NL8302000A

NL8302000A - Pasteuriseerbare, te koken krimpfoelie en werkwijze voor het vervaardigen daarvan.

Info

Publication number: NL8302000A
Application number: NL8302000A
Authority: NL
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 1982-07-26
Filing date: 1983-06-06
Publication date: 1984-02-16
Also published as: NO161301B; FI832687A0; FI832687A; GB2124551B; ES8504870A1; IT8322187A0; IT1163834B; GB8319164D0; SE461852B; FI79057C; FR2530539A1; ES524409A0; NO161301C; DE3320584A1; FR2530539B1; DE3320584C2; US4448792A; FI79057B; NO832713L; AU1445983A

Description

Ir .....

t

Fasteuriseerbare, te koken krimpfoelie en werkwijze voor het vervaardigen daarvan.

De uitvinding heeft in het algemeen betrekking op een ' warmfejkrimpen, relatief gas ondoorlaatbare, thermoplastische verpakkingsfoelie, die door verwarmen op zichzelf kan worden afgedicht voor het vormen van een flexibele verpakking. De 5 uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking'Op zakken van dergelijke foelie voor voedselprodukten, waarin het verpakte produkt wordt ondergedompeld in nagenoeg kokend water of in een autoclaaf wordt behandeld gedurende een aanzienlijke tijd voor pasteuriseren of koken, waarbij de zakstruktuur 10 krimpbaar en niet degradeerbaar is bij deze omstandigheden.

Er is een behoefte in de voedselverpakkingsindustrie aan een verpakkingsfoelie, waaruit zakken kunnen worden vervaardigd, met een verbeterde strukturele sterkte, zodat ze volledig gekarakteriseerd kunnen worden als pasteuriseerbaar 15 en/of te koken. Het is gewenst een voorgekookt voedselprodukt te hebben na het kookproces, dat attractief is verpakt en binnen de foelie wordt gehouden, waarin het was gekookt.

De term "pasteuriseerbaar" als hier gebruikt heeft betrekking op een verpakkingsmateriaal, dat struktureel in 20 staat is tot weerstaan van blootstellen aan pasteuriseer- condities, terwijl daarin een voedselprodukt aanwezig is. Vele voedselprodukten eisen pasteuriseren, nadat ze hermetisch zijn verpakt, voor het vernietigen van schadelijke microben, die groeien in afwezigheid van lucht. Specifieke pasteuriseer-25 eisen variëren van land tot land; representatieve condities zijn echter onderdompelen van het hermetisch afgesloten produkt in water bij 93°C gedurende 3 minuten of bij 85°C gedurende 10 minuten of bij 80°C gedurende 20 minuten. Onderdompelen bij 8302000 f » 2 95°C gedurende 1 uur is waarschijnlijk het grensgeval. Derhalve moet een zak om als paste'uriseerbaar gekarakteriseerd te worden de strukturele integriteit behouden tijdens pasteuriseren, dat wil zeggen dat de zak een uitstekende hoge temperatuur 5 afdichtsterkte moet hebben en bestanS^zijn tegen delamineren onder dergelijke tijd-temperatuurcondities. Bovendien moet het verpakkingsmateriaal warm krimpbaar zijn onder pasteuri-seercondities ten einde een attractief verpakt gepasteuriseerd voedselprodukt te verschaffen.

10 De term "te koken" als hier gebruikt heeft betrekking op verpakkingsmateriaal, dat struktureel in staat is om te koken tijd-temperatuurcondities te weerstaan, wanneer het een voedselprodukt bevat. Te koken verpakte voedselprodukten zijn in wezen vooraf verpakte, vooraf gekookte voedselprodukten, 15 die direct naar de verbruiker gaan in de configuratie, waarin ze met of zonder verwarmen kunnen worden geconsumeerd.

Te koken tijd-temperatuurcondities zijn typisch een lang langzaam koken, bijvoorbeeld onderdompelen in water gedurende 4-6 uren bij 70 - 80 °F. Dergelijke te koken tijd-temperatuur-20 eisen zijn representatief voor wettelijke kookeisen. Onderdompelen bij 80°C gedurende 12 uren is waarschijnlijk het grensgeval. Onder dergelijke omstandigheden zal een verpakkingsmateriaal, dat gekarakteriseerd is als te koken, afdichtintegriteit behouden en bestand zijn tegen delamineren.

25 Bovendien moet de verpakking sf oei ie wam krimpbaar zijn onder deze omstandigheden om een nauw passende verpakking te vormen en ook moet ze een goede produkthechting hebben om "uitkoken" of verzamelen van sap tussen het oppervlak van het voedselprodukt en het binnenoppervlak van het verpakkings-30 materiaal te verhinderen.

Generaliseren} zijn er een aantal eisen voor pasteuri-seerbaar, te koken verpakkingsmateriaal. Het is een doelstelling van de uitvinding een pasteuriseerbaar, te koken ver-pakkingsfoelie te verschaffen, die aan al deze eisen voldoet.

35 In de eerste plaats moeten zakken, die van een dergelijke foelie zijn vervaardigd, afdichtintegriteit onder deze om- 8302000 • t * ‘"••iiw'·"· ,Λ 3 standigheden hebben, dat wil zeggen dat de warm af gedichte naden bestand moeten zijn tegen lostrekken tijdens het warmtekrimpen. Verder moet de foelie op zichzelf warm af te dichten zijn. In de tweede plaats moeten dergelijke zakken 5 bestand zijn tegen delamineren, dat wil zeggen dat de meerdere lagen, waaruit de foelie bestaat, niet moeten scheiden of blaren vormen. In de derde plaats moet de voedsel-contactlaag van een dergelijke foelie voldoen aan de voedselwetten en regels voor veilig voedselcontact. In de 10 vierde plaats moet de foelie een zuurstof en dampbarrière verschaffen, dat wil zeggen moet een lagere permeabiliteit hebben voor handhaven van de versheid van het daarin aanwezige voedsel. In de vijfde plaats moet de foelie warm krimpbaar zijn in heet water onder deze t ij d-temperatuur-15 condities, dat wil zeggen dat de foelie voldoende krimpenergie moet bezitten, dat bij onderdompelen van het verpakte voedsel-produkt in heet water de verpakkingsfoelie nauwsluitend moet krimpen rond het daarin aanwezige produkt, representatief ongeveer 30 - 50% biaxiale krimp bij ongeveer 90eC. In de zesde 20 plaats moet de foelie optische helderheid hebben, dat wil zeggen dat de film niet troebel moet worden bij blootstellen aan deze tijd-temperatuurcondities voor handhaven van een aantrekkelijk uiterlijk van het verpakte produkt.

In het algemeen zal een dergelijke meerlaagsfoelie de 25 minimale struktuur (afdicht en voedselcontactlaag)/(krimplaag)/ (barrièrelaag)/(afdicht en voedselcontactlaag) hebben, en een samengestelde struktuur is vereist om de gewenste samensteleigenschappen van de verpakkingsfoelie te krijgen.

Een typisch barrière materiaal is saran, wat een groep van 30 thermoplastische harsen is, te weten vinylideenchloride- polymeren, en copolymeren van vinylideenchloride met andere monomeren, zoals vinylchloride, acrylonitril, methyl-metacrylaat, acrylaten, acrylaatesters, vinylacetaat, enz..

Copolymeren van vinylideenchloride met andere monomeren 35 worden in het algemeen omschreven in termen van de gewichtsverhouding van de monomeereenheden in het copolymeer. Saran 3302000 ----^SÊ 4 4 '« * * heeft bij definitie tenminste 50% vinylideenchloride.

Een warm krimpbare, thermoplastische, meerlaags-verpakkingsfoelie, die aanzienlijk commercieel succes heeft bij de vervaardiging van zakken met een lage gasdoorlating 5 wordt beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.741.253, dat betrekking heeft op een meerlaagsfoelie, die een eerste buitenlaag van een bestraald ethyleenvinylacetaatcopolymeer, een kemlaag van polyvinylideenchloridecopolymeer en een tweede buitenlaag van een ethyleenvinylacetaatcopolymeer 10 bevat. Typisch is de werkwijze voor het vervaardigen van dit type georiënteerde, warm krimpbare foelie een buisoriëntatie-proces, waarin een eerste buis van de foelie biaxiaal wordt georiënteerd door verstrekken met inwendige druk in de dwarsrichting en de toepassing van penwalsen met verschillende 15 snelheden in de verwerking srichting. Nadat de bel ingezakt is, wordt de foelie opgewonden als een vlakke, naadloze buisfoelie, die later wordt gebruikt voor het maken van zakken, bijvoorbeeld ofwel eind-afdichtzakken, typisch vervaardigd door dwars warm afdichten over de breedte van de vlakke buis, 20 gevolgd door doorsnijden van de buis zodat de dwarse afdichting de bodem van een zak vormt, of zij-afdichtzakken, waarin de dwarse afdichtingen de zakkanten vormen en één rand van de buis de zakbodem vormt.

Dit type zak wordt gebruikt voor brengen van het 25 voedselprodukt in de zak, evacueren van de zak, samenbrengen en aanbrengen van een metalen knijper rond de samengebrachte mond van de zak voor het vormen van een hermetische afdichting en vervolgens dompelen van de zak in een heet water bad bij ongeveer dezelfde temperatuur, waarbij de foelie door 30 verstrekken wordt georiënteerd, typisch rond 160 tot 205°C, waarbij dompelen in heet water een van de snelste en meest economische methode is voor overbrengen van voldoende warmte naar de foelie om deze uniform te krimpen. Een probleem, dat is opgetreden, is het falen van de zakafdichtingen bij de 35 bodem van de zakken, wanneer de zak rond een produkt wordt gekrompen, waarbij de krimpkrachten de afdichting los trachten 8302000 • t 5 te trekken.

Van belang met betrekking tot de onderhavige uitvinding is het Amerikaanse octrooischrift 3.808.304, dat gericht is op verpakkingsfoelie, die is vervaardigd van 5 georiënteerde mengsel van polypropeen en polybuteen-1 en verbeterde warm afdichting en warm krimpeigenschappen in nagenoeg kokend water heeft.

Van belang is verder het Amerikaanse octrooischrift 3.634.553, dat betrekking heeft op georiënteerde thermo-10 plastische foelies, die zijn vervaardigd uit mengsels van een polypropeen met hoog isotactisch gehalte, met een etheen/buteen-1 copolymeer, dat een kleine hoeveelheid etheen bevat.

Van belang is verder het Amerikaanse octrooischrift 15 4.207.363 dat betrekking heeft op een warm krimpbare, meer- laagsfoelie, inclusief een eerste buitenlaag, die een mengsel bevat van een propeen-etheencopólymeer,een buteen-1/etheen-copolymeer en een thermoplastisch elastomeer; een eerste kemlaag, die verstrekt kan worden tijdens oriënteren van de 20 meerlaagsfoelie; een tweede kemlaag, die dient als zuurstof-barrière en verenigbaar is met het biaxiaal oriënteren en warm krimpen van de foelie; en een tweede buitenlaag, die een etheen/vinylacetaatcopolymeer bevat; de meerlaagsfoelie is biaxiaal georiënteerd.

25 Van belang is ook het Amerikaanse octrooischrift 3.891.008, dat betrekking heeft op een polymeer materiaal, dat een mengsel bevat van polybuteen-1 met een etheen-propeen-copolymeer dat, bij combineren met een krimpbaar, verknoopt polymeer van etheen,een laminaat vormt met verbeterde bestand-30 heid tegen misbruik en schuren en met een verminderde zelf-hechting.

Van belang is tevens het Amerikaanse octrooischrift 3.754.063, dat betrekking heeft op thermoplastische foelie met verbeterde eigenschappen tegen misbruik, inclusief 35 een laag van etheenvinylacetaatcopolymeer op een buisvormig 8302000 • f 6 substraat van een hoofdzakelijk etheenpolymeermateriaal met een buitenlaag van gemengd isotactisch polypropeen, poly-buteen-1 en atactisch polypropeen, waarbij de resulterende foelie georiënteerd is.

5

Samenvatting van de uitvinding

De uitvinding heeft betrekking op een meerlaagsfoelie, waarvan verpakkingszakken vervaardigd kunnen worden, die afdichtintegriteit handhaven, bestand zijn tegen delamineren 10 en warmte krimpbaar zijn tijdens pasteuriseren of koken van een daarin aanwezig voedselprodukt bij een temperatuur nabij die van kokend water.

Volgens de uitvinding wordt een pasteuriseerbare, te koken krimpfoelie verschaft, die bevat een eerste of afdicht ' 15 en voedselcontactlaag, welke propeen homopolymeer of copolymeer bevat, een tweede of warm krimpbare laag, die een mengsel van propeen homopolymeer of copolymeer en buteen homopolymeer of copolymeer bevat; een derde of hechtlaag, die door bestraling verknoopt kan worden, zoals ethyleenmetacrylaat-20 copolymeer; een vierde of barrière laag, zoals vinylideen- chloridecopolymeer; een vijfde of hechtlaag als in de derde laag; en een zesde of optische helderheidslaag als in de eerste laag; de hiervoor beschreven foelie is georiënteerd en bestraald voor verknopen van de hechting na oriënteren of 25 anderzijds, hoewel minder geprefereerd, voor oriënteren.

De werkwijze volgens de uitvinding verschaft een werkwijze voor het vervaardigen van een pasteuriseerbare, te koken krimpfoelie, welke omvat smeltvormen van een buis-foelie met de hiervoor beschreven samengestelde struktuur; 30 oriënteren van de buisfoelie en bestralen van de buisfoelie voor het verknopen van de hechting na oriënteren of anderzijds, hoewel minder geprefereerd, voor oriënteren.

Korte beschrijving van de tekening 35 Verdere details worden hierna gegeven met betrekking tot de tekening, waarin: 8302000 7 · —— J* fig. 1 een schematische doorsnede is van een geprefereerde uitvoeringsvorm van een meerlaagsfoelie volgens de uitvinding; en fig. 2 een schematische toelichting is van een 5 geprefereerde wijze van vervaardigen van de foelie volgens de uitvinding.

Beschrijving van de geprefereerde uitvoerings-_vormen._ 10 In fig. 1 is een schematische doorsnede van een geprefereerde uitvoeringsvorm van een meerlaagsfoelie volgens de uitvinding weergegeven. De foeliestruktuur is gericht op een meerlaagssamenstel met de gegeneraliseerde struktuur (binnenkant) A/B/C/D/C/A (buitenkant), waarin A 15 een afdicht en voedselcontactlaag is, B een krimplaag is, C een hechttussenlaag is, en D een barrière laag is. Meer in het bijzonder dient de binnenlaag 11 als een warm afdichtlaag en als een voedselcontactlaag en is propeen homopolymeer of copolymeer, en meer in het bijzonder een propeen-etheen 20 copolymeer met laag niet-kristallijn gehalte, waarbij het: etheengehalte klein is, bijvoorbeeld ongeveer 2 tot 6%, voldoende voor bevorderen van oriënteerbaarheid. De krimplaag 12 bestaat uit een mengsel van propeenhomopolymeer of copolymeer en butyleenhomopolymeer of copolymeer, waarbij het 25 propeenpolymeer hetzelfde is als in laag 11. Bij voorkeur is het butyleenpolymeer buteen-1/etheencopolymeer met hoog niet-kristallijn gehalte en klein etheengehalte, bijvoorbeeld 2 tot 6%, voldoende voor het bevorderen van oriënteerbaarheid.

De mengverhouding is zo gekozen, dat de krimpeigenschappen 30 in nagenoeg kokend water optimaal zijn, bijvoorbeeld in een traject van 30 tot 70%, zoals hierna verder zal besproken worden. De hechtlaag 13 is verenigbaar met aangrenzende lagen voor het verschaffen van bestandheid tegen delamineren bij kook- en pasteuriseercondities en is representatief 35 ethyleenmethacrylaatcopolymeer (EMA), zoals commercieel verkrijgbaar Gulfhars 2205, wat ethyleenmethacrylaatcopolymeer

---——I

8302000 δ met 20% methacrylaat en voor de rest etheen is en met een dichtheid van 0,942 en een smeltindex van 2,4. De barrièrelaag 14 dient voor verhinderen van doorlaten van zuurstof en waterdamp en is verenigbaar met de hechtlaag 5 voor het verschaffen van bestandheid tegen delamineren en is meer in het bijzonder vinylideenchloridecopolymeer, en is in het algemeen saran, zoals hiervoor gedefinieerd. De hechtlaag 15 is als in laag 13. De optische helderheidslaag 16 is als in de laag 11 en verschaft aanvullend een prettig 10 helder uiterlijk van de foelie. Zoals hierna verder wordt besproken, wordt de foelie georiënteerd en vervolgens selectief bestraald om de foelie bestand te maken tegen delamineren. De foelie zal bijvoorbeeld een totale dikte hebben van ongeveer 2 mils, de laag 11 zal een dikte hebben 15 van ongeveer 0,36 mils, de laag 12 van ongeveer 0,89 mils, de laag 13 van ongeveer 0,12 mils, de laag 14 van ongeveer 0,20 mils, de laag 15 van ongeveer 0,25 mils en de laag 16 van ongeveer 0,18 mils. Opgemerkt wordt, dat de als voorbeeld gegeven struktuur asymmetrisch is met de krimplaag 12, die 20 het grootste deel van de struktuur verschaft en dat de binnen-laag 11 aanzienlijk dikker is dan de buitenlaag 16 voor het verbeteren van de afdichteigenschappen.

De termen "georiënteerd" en/of "oriëntatie" worden hier gebruikt om de werkwijze en de resulterende produkt-25 eigenschappen te beschrijven, die worden verkregen door verstrekken van een harsachtig oriënteerbaar polymeer thermoplastisch materiaal, dat wordt verhit tot zijn oriëntatie-temperatuurtraject en vervolgens gekoeld om de moleculaire uitrichting van het matetiaal in de richting van verstrekken te 30 vergrendelen of te bevriezen. Deze werking verbetert dé mechanische eigenschappen van de foelie, zoals bijvoorbeeld de krimpspanning en de oriëntatievrijmaakspanning. Deze eigenschappen kunnen gemeten worden volgens ASTM D 2838. Anderzijds kan de mate van oriëntatie gekarakteriseerd worden 35 door de mate van niet beteugelde krimp volgens ASTM D 2732.

Het oriëntatietemperatuurtraject voor een bepaalde foelie zal 8302 0 öö . —.... .:*» 9 variëren met de verschillende harsachtige thermoplastische materialen of mengsels daarvan, die de foelie bevat. Het oriëntatietemperatuurtrajeet kan bijvoorbeeld in het algemeen aangegeven worden als boven kamertemperatuur en 5 beneden het smeltpunt van het thermoplastische materiaal of mengsel van materialen te zijn. Oriëntatietemperatuur-trajecten voor de materialen, die door de uitvinding worden omvat, zijn aan deskundigen bekend. Wanneer de verstrek-kracht in één richting wordt toegepast, resulteert uniaxiale 10 oriëntatie. Wanneer de verstrekkracht in twee richtingen wordt toegepast, resulteert biaxiale oriëntatie.

De term "verknop ing" wordt hier gebruikt om het * vormen van de chemische bindingen tussen polymeerketen-moleculen aan te geven. De mate van verknoping kan gekarak-15 teriseerd worden volgens ASTM D 2765.

In fig. 2 is een geprefereerde werkwijze voor het vervaardigen van de foelie volgens de uitvinding schematisch weergegeven. Een geprefereerde foelie, zoals foelie 10, die in fig. 1 is weergegeven, wordt op gebruikelijke wijze smelt-20 gevormd, zoals door coextruderen (niet weergegeven) en de voortschrijdende buisfoelie bij 21 wordt gevoerd naar de knijprollen 22a, b en wordt biaxiaal georiënteerd tussen de knijprollenstellen 24a,b en 22a ,b, waarbij ze wordt onderworpen aan een inwendige druk bij 23. De georiënteerde foelie, 25 die verder gaat van de knijprollen 24, wordt vervolgens bestraald bij 26 tot een dosis van ongeveer 4-12 megarad, onder toepassen van gebruikelijke methoden, zoals elektronenbestraling en gammabestraling, als representatief beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.330.748 en 3.022.543.

30 Bij deze minimumdosering is het nodig dat bestralingen wordt uitgevoerd na oriënteren van de foelie. Dit algemene schema wordt aangeduid als na-bestraling. Anderzijds, hoewel minder geprefereerd, kan bestraling plaats hebben voor oriëntatie (voor-bestraling) tot een dosis van ongeveer 35 6-12 megarad, als weergegeven bij 26a. De bestraalde foelie wordt tenslotte gevoerd naar de opwikkelrol 27 en is dan ge- 8302000 * ^ . ' 10 reed voor toepassing in de vervaardiging van zakken.

Enkele aspecten van de uitvinding vragen de nadruk.

In de eerste plaats, wanneer het materiaal van de krimplaag beschouwd wordt als algemeen beschreven in het Amerikaanse 5 octrooischrift 3.808.304, dat hiervoor is genoemd, blijken mengsels van polypropeen en polybuteen-1 in de verhouding van 30 tot 70 gew.% en in het bijzonder ongeveer 60% superieure krimpeigenschappen te hebben in temperatuur-trajecten nabij dat van kokend water, het temperatuur-10 traject, dat in de onderhavige uitvinding van belang is voor pasteuriseren en kookdoeleinden. In de onderhavige uitvinding en verschillend van dat octrooischrift, zijn de gemengde copolymeren in de krimplaag aanvankelijk van lage kristalliniteit, bevorderd door opnemen van kleine copolymeer-' 15 bestanddelen. Deze beginconditie vergroot de oriënteerbaar- heid en warm krimpbaarheid. Een essentieel aspect van de uitvinding omvat bijgevolg verschaffen van een krimplaag, die aanvaardbaar krimpbaar is in een temperatuurtraject bij pasteuriseer- of kookcondities, dat wil zeggen nabij 20 dat van kokend water. In de tweede plaats, omvat een ander sleutelaspect het verschaffen van een afdichtlaag, die tegen hoge temperaturen bestendige afdichtingen verschaft in de vervaardiging van zakken van de foelie, terwijl tegelijkertijd ze aanvaardbaar is voor voedselcontact in 25 termen van minimale niveau's van extraheerbare stoffen. Een ander sleutelaspect omvat de bestandheid tegen delamineren bij hoge temperaturen gedurende lange tijden, verschaft door tussenlaagverenigbaarhe'id in de meerlaagsfoelie. De ver-knopingsbehandeling door bestralen bleek in dit opzicht 30 noodzakelijk te zijn voor de meerlaagsfoeliecombinatie volgens de uitvinding. Typisch vergroot bestraling niet de tussen-laagbindingssterkte en bevordert ook niet de bestandheid tegen delamineren. Derhalve werd verrassenderwijze gevonden, dat bestralen volgens de condities van de uitvinding de 35 gewenste bestandheid tegen delamineren verschaft bij pasteuriseer- of kookcondities. Bovendien is de krimpverenig- 8302000 11 -» * -- - — - · ▼ baarheid tussen de lagen van de meerlaagsfoelie een ander aspect voor het verschaffen van bestandheid tegen delamineren.

In gebruik, worden op gebruikelijke wijze, als hiervoor besproken, zakken gemaakt van de foelie volgens de uit-5 vinding ter vorming van ofwel eind-afdichtzakken of zij-afdichtzafcken. Tenslotte worden de zakken gevuld met een voedselprodukt, afgedicht en onderworpen aan de pasteuriseer-of kookbehandeling in nagenoeg kokend water. Tijdens deze voedselbehandeling behouden de zakken een goede afdicht-10 integriteit, lamineren niet en krimpen warm ter vorming van een keurig verpakt voorbehandeld voedselprodukt.

Als voorbeeld, werden zakken vervaardigd van de hiervoor beschreven foelie in de geprefereerde uitvoeringsvorm door conventionele coextrusiemethoden. Monsters van 15 de zakken werden vervaardigd met de volgende groepering:een controlegroep, die niet bestraald was; een groep, die bestraald was tot 4 megarad (MR) voor oriënteren; een groep, die bestraald was tot 6 MR voor oriënteren; en een groep, die bestraald was tot 4 MR, na oriënteren van de foelie, 20 waaruit de zakken bestaan. De zakkenmonsters werden gevuld met water, vervolgens gedurende 1 uur ondergedompeld in water bij ongeveer 95°C en daarna gekoeld tot kamertemperatuur, overeenkomend met pasteuriseercondities. Als vermeld in de tabel, werden de gepasteuriseerde zakmonsters geïnspecteerd 25 op breuken in de afdichting, die lamineren en barsten, die alle het zaktype onaanvaardbaar zouden maken voor commerciële toepassing. Opgemerkt wordt, dat twee van de monster-typen in dit opzicht onbevredigend waren, te weten het monster-type, dat vooraf bestraald was tot 6 MR en het monstertype, 30 dat nabestraald was tot 4 MR. Het blijkt derhalve, dat er een commercieel voordeel is in nabestralen, in tegenstelling tot voor-bestralen, doordat een kleinere dosering vereist is in de nabehandelingsmethode. Verder blijkt uit de tabel, dat mechanische eigenschappen enigszins verminderd zijn in de 35 4 MR nabestralingsmethode, alsook de krimpeigenschappen en optische eigenschappen. De achteruitgang wordt echter in de -- -* 8302000 * 1 12 praktijk niet als significant beschouwd, omdat de resulterende eigenschapswaarden aanvaardbaar zijn voor commerciële toepassing. Eveneens werd de optische helderheid enigszins verminderd in de 4 MR nabestralingsmethode, maar 5 niet van praktische betekenis. De gasdoorlating werd verminderd, hetgeen gunstig is en wijst op een grotere doelmatigheid van de barrière eigenschappen.

Tabel A

Effect van bestraling (megarad) monstertype SDX326 — ΠΤΠΠ

Eigenschappen 0 MR 4 MR/voor 6 MR/voor 4 MR/na „ . . (4) pasteuriseren - afdichtbreuk neen neen neen neen - delamineren ja ja neen neen - barsten ja ja neen neen vrije krimp 185 °F 23,-v 23 26 21 (1)w; (2) (2) (1) 205 °F 33 33 36 30 (1) (1) (1) (1) krimpspanning(psi)^ 185°F 272 257 289 200 (12) (5) (15) (6) 205°F 314 309 316 247 (16) (15) (24) (10) (9) waas % 4,4 4,5 5,4 10,5 (.2) (.8) (1.0) (2,6) treksterkte(psi) 9600 9220 8750 8150 (370) (120) (390) (560) (11)

elastische modulus(psi)v J

75100 76400 75900 70600 (2700) (2200) (900) (1700) voortgaan van (12) 286 14 15 79 scheuren (gms) (96) (0) (3) (41) waterdamp- transmissie'1 10°°F . (6) ,43 *55 *50 *40 zuurstof transmissie'- ' 73°F,0% EH 27 32 34 19 8302000 ' Μ • * τ.....

13

Opmerkingen: (1) Eigenschappen bij 73 °F, tenzij anders vermeld.

(2) Eigenschappen, gemeten in de lengterichting.

(3) Gegevens tussen haakjes verwijzen naar standaard- 5 afwijking van monster.

(4) Proefzakken gevuld met water en ondergedompeld gedurende 1 uur in water bij 95°C.

(5) Eenheden van grammen/(24 uren, 100 vierkante inches); ongeveer bij 2 mils filmdikte ASTM F372.

10 (6) Eenheden kubieke centimeter STP/(24 uren, vierkante meter, atmosfeer); ongeveer bij 2 mils filmdikte; ASTH D3985.

(7) ASTM D2732 (8) ASTM D2838 15 (9) ASTM D1003 (A) (10) ASTM D638, D882 (11) ASTMD882 (A) (12) ASTM D1938

Hoewel de uitvinding beschreven is aan de hand van 20 geprefereerde uitvoeringsvormen, zal het duidelijk zijn, dat modificaties en variaties mogelijk zijn, zonder de principes en de oravang van de uitvinding te verlaten, zoals duidelijk zal zijn aan deskundigen. Bijgevolg kunnen dergelijke modificaties en variaties uitgevoerd worden binnen het kader 25 van de volgende conclusies.

---— ·* 8302000

Claims

1. Pasteuriseerbare, te koken krimpfoelie, welke bevat: a) een eerste of afdicht en voedselcontactlaag, welke propeen homopolymeer of copolymeer bevat; 5 b) een tweede of warm krimpbare laag, die een mengsel bevat van propeen homopolymeer of copolymeer en buteen homopolymeer of copolymeer; c) een derde of hechtlaag, die door bestralen verknoop- baar is; 10 d) een vierde of barrière laag; e) een vijfde of hechtlaag als de derde laag; en f) een zesde of optische helderheidslaag, als de eerste laag.

2. Foelie volgens conclusie 1, verder gekenmerkt, door- * 15 dat de foelie georiënteerd is en nabestraald voor verknopen van de hechtlaag.

3. Foelie volgens conclusie 1, verder gekenmerkt, doordat de foelie georiënteerd is en voorbestraald voor verknopen van de hechtlaag.

4. Foelie volgens conclusie 1, verder gekenmerkt, doordat de derde laag ethyleenmethacrylaatcopolymeer en de vierde laag vinylideenchloridecopolymeer bevat.

5. Foelie volgens conclusie 4, verder gekenmerkt, doordat de foelie georiënteerd is en nabestraald tot een 25 dosis van ongeveer 4-12 megarad.

6. Foelie volgens conclusie 4, verder gekenmerkt, doordat de foelie georiënteerd en voorbestraald is tot een dosis van ongeveer 6-12 megarad.

7. Foelie volgens conclusie 2, 3, 5 of 6, verder 30 daardoor gekenmerkt, dat de mengverhouding van de tweede laag is in een traject van ongeveer 30-70 gew.% van het butyleen-polymeer.

8. Foelie volgens conclusie 7, waarin de mengverhouding ongeveer 60 gew.% van het butyleenpolymeer is.

9. Foelie volgens conclusie 2, 3, 5 of 6, verder 8302000 ----- * ** '*g- , , ++ gekenmerkt, doordat het propyleen en butyleen beide copolymeren zijn met een kleine hoeveelheid etheen of buteen voor het bevorderen van de oriënteerbaarheid. lO.Pasteuriseerbare, te koken krimpfoelie, welke 5 bevat: a) een eerste of afdicht en voedselcontactlaag, welke propeencopolymeer met een klein gehalte etheen of buteen bevat; b) een tweede of warm krimpbare laag, welke een mengsel bevat met ongeveer 30-70 gew.% propeencopolymeer en buteen- 10 copolymeer, elk met een kleine hoeveelheid etheen of buteen; c) een derde of hechtlaag, welke ethyleenmethacrylaat-copolymeer bevat; d) een vierde of barrière laag, welke vinylideen-chloridecopolymeer bevat; 15 e) een vijfde of hechtlaag als in de derde laag; en f) een zesde of optische helderheidslaag als in de eerste laag; g) verder gekenmerkt, doordat de foelie georiënteerd is en nabestraald tot een dosis van ongeveer 4-12 megarad.

11. Foelie volgens conclusie 5, 6 of 10, waarin de eerste laag een dikte heeft van ongeveer 0,36 mils, de tweede laag een dikte heeft van ongeveer 0,89 mils, de derde laag een dikte heeft van ongeveer 0,12 mils, de vierde laag een dikte heeft van ongeveer 0,20 mils, de vijfde laag een 25 dikte heeft van ongeveer 0,25 mils en de zesde laag een dikte heeft van ongeveer 0,18 mils en de foelie een totale dikte heeft van ongeveer 2 mils.

12. Werkwijze voor het vervaardigen van een pasteuri-seerbare, te koken krimpfoelie, welke omvat: 30 a) smeltvormen van een meerlaags buisfoelie, inclusief een eerste of afdicht en voedselcontactlaag, welke propeen-homopolymeer of copolymeer bevat; een tweede of warm krimpbare laag, welke een mengsel van propeen homopolymeer of copolymeer en buteen homopolymeer of copolymeer bevat; een 35 derde of hechtlaag, welke door bestralen te verkopen is; een vierde of barrièrelaag, een vijfde of hechtlaag als in de 8302000 derde laag; en een zesde of optische helderheidslaag als in de eerste laag; b) oriënteren van de buisfoelie; en c) bestralen van de buisfoelie in voldoende mate 5 voor het verknopen van de hechtlagen.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, waarin de foelie bestraald wordt na oriënteren.

14. Werkwijze volgens conclusie 12, waarin de foelie bestraald wordt voor oriënteren.

15. Werkwijze volgens conclusie 12, waarin het hecht- middel wordt gekozen als ethyleenmethacrylaatcopolymeer en de barrière als de vinylideenchloridecopolymeer.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, waarin de foelie bestraald wordt na oriënteren tot een dosis van ongeveer 15 4-12 megarad.

17. Werkwijze volgens conclusie 15, waarin de foelie bestraald wordt voor oriënteren tot een dosis van ongeveer 6-12 megarad.

18. Werkwijze volgens conclusie 13, 14, 16 of 17, 20 verder gekenmerkt, doordat de foelie zodanig gevormd wordt, dat de mengverhouding van de tweede laag is in een traject van ongeveer 30 - 70 gew.% van het buteenpolymeer.

19. Werkwijze volgens conclusie 18, waarin de foelie zodanig gevormd wordt, dat de mengverhouding ongeveer 60 gew.% 25 van het buteenpolymeer is.

20. Werkwijze volgens conclusie 13, 14, 16 of 17, verder gekenmerkt, doordat het propeen en buteen beide copolymeren zijn met een kleine hoeveelheid etheen of buteen.

21. Werkwijze voor het vervaardigen van een pasteuri-30 seerbare, te koken krimpfoelie, welke omvat: a) smeltvormen van een meerlaagsbuisfoelie, inclusief een eerste of afdicht en voedselcontactlaag, welke propeen-copolymeer bevat met een kleine hoeveelheid etheen of buteen, een tweede of warm krimpbare laag, welke een mengsel bevat 35 met ongeveer 30-70 gew.% propeencopolymeer en buteencopolymeer, beide met een kleine hoeveelheid etheen of buteen; een derde of 8302000 hechtlaag welke ethyleenmethacrylaatcopolymeer bevat; een vierde of barrièrelaag, welke vinylideenchloridecopolymeer bevat; een vijfde of hechtlaag als in de derde laag; en een zesde of optische helderheidslaag als in de eerste laag; 5 b) oriënteren van de buisfoelie; en vervolgens c) bestralen van de buisfoelie tot een dosis van ongeveer 4-12 megarad.

22. Werkwijze volgens conclusie 16, 17 of 21, waarin de foelie zodanig gevormd wordt, dat de eerste laag een dikte 10 heeft van ongeveer 0,36 mils, de tweede laag een dikte heeft van ongeveer 0,89 mils, de derde laag een dikte heeft van ongeveer 0,12 mils, de vierde laag een dikte heeft van ongeveer r 0,20 mils, de vijfde laag een dikte heeft van ongeveer 0,25 mils en de zesde laag een dikte heeft van ongeveer 0,18 mils en de 15 foelie een totale dikte heeft van ongeveer 2 mils. 8302000