NL8501573A - Detergentsamenstelling met blekende werking. - Google Patents

Description

* ï VO 7205

Titel: Detergentsamenstelling met blekende werking.

De uitvinding heeft betrekking op de tergen tsamens tellingen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op detergentsamenstellingen met blekende werking, die een synthetisch organisch detergens of een mengsel van dergelijke detergentia, een polyacetaalcarboxylaat 5 builder voor dergelijke detergentia alsmede een perboraat bevatten. Ook heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het wassen van vuile vezelvormige polyestermaterialen, die zijn bevuild met deeltj esvormig vuil en huidvet.

De behoefte om vuil en vlekken te verwijderen van vezelvormige 10 materialen is zeer oud en er zijn een groot aantal samenstellingen beschreven om dat doel te bereiken. Een soort preparaat, dat is gebruikt om de detergerende en vlekkenverwijderende activiteit van detergent-samenstellingen te onderzoeken, is een mengsel van huidvet en deeltjes vormig vuil, dat vezelvormige materialen die daarmee in contact komen 15 in sterke mate vuil maakt, vooral die materialen welke polyestervezels bevatten, zoals polyestervezels en mengsels van polyester en katoen. Dergelijk vuil wordt dikwijls gebruikt om kunstmatig "boordvuil" te verkrijgen. Zoals bekend wordt "boordvuil" beschouwd als moeilijk te verwijderen van boorden en manchetten van overhemden tijdens automa-20 tische wasbehandelingen. Dat vuil is zowel moeilijk te verwijderen wanneer het wassen wordt uitgevoerd bij een tamelijk lage temperatuur, zoals bij 10-30°C, als wanneer, zoals in Europa gebruikelijk, wordt gewassen bij hogere temperaturen, zoals bij 50-90 of 95°C of zelfs hoger.

Terwijl zeep ooit het universele detergens was, zijn thans nage-25 noeg alle wasmiddelen voor huishoudelijk gebruik gebaseerd op de toepassing van een of meer synthetische organische detergentia. Van die detergentia worden de anionische en de niet-ionische detergentia als de meest effectieve beschouwd, alhoewel ook amfolytische of amfotere ; en kationische detergentia kunnen worden gebruikt. Natriumperboraat is 30 gedurende lange tijd in dertergentsamenstellingen gebruikt vanwege zijn blekende werking. De laatste tijd worden polyacetaalcarboxylaat builders in detergentsamenstellingen gebruikt ter vervanging van polyfosfaat-builders, omdat zij geen fosfor bevatten en derhalve voorzover bekend geen aanleiding geven tot vervuiling van het binnenwater. Een ander 8501573 J f - 2 - gunstig punt voor dergelijke builders is het feit dat zij gemakkelijk worden afgebroken in normaal zuur afvalwater.

Alhoewel de hoofdcomponenten van de onderhavige detergentsamen-stellingen in andere zodanige samenstellingen zijn gebruikt, worden zij 5 beschouwd nieuw te zijn en niet voor de hand te liggen en onverwachte gunstige eigenschappen te bezitten voor het verwijderen van vlekken. Bijzonder van belang is het sterk verbeterde vermogen van de onderhavige samenstellingen om een combinatie van huidvet en deeeltjesvormig vuil te verwijderen van polyesterbevattend vezelvormig materiaal, wanneer dat 10 materiaal wordt gewassen in heet waswater dat de onderhavige detergent-samenstelling bevat. Zodanig effect wordt zelfs verkregen wanneer hard waswater wordt gebruikt.

Overeenkomstig de onderhavige uitvinding bevat een detergent-samenstelling met blekende werking een voor het wassen voldoende hoe-15 veelheid van een synthetisch organisch dertergens of een mengsel van dergelijke detergentia, een wasversterkende hoeveelheid van een polyace-taalcarboxylaatbuilder voor dergelijke detergentia en een voor het bleken voldoende hoeveelheid van een perboraat, die, in waswater bij verhoogde temperaturen, bijzonder doelmatig is voor het verwijderen van deeltjes 20 vormig vuil en huidvet van polyesterweefsels. Dergelijke samenstellingen bevatten bij voorkeur ongeveer 4-20% natrium hoger-alkylbenzeensulfonaat, waarin de hoger-alkylgroep 10-18 koolstofatomen bevat, ongeveer 2-10% van een niet-ionisch detergens dat een condensatieprodukt is van ethy-leenoxyde en hogere vetalkohol, waarin de hogere vetalkohol 10-18 kool-25 stofatomen bevat en het niet-ionische detergens 3-20 mol ethyleenoxyde bevat per mol, ongeveer 10-30% natriumpolyacetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht in het gebied van 5.000-9.000, ongeveer 10-40% natriumperboraattetrahydraat, ongeveer 3-20% vocht, waaronder hydraatvocht dat verwijderbaar is bij 105°C, en 30 de balans wordt gevormd door vulstof (feri)' en/of andere builder (s) en/of andere toevoegstof(fen). Ook beoogde tot de uitvinding een werkwijze voor het verwijderen van gemengd vuil bestaande uit deeltjes en huidvet van vezelvormige polyestermaterialen, welke werkwijze omvat dat zodanige vuile vezelvormige materialen worden gewassen in waswater bij een tempe-35 ratuur in het gebied van 50-99eC, dat een detergentsamenstelling bevat, 8501 573 • %.

- 3 - waarvan deel uitmaakt een voor het wassen voldoende hoeveelheid van een synthetisch organisch detergens of een mengsel van dergelijke detergentia, een wasversterkende hoeveelheid van een polyacetaalcarboxylaat-builder voor dergelijke detergentia en een voor het bleken voldoende 5 hoeveelheid van een perboraat, bij een concentratie van die detergent-samenstellingen in het waswater in het gebied van 0,05-7,5%.

Het synthetisch organische detergens, dat in de onderhavige samenstellingen vooral wordt gebruikt vanwege zijn reinigende eigenschappen, is gewoonlijk een anionische detergens. Onder de anionische detergentia 10 gaat de keuze gewoonlijk uit naar de gesulfateerde en/of gesulfoneerde lipofiele materialen met een alkylketen van 8-20 koolstofatomen, bij voorkeur 10-18 en liefst 12-16 koolstofatomen. Alhoewel diverse in water oplosbare zoutvormende kationen kunnen worden gebruikt voor het vormen van de;· gewenste oplosbare gesulfateerde en gesulfoneerde detergentia, 15 waaronder ammonium en lager alkanolamine (zoals triethanolamine) en magnesium, wordt gewoonlijk alkalimetaal gebruikt, zoals natrium of kalium, en is het kation liefst natrium. Onder de diverse anionische detergentia die geschikt zijn voor het uitvoeren van deze uitvinding, worden de lineaire hoger-alkylbenzeensulfonaten met 10-18 koolstofatomen 20 in de alkylketen, en bij voorkeur met 12-16 en liefst met 12 of 13 koolstofatomen, beschouwd als het meest geschikte voor praktisch gebruik volgens de uitvinding. Eveneens bruikbaar, onder andere, zijn de mono-glyceridesulfaten, hogere vetalkoholsulfaten, gesulfateerde gepolyetho-xyleerde hogere alkanolen, waarin die alkanolen synthetisch of natuurlijk 25 kunnen zijn, bevattende van 3-20 of 30 ethoxygroepen per mol, paraffine-sulfonaten en alkeensulfonaten, waarbij in al die verbindingen de aanwezige alkylgroep van 10-18 koolstofatomen bevat. Soms kunnen dergelijke alkylgroepen enigszins vertakt zijn, maar zij zullen ook dan een koolstofketenlengte hebben gelegen binnen het beschreven gebied.

30 De niet-ionische detergentia, die dikwijls wordt gebruikt om de wasaktiviteit van de anionische hoofddetergentia aan te vullen, maar die in sommige gevallen zelf de hoofddetergentia kunnen zijn, zijn bij voorkeur normaal vaste materialen (vooral wanneer zij worden opgenomen in vaste of deeltjesvormige vaste produkten) en zijn bij voorkeur conden-35 satieprodukten van ethyleenoxyde en een hogere vetalkohol, waarbij de hogere vetalkohol gewoonlijk 10-18 koolstofatomen, bij voorkeur gemiddeld 8501573

. .J I

- 4 - 12-15 koolstofatomen, bijvoorbeeld ongeveer 12-13 koolstofatomen bevat, en waarbij het ethyleenoxydegehalte is gelegen in het gebied van 3-20 mol, bij voorkeur 3-12 mol en liefst 5-9 mol, bijvoorbeeld ongeveer 6,5 of 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol. Onder andere niet-ionische 5 detergentia die eveneens kunnen worden gebruikt, bevinden zich de ethy-leenoxydecondensatieprodukten van alkylfenolen met 5-12 koolstofatomen in de alkylgroepen, zoals nonylfenol, waarin het ethyleenoxydegehalte van 3-30 mol per mol bedraagt. Bovendien kunnen condensatieprodukten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde worden gebruikt, zoals die welke in 10 de handel worden gebracht onder de naam Pluronic, zoals ook diverse andere stoffen uit de welbekende groep van niet-ionische detergentia kunnen worden gebruikt.

De kationische detergentia die kunnen worden gebruikt, gewoonlijk in een beperkte hoeveelheid, bijvoorbeeld niet meer dan 10% en bij voor-15 keur minder dan 5%, zijn bij voorkeur di-hogere-alkyl-, di-lagere-alkyl-ammoniumhalogeniden, waarin de hogere alkylgroepen 10-18 en bij voorkeur 16-18 koolstofatomen bevatten, en de lagere alkylgroepen 1-3 koolstofatomen en bij voorkeur 1 koolstofatoom bevatten, en de halogeenatomen chloor of broom zijn. Als zodanige materialen kunnen worden genoemd 20 distearyldimethylammoniumchloride, di-tallowdimethylammoniumchloride, waarin de alkylgroep afkomstig is van dierlijke vetten, en gehydroge-neerd tallowdimethylammeniumbromide. Er kunnen evenwel diverse andere zodanige kationische materialen worden gebruikt, waaronder N-cetyl-ethyl-morfoliniumethosulfaat,dikwijls aangemerkt als antistatische middelen, 25 (zij bezitten ook dikwijls reukverdrijvende en germicide eigenschappen). Onder de amfotere materialen kunnen de Miranols worden genoemd als voorbeelden, zoals die stof, welke in de handel wordt gebracht onder de aanduiding Miranol C2M Conc. Andere zodanige detergentia, waaronder anionische, niet-ionische, amfotere en kationische detergentia, zijn 30 alle beschreven in de talrijke jaarlijkse publikaties met als titel "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers", bijvoorbeeld in de editie uit 1969.

Het polyacetaalcarboxylaat kan dat zijn hetwelk is beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en kan worden bereid volgens 35 de daarin beschreven methode. Een typisch zodanig prodükt beantwoordt 8501573 • ί - 5 - aan de formule R, - (CHO) - R, 1 j η ά

COOM

waarin M is gekozen uit de groep gevormd door alkalimetaal, ammonium, alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, tetraalkylammoniumgroepen en alka-5 nolaminegroepen, beide met 1-4 koolstofatomen in het alkylgedeelte daarvan, n gemiddeld tenminste 4 bedraagt, en R^ en R2 willekeurige chemische stabiele groepen voorstellen, die het polymeer stabiliseren tegen snelle depolymerisatie in alkalische oplossingen. Bij voorkeur is het polyacetaalcarboxylaat een verbinding waarbij M een alkalimetaal is, 10 bijvoorbeeld natrium, n een getal is met een waarde van 20-200, R^ een groep is met de formule

CH-CH 0 MOOC

•3*1 I

HCO- of ELC-CQ- » ^ r

H3C MOOC

of een mengsel daarvan, R2 een groep is met de formule och2ch3

-CH

CH3 15 en n een getal is met een waarde 20-100, bij voorkeur 30-80. Het berekende gewichtsgemiddelde molecuulgewichten van de polymeren zijn gewoonlijk gelegen in het gebied van 2.000-20.000, bij voorkeur 3.500-10.000 en liefst 5.000-9.000, zoals 7.000-9.000, en in het bijzonder rond 8.000. Alhoewel de bij voorkeur toegepaste polyacetaalcarboxylaten hier-20 boven zijn beschreven, wordt opgemerkt dat zij geheel of ten dele kunnen worden vervangen door andere zulke polyacetaalcarboxylaten of verwante organische builderzouten beschreven in diverse Monsanto octrooischriften over dergelijke verbindingen, werkwijzen voor het vervaardigen daarvan en samenstellingen waarin zij worden gebruikt. Ook kunnen de keten-25 afsluitende groepen beschreven in de diverse octrooischriften, vooral in 8501573 - 6 - het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226, worden gebruikt, op voorwaarde dat zij de gewenste stabiliserende eigenschappen bezitten, die het mogelijk maken dat de genoemde builders in zuur milieu worden gedepolymeri-seerd, waardoor de bioafbraak daarvan in afvalstromen wordt vergemakke-5 lijkt, maar hun stabiliteit behouden in alkalisch milieu, zoals in wasoplossingen.

Het gebruikte perboraat is een in water oplosbaar perboraat dat in staat is aktieve bleekzuurstof af te geven in waterig milieu, zoals in waswater bij verhoogde temperatuur. Een dergelijk perboraat is bij 10 voorkeur een alkalimetaalzout of een equivalent zout en liefst natrium-perboraattetrahydraat. Gewoonlijk is het perboraat gehydrateerd, maar dat is niet noodzakelijk. In het algemeen is het hydraat het tetrahydraat, maar er is gevonden dat het monohydraat eveneens kan worden gebruikt en sommige perboraten met lage gehalten aan hydraatwater dan één mol per 15 mol, kunnen bijzonder bruikbaar zijn in bepaalde toepassingen of wanneer zij .in dampdichte houders worden verpakt (waarin hogere hydraten de neiging kunnen hebben om vloeibaar te worden of om de detergentsamenstel-ling te doen samenkoeken.

Terwijl de gewone hogere-vetzuurzepen, gewoonlijk de natriumzepen, 20 detergentia zijn, worden zij in het algemeen niet beschouwd als zijnde synthetisch organische detergentia en behoren zij bijgevolg niet tot de groep van zodanige detergentia voor het doel van deze uitvinding. De zepen hebben inderdaad waseigenschappen, maar kunnen ook voor andere doeleinden worden gebruikt, zoals voor hun schuimbeperkende eigenschap-25 pen. Onder de zepen die in de onderhavige samenstellingen kunnen worden gebruikt, gaat de voorkeur uit naar zepen van alkalimetalen, zoals natrium, met 10-18 koolstofatomen en die bij voorkeur in hoge mate verzadigd zijn. Tot die zepen behoren de natriumgehydrogeneerde tallowzepen, natriumstearaat en natriumpalmitaat,maar kunnen ook zepen worden gebruikt 30 van tallow en mengsels van tallow met cocosolie, bijvoorbeeld 4:1 tallowscocoszepen, als componenten van de samenstelling.

In de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook andere builders dan polyacetaalcarboxylaat aanwezig zijn, alhoewel die andere builders niet nodig zijn. Dikwijls is het gewenst om te vermijden dat 35 fosfor in de detergentsamenstellingen aanwezig is. Aldus worden de 8501573 - 7 - polyfosfaten, die gedurende vele jaren als builders in detergentsamen-stellingen zijn gekozen (in het bijzonder pentanatriumtripolyfosfaat), bij voorkeur uit de onderhavige samenstellingen weggelaten. In sommige gevallen kunnen zij evenwel nog aanwezig zijn, tenminste in tamelijk 5 kleine hoeveelheden, bijvoorbeeld van ten hoogste 5 of 10%. Builders verschillend van polyfosfaten, zoals natriumtripolyfosfaat en tetra-natriumpyrofosfaat, die eventueel in de onderhavige samenstellingen kunnen worden opgenomen, teneinde de builderactiviteit van het polyacetaal-carboxylaat aan te vullen, omvatten natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, 10 natriumsesquicarbonaat, natriumsilicaa, zeolieten, bijvoorbeeld

Zeoliet A, NTA, natriumcitraat, natriumgluconaat, borax, andere boraten en andere builders die in de techniek van de detergentia bekend zijn.

Er kunnen vulstoffen aanwezig zijn, zoals natriumsulfaat en natriumchloride, teneinde een massa toe te voegen aan het produkt, wan-15 neer zulks als wenselijk wordt beschouwd. In vloeibare samenstellingen, die gewoonlijk kort na hun bereiding worden gebruikt, kunnen oplosmiddelen of verdunningsmiddelen worden gebruikt, zoals water, ethanol en isopropanol.

Tot de diverse toevoegstoffen die kunnen worden gebruikt behoren 20 kleurmiddelen, zoals kleurstoffen en pigmenten, reukstoffen, enzymen, stabilisatoren, activatoren (in het bijzonder activatoren om actieve zuurstofaf gifte uit perboraten te bewerkstelligen), fluorescerende heldermakers, buffers, fungiciden, germiciden en vloeibevorderende middelen. Tot de toevoegstoffen behoren ook diverse aanvullende compo-25 nenten of verontreinigingen, die in andere ingrediënten voorkomen. Het is bijvoorbeeld bekend, dat natriumcarbonaat en water dikwijls samen met polyacetaalcarboxylaat aanwezig zijn in Builder ü, het produkt dat de onderhavige bron van polyacetaalcarboxylaat kan zijn.

Vocht zal gewoonlijk aanwezig zijn in de onderhavige samenstel-30 lingen, hetzij als vrij vocht of in de vorm van een of meer hydraten. Alhoewel vocht niet een essentiële component is van deze detergent-samenstellingen met blekende werking, zal vocht toch normaliter aanwezig zijn vanwege het gebruik van water bij de bereiding en kan het helpen om de andere componenten van de samenstelling op te lossen de te binden. 35 De hoeveelheden van de componenten van de onderhavige samenstel- 8501573 * - 8 - lingen als hieronder aangegeven zijn die voor deeltjes van produkten, die gewoonlijk een deeltjesgrootte hebben gelegen in het gebied van 2,4 of 2 mm tot 150-160 ^im. Dergelijke hoeveelheden zijn evenwel ook van toepassing op andere vaste vormen, zoals stukken of koeken, fijne 5 verdeelde of grovere poeders, korrelvormige samenstellingen en agglomeraten en ook op vloeibare samenstellingen, alhoewel waterige vloeibare samenstellingen vanwege hun tamelijk geringe stabiliteit ramelijk snel na hun fabricage dienen te worden gebruikt. Aangezien bovendien de hoeveelheden van alle componenten behalve water ongeveer dezelfde kunnen 10 zijn in vloeibare preparaten, zijn dergelijke produkten dikwijls veel sterker verdund, zodat de hoeveelheid water of ander oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen aanwezig veel groter kan zijn. Volgens ‘sommige uitvoeringen van de uitvinding kunnen de componenten direkt worden toegevoegd aan hetwaswater, in welk geval het waswater dat de diverse 15 actieve en overige componenten bevat als de detergentsamenstelling kan worden beschouwd.

In de deeltjesvormige vaste en andere vaste detergentsamenstel-lingen volgens de uitvinding zal de totale aanwezige hoeveelheid detergent gewoonlijk van 5 - 40% bedragen, bij voorkeur van 10 - 25% en 20 liefst ongeveer 12%. Het is wenselijk dat een dergelijke detergent hetzij gesulfateerd of gesulfoneerd anionisch detergent of niet-ionisch detergent bevat, maar een dergelijke detergent zal bij voorkeur beide typen van detergentia bevatten. De aanwezige hoeveelheid anionisch detergent bedraagt gewoonlijk 3 - 30%, bij voorkeur 4 - 20% en 25 liefst 4 - 10%, bijvoorbeeld ongeveer 8%, en de hoeveelheid niet- ionisch detergent bedraagt ongeveer 2-25%, bij voorkeur 2-10% en liefst 6%. De hoeveelheid polyacetaalcarboxylaatbuilder is gewoonlijk gelegen in het gebied van 4-50%, bij voorkeur 10-30% en liefst 10-25%, bijvoorbeeld 18% . Het perboraatgehalte is gewoonlijk gelegen in het gebied 30 van 10-15%, bij voorkeur 10-40% en liefst 15-30%, bijvoorbeeld 22%, welke percentages zijn berekend op basis van natriumperboraattetrahy-draat en kunnen dienovereenkomstig worden gemodificeerd wanneer het watervrije zout of een ander hydraat wordt gebruikt. De hoeveelheid zeep, indien aanwezig, kan gewoonlijk zijn gelegen in het gebied van 1-10%, 35 bij voorkeur 2-6%, en het percentage vocht bedraagt gewoonlijk 3-20%, 8501573 ΐ ; - 9 - bij voorkeur 5-15%, bijvoorbeeld ongeveer 10%. Dergelijke percentages omvatten vocht in hydraatvorm dat wordt afgegeven tijdens verhitten gedurende twee uren bij 105°C (de standaardmethode voor het analyseren van vocht). De hoeveelheden van andere componenten, zoals vulstoffen, 5 2al gewoonlijk beperkt blijven tot niet meer dan 40% en is in het algemeen gelegen in het gebied van 0-30% of 5-20%. Op analoge wijze zal het gehalte aan builders verschillend van het polyacetaalcarboxylaat beperkt blijven, en in het algemeen minder bedragen dan 25%, zoals 3-20% of 5-15%, maar dikwijls zullen geen aanvullende builderstoffen aanwezig 10 zijn. Het totale gehalte aan toevoegstoffen zal gewoonlijk niet meer bedragen dan 10% of 20% en bedraagt bij voorkeur minder dan 5%, waarbij de gehalten van de afzonderlijke toevoegstoffen in het algemeen niet groter is dan 3% of 5% en bij voorkeur kleiner is dan 1 of 2%. Natrium-caroboxymethylcellulose bijvoorbeeld, dat een wenselijk middel is tegen 15 'het opnieuw afzetten, zal gewoonlijk aanwezig zijn in een hoeveelheid gelegen in het gebied van 0,3-3%, bij voorkeur van 0,5-2%, bijvoorbeeld 1%.

Volgens voorkeursvormen van de uitvinding, namelijk deeltjesvormige vaste samenstellingen met deeltjesgrootte als eerder beschreven, 20 heeft het dikwijls de voorkeur om zoveel van het preparaat als mogelijk te sproeidrogen, teneinde nagenoeg gelijk gevormde deeltjes te verkrijgen. Omdat het perboraat niet bestand is tegen hitte, zal het gewoonlijk achteraf aan de rest van de samenstelling worden toegevoegd. Teneinde produktscheiding tijdens transport en opslag van het uiteindelijke pro-25 dukt te vermijden is het natuurlijk wenselijk dat het perboraat ongeveer dezelfde vormen deeltjesgrootte heeft als de rest van de samenstelling.

Het polyacetaalcarboxylaat kan soms worden gesproeidroogd met de deter-gentsamenstelling, op voorwaarde dat met zorg wordt vermeden dat het ontleedt door toegepaste warmte. Het kan evenwel ook achteraf worden 30 toegevoegd en ook dan is de deeltjesgrootte bij voorkeur dezelfde als eerder vermeld, teneinde te vermijden dat ontmenging van de produkt-componenten plaatsvindt. Volgens een andere bereidingsmethode kunnen de diverse componenten, in fijnverdeelde vorm, alleen maar met elkaar worden gemengd. Wanneer de aanvankelijke deeltjesgrootte van de componenten 35 kleiner is dan gewenst, zoals een deeltjesgrootte gelegen in het gebied 850 1 57 3 » « - 10 - van 95-45 ^un kunnen deeltjes daarvan tot de gewenste grootte worden geagglomereerd, soms met behulp van agglomereermiddelen, zoals een verdunde waterige oplossing en natriumsilicaat, en soms ook met alleen maar water, teneinde het agglomereren te bevorderen.

5 Wanneer een anionisch detergent het hoofddetergent van de gewenste samenstelling is, kan thans worden gesproeidroogd met vulstoffen, zoals natriumsulfaat, builders, zoals natriumperboraat, natriumbicarbonaat, borax en natriumsilicaat, en toevoegstoffen, zoals fluorescerende helder-makende middelen, pigmenten en kleurstoffen, en kan op de normale wijze 10 worden gesproeidroogd onder toepassing van een gebruikelijke tegenstroom-of samenstroomsproeidroogtoren met droge lucht, die in de toren binnentreedt bij ongeveer 200-600°C (bij voorkeur 150-300 of 350°C, wanneer polyacetaalcarboxylaat aanwezig is). Vervolgens kunnen het polyacetaal-carboxylaat en het perboraat worden toegevoegd, tegelijk of na elkaar 15 in willekeurige volgorde, of het perboraat en het polyacetaalcarboxylaat kunnen vooraf met elkaar worden gemengd en daarna met de gesproeidroogde korrels worden gemengd. Wanneer een tamelijk kleine hoeveelheid van niet-ionische detergent aanwezig is, samen met het anionische detergent, kan dat worden gesproeidroogd met zodanig anionisch detergent, vulstoffen 20 ' enz., en stabiele amfotere en kationische materialen die aanwezig zijn, kunnen eveneens in de crutcher worden toegevoegd en vervolgens worden gesproeidroogd met het anionisch detergent. Wanneer evenwel meer dan ongeveer 4 of 5% (soms meer dan 2%) niet-ionisch detergent aanwezig is in het preparaat zal elke aanvullende hoeveelheid gewoonlijk achteraf 25 worden toegevoegd, zoals door verstuiven optuimelende deeltjes van detergentkorrels of basiskorrels. Dergelijke basiskorrels kunnen worden gemaakt uit alle builders, vulstoffen en stabiele toevoegstoffen van het uiteindelijke produkt. Dan kan het polyeacetaalcarboxylaat en perboraat achteraf worden toegevoegd. In sommige gevallen kan het polyacetaal-30 carboxylaat worden gedispergeerd en/of opgelost in het niet-ionische detergent, dat wordt verwarmd teneinde in vloeibare toestand te komen (of kan worden opgelost in een oplosmiddel) en de combinatie van niet-ionische detergent en polyacetaalcarboxylaat kan op de detergentkorrels of basiskorrels worden gesproeid, gevolgd door toevoeging van perboraat. 35 Het is wenselijk dat het vervaardigde deeltjesvormige materiaal een 8501573 • ï - 11 - deeltjesgrootte heeft gelegen in het gebied van 2,4 mm - 125 of van 2,0 mm - 150 jm en het fabricageproces zal daarop worden ingesteld.

Er kan evenwel zeven worden toegepast teneinde te kleine en te grote deeltjes te verwijderen, die opnieuw kunnen worden verwerkt, gemalen, 5 geagglomereerd of op een andere wijze behandeld, teneinde de gewenste deeltjesgrootte te verkrijgen.

Om de onderhavige produkten in 'de vorm van een stuk, koek of een briquet te brengen kunnen de samenstellingen worden geëxtrudeerd, geperst of gevormd, teneinde de gewenste vorm volgens bekende technieken 10' te verkrijgen. Om die samenstelling te verwerken tot vloeibare preparaten, kunnen de componenten worden opgelost en/of gedispergeerd in vloeibare media, zoals water en/of geschikte oplosmiddelen.

Voor het uitvoeren van de vlekkenverwijderende werkwijze volgens de uitvinding kan de beschreven samenstelling worden toegevoegd aan 15 "waswater” of de verschillende componenten kunnen als zodanig worden toegevoegd. Gewoonlijk zal de concentratie van de gebruikte samenstellingen zijn gelegen in het gebied van 0,05 of 0,1 tot 1,0 of 1,5%, bij voorkeur 0,1 tot 1,3% en liefst 0,15 tot 1,1 of 1,2%. Hogere concentraties, zoals van 1.0 tot 1,5% of meer, worden dikwijls gebruikt bij 20 machinaal wassen volgens Europees gebruik, waarbij waswater met een hoge temperatuur wordt gebruikt, waarin het perboraat actieve blekende zuurstof afgeeft. Gewoonlijk is de wastemperatuur in Amerika gelegen in het gebied van 10 tot 55°C, dikwijls van 10 tot 30°C, vergeleken bij 60 tot 99°C en dikwijls 60 tot 90 of 95°C in Europa. Volgens de Amerikaanse 25 praktijk worden lage concentraties van de samenstelling gebruikt, zoals van 0,05 tot 0,2%, en dikwijls bij voorkeur van ongeveer 0,07 tot 0,15%. Volgens de Amerikaanse praktijk wordt perboraatzuurstof niet in dezelfde mate afgegeven, omdat de wastemperatuur lager is. Bijgevolg is elk bleekeffect niet zo groot als wanneer eem hogere wastemperatuur wordt 30 gébruikt, tenzij een activator tevens aanwezig is om de afgifte van actieve zuurstof door het perboraat te bevorderen. Diverse zodanige activatoren zijn bekend voor dat doel en kunnen worden toegepast om de werkwijze volgens de uitvinding aan te passen aan de Amerikaanse praktijk. Tot zodanige activatoren behoren die welke bekend zijn als TAED (tetra-35 acetylethyleendiamine), acyloxybenzeensulf onaten, zoals beschreven in 8501573 Ψ 9 - 12 - het Amerikaanse octrooischrift 4.417.934 en TAGU.

Voor het wassen of verwijderen van vlekken worden gewone wasmachines gebruikt, zoals GE automatische wasmachines (bovenladers) volgens de Amerikaanse praktijk, en met Miele machines volgens Europese 5 praktijk. Alhoewel de opvatting is dat de onderhavige samenstellingen beter werken dan vergelijkingssamenstellingen, waarin natriumtripoly-fosfaat wordt gebruikt in plaats van polyacetaalcarboxylaat, of er nu bij hoge of bij lage temperatuur wprdt gewassen, of voorwaarde dat equivalente hoeveelheden actieve zuurstof door het perboraat worden afge-10 geven, verdient het dikwijls de voorkeur om de Europese praktijk te volgen, waarbij geen versneller nodig is om de afgifte van actieve zuurstof door het perboraat te bevorderen. Er kunnen diverse hardheidsgraden van water worden toegepast en ofschoon kon worden verwacht dat een betere vlekkenverwijdering kan worden verkregen naarmate het water zachter is, 15 werd verrassenderwijze gevonden, dat zelfs onder omstandigheden van hard water, de onderhavige samenstellingen en werkwijzen voor het verwijderen van vlekken beter zijn dan vergelijkingssamenstellingen waarbij pentanatriumtripolyfosfaat wordt gebruikt in plaats van het polyacetaalcarboxylaat. Dit beter vermogen om vlekken te verwijderen is het meest 20 uitgesproken bij hogere temperaturen (60-90°C) wanneer de vlekken zeer critische vlekken zijn, die gewoonlijk worden aangetroffen in normaal wasgoed, in combinatie van deeltjesvormige vervuiling en huidvet, zoals wordt aangetroffen op boorden en manchetten van overhemden. Het goede effect waarmee dergelijke vlekken worden verwijderd wordt bereikt ook 25 wanneer hard water wordt gebruikt, zoals water met een tamelijk hoge hardheidsgraad, zoals water met 250-350 dpm hardheid, berekend als CaCO^. Behalve de betere verwijdering van dergelijke vlekken, die zelfs nog meer in het oog springt bij 90°C dan bij 60°C, is gevonden dat de onderhavige samenstellingen en werkwijzen ook leiden tot aanzienlijke 30 verbeteringen met betrekking tot het verwijderen van verschillende andere types vleksoorten. De onderhavige samenstellingen, die een builder bevatten welke stabiel is gedurende het wassen en de vlekbehandeling, maar die ontleedt in een normaal zuur afvalwater, en waaruit een van de beste tot dusverre bekende builders, namelijk natriumtripolyfosfaat, 35 is weggelaten, in combinatie met synthetisch organisch detergent, (vooral 3501573 > «? - 13 - een mengsel van anionische en niet-ionische detergentia) en perboraat bleekmiddel, gegeven verrassenderwijze een aanzienlijk betere verwijdering van vlekken, welke kennelijk toe te schrijven is aan de bijzonder unieke combinatie van gebruikte componenten. Een dergelijke effect wordt zelfs 5 met zeer hard water bereikt, hetgeen onverwacht is vanwege de uitstekende sequesterende activiteit van de natriumtripolyfosfaatbuilder en zijn bekende stabiliteit alsmede wijdverbreide toepassing in wasmiddelen en bij behandelingen voor het verwijderen van vlekken.

De uitvinding wordt nader toegelicht, maar niet beperkt, aan de 10 hand van de volgende voorbeelden. Tenzij anders is aangegeven zijn alle delen gewichtsdelen en alle temperaturen weergegeven in °C, en wel in deze voorbeelden, elders in de beschrijving, en tevens in de conclusies.

VOORBEELD I

Componenten Percentage » 15 natriumlineair tridecylbenzeensulfonaat 8,0 niet-ionisch detergent (neodol 25-27 en condensatie-produkt van hogere vetalkoholen met gemiddeld 12-15 koolstofatomen, en 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol, in de handel gebracht door Shell 20 Chemical Co.) 4,0 natriumgéhydrogeneerde tallow zeep 4,0 natriumcarboxymethylcellulose 1,0 natriumperboraattetrahydraat 22,0

Builder ü (79,7% natriumpolyacetaalcarboxylaat met 25 met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulge- wicht van ongeveer 8.000, verkrijgbaar bij Monsanto Co.) 22,0 vulstof (natriumsulfaat, watervrij) 29,0 vocht 10,0 100,0 30 Al de hierboven genoemde componenten, behalve natriumperboraattetrahydraat en Builder ü bevinden zich in gesproeidroogde korrels.

Een vlekkenverwij derende detergentsamenstelling met de hierboven weergegeven receptuur werd bereid door een crutchermengsel, bevattende 8501573 - 14 - V? « ongeveer 55% vaste materialen en 45% water (leidingwater met een hardheid van ongeveer 100 dpm, als calciumcarbonaat) bij een temperatuur van ongeveer 50°C te sproeidrogen in een in tegenstroom werkende sproeidroog-toren, waarin het mengsel werd gedroogd tot een vochtgehalte van onge-5 veer 10%. De lucht aan de inlaat van de toren had een temperatuur van ongeveer 450 °C en aan de af voer van de toren was die luchttemperatuur verminderd tot ongeveer 150°C. De verkregen gesproeidroogde korrels hadden deeltjesgrootten in het gebied van 2,0 mm - 150 ^im. Met dergelijke korrels werden gemengd, in een schuin opgestelde draaiende trommel, 10 het natriuraperboraattetrahydraat en Builder U, eveneens als deeltjes met grootten in het gebied van 2,0 mm - 150 ^im. Wanneer de componenten als fijnere poeders werden toegevoerd en geen daarvan werd gesproeidroogd, dan werden zij of kunnen zij worden geagglomereerd tot de gewenste afmetingen, alleen of samen. Dergelijke polyacetaalcarboxylaat-perboraat-15 agglomeraten kunnen wat hun hoeveelheid betreft zijn gelegen in het gebied van 1:5 tot 5:1 en kunnen van 0,1 tot 5% natriumsilicaat (Na2O:Si02 = 1:1,6 tot 1:3), als bindmiddel bevatten. .

Het verkregen produkt werd onderzocht op zijn vlekkenverwijderende activiteit, waarbij een Miele/multivlekken lichtreflecterende procedure 20 werd toegepast, waarbij delta Rd-waarden werden bepaald voor gewassen proef- en vergelijkingsmonsters. In een dergelijk procédé werden de te onderzoeken samenstelling en een als vergelijk dienende detergent-samenstelling (bevattende trinatriumpolyfosfaat in plaats van Builder ü) apart aangebracht in een Miele wasmachine -in een concentratie van onge-25 veer 1,1% (225 gram per 20 liter waswater) bij 60°C, met water met meer dan 200 dpm (300 dpm) hardheid, als calciumcarbonaat, en hebbende een hardheid in een 4:1 verhouding van calciumionen tot magnesiumionen. De onderzochte proefmaterialen waren verschillende materialen en waren met verschillende soorten vlekken bevuild. Een aantal stukken te onderzoeken 30 wasgoed werd gebruikt voor elke combinatie van wasgoed en vlekken en gemiddelde reflectiemetingen van de wasgoederen werden gedaan na normale was- en droogbehandelingen met de onderhavige samenstelling volgens dit voorbeeld en werden vergeleken met metingen bij die wasgoederen, welke waren gewassen met de als vergelijk dienende detergentsamenstelling, 35 waarin 22% natriumtripolyfosfaat aanwezig was in plaats van de Builder U.

8501573 ï * - 15 -

Dergelijke procédé's werden herhaald bij 90°C, met de uitzondering dat het wasprocédé werd gemodificeerd, zodat de helft van de detergentsamen-stelling en de helft van de vergelijkingssamenstelling werden gebruikt in voorwastrappen en de andere helften werden gebruikt in de hoofdwas-5 trappen.

Bij de beschreven proef methode, die is te beschouwen als een standaardmethode voor het onderzoeken van de vlekkenverwijderende eigenschappen van detergentsamenstellingen, werd gevonden dat de onderhavige samenstelling volgens dit voorbeeld en de toepassing van de waswerkwijze 10 volgens dit voorbeeld leiden tot aanzienlijk verbeteringen met betrekking tot het verwijderen van diverse typische soorten vlekken die worden aangetroffen op allerlei wasgoederen, waaronder Spangler huidvet/deeltjes-vormige vlekken op Dacron dubbelgebreid materiaal, vloeibare makeup op fijn katoenweefsel, op Qiana jersey en op Dacron dubbelgebreide raate-15 rialen, zwarte Bic inkt op mengmateriaal bestaande uit Dacron en katoen en Franse slasaus op dubbelgebreid Dacron, bij 60°C, en Spangler huid-vet/deeltjesvormige vlekken op Dacron dubbelgebreid materiaal, vloeibare makeup op fijn katoenen weefsel, op een mengsel van Dacron en katoen en op Qiana jersey, en gekleurd bakvet op Dacron dubbelgebreid materiaal 20 . bij 90°C. De onderhavige samenstellingen en werkwijzen bleken slechts minder goed dan systemen met tripolyfosfaat bij het verwijderen van vlekken daar waar het ging om teervlekken op een mengsel van polyester en katoen en om barbecuesaus op dubbelgebreid Dacron (beide bij 60 °C) en om vloeibare makeup op dubbelgebreid Dacron en om Franse slasaus op 25 dubbelgebreid Dacron (beide bij 90°C).

Resultaten als die welke hierboven zijn beschreven werden eveneens verkregen wanneer de proefreceptuur werd gevarieerd door het alkyl-

O

benzeensulfonaatgehalte te verhogen tot 16%, het niet-ionische detergent en zeep weg te laten, en de 29% natriumsulfaat te vervangen door een * 30 derde telkens van natriumbicarbonaat, natriumcarbonaat en natriumsili-caat met de formule Na^OrSiO^ in een verhouding van ongeveer 1:2,4. Op soortgelijke wijze kan een dergelijke tweede receptuur worden gevariëerd door een mengsel te gebruiken van gelijke delen van het alkylbenzeen-sulfonaat en een natriumlaurylsulfaat (totaliserend 16%) of door het 35 alkylbenzeensulfonaat weg te laten en het te vervangen door achteraf 8501573 -16- opgesproeid niet-ionisch detergent (Neodol 25-7 of Neodol 23-6,5), waarna het natriumperboraat en Builder ü worden gemengd met de basiskorrels die niet-ionisch detergent bevatten. In die gevallen wordt de verbeterde vlekkenverwijderende eigenschap, die is toe te schrijven aan de combi-5 natie van polyacetaalcarboxylaat en perboraat in de onderhavige recepturen, eveneens verkregen. In plaats van de genoemde niet-ionische detergentia kunnen andere zodanige detergentia worden gébruikt, waaronder de condensatieprodukten van ethyleenoxyde en nonylfenol, als eerder beschreven, de Pluronics, bijvoorbeeld F-68, en Neodol 45-11, en mengsels 10 daarvan bevattende twee tot vier componenten. Andere variaties kunnen in dit voorbeeld worden aangebracht, zoals door gebruik te maken van andere builders en vulstoffen dan die, welke zijn toegepast, waaronder kleine hoeveelheden, bijvoorbeeld 1-10 of 2-5% van amfotere en/of kationische detergentia (de kationische detergentia kunnen worden ge-15 bruikt als antistatische middelen)in de recepturen, en/of door de hoe- veelheden van de aangegeven bestanddelen ± 10 en i 25% te variëren, terwijl zij binnen hun respectieve trajecten worden gehouden. Ook kunnen de omstandigheden van fabricage worden gevarieerd, zoals door het sproei-drogen van nagenoeg alle componenten (gewoonlijk met uitzondering van 20 perboraat, parfum en enzymen) tezamen, onder toepassing van milde omstandigheden (teneinde de ontleding van de Builder U te verhinderen).

VOORBEELD II

De recepturen van het produkt van voorbeeld I werden gemodificeerd door gebruik te maken van een Builder U met een berekend gewichts-25 gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 5.250, dat een 83%'s polymeer van natriumpolyacetaalcarboxylaat is. Dergelijke recepturen, wanneer zij waren bereid volgens de methode beschreven in voorbeeld I, bezaten tetere vlekkenverwijderende eigenschappen in vergelijking met vergelijkings-recepturen die natriumtripolyfosfaat bevatten in plaats van het Builder ü 30 polymeer, en de onderzochte produkten volgens de uitvinding bezaten vlekkenverwijderende eigenschappen zoals die van de recepturen van voorbeeld I. Zulks is eveneens het geval wanneer een equivalente hoeveelheid perboraatmonohydraat werd gebruikt in plaats vein het tetra-hydraat, waarbij het verschil werd aangevuld door inerte Builder (Na2SO^).

35 o 1 ^7 3 •icj » -J> J! ij - 17 -

De beschreven produkten kunnen ook worden vervaardigd in de vorm van een pasta, vloeistof en stuk of staaf of een koek, en wel volgens de gebruikelijke technieken als eerder genoemd.

VOORBEELD III

5 In de hoofdreceptuur van voorbeeld I werd het natriumlineair- tridecylbenzeensulfonaat vervangen door natriumdodecylbenzeensulfonaat, natriumparaffinesulfonaat, natriumolefinsulfonaat (gemiddeld ongeveer 16 koolstof atomen), natriumlaurylsulfaat en natriummonoglyceridesulfaat respectievelijk. Bij onderzoek volgens de methode beschreven in voor-10 beeld I zijn dergelijke produkten eveneens beduidend beter voor wat betreft het verwijderen van vlekken uit wasgoed, vergeleken bij diverse vergelijkingsmaterialen, waarin andere builders worden toegepast in plaats van het natriumpolyacetaalcarboxylaat, onder welke builders zich ook pentanatriumtripolyfosfaat bevindt.

15 Bij variaties van dergelijke recepturen werd de samenstelling zodanig gemodificeerd, dat daarin werd opgenomen een activerende hoeveelheid, bijvoorbeeld ongeveer 1% van TAED waarbij het natriumsulfaat-gehalte dienovereenkomstig werd verminderd) waarbij die activator achteraf aan de samenstelling werd toegevoegd. Door onderzoek op de wijze beschre-20 ven in voorbeeld I, werkend bij 60°C, maar door de temperatuur van het waswater te verlagen tot 30°C, overeenkomstig de Amerikaanse praktijk, en door een G.E. wasmachine (bovenlader) te gebruiken, werden betere vlekverwijderende resultaten verkregen dan met een vergelijkingsmateriaal bevattende natriumtripolyfosfaat in plaats van Builder O. Dat is het 25 geval met polyacetaalcarboxylaatactieve polymeren met molecuulgewichten vêin ongeveer 5.000(Monsanto Lot MO. 2547312; molecuulgewicht: 5.250)en ongeveer 8.000 (Monsanto Lot No. 2538422; molecuulgewicht: 8.034). De beste vlekverwijderende eigenschappen worden evenwel verkregen volgens de hoofdmethode van voorbeeld I, die kan worden gemodificeerd door de 30 aanwezigheid van andere polyacetaalcarboxylaten met berekende gewichts-gemiddelde molecuulgewichten in de gegeven gebieden.

Volgens een modificatie van dit voorbeeld (voorbeelden I en II kunnen eveneens worden gemodificeerd) werd een vloeibaar produkt of een brij bereid door het natriumsulfaat of andere vulstoffen en/of builders 35 (behalve polyacetaalcarboxylaat) in de diverse recepturen te vervangen 850 1 573

, V V

- 18 - water. Dergelijke produkten, wanneer zij worden bereid met dezelfde concentraties aan wasactieve bestanddelen als die van deze voorbeelden, zijn eveneens doelmatig als vlekkenverwijderende middelen. Volgens nog een andere variatie van de uitvinding kunnen de diverse componenten van 5 de samenstelling apart aan het waswater worden toegevoegd, teneinde de gewenste resultaten te verkrijgen. Natuurlijk zullen voor het maken van commerciële produkten nog toevoegstoffen aanwezig zijn, bijvoorbeeld een 0,5% parfum, 1% proteolytisch enzyme, 2% fluorescerende helder-makende samenstelling, 0,2% kleurmiddel, zoals Polar Brilliant Blauw 10 kleurstof en/of Ultramarijn blauw pigment voor het maken van een blauw produkt, en 3% van een vloeiverbeterend middel, zoals magnesiumsilicaat-hydraat, wanneer zulks wenselijk wordt geacht. Geen van die toevoegstoffen zullen noemenswaardig nadelig effect hebben op de gewenste eigenschappen van de onderhavige samenstellingen of op de uitvoering van de 15 onderhavige werkwijze.

Uit de voorafgaande beschrijving en uit de voorbeelden van samenstellingen en werkwijzen volgens de onderhavige uitvinding is het duidelijk, dat de combinatie van polyacetaalcarboxylaat en perboraat in de onderhavige samenstellingen leidde tot verrassend betere vlekverwijderende 20 produkten en methodes, vooral met betrekking tot een moeilijk te verwijderen combinatie van huidvet en deeltjesvormige vlekken op polyester-materialen, zelfs wanneer het wasmilieu bestaat uit hard water. Het is vooral verrassend dat dergelijke resultaten kunnen worden verkregen, in acht nemend dat natriumtripolyfosfaat de meest effectieve detergent-25 builder is die in het verleden werd gebruikt, en eveneens in acht nemend dat de hoeveelheid actief polyacetaalcarboxylaatpolymeer dat wordt gebruikt kleiner is dan de hoeveelheid polyfosfaat in de vergelijkings-samenstellingen. Het is dus zo dat een aanzienlijke vooruitgang in het verwijderen van vlekken en het reinigen wordt bereikt door de onderha-30 vige uitvinding.

De uitvinding is beschreven aan de hand van diverse toelichtingen en uitvoeringsvormen daarvan, maar is niet daartoe beperkt, omdat het aan de deskundige, die de onderhavige beschrijving voor zich heeft, duidelijk is dat equivalenten en vervangstoffen kunnen worden gebruikt 35 zonder dat wordt af geweken van de eigenlijke uitvinding.

850 1 573

Claims (10)

1. Een detergentsamenstelling met blekende werking, met het kenmerk, dat die samenstelling bevat een voor het wassen voldoende hoeveelheid van een synthetisch organisch detergent of een mengsel van dergelijke detergentia, een wasversterkende hoeveelheid van een polyacetaalcafbo- 5 xylaatbuilder voor dergelijke detergentia, en een voor het bleken voldoende hoeveelheid van een perboraat, die, in waswater bij verhoogde temperatuur, in het bijzonder doelmatig is voor het verwijderen van deeltjesvormige vlekken en huidvetvlekken van polyesterweefsel.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat die 10 samenstelling deeltjesvormig is en nagenoeg vrij is van fosfaat en waarbij het synthetische organische detergent is gekozen uit de groep gevormd door anionische, niet-ionische en gemengde anionische en niet-ionische detergentia, de polyacetaalcarboxylaatbuilder een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht heeft in het gebied van ongeveer 15 3.500-10.000, en het perboraat een alkalimetaalperboraat is, dat is ge kozen uit de groep gevormd door watervrij natriumperboraat en natrium-perboraathydraat met een gehalte aan hydraatwater van ten hoogste vier mol per mol.

3. Detergentsamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 20 die samenstelling fosfaatvrij is en waarbij het detergent een mengsel is van anionisch detergent en niet-ionisch detergent, het polyacetaalcarbo-xylaat een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht heeft in het gebied van 5.000-9.000, en het alkalimetaalperboraat een natriumperboraat is.

4. Detergentsamenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat die samenstelling omvat ongeveer 3-30% van een gesulfateerd of gesulfo-neerd anionisch detergent met een lipofiel gedeelte dat een alkylketen met 8-20 koolstofatomen bevat, en ongeveer 2-25% van een niet-ionisch detergent dat een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een lipofiele 30 groepverschaffende verbinding die in staat is het niet-ionisch detergent te vormen met het ethyleenoxyde, 4-50% van polyacetaalperboxylaarbuilder en 10-50% van een géhydrateerd natriumperboraat. 850 1 573 . ,v « - 20 - e

5. Detergentsamenstelling volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat die samenstelling omvat ongeveer 4-20% van hoger alkylbenzeensulfonaat waarbij de hogere alkylgroep 10-18 koolstofatomen bevat, ongeveer 2-10% van een niet-ionisch detergent dat een condensatieprodukt is van 5 ethyleenoxyde en hogere vetalkohol, waarbij de hogere vetalkohol 10-18 koolstofatomen bevat en het niet-ionische detergent van 3-20 mol ethyleenoxyde bevat per mol, ongeveer 10-30% van polyacetaalcarboxylaat-builder waarbij het carboxylaat natriumcarboxylaat is, ongeveer 10-40% natriumperboraattetrahydraat, ongeveer 3-20% vocht, waaronder hydraat-10 vocht dat bij 105°C kan worden verwijderd, en de balans wordt gevormd door vulstof(fen) en/of andere buider(s) en/of toevoegstof(fen).

6. Detergentsamenstelling volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat die samenstelling omvat 4-10% natriumlineairtridecylbenzeensulfonaat, 2-6% van een hogere vetalkoholpolyethoxyethanol waarbij van 5-9 mol « 15 ethyleenoxyde zijn gecondenseerd met een mol hogere vetalkohol met een gemiddelde van 12-15 koolstofatomen, 10-25% polyacetaalcaroboxylaat-builder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht in het gebied van 7.000-9.000, 15-30% natriumperboraattetrahydraat, 2-6% natrium hogere-vetzuurzeep waarbij het hogere vetzuur 10-18 koolstofatomen bevat, 20 0,3-3% natriumcarboxymethylcellulose, en 5-15% vocht.

7. Detergentsamenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat die samenstelling omvat ongeveer 8% natrium lineairtridecylbenzeensulfo-naat, ongeveer 4% hogere vetalkoholpolyethoxyethanol waarbij ongeveer 7 mol ethyleenoxyde zijn gecondenseerd met een mol van een hogere vet-25 alkohol met een gemiddelde van 12-15 koolstofatomen, ongeveer 18% poly-acetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuul-gewicht van ongeveer 8.000, ongeveer 22% natriumperboraattetrahydraat, ongeveer 4% natrium tallowzeep, ongeveer 1% natriumcarboxymethylcellulose en ongeveer 10% vocht.

8. Werkwijze voor het verwijderen van gemengde deeltjesvormige vlekken en huidvetvlekken en uit vezelvormige polyestermaterialen, met het kenmerk, dat die vuile vezelvormige materialen worden gewassen in waswater bij een temperatuur in het gebied van 50-99 °C met een detergentsamenstelling omvattende een voor wassen voldoende hoeveelheid van een 35 synthetisch organisch detergent of een mengsel van dergelijke detergentia, 8501373 «*- « - 21 - a een wasversterkende hoeveelheid van een polyacetaalcarboxylaatbuilder voor dergelijke detergentia, en een voor het bleken voldoende hoeveelheid van een perboraat, waarbij de concentratie hiervan die detergent-samenstelling met waswater is gelegen in het gebied van 0,05-1,5%.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de detergent- samenstelling nagenoeg vrij is van fosfaat, de polyacetaalcarboxylaat-builder een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht heeft in het gebied van ongeveer 3.500-10.000, en het perboraat een natriumperboraat is met ten hoogste 4 mol hydratatiewaarde per mol, en het waswater een 10 hardheid heeft van meer dan 200 dpm, berekend als calciumcarbonaat.

10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de detergent-samenstelling omvat ongeveer 4-20% van een hoger alkylbenzeensulfonaat waarbij de hegere alkylgroep van 10-18 koolstofatomen bevat, ongeveer 2-10% van een condensatieprodukt van ethyleenoxyde en een hogere vet-15 alkohol, waarin de hogere vetalkohol 10-18 koolstofatomen bevat en het niet-ionische detergent van 3-20 mol ethyleenoxyde bevat per mol, ongeveer 10-30% polyacetaalcarboxylaatbuilder met een molecuulgewicht in het gebied van 7.000-9.000, waarbij het carboxylaat natriumcarboxylaat is, ongeveer 3-20% vocht, waaronder hydraatvocht dat bij 105°C kan worden 20 verwijderd, en de balans wordt gevormd door vulstof(fen) en/of andere builder(s) en/of toevoegstof(fen), en het wassen wordt uitgevoerd bij een temperatuur in het gebied van 60-90°C in waswater met een hardheid in het gebied van 250-350 dpm, berekend als calciumcarbonaat, en bij een concentratie aan detergentsamenstelling in het waswater in het gebied 25 van 1,0 tot 1,5%, en het wassen wordt uitgevoerd in een automatische wasmachine. 8501573