la realisation de vitrages.
US5278108A (en) * 1992-07-02 1994-01-11 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral gray glass composition
FR2699526B1 (fr) * 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages.
US5478783A (en) * 1994-02-03 1995-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Glass compositions
US5308805A (en) * 1993-05-05 1994-05-03 Libbey-Owens-Ford Co. Neutral, low transmittance glass
JP3368953B2 (ja) * 1993-11-12 2003-01-20 旭硝子株式会社 紫外線吸収着色ガラス
AU666829B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Bronze glass composition
NZ264880A (en) 1993-11-16 1995-09-26 Ppg Industries Inc Grey glass containing iron and cobalt oxides
AU666830B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
US5565388A (en) * 1993-11-16 1996-10-15 Ppg Industries, Inc. Bronze glass composition
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5346867A (en) * 1993-12-17 1994-09-13 Ford Motor Company Neutral gray absorbing glass comprising manganese oxide for selenium retention during processing
US5411922A (en) * 1993-12-27 1995-05-02 Ford Motor Company Neutral gray-green low transmittance heat absorbing glass
FR2717464B1 (fr) * 1994-03-15 1996-05-24 Vetrotex France Sa Fibres de verre destinées au renforcement de matières organiques et composites obtenus.
MY115988A (en) * 1994-10-26 2003-10-31 Asahi Glass Co Ltd Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
GB9601780D0 (en) * 1996-01-30 1996-04-03 Pilkington Plc A method of making glass
US5670433A (en) * 1996-03-19 1997-09-23 Corning Incorporated Light green glassware
US5932502A (en) * 1996-04-19 1999-08-03 Guardian Industries Corp. Low transmittance glass
US6413893B1 (en) 1996-07-02 2002-07-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
US6103650A (en) * 1997-11-28 2000-08-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Green privacy glass
US6408650B1 (en) 1997-12-10 2002-06-25 Ford Global Technologies, Inc. Nitrate/nitrite-free manufacturing of glass with selenium
AR018150A1 (es) 1998-03-16 2001-10-31 Ppg Ind Ohio Inc Composicion de vidrio absorbente de radiacion infrarroja y ultravioleta, de color bronce, para la fabricacion de acristalamiento de privacidad envehiculos automotores, hoja de vidrio plana hecha en esta composicion y ventana de automovil hecha en esta hoja de vidrio plana.
US5977002A (en) * 1998-03-26 1999-11-02 Ford Motor Company Medium gray colored glass with improved UV and IR absorption and nitrate-free manufacturing process therefor
US6953758B2 (en) 1998-05-12 2005-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Limited visible transmission blue glasses
US6656862B1 (en) 1998-05-12 2003-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Blue privacy glass
GB0122788D0 (en) 2001-09-21 2001-11-14 Norfeed Uk Ltd Additives for the manufacture of glass
US20050048571A1 (en) * 2003-07-29 2005-03-03 Danielson Paul S. Porous glass substrates with reduced auto-fluorescence
DE102005039378A1 (de) * 2005-08-19 2007-02-22 Schott Ag Verfahren zur Vermeidung von Oberflächendefekten bei gefloatetem Flachglas
US7666806B2 (en) * 2005-11-02 2010-02-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
US7585801B2 (en) * 2005-11-02 2009-09-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
FI20060288A0 (fi) * 2006-03-27 2006-03-27 Abr Innova Oy Pinnoitusmenetelmä
FI20060924A0 (fi) * 2006-10-20 2006-10-20 Beneq Oy Lasinvärjäämislaite ja menetelmä lasin värjäämiseksi
CN101641301A (zh) * 2007-02-12 2010-02-03 Beneq有限公司 玻璃的掺杂方法
US7863208B2 (en) * 2007-09-04 2011-01-04 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
US7932198B2 (en) * 2007-09-04 2011-04-26 Guardian Industries Corp. Grey glass composition
GB0922064D0 (en) 2009-12-17 2010-02-03 Pilkington Group Ltd Soda lime silica glass composition
GB201212609D0 (en) 2012-07-16 2012-08-29 Pilkington Group Ltd Tinted float glass
JP6788536B2 (ja) * 2017-03-23 2020-11-25 東洋ガラス株式会社 ガラス及びガラス容器
US20200180997A1 (en) * 2018-12-06 2020-06-11 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Solar Control Thin Green Glass Composition

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE25312E (en) * 1957-02-25 1963-01-01 Glass composition
NL260066A (nl) * 1960-01-14
BE759862A (fr) * 1969-12-11 1971-06-04 Asahi Glass Co Ltd Nouveau verre gris neutre
FR2082459A5 (nl) * 1970-03-17 1971-12-10 Saint Gobain
US4104076A (en) * 1970-03-17 1978-08-01 Saint-Gobain Industries Manufacture of novel grey and bronze glasses
GB1331492A (en) * 1970-06-18 1973-09-26 Pilkington Brothers Ltd Coloured glasses
US3881905A (en) * 1974-02-21 1975-05-06 Ppg Industries Inc Method of manufacture of metal oxide-containing colored glass
FR2293328A1 (fr) * 1974-12-03 1976-07-02 Saint Gobain Vitrage teinte pour vehicules automobiles
FR2331527A1 (fr) * 1975-11-17 1977-06-10 Saint Gobain Vitrages colores

Also Published As

Publication number Publication date
LU83164A1 (fr) 1981-06-05
DE3108170A1 (de) 1982-01-07
FR2477523B1 (nl) 1985-01-25
JPS6344696B2 (nl) 1988-09-06
NL191286B (nl) 1994-12-01
JPS56134533A (en) 1981-10-21
IT1144120B (it) 1986-10-29
BE887713A (fr) 1981-08-27
IT8167266A0 (it) 1981-02-27
NL191286C (nl) 1995-05-01
CA1149826A (en) 1983-07-12
FR2477523A1 (fr) 1981-09-11
DE3108170C2 (nl) 1989-04-27
US4339541A (en) 1982-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8100971A (nl) Gekleurd glas.
US5928974A (en) Glass production method using wuestite
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
KR100446029B1 (ko) 창유리제조용유리시트및이로부터제조된창유리
US6335299B1 (en) Gray green soda-lime glass
US7033967B2 (en) Soda-lime glass of blue hue
US9434635B2 (en) Tinted float glass
US7435696B2 (en) Glass composition with high visible light transmission and low ultraviolet light transmission
JPH0541574B2 (nl)
EP2433915B1 (en) Colourless glass composition
USRE25456E (en) Ultraviolet light absorbing glass
JPH0859287A (ja) グレイソーダライムガラス
RU2280624C2 (ru) Натриево-известковое цветное стекло с высоким пропусканием света
US6998362B2 (en) Glass compositions
NL8502162A (nl) Gekleurd soda-limeglas.
US2974052A (en) Ultraviolet light absorbing glass
US7625830B2 (en) Blue glass composition
US6589897B1 (en) Green soda glass
US3291621A (en) Ultraviolet light-absorbing glass
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
GB2071082A (en) Tinted soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
EP0259132B1 (en) Glasses for containers; processes for the production of same; and containers comprising said glasses
PL196254B1 (pl) Barwne szkło sodowo-wapniowe
AU715351B2 (en) Glass compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20000901