NL8302238A

NL8302238A - Werkwijze voor de bereiding van indolen.

Info

Publication number: NL8302238A
Application number: NL8302238A
Authority: NL
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals
Priority date: 1982-06-24
Filing date: 1983-06-23
Publication date: 1984-01-16
Also published as: FR2529202A1; GB8316911D0; GB2123820A; FR2529202B1; JPH0359064B2; CA1190233A; KR840005094A; CH654572A5; GB2123820B; NL189089B; JPS58225061A; DE3322153A1; NL189089C; DE3322153C2; US4937353A

Description

9

O

t ·

Werkwijze voor de bereiding van indolen.

Deze uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van een indool waarbij men een aniline en een glycol in gasfase onder invloed van een katalysator met elkaar laat reageren.

5 Indolen zijn reeds lang belangrijke uitgangs stoffen voor de chemische industrie, en het belang van indool zelf is in de laatste jaren toegenomen, namelijk als uitgangsstof bij de bereiding van reukstoffen en van aminozuren.

Dus zijn meerdere pogingen ondernomen de 10 synthese van indool te verbeteren. Maar al deze pogingen gingen gepaard met ëén of meer problemen zoals de vele bijprodukten, kostbare uitgangsstoffen, of de noodzaak in meerdere stappen te werken.

Kortgeleden zijn er katalysatoren gevon-15 dén die de vorming van indool in ëën stap uit anilinen en glycolen (goedkope uitgangsstoffen) katalyseren, die bijvoorbeeld de ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvragen 46865/1981, 11Q672/1981 en 150Q62/1981. Maar het gebruik van di katalysatoren gaat met veel problemen gepaard, zoals de snelle achter-20 uitgang van hun activiteit door afzetting van kool e.d. op hun oppervlak, zodat men ze vaak moet regenereren om ze op sterkte te houden.

Het is een doel van deze uitvinding een werkwijze voor het bereiden van een indool door reactie in gasfase 25 van een aniline met een glycol te verschaffen waarbij de achteruitgang van de katalysator-activiteit onderdrukt wordt en een goede selectiviteit voor het indool verzekerd blijft.

Gevonden werd dat de teruggang van de katalysator-activiteit in belangrijke mate tegengegaan kan worden 30 door vooraf water aan het reactiesysteem toe te voegen en het reactiemengsel naar het reactiesysteem te recirculeren. Bij verdere studie bleek dat het, in strijd met het principe van 8302238 l * 2

Chatelier en Braun, niet alleen mogelijk is de teruggang van de katalysator-activiteit te onderdrukken maar ook de selectiviteit voor het bedoelde indool te verbeteren door de reactie onder verhoogde druk uit te voeren.

5 Bij onderhavige werkwijze reageert aniline met een glycol volgens deze vergelijking: C.H-NH- + ÏÏOCELCH0OH *· C0H,N + H, + 2 Ho0 652 22 86 2 2 (aniline) (indool)

Deze uitvinding verschaft dus een werkwijze 10 voor het bereiden van een indool door een aniline met een glycol in gasfase onder invloed van een katalysator te laten reageren, welke reactie gekenmerkt wordt doordat hij onder verhoogde druk gebeurt.

De hierbij behorende tekening geeft een 15 vereenvoudigd schema van de in voorbeeld I gebruikte opstelling.

Bij de bereidingswijze volgens de uitvinding kan men uitgaan van ongesubstitueerd aniline of van een aniline met een halogeenatoom of een hydroxy-, alkyl- of alkoxy-groep als substituent. Voorbeelden hiervan zijn o-, m- en p-toluidine, 20 o-, m- en p-halogeenaniline, o-, m- en p-hydroxyaniline en o-, m en p-anisidine. Voorbeelden van glycolen waarvan men uit kan gaan zijn ethaandiol, propaandiol-1,2, buteendiol-J,2, hutaantriol-],2,4, glycerol, butaandiol-2,3 en diethyleenglycol.

De eerder voor de katalytische bereiding 25 van indool uit aniline en glycol bekende katalysatoren kunnen ook nu toegepast worden. Voorbeelden hiervan zijn: (J) Katalysatoren die een axyde of hydroxyde van een der volgende elementen bevatten: Si, Al, B, Sb, Bi, Sn, Pb, Ga, Ti, In, Sr, Ca, Zr, Be, Mg, Y, Cu, Ag, Zn, Cd en de 30 lanthaniden (hierna worden dit de "katalytische oxyden (1)" genoemd) waaronder CdO, ZnO, Pb02, Α^Ο^-Ι^Ο^, SiQ2-ZnO,

Si02-Ca0, Si02-In205, Si02“Sr0, Si02-Cd0, Si02-Al203, Si02-Mg0, Ti02-Sn02, Ti02-Zr02, CdQ-Bi^, Si02-Y203, Si02, Bi^-BeO, Si02-Ga203, Si02-La203, Si02~Ce203, Si02“ZnO-AgO en Si02~Mg0-CuO. 35 (2) Katalysatoren die een sulfide of sele- nide van tenminste een der volgende élementen bevatten: Pd, Pt, 8302238 ' » 3 \

Cr, Fe, Ni, Co, Zn, Mo, Cd en W (hierna worden dit de "katalytische chalkogeniden (2)" genoemd), waaronder bijv. PdS, PtS, CrS, FeS, NiS, CoS, ZnS, MoS^» CdS, WS2} ZnSe en CdSe.

(3) Katalysatoren die een halogenide, car-5 bonaat, sulfaat, fosfaat, pyrofosfaat, fosfomolybdaat of silico-wolframaat van Fe, Tl, Ca, Mn, Bi, Sr, Y, Al, Zn, Cd, Ni, Mg,

In, Be, Co, Ga en/of de lanthaniden bevatten (hierna worden dit de "katalytische zouten (3)" genoemd), waaronder bijvoorbeeld ferrisulfaat, thalli'umsulfaat, calciumsulfaat, mangaansulfaat, 10 bismuthsulfaat, strontiumsulfaat, yttriumsulfaat, cadmiumbro-mide, aluminiumsulfaat, zinksulfaat, nikkelsulfaat, cadmium-chloride, magnesiumsulfaat, indiumsulfaat, berylliumsulfaat, kobaltsulfaat, zinkaluminiumsulfaat, magnesiumchloride, cad-miumsulfaat en cadmiumfosfaat, en 15 (4) Katalysatoren die ten minste één me taal uit de volgende groep bevatten: Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co,

Fe, Ir, Os, Ru en RL (hierna worden dit de !,katalytische metalen (4)" genoemd).

Deze katalysatoren kunnen op elke in de 20 techniek bekende wijze bereid worden. Namelijk kunnen de katalytische oxyden (1) bereid worden door in water oplosbare zouten van de katalysatorleverende elementen tot hydroxyden te hydrolyseren en de aldus verkregen gelen te drogen en te calcineren, of door gemakkelijk ontleedhare zouten van deze ele-25 menten aan de lucht te verhitten.

De katalytische chalkogeniden (2) kunnen bereid worden door natriumsulfide of kaliumselenide aan de in water oplosbare zouten van de katalysatorleverende elementen toe te voegen of door deze elementen of hun zouten met H^S 3Q of H^Se in contact te brengen.

De katalytische metalen (4) kunnen bereid worden door de zouten, hydroxyden of osyden van deze metalen te reduceren met waterstof, formaldehyd, mierenzuur, fosforig-zuur, hydrazine of iets dergelijks.

35 Deze katalysatoren kunnen de bovengenoemde materialen (1), (2), (3) en (4) zowel alleen als in combinatie 8302238 * 4 t * » met elkaar bevatten. Zulke katalytische materialen kunnen ook op dragers zitten. Alle gebruikelijke dragers zijn daarbij bruikbaar, maar het is gewoon om hiervoor diatomeeënaarde, puimsteen, titaanoxyde, aluminosilicaat, aluminiumoxyde, magne-5 siumoxyde, kiezelzuurgel, geactiveerde koolstof, geactiveerde klei, asbest of- iets dergelijks te gebruiken. Katalysatoren op drager worden bereid door de genoemde katalytische materialen op in de techniek bekende wijze op die dragers aan te brengen.

Er is geen bepaalde beperking aan de hoe-jO veelheid van de bovengenoemde katalytische materialen op de · drager. Elk van de bovengenoemde katalytische materialen kan normaliter tot 50 % in de combinatie aanwezig zijn, afhankelijk van de aard van die drager.

Bij de bereidingswijze van een indool vol-15 gens de uitvinding gebeurt de reactie van aniline met glycol in gasfase en in aanwezigheid van een of meer van deze katalytische materialen. De reactie kan zowel in een reactor met vast bed, met wervelbed als met een bewegend bed gebeuren.

Het aniline en het glycol kunnen in een mol-20 verhouding van 3 :0,3 tot 3:5 ingezet worden, bij voorkeur met een molverhouding tussen 1:0,05 en 3:1.

De uitgangsstoffen aniline en glycol kunnen in een totaal debiet tussen 0,03 en 30 per uur (liter vloeistof per liter katalysator), ingezet worden. Ze kunnen vooraf in een 25 verdamper verdampt worden. Het is daarbij goed uitvoerbaar het verdampte aniline en het verdampte glycol samen met stoom, waterstof, koolmonoxyde, kooldioxyde, methaan, stikstof, neon of argon als drager in te voeren. Onder deze dragergassen genieten stoom, waterstof en koolmonoxyde de voorkeur daar deze gunstig zijn voor 3q een langere levensduur van de katalysator.

De reactietemperatuur kan variëren van 200° tot 60Q°C en ligt bij voorkeur tussen 250° en 500°C.

Met "verhoogde druk" wordt hier elke druk boven die van de buitenlucht bedoeld die niet toelaat dat enige 35 uitgangsstof een aparte, gecondenseerde fase vormt. Yoor de praktijk kan deze verhoogde druk tussen 3,1 x 10^ Pa en 3,0 -X 30^ Pa 8302238 * * * 5 5 6 liggen, bij voorkeur tussen 2,0 x 10 Pa en 5,0 x 10 Pa. Als de uitgangsstoffen samen met een dragergas ingevoerd worden is de totale reactiedruk de som van de partiële spanningen van de uitgangsstoffen en die van het dragergas. Algemeen gesproken 5 kan de reactie uitgévoerd worden bij een hogere druk en een hogere ruimtesnelheid indien de reactie temperatuur hoog is en bij een lagere druk en een lagere ruimtesnelheid indien de re-actietemperatuur laag is.

Bij voorkeur wordt de partiële waterstof- g 10 spanning beneden 1,0 x 10 Pa gehouden indien men waterstof als drager gebruikt en als katalysator een materiaal dat waterstof goed kan activeren.

Be werkwijze volgens de uitvinding maakt het mogelijk de vermindering van de katalytische werkzaamheid 15 tegen te gaan en de selectiviteit voor het bedoelde indool te verhogen. Hoewel de oorzaak van deze effecten nog niet geheel opgehelderd is schijnt dat iets te maken te hebben met verschillen in absorptie-eigenschappen van de reactieprodukten aan de katalysator.

20 De uitvinding wordt nu nader toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.

Voorbeeld I en Vergelijkend voorbeeld 1

Een proef werd uitgevoerd met een katalysator in een opstelling volgens de tekening. Een cilindrische 25 reactor 4 van roestvrij staal met een binnendoorsnede van 20 mm was volgestopt met 400 ml katalysator in de vorm van 2,5 mm dikke tabletten met een doorsnede van 3 mm. Die katalysator was gevormd door cadmiumsulfide uit de handel te tabletteren. Aniline, ethaandiol en water werden via leiding 1 in een mol-30 verhouding van 12:1:8 aangevoerd, en met een debiet van 600 g/uur door verdamper 3 geleid, terwijl deze verdamper en reac-

O

tor 4 beide op een temperatuur van 350 C gehouden werden. Tegelijkertijd werd door leiding 2 waterstof aangevoerd in een debiet van 60 Si STP/h ("STP" staat voor Standaard Temperatuur 35 en Druk). Het effluent ging door leiding 5 naar condensor 6 waarin het afgekoeld werd. Het vloeibare condensaat werd in af- 8302238 ♦ * % 6 scheider 7 van de gasfase gescheiden en via leiding 11 afgevoerd. De gasfase ging door leiding 8 en reduceerventiel 9 en werd door een waterslot 10 (een cilinder gevuld met water) afgelaten.

5 Deze bereiding van indool werd driemaal uitgevoerd, met wisselende drukken, zie tabel A,

Tabel A

Reactie- ^’''"'‘'«Jl^actietijd (uur) 10 druk 100 200 300 (Pa) ReactieresultatSn^^^ omzetting v/h 2 0x10^ ethaandiól ( %)_ 100 98 91 ~ _ selectiviteit voor het 15 ___indool (%)__54 56 57 omzetting v/h 5 0x1 O'* ethaandiól (%) 100 100 99 selectiviteit voor het _ indool (%) 75 74 75 20 omzetting v/h

Verg. , n„tn5 ethaandiól (%) 98 86 66

Yk ] 1 jU3ClU ' ...... ' ‘ — selectiviteit voor het ...... indoól' (%)............. 44 I 44 | 46 25 Voorbeelden II t/m V en Vergelijkende voorbeelden 2 t/m 5

Overeenkomstig voorbeeld I werd de reactie uitgevoerd, maar nu met andere katalysatoren. De resultaten hiervan staan in tabel B.

8302238

V

7 0 o to at cm o-ο ο ο ιο σ' to σ\ ι— σ' Ό <ο — Ο ο to ο co ο to σ> ο ο ο ιο ο <f ο ο- o' to cm — — — ο οο-οο ο co ο σ\ ο Ο Ό Ο Ό Ο Ο- Ο Ό i i k k g 1 P © © 3 μ / at w © w © W © w pi,© Φ >£< 1) J3«U .3 ©

3 / ΰ X W -C W -C W ,C

w ƒ <U <U Φ Φ u U U h

$_i ƒ 4J O W O W O WO

3 ƒ a) ο ΦΟ φ o aio p l & > rC > -3 > Λ > 1» / Ö W Ö W g « 5¾ ‘Hip Λ Ή tö ·Ι-Ι © ·ι-ί Λ ·Η μ / φ > φ > φ > Φ > Φ ς) / 4J 4Jo W /-\ 4-1 /---. . w ο ©/ © (30 Ή &-? 00 ·τ-4 00 >r4 frS 00 ·]4Κ φ/ W 3 λ > ^ Ö^-s>t-' So >ν Μ Η ·Η Κ τΙ ·ρ4 S-Ï ·ρ4 ·γ4 S'? ·Η ·γ4 S-? ·γ4 Τ 3 4Jt-/JJr-4 4-1^4-11-) 4J ^ 4J r4 4J'-'4Jr-4 lm 4-1 co+J co w co w co ƒ φ φ 1-1 <0 ο Φι-ΊΦΟ φΓ-ΙφΟ φ 1-4 φ Ο ƒ 03 NO*—(Ό ΝΟι—ΙΌ © 0 γ-4 Ό NOr-l-g

ƒ β -Η Φ Ö β -Η φ 3 β ν-4 φ Ö S-WOC

/ Ο Φ ® ·Η Ο Φ »·ι4 Ο Φ » ·Η Ο *3 W ·γ4 CQ Μ ΕΗ 6*

γ-Ι © © U W W

φ >00 OICOO

ο μ -Η W W Φ 03 — W

c3 ο w β © λ -y η φ e-t y jjj φ τη π Φ Φ ·« w μ © 3 χ: w ρ-, >» ο ο w ϊο

Ο ιοφϋ ο Η Η Μ O ’W

w >, σ © © © 3 Β © © © ρ-ι μ ο3 Η w w φ ® Η w « ©ft Φ ©>J3 Φλ ϊ*, w ra y Λ Λ ,ϋ μ Λ s ι—ί φ a 4J φ I I W Φ ΙΟ

Φ X ~ 03 1¾ CMW CSM 03 ft CM

W I σι >, O ft ΟΦ ON

φ y<ri « ·η -Η Ό « - -η ώ ο ι it > con ra ο y · w to - 1 ο u ο s ν. y « Οο s «

3= Φ Ρ w r-~ 00 ft 3 Μ 3 CM

q w U Η ft'-' <5 ' τ-y w -aj 0 t_, 1 Φ Φ ft •r4 w 10 ΙΟ tO Ό

W O O O O

o -© — ™ — — Φ 3

Φ μ *ί Μ X

PS Ό _ _ 000 0 Λ ft Λ Λ ΙΟ to to Γ-»

M

Η H > Η W H > è è é é 8302238 8 c \ o o vo σ\ vo < o o\ — o oo. oo . io iN· -h ΐο· sr -cr oo o N U0 00 00 vO CT> ΙΛ ·© o σι oo rv (N co uo η

IN

o o <f σ\ — o oo o m O O 00 CTi 00 o U0 o <r ι-m f-«* *«* i“**

1 · I I I

u a d d g d / © os © oi d / © w © w © w © w ^ / ,0 © ,© © ,d © Λ © U U Xi W ,£5 W J3 Ί->,£3 d / © © © © T3 ƒ J-l W }Ί

TJ / W O W O W O JJO

©/©O ©O ©O ©O *H/,X3!> fC > FÜ> !> υ/ddw öw g +4 © / © © ·Η © «t-l © ‘1-4 © ·ι-4 ©ƒ W > © > © >© >©

Ρί/ © W ✓—i W W W

/ W ÖO .1-1 ÖO H 6^ ÖO H 6^ ÖO <H 6-S

/ H d/-S>V-' © ^ dz-NK*'^' ©/-'>'—'

/ d ·ι-4 6-ï Ή ·Η H «ι-l B*S ·τ-Ι H &-S -H

ƒ M W'-'WiW y νμπ W'w'WH W'-'Wr-l

/ © W ©OW ©OW ©OW ©O

/ pel © H © O © H © O © H © O © H © O

ƒ N O Η Ό N Orlfl N OHT3 N O Η Ό ƒ g ·Η © d E *r4 © d g v-4 © d E H © Ö / O Ό © "rl O "d W ·Η O Ό W ·Η O Ό Μ ·γΙ «

H

r* kO

W i-4 r-l H r-l f—4 © 5-1 © H © H ©> © > O WH WH WH W> W © © © © © rW· AS* rÜ * © ]> © ï> © ]> © 1> fH T3 ’"Ü © M-4 d U-4 d <wd *4-4 d W Η ·τ-4 H *i-4 Η ·ι-4 Η ·Η © © © © ©

NOT NOT NOT NW

P © P© P« P© /-s t © m uo uo ui ©Po o o o •r4 ' —1 — ~

ü K * K X

Voorbeeld VI

Overeenkomstig voorbeeld I werd een bereiding uitgevoerd, behalve dat in plaats van aniline nu p-tolui-dine gebruikt werd. Het resultaat staat in tabel C.

5 Voorbeeld VII

De bereiding van voorbeeld I werd herhaald, behalve dat in plaats van ethaandiol nu diëthyleenglycol gebruikt werd. Het resultaat staat in tabel C.

Voorbeeld VIII

10 Overeenkomstig voorbeeld I werd een be

reiding uitgevoerd, behalve dat in plaats van ethaandiol butaan-diol-1,2 gebruikt werd. Het resultaat staat ook in tabel C. Voorbeeld IX

Overeenkomstig voorbeeld I werd een berei-15 ding uitgevoerd, waarbij nu in plaats van aniline mrchloorani-line gebruikt werd. Het resultaat staat in tabel C.

Voorbeeld X

Overeenkomstig voorbeeld I werd een bereiding uitgevoerd waarbij nu in plaats van aniline p-anisidine 20 gebruikt werd. Het resultaat daarvan staat ook in tabel C.

8302238 c <« 10 3 Ό 3 ,ü 3 !# * PU X » y y ft ,y y •y O 3 O co r-. cn co mt

3 y Ό y CM — 'w' ^ ^ I

y y 3 3 w v-/ y •H (U 3 00 ·Η > ,β τ— ir> O CM O 3 •y * y co <r en cm cm y y y 3 y o o o 3 o >σ <U Ö 1-Ί O *<-1 w ·η öo — *y

rO

S

y 3 y ό ft *y 3 *— ·Η · o) x -y -¾ pi w 0 3 <d y Γ-4 Ό <3) I »3 y h i y e & O r-ί o o o 3 O >, 0 T3 & *d *d t—c o o 3 y ga i 3 ω y «y o o «η > en \o o 3 y y o o o o o y o

o (UO 0 0 3 0 0 0 tOÖD

3 StJ Ό -3 0 Ό o 3 q 13 1 3 I 3 I 3 ,r? *jj prf tn h cm «y cm *y in -y 44 Ό 3 «y υ 3 o <3 y y 3

3 3 -Q

ga y cm y y o 3 o « o o co 3

H o — o o w N

>1 11 >>3-. 3 3 r-l r-1 p r-t τΗ τ-Λ 4J Ό

ÖO O O) O ÖX) öjO

3 *y 3 *y 3 3 b ö 3 'tjy'doo y 3 3 3 >>y 3 3 3 3 > y 3g303yy <w >> 3yo3 *·ι-ι3 33 ,3 o >> y ga ga .yq y y -y y 3 y y oy M W Ω 00 P5 W W 3

3 O

3 O > 3 cy * y 0 3 3 y 3 3 μ -y I *y 3 3) y 33 00 3 »y 3 3 o 3 *y 33 33 3 O 3 co 3 *y y *y *y y «y *y öö y oy y ,c y 3 y y y .y >y o *y 3

•y 3 13 3 L C I

O < ft<! <i β 3 ft

H

H H Μ Η M

> > > H W

£ é é é é 8302238 % S' - » 11

Yoorbeelden II t/m XX

Uiteenlopende katalysatoren werden gebruikt zoals aangegeven in tabel B. De voeding bestond steeds uit aniline, ethaandiol en water in een molverhouding 15:1:30, 5 en deze werd in een debiet van 380 g/uur samen met 30 liter waterstof (STP) per uur in de reactor geleid. De reactietemperatuur was 3750C en de reactiedrukken staan in tabel D.

10 8302238 ς 12 ι

CU

,43 CU ow Τ3 6*« 1-1 Ο Ρ Ο d TJ Tl *3 d Ö «Λ, Ö

Ρ « CU I

> μ y-\ y—, ο\ y—ι y\ ΟΝ ON y-N ON ON J3 u 5m <t r** m —· o\ o σ\ <f o P O 3 cs en in es en en es es »-* -* •Η ^ < v ·—y '—y w ">_y No W v-y N-y ·μ <5 H Ö •μ · p & o 3 o) μ 1-t *3 a) ca cu Ö

CU O

Tl &

Pd ® Ü3 on Ö (30

μη] cU

*d PM . > *r» <u a) ·μ Ή ΙΟ ÖÜ -Ο +j Ο νο sT es Ο S3 si" s· sf ooes o‘’-*’-*cs —» es — cs escs — caoo n «3 <u c

cu M ”7 *P

H v ,¾ TJ

<n £0 Ή n d 0) ce pS μ H y-. Ö Jo

»1 3 CU

S οι N

<U 3 <U

00 P T) Ö CO Ö •S . p 2

00 <P

3 on —Ip

•μ O on y~> *i-j JU

u h - m tJy-s ομ Οι-ΙΟΟ— Λ ΙΟ ON ® P CU d I Op I CO Φ o oj p s Si on fr-sioi r t> cncalOlOO σ> in _

Xöocnomdcs o cri M

ι-ΗωΡ(3Ν o ft o d g csicsill cs ö d o d ft

4-3 CO I I CS y-NOCUU OO

d co CSD es O O O on t3*H I 3 I

Sad —y o cs O m «μ m cst) cs ft co 00 cs O csoo •μ -μ co OftO s <| o O <! co I co I 1 I ·μ *μ &>s Τ3 ·μ &*? ·μ sr cs

1 1 Ο COSTCO Pc Ν UI COS^OoC

Ο Ο Ο Ο no s "-.mi es — co Ο 3sr ο en οο η tl λ ι- oom 3 — öocotj op CJ) w u w <1 N-y Pa N_y w <J v_y o v-y <J N_y qj

H

H H H

Η Η > Η Η Η X!

HHHH>>>>HX XX X X X X X X XX

ééèèéééèèè 8302238

Claims

43
1. Werkwijze voor het bereiden van een indool waarbij men een aniline en een glycol in gasfase onder 5 invloed van een katalysator met elkaar laat reageren, met het kenmerk, dat de reactie onder verhoogde druk gebeurt.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het aniline ongesubstitueerd aniline is of een aniline met een halogeenatoom of een hydroxy-, alkyl- of alkoxy- 10 groep als substituent.
3. Werkwijze volgens conclusie 4 of 2, met het kenmerk, dat het glycol ethaandiol, propaandiol-1,2, butaandiol-1,2, butaantriol-1,2,4, glycerol, butaandiol-2,3 of diethyleenglycol is.
4. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de katalysator het oxyde of het hydroxyde van een der volgende elementen is: Si, Al, B, Sb, Bi, Sn, Pb, Ga, Ti, In, Sr, Ca, Zr, Be, Mg, Y, Cu, Ag, Zn, Cd en de lan-thaniden. 2Q 5. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de katalysator het sulfide of selenide van Pd, Pt, Cr, Fe, Ni, Co, Zn, Mo, Cd en/of W is.
6. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de katalysator een anorganisch zout van 25 één der volgende elementen is Fe, Tl, Ca, Mn, Bi, Sr, Y, Al, Zn, Cd, Ni, Mg, In, Be, Co, Ga en de lanthaniden.
7. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de katalysator een of meer der volgende metalen is: Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co, Fe, Ir, Os, Ru en Rh. 3Q 8. Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de reactie gebeurt bij een temperatuur tussen 200° en 600°C.
9, Werkwijze volgens een der voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de reactiedruk tussen 1,1 x 10"*
35 Pa en 1,0 x 10^ Pa ligt.
10. Werkwijze volgens een der voorafgaande 8302238 .,. .¾1 .- J4 conclusies, mét tiet 'kenmerk, dat het aniline en het glycol ingezet worden in een molverhouding tussen ΙίΟ,ΟΙ en 1 :5. Π. Werkwijze volgens een der vooraf gaande conclusies, -met het kenmerk, dat het debiet aan aniline en gly-5 col tussen 0,01 en 10 liter vloeistof per liter katalysator per uur ligt. 10 8302238