NL8300075A

NL8300075A - Band voor het bestrijden van parasieten bij dieren en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke band.

Info

Publication number: NL8300075A
Application number: NL8300075A
Authority: NL
Original assignee: Crb Virbac Sa
Priority date: 1982-01-12
Filing date: 1983-01-11
Publication date: 1983-08-01
Also published as: CA1195244A; GB8300273D0; AU560927B2; DE3300579C2; GB2114442A; AU1001183A; FR2533412B2; NL191137B; IT1213011B; ES518940A0; ES8400002A1; DE3300579A1; IT8383305A0; FR2533412A2; GB2114442B; NL191137C

Description

♦ - . ·"* • * -1- 22904/Vk/mb

Korte aanduiding: Band voor het bestrijden van parasieten bij dieren en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke band.

5 De uitvinding heeft betrekking op een band voor het bestrijden van parasieten bij dieren. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke band. Met name heeft de uitvinding betrekking op verbeteringen met betrekking tot banden voor het bestrijden van parasieten bij dieren. Er zijn reeds 10 gedurende geruime tijd voorwerpen in gebruik die geleidelijk aan een insecticide afgeven ter bescherming van dieren tegen parasieten en met name tegen ectoparasieten. De meeste van deze voorwerpen bestaan uit een insecticide dat is aangebracht in een matrix van een kunststof-hoüdend materiaal. De langzame afgifte van het ectoparasiticide-houdende 15 produkt (dat werkt door de dampvorm of dat is aangebracht op de haren van het dier) maakt een beschermende werking mogelijk tegen de parasieten gedurende meerdere maanden.

Deze verschillende voorwerpen voor het bestrijden van parasieten zijn vermeld in een aantal Franse octrooien ten name van aanvraagster, 20 te weten 2.447.679, 2.268.859, 2.307.466, 2.436.563, 2.370.572, 2.213.01¾ 2.374.853, 2.386.253, 2.386.254 en 2.392.606), die in hoofdzaak zijn gebaseerd op drie basiselementen te weten: het insecticide (of mengsel van insecticiden), de drager (in het algemeen gebaseerd op een thermoplastisch 25 polymeer), en de toevoegstoffen (zoals weekmakers, middelen voor het regelen van de diffusie en dergelijke).

De keuze van elk van deze basis-bestan-i-Jelen is zeer belangrijk. Het is in feite noodzakelijk om een voorwerp te hebben dat 30 effectief is bij het bestrijden van par-1'-roten, waarbij een langzame diffusie en regelematige diffusie plaatsheeft en de vrijkomende stoffen onschuldig zijn voor zowel het dier als de omgeving, met name ten aanzien van jonge kinderen.

Hoewel het grootste aantal nadelen samenhangende met deze 35 parasieten bestrijdende banden zijn opgeheven, is echter een nadeel dat van groot belang is,nog gebleven. Het dier vertoont zeer snel, of na een bepaalde tijdsduur dat de band is gebruikt, allergische verschijnselen, die tot uiting komen door plaatselijke afwijkingen zoals 8300075 -2- 22904/Vk/mb r * I t roodheid van de huid, eczeem, vlekvorming op het haar, het minder soepel worden van de huid en dergelijke en/of het optreden van meer algemene klachten zoals braakverschijnselen, gewichtsverlies en dergelijke.

5 Daarom is een van de doelstellingen volgens de uitvinding het verkrijgen van een ectoparasitisch voorwerp en band, die in de praktijk beter voldoen dan de tot nu toe bekende voorwerpen die voor dit doel zijn ontworpen. Met name is een van de doelstellingen dat de huidaandoeningen bij het dier dat de band draagt volledig worden opgeheven, 10 terwijl de effectieve werking gedurende een lange tijdsduur blijft gehandhaafd.

De bovenvermelde problemen zijn thans opgelost met een band volgens de uitvinding, die hierdoor wordt gekenmerkt, dat een insecti-cidaal orgaan is gevormd bestaande uit ten minste een insecticidale 15 stof samen met een stof gekozen uit onverzadigde essentiele vetzuren met 18-22 koolstofatomen.

Door de ruime ervaring die aanvraagster heeft op het gebied van het bestrijden, van parasieten bij dieren is het mogelijk geweest dat men nu heeft gevonden dat op de lange duur het gebruik van een 20 dergelijke band nadelen had door het gebrek van bepaalde vetzuren, noodzakelijk voor het epitheliale systeem van het dier.

Volgens de uitvinding is het parasieten bestrijdende voorwerp verder samengesteld door de volgende twee elementen: een thermoplastische vaste macromolekulaire drager, 25 toevoegstoffen (weekmakers en/of inerte vulmiddelen en/of kleurstoffen en/of geurmiddelen en/of stabilisatoren en/of middelen om de diffusie te regelen).

Volgens een voorkeursvorm volgens de uitvinding wordt deansec-ticidale stof gekozen uit organochloorverbindingen en/of organofosfor-30 verbindingen en/of carbamaten en/of pyrethrumverbindingen en/of forma-midineverbindingen. Met name worden de organochloorverbindingen gekozen uit een groep bestaande uit: 2.2- diehloorvinylfosfaat en dimethyifosfaat (DDVP), 1.2- dibroom-2,2-dichloorethylfosfaat en methylfosfaat (NALED), 35 2-chloor (2,4,5-trichloorfenyl)-vinylfosfaat en dimethyifos faat (STIRIFOS).

Volgens een andere van belang zijnde variant wordt de organo-fosforverbinding gekozen uit de groep bestaande uit 0,0’-diethyl 0-(2-iso- 8300075 * 4 -3- 22904/Vk/mb propyl 4-methyl 6-pyriniidinyl) thionofosfaat (DIMPYLAAT) en 0,0-diëthyl-0-(2-isopropyl 4-methyl 6-pyrimidinyl) fosfaat (DIAZ0X0N).

Volgens een andere van belang zijnde uitvoeringsvorm worden carhamaten toegepast gekozen uit 2,2-dimethyl 1,3-benzodioxol 4-ol N-5 methylcarbamaat (BENDIOCARD), 2-isopropoxyfenyl N-methylcarbaraaat (PR0P0XUR), 1-naftyl N-methylcarbamaat (CARBARYL).

Volgens een andere variant worden stoffen toegepast van het pyrethumtype gekozen uit cC-3-cyanofenoxybenzyl 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl) cyclopropaanearboxylaat (CYPERMETHRIN),0t-3-cyanofenoxy-' 10 benzyl 2-(4-chloorfenyl), 3-methylbutyraat (FENVALERAAT), 5-benzyl 3- furylmethyl 2,2-dimethyl 3-(2-oxo 2,3,4,5-tetrahydro 3-thienylideenmethylίο yelopropaancarboxylaat (KADETHRIN), 3-fenoxybenzyl 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl) cyclopropaanearboxylaat (PERMETHRINE), (3,4,5,6-tetrahydro-ftalimidomethyl) chrysanthemaat (NEOPYNAMIN).

15 Volgens een andere van belang zijnde variant worden de forma- midines gekozen uit N'-(4-chloor 0-tolyl) N,N-dimethylformamidine (CHLORDIMEFORM) en N-methyl N’-2,4-xylyl N-(N-2,4-xyllylformamidoyl) for-mamidine (AMITRAZ).

Volgens de uitvinding worden de vrije of veresterde onverzadigde 20 essentiële vetzuren gekozen uit de groep bestaande uit oliezuur, linolzuur, arachinezuur, 11,l4-eicosadieenzuur,docosahexaanzuur en de tot lineaire of vertakte esters hiervan. Volgens een andere, bij voorkeur toegepaste uitvoeringsvorm wordt als vetzuur vitamine F toegepast.

Als themoplastische, vaste macromolekulaire drager kan men 25 gebruik maken van polyethyleen, polypropyleen, copolymeren van etheen en propeen, polyacrylaten, vinylpolymeren, polyvinylhaliden, polyvinyl-acetalen, verbindingen van het polyvinylideentype, polyurethanen, poly-aldehyden en dergelijke en bij voorkeur homopolymeren van polyvinyl-chloriden of de copolymeren van andere polymeren, 30 Als weekmakers, die nodig zijn om aan de band een zekere soepelheid, mechanische sterkte en de gewenste oppervlakte-eigenschappen te geven kan men bijvoorbeeld esters gebruiken van fosforzuur, zoals tricresylfosfaat, de esters van ftaalzuur zoals de methyl-, butyl-, octyl-, 2-ethylhexylesters, esters van adipinezuur, azelinezuur, sebacinezuur, 35 maleïnezuur en dergelijke.

De toevoegstoffen die het meest algemeen worden toegepast zijn kleurstoffen of pigmenten, ontgeuringsmiddelen, zoals ethylvanille, vanille, limoneen en dergelijke, stabilisatoren, smeermiddelen, metaalcom- 8300075 -4- 22904/Vk/mb f *

• I

plexen (van cadmium, barium en bijvoorbeeld zink), middelen om de diffusie te regelen, die werken door het modificeren van de porositeit van de kunststofstrip, door het verdampen of ontleden tijdens de bereiding zoals stikstofderivaten, met name benzeensulfonylhydrazine, trihydrazinotri-5 azine, en de azoderivaten, zoals azodiisobutyronitrile, diazoaminobenzeen en azodicarbonamide.

Als vulmiddelen die nodig zijn om de hoeveelheid kunststof te verminderen en om het gebruik van de thermoplastische strip te vergemakkelijken kunnen talk, silica en dergelijke worden toegepast. Volgens 10 de uitvinding bestaat de samenstelling voor de band ter bestrijding van parasieten uit 5 tot 25% insecticidale stof, 1 tot 10% onverzadigd, essentieel vetzuur, 10 tot 50% macromolekulaire drager en 1-15% diverse toevoeg-stoffen.

Volgens een andere bij voorkeur toe te passen uitvoeringsvorm 15 volgens de uitvinding wordt als insecticidale stof DIMPÏLAAT gebruikt, samen met als vetzuur vitamine F. Bij verder onderzoek is gebleken dat in bepaalde gevallen de fysiochemische aard van'de actieve stoffen, zoals de fysische verschijningsvorm, hetgeen een vaste stof of vloeistof kan zijn, het smeltpunt, het kookpunt, de dampdruk, de thermische of chemische 20 stabiliteit en dergelijke geen regelmatige en gelijke diffusie van de twee stoffen op hetzelfde tijdstip deed plaatshebben. Deze diffusiesnel-heid kan variëren en in bepaalde gevallen zelfs sterk. Het wordt daarom in bepaalde gevallen noodzakelijk om rekening te houden met de fysisch-chemische eigenschappen van de actieve stoffen (insecticide en vetzuur) 25 ten einde een geschikte macromolekulaire drager, weekmaker, additief, vulmiddel en andere diffusieregelende middelen te kiezen zodat een compromis werd verkregen en om ervoor te zorgen dat de afgiftesnelheid van de twee stoffen zoveel mogelijk gelijk waren.

Een van de doelstellingen volgens de uitvinding is het verkrij-30 gen van een parasieten bestrijdende band, die vrij is van beperkingen, die kunnen optreden in bepaalde gevallen door de onverdraagzaamheid tussen een actieve stof en een onverzadigd essentieel vetzuur.

Het is dan ook een van de doelstellingen volgens de uitvinding om een parasieten bestrijdende band te verkrijgen voor dieren, bestaande 35 uit een insecticide bevattend voorwerp, gevormd uit ten minste een insecticidale stof samen met ten minste een stof gekozen uit een onverzadigd essentieel vetzuur met 18-22 koolstofatomen, waarbij de band verkregen wordt in de vorm van twee strips die samen zijdelhgs zijn gekoppeld ter vorming 8300075 * % -5- 22904/Vk/mb van een gemengde dubbele ring, waarvan een strip de inseeitcidale stof bevat en de andere het vetzuur, waarbij elk van de twee stripvormige delen,geschikte dragers en additieven bevat voor de inseeitcidale stof en voor het gekozen onverzadigde essentiële vetzuur.

5 Het vervaardigen van de twee strips aan kunststoffen die elk een van de twee actieve stoffen bevatten, welke strips zijdelings met elkaar zijn verbonden, heeft het mogelijk gemaakt dat op maximale wijze wordt voldaan aan de noodzakelijkheid van diffusie en afgifte van de stoffen.

10 Volgens een bijzondere voorkeursuitvoeringsvorm wordt de gemengde band verkregen door co-extrusie bij verhoogde temperatuur.

Volgens een andere uitvoeringsvorm volgens de uitvinding wordt de gemengde riem of band verkregen door vormgeving in een matrijs.

Helke technische middelen echte.r ook worden toegepast voor het vervaardigen 15 van de strips (co-extrusie of spuitgieten) het is zeer makkelijk om de aard van de hulpstoffen en de drager aan te passen aan de fysisch-chemische $ eigenschappen van elk· van de twee actieve stoffen en zodoende de omstandigheden te bepalen. Zodoende is de kwaliteit behouden binnen bepaalde toleranties, waarbij de werking van het parasieten bestrijdende orgaan 20 sterk is verbeterd en de beperkingen ten aanzien van het vervaardigen hiervan en zodoende de kostprijs maximaal mogelijk is verlaagd.

Van de verschillende mogelijke technieken voor het vervaardigen van de banden volgens de uitvinding is de zogenaamte hete co-extrusie-techniek voor de produktie op industriële schaal, de meest geschikte 25 methode. Deze methode, die veel wordt toegepast bij het verwerken van rubber en kunststofmaterialen, leidt tot de produtie door co-extrusie door het doorvoeren in een enkele extrusiekop van een gemengde strip vanuit een afzonderlijke extrusie van twee verschillende mengsels.

Door op deze wijze te werk te gaan bij de bereiding van twee 30 afzonderlijke mengsels en elk geschikte, met betrekking tot de samenstelling en aard, actieve stof, wordt een effectiever voorwerp uiteindelijk verkregen. De wijze van vervaardigen is met name gewenst gebleken wanneer de twee actieve stoffen zeer verschillend zijn betreffende fysisch-chemische eigenschappen.

35 Wanneer de onverzadigde essentiële vetzuren met 18-22 kool- stofatomen of de veresterde derivaten hiervan worden gebruikt in de vorm van viskeuze vloeistoffen is het mogelijk om de insecticidale stoffen die volgens de uitvinding worden toegepast te gebruiken als vloeibare 8300075 * '· -6- 22904/Vk/mb verbindingen (organochloor, organofosfor, pyrethrinoidale verbindingen) of als vaste stoffen (carbamaten, formamidines).

Verder kan elke groep van verbindingen worden gekenmerkt door verschillende kookpunten of smeltpunten, zeer verschillende dampdrukken 5 en door verschillende kriteria met betrekking tot de thermische of chemische stabiliteit.

Nu is het voor een deskundige op het gebied van de macromole-kulaire dragers, weekmakers, additieven bekend,dat de aard van deze stoffen aanzienlijke invloed hebben op de diffusiesnelheden en daarom 10 op de afgifte van de stoffen en de gemetenactiviteit. Het is daarom duidelijk dat door het samenbrengen van een carbamaat en/of een forma-midine met een vetzure ester slechts optimale resultaten worden verkregen indien de samenstelling van elk van de delen verschillend .is. Het resultaat wordt als optimaal heoordeeld wanneer de diffusiesnelheden 15 van elk van de verbindingen gelijk zijn.

Voor elk type gebruikte stof is het daarom noodzakelijk om de aard van de toevoegstoffen en/of van de dragers zodanig aan te passen dat de versnelling of de vertraging van de afgifte van een van de verbindingen ten opzichte van de andere verbinding wordt genomen als 20 referentie.

Bij het gebruik van de nieuwe organen in de vorm van een gemengde riem, waarvan de respectieve afmetingen zijn vermeld op basis van de verschillende elementen zoals cfe procentuele hoeveelheid actieve stof, de insecticidale of beschermende activiteit van de stof moeten 25 deze in het algemeen voldoen aan de eisen ter verkrijging van een riem die kan worden gebruikt als band voor het bestrijden van parasieten bij huisdieren zoals honden of katten.

In het algemeen zullen de afmetingen van de uiteindelijke riem liggen tussen een breedte van 15 tot 30 mm en een dikte van ongeveer 30 2 tot 5 mm, terwijl de lengte zodanig wordt gekozen dat deze past om de nek van grotere dieren.

Het zal duidelijk zijn dat banden bij voorkeur zodanige afmetingen hebben dat deze geschikt zijn voor diverse dieren zoals katten, jonge honden, honden of grote honden.

35 Rekening houdende met de verschillende percentages, namelijk 5 tot 2555 voor de insecticidale stof en 1 tot 10$ voor het vetzuur, zullen de verschillende breedten van elk van de onderdelen verschillend kunnen zijn. In het algemeen zal de breedte 10 tot 20 mm zijn voor het 8300075 -7- 22904/Vk/mb insectieidale deel en 5 tot 10 mm voor het vetzuur bevattende deel. De afzonderlijke bereiding van elk van de twee mengsels maakt de verwerking hierin mogelijk van kleurstoffen, pigmenten of verschillende licht reflecterende of luminescerende stoffen voor elk van de delen. Verder heeft de 5 uitvinding betrekking op een aantal uitvoeringsvormen die duidelijk zullen worden uit de verdere beschrijving.

De onderhavige uitvinding is met name gericht op het verkrijgen van parasieten bestrijdende banden voor dieren, op basis van de hierboven vermelde uitvoeringsvormen en op een werkwijze voor het vervaardigen van 10 dergelijke banden.

De uitvinding zal nader worden toegelicht met verwijzing naar de verschillende uitvoeringsvormen van de banden volgens de uitvinding, op basis van voorbeelden voor samenstellingen van dergelijke banden en op basis van gegevens van clinische experimenten die zijn uitgevoerd met 15 dieren. Het zal echter duidelijk zijn dat de vermelde voorbeelden niet als beperkend moeten worden opgevat.

Voorbeelden van samenstellingen.

Voorbeeld I

: gew.delen 20 DIMPYLAAT 15 methyllinolaat 2 methyllinolenaat 3 §dditief: 2-ethylhexyladipaat 20 25 geëpoxideerde soja-olie 5 calciumstearaat 2 zwart ijzeroxide 0,5 fijngemaakt siliciumoxide 1,5 azocarbonamide 2 30 polyvinylchloride homopolymeer 49

Voorbeeld II

§9tieve_stof: gew.delen DIMPYLAAT 18 35 neutraal vitamine F 6 additief: isooctyladipaat 23 geëpoxideerde soje-olie 3 83 0 0 0 7 5 ___ y -8- 2290Wk/mb additief: geWidelea eaïciumstearaat 2 rood ijzeroxide 0,5 fijngemaakt siliciumoxide 2 5 azodicarbonamide 2 PVC-homopolymeer 43»5

Voorbeeld III

' actieverstof: gew.delen 10 BENDI0CA.RD 10 methyllinoleaat 1,5 methyllinolenaat 1,5 methyloleaat 2 additief: 15 butylftalaat , 15 raethylftalaat 10 geëpoxideerdesoja-olie 5 eaïciumstearaat 2 rood ijzeroxide 0,25 20 zwart ijderoxide 0,25 azodicarbonamide 2 PVC-homopolymeer 50,5

Voorbeeld IV

25 actieve_stof: gew.delen BENDIOCARD 8 neutraal vitamine F 6 additief: isooctyladipaat 10 30 methyladipaat , 15 geëpoxideerde soja-olie 5 eaïciumstearaat 2 azodicarbonamide 2 PVC-homopolymeer 52 35

Voorbeeld V

actieve_stof: gew.delen CYPERMETHRIM 5 methyldocosahexanoaatzuur 6 8300075 -9- 22904/Vk/mb additief: S§w.delen butyladipaat 10 methyladipaat 10 calciumstearaat 2 5 barium/cadraiuracomplex 1 fijngemaakt silieiumoxide 2 zwart ijzeroxide 0,5 PVC-homopolymeer 63,5

10 Voorbeeld VI

actieye_stof: gew. deler} FENVALERAAT 6 methyllinolenaat 3 * '- · additief: 15 isooctyladipaat 10 methyladipaat . 15 geëpoxideerdesoja-olie 3 calciumstearaat 2 PVC-homopolyraeer 61 20

Voorbeeld VII

· gew.delen AMITRAZ 10 neutraal vitamine F 5 25 additief: 2-ethylhexylftalaat 12,5 butylftalaat 12,5 geëpoxideerde soja-olie 5 calciumstearaat 1,5 30 zwart ijzeroxide 0,5 rood ijzeroxide 0,5 azodicarbonamide 2,5 PVC-homopolymeer 50 8300075 -10- 22904/Vk/mb

Werkwijze voor het vervaardigen van de band.

De stoffen zoals vermeld in voorbeeld II werden hiertoe toegepast. In een houder werden goed gemengd 36 kg Dimpylaat, 12 kg neutraal vitamine F, 46 kg isooctyladipaat, 6 kg geëpoxideerde soja-olie 5 en de oplossing werd gekleurd met ongeveer 1 kg rood ijzeroxide.

In een te verwarmen menger werden 47 kg PVC-homopolymeer, 4 kg calciumstearaat, 4 kg fijngemaakt siliciumoxide en 4 kg azo-dicarbonamide gedaan.

De eerste oplossing werd onder roeren uitgegoten in de menger, 10 De aldus gevormde deeg werd gemengd tot een gelijkmatige rode kleur was verkregen. Het mengsel werd gebracht op een temperatuur van ongeveer 70 °C en gedurende 30 minuten geroerd. Het aldus verkregen poeder werd toegevoerd aan de toevoertrechter van een schroefextruder. De extrusiepara-meters zoals de temperatuur van de extrusiekop of matrijs, de druk 15 van de matrijskop, de extrusiesnelheid en de koeltemperatuur werden ingesteld zodat een van vorm en grootte gelijkmatige riem werd verkregen.

De riem werd vervolgens in stukken gesneden en'een afsluitorgaan werd aangebracht aan een uiteinde.

De aldus verkregen band voor het bestrijden van parasieten 20 werd verpakt in driedelig verpakkingsmateriaal (PVC-alurainium-papier) en onder verwarmen afgesloten.

Deze wijze van vervaardigen geldt voor alle voorbeelden, rekening houdende met de modificaties op basis van de fysische aard van de bestanddelen.

25 Voorbeeld voor het vervaardigen van een gemengde, dubbele riem.

Twee mengsels werden bereid te weten mengsel a, bevattende de insecticidale stof en mengsel b dat het vetzuur bevatte.

Deze twee mengsels (waarvan de verschillende samenstellingen hieronder zullen worden beschreven) werden, na homogeniseren, afzonder-30 lijk toegevoerd aan twee vultrechters van een dubbel extrudersysteem.

Bij de afvoer werden de twee strippen op de gewenste afmetingen gebracht en toegevoerd aan een spuitkop waarin de zijdelingse lasbewerking werd uitgevoerd.

Deze bewerking kan ook worden uitgevoerd onder toepassing van 35 twee verschillende extruders, die bij de afvoer zijn voorzien van een enkelvoudige matrijskop, waardoor de zijdelingse binding van de twee eerste riemen werd uitgevoerd en waarbij de uiteindelijke instelling van de afmetingen werd uitgevoerd ter verkrijging van een enkelvoudige rlej1· 8 3 0 0 0 7 5 « ♦ ·* -11- 22904/Vk/mb

Deze werkwijze heeft het voordeel dat de extrusieparameters zoals de temperatuur van de matrijs, de druk en de extrusiesnelheid onafhankelijk van elkaar kunnen worden ingesteld.

Voorbeeld VIII 5 Mengsel a actieY®.5: S§w.delen

Dimpylaat [o^'-diëthyl 0-(2-isopropyl- ^ 4-methyl 6-pyrimidinyl) thionofosfaat] additief: 10 geëpoxideerde soja-olie 3 calciumstearaat 2 2-ethylhexylftalaat 20 azodicarbonamide 2 rood ijzeroxide 0,25 15 zwart ijzeroxide 0,25 PVC-homopolymeer Mengsel b §9£ï®Y®_ë1ï2£: gev^delen neutraal vitamine F 12 20 additief: geëpoxideerde soja-olie 3 butylftalaat 25 geel pigment 0,50 calciumcarbonaat 5 25 calciumstearaat 4 2 PVC-homopolymeer 52,50

Mengsel a.

In een eerste houder werden 32 kg 95i Dimpylaat, 6 kg geëpoxi-30 deerde soja-olie, 40 kg 2-ethylhexylftalaat goed gemengd en de oplossing werd gekleurd door aan het mengsel de twee soorten ijzeroxiden toe te voegen.

Aan een te verwarmen menger werden 50 kg PVC-homopolymeer en 4 kg azodicarbonamide toegevoegd. Vervolgens werd onder roeren de eerste oplossing toegevoegd aan de menger, gedurende 30 minuten,verwarmd bij 35 70 °C en vervolgens werd de resterende hoeveelheid PVC-homopolymeer toegevoegd. Onder afkoelen werd het mengsel geroerd tot een droog homogeen poeder werd verkregen met een gelijkmatige bruine kleur.

8300075 -12- 22904/Vk/mb

Mengsel b.

Een werkwijze gelijk aan die in a werd uitgevoerd, waarbij de voorzorgsmaatregel werd genomen dat de temperatuur niet steeg boven 40 °C. Het poeder van mengsel a werd toegevoerd aan de vultrechter van 5 een extruder en het deel van mengsel b aan de toevoertrechter van een andere extruder.

De temperatuur van de extrusiekoppen werd respectievelijk ingesteld op 100 °C voor mengsel a en op 90 °C voor mengsel b, waarbij de temperatuur van de co-extrusiekop werd ingesteld op 90 °C.

10 Bij de afvoer van de matrijs of het spuitstuk werd de gemengde ring verkregen en werd afgekoeld door deze in een koud waterbad te leiden. De riem werd vervolgens op de gewenste lengte gesneden en een afsluit-systeem werd aan een van de uiteinden aangebracht.

De afmetingen van de verkregen band waren de volgende: 15 totale breedte 15 mm breedte van het insecticidale gedeelte (bruin) 10 mm breedte van het vetzure gedeelte (geel) 5 mm dikte 3 mm

Voorbeeld IX

20 Mengsel a.

§9tieve_stof: gew.delen

Amitraas fN-methyl, N'-2,4-xylyl N-(N-2,4-xylylformamidoyl) formamidinel 8 additief: 25 octyladipaat 25 calciumstearaat 2 geëpoxideerde soja-olie 5 talk 12,5 wit pigment 1 30 PVC-homopolumeer 46,5

Mengsel b.

methyllinoleaat 1,5 methyllinolenaat 1,5 35 methyloleaat 2 additief: butylftalaat 20 8 3 0 0 0 7 5 seëpoxideerde s°ja-olie 5 -13- 22904/Vk/mb additief: gew.delen calciurastearaat 2 calciumcarbonaat 15 zwart ijzeroxide 0,5 5 PVC-homopolyraeer 52,5

De werkwijze voor het vervaardigen en de extrusie werden uitgevoerd zoals vermeld ii voorbeeld VIII.

Met de specificaties van de co-extrusiematrijs of het spuitstuk 10 werd een witte en zwarte riem verkregen, met de volgende afmetingen: totale breedte 20 mm breedte van het insecticidale gedeelte (wit) 15 mm breedte van het vetzure gedeelte (zwart) 5 mm_ totale dikte . 2,5 mm 15

Voorbeeld X Mengsel a.

§95ï§Y§_5^2?: gew.delen

Propoxur (N-methyl 2-isopropoxy- ^ 20 fenylcarbamaat) additief: diëthylftalaat 20 dibutylftalaat 5 calciumstearaat 5 25 geëpoxideerde soja-olie 5 azodicarbonamide 1 zwart ijzeroxide 0,5 PVC-homopolymeer 53,5

Mengsel b.

30 §ctieve_stof: methyllinoleaat 15 additief: dibutylftalaat 20 calciumstearaat 5 35 calciumcarbonaat 15 geel pigment 1 PVC-homopolymeer 44 8300075 -14- 22904/Vk/mb

De gemengde riem, verkregen door co-extrusie had de volgende afmetingen: totale breedte 15 mm breedte van het insecticidale gedeelte (zwart) 10 mm 5 breedte van het vetzure gedeelte (geel) 5 mm totale dikte 3 mm

Klinische experimenten.

Op een aantal dieren zoals honden en katten van verschillende 10 leeftijd en ras werd een aantal klinische proefnemingen gedaan, waarbij bleek of verscheidene huidinfecties optraden door het dragen van de band voor het bestrijden van parasieten. Het verwerken van vrije of veresterde onverzadigde essentiële vetzuren ,met 18 tot 22 koolstofatomen, in het bijzonder zuren met 18 koolstofatomen, zoals 15 vitamine F, in een insecticidale band, resulteerde in een minimalisering van deze huidreacties.

Ter vergelijking dienend experiment 1.

Het experiment bestond uit de behandeling van twee populaties (P.j en P^) honden van verschillend geslacht, leeftijd en ras. Elke 20 populatie bestond uit 500 dieren. Het experiment werd uitgevoerd gedurende een periode van 10 weken, waarbij de toestand van de dieren elke twee weken werd bepaald, 'nadat de banden waren aangebracht.

De in beschouwing genomen huidafwijkingen tijdens het experiment waren: schilferen van de huid, erythemas, pruritis en het uitvallen 25 van haren bij de nek.

De samenstelling van de banden (gewichtspercentages) die aan het experiment werden onderworpen was: band band C2 (volgens de uitvinding) DIMPYLAAT 15 15 30 neutraal vitamine F 6 isooctyl 20 20 geëpoxideerde soja-olie 5 5 calciumstearaat 2 2 ^ rood ijzeroxide 0,5 0,5 fijngemaakt siliciumoxide 2 2 PVC-homopolymeer 47,5 53,5 8300075 • «Γ -15- 22904/Vk/mb

De banden van het type werden aangebracht bij dieren behorende bij de populatie . De banden van het type werden aangebracht bij dieren van de populatie P^·

In tabel A zijn de resultaten weergegeven van waarnemingen, 5 waarbij de getallen het aantal dieren vermeldt dat een plaatselijke afwijking vertoont.

TABEL A

2e 4e 6e 8e 10e week week week week week 10 populatie P1 0 0 1 1 2 populatie P^ 3 3 4 5 6

Vergelijkend experiment 2.

Een vergelijkbaar experiment werd uitgevoerd met twee popula- 15 ties katten P^ en P2, die de banden en C2-droegen zoals vermeld in experiment 1. De hierbij verkregen resultaten zijn saraengevat in tabel B.

TABEL B

2e 4e 6e 8e 10e ΡΠ week week week week week populatie P^ 0 1 1 1 2 populatie P2 4 4 5 6 7 25 Bij de experimenten 1 en 2 waren de twee samenstellingen van de banden en C2 voor 95% effectief bij het verwijderen van de parasieten die op de dieren aanwezig waren zoals vliegen en teken.

De dieren die vrij waren van parasieten werden voor 100ί beschermd gedurende de 10 weken dat het experiment duurde.

30 Wanneer een plaatselijke intolerantie optrad was deze slechts te wijten aan het dragen van de band en niet door overmatig krabben of aan verwondingen die werden veroorzaakt door de aanwezigheid van vliegen.

Experiment 3.

35 De zes honden die band C2 hadden gedragen (zie experiment 1) en de zeven katten die band C2 hadden gedragen (zie experiment 2) werden aan een nader onderzoek onderworpen. All dieren vertoonden huidreacties. Band C2 werd verwijderd en vervangen door band C^. De 83 0 0 0 7 5· ♦ i < -16- 22904/Vk/mb J 'r dieren werden gedurende 5 weken geobserveerd. De hierbij verkregen resultaten zijn weergegeven in tabel C waaruit blijkt dat de samenstelling volgens de uitvinding (verrijkt met neutraal vitamine F) het mogelijk maakt dat de huidreacties binnen een korte tijd verdwenen.

5 TABEL C

aantal 1e ....."" 2e 3e 4e 5e dieren week week week week week honden 6 2211 1 10 katten p2 7 3 2 2 2 2

Uit het bovenvermelde zalhet duidelijk zijn dat de uitvinding niet is beperkt tot de bepaalde uitvoeringsvormen die zijn beschreven.

Het zal voor een deskundige mogelijk zijn om modificaties en veranderin-15 gen aan te brengen die vallen binnen het kader van de uitvinding.

8300075

Claims

1. Band voor het bestrijden van parasieten bij dieren, met het kenmerk, dat een insecicidaal orgaan is gevormd bestaande uit ten minste 5 een insecticidale stof, samen met een stof gekozen uit onverzadigde essentiële vetzuren met 18-22 koolstofatomen.

2. Band volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze verder de volgende twee elementen bevat: een thermoplastische, vaste raacro-raolekulaire drager en toevoegstoffen zoals weekmakers en/of inerte 10 vulmiddelen en/of kleurstoffen en/of deodorants en/of stabilisatoren en/of middelen om de diffusie te regelen.

3. Band volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de insecticidale stof wordt gekozen uit organochloorverbindingen en/of organofosforverbindingen en/of carbamaten en/of pyrethrum- en/of 15. ormamidine/erbindingen.

4, V .· - (CHLORDIMEFORM) en N-methyl N'-2,4-xylyl N-(N-2,4-xylylformamidoyl)-formamidine (AMITRAZ).

4. Band volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de organo-chloorverbinding wordt gekozen uit de groep bestaande uit 2,2-dichloor-vinylfosfaat en dimethylfosfaat, 1,2-dibroom-2,2-dichloorethylfosfaat en methylfosfaat (NALED), en 2-chloor (2,4,5-trichloorfenyl)vinylfosfaat en 20 dimethylfosfaat (STIRIFOS).

5. Band volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de organo-fosforverbinding wordt gekozen uit de groep bestaande uit Ο,Ο'-diëthyl-0-(2-ispropyl 4-methyl 6-pyrimidinyl) thionofosfaat (DIMPYLATE) en 0,0-diëthyl 0-(2-isopropyl 4-methyl 6-pyrimidinyl) fosfaat (DIAZ0X0N).

6. Band volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de carbamaten worden gekozen uit 2,2-dimethyl 1,3-benzodioxol 4-ol N-methylcarbamaat (BENIIOCARD), 2-isopropoxyfenyl N-methylcarbamaat (PR0P0XUR), 1-naftyl-N-methylcarbamaat (CARBARYL).

7. Band volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de actieve 30 stof van het pyrethrumtype wordt gekozen uit Λ-3-cyanofenoxybenzyl- 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl)cyclopropaancarboxylaat (CYPERMETHRIN), «fc-3-cyano 2-fenoxybenzyl (4-chloorfenyl) 3-methylbutyraat (FENVALERAAT), 5-benzyl 3-thienylideenmethyl - cyclopropaancarboxylaat (KADETHRIN), 3-fenoxybenzyl 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl) cyclopropaancarboxylaat 35 (PERMETHRINE), (3,4,5,6-tetrahydroftalimidomethyl)chrysantemaat (NEOPYNAMIN).

8. Band volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de formami-dines worden gekozen uit N’-(4-chloor-0-tolyl) N,N-dimethylformamidine 8300075 -18- 22904/Vk/mb

9. Band volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het vrije of veresterde onverzadigde essentiële vetzuur wordt gekozen uit 5 een groep bestaandeuit oliezuur, linolzuur, linoleenzuur, arachidonzuur, 11,1 4-eicosadieenzuur, docosahexaanzuur en de lineaireof vertakte esters hiervan met groepen met 1-4 koolstofatomen.

10. Band volgens conclusies 1-9, met het kenmerk, dat als vetzuur vitamine F is toegepast.

11. Band volgens conclusies 1-10, met het kenmerk, dat deze 5 tot 2555 insecitcidale stof, 1 tot 1055 onverzadigd essentieel vetzuur, 10-50? macromolekulaire drager en 1-15? diverse toevoegstoffen bevat.

12. Band volgens conclusies 1-11, met het kenmerk, dat deze een combinatie bevat van DIMPYLATE-vitamine F.

13. Band volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze is uit gevoerd in de vorm van twee strips die aan de zijkant met elkaar zijn verbonden ter vorming van een gemengde dubbele riem, waarvan een strip de in-secticidale stof bevat en de andere strip het vetzuur, waarbij elk van de twee strips dragers en additieven bevat, geschikt voor de insecicidale 20 stof en het gekozen onverzadigde essentiële vetzuur.

14. Band volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de gemengde strip is verkregen door co-extrusie.

15. Band volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de gemengde strip is verkregen door spuitgieten.

16. Band volgens conclusies 13-15, met het kenmerk, dat deze 5 tot 25? insecticidale stof en 1-10? vetzuur bevat.

17. Band volgens conclusies 13-16, met het kenmerk, dat elk van de twee delen van de gemengde riem diverse kleurstoffen en/of pigmenten en/of licht reflecterende stoffen en/of luminescerende stoffen bevat.

18. Werkwijze voor het vervaardigen van een band voor het be strijden van parasieten bij dieren volgens conclusies 13-17, met het kenmerk dat twee verschillende homogene mengsels worden bereid die elk 5-25? bevatten van ten minste een insecticidale stof en het andere mengsel 1-10? van ten minste een vetzuur bevat, welke twee mengsels afzonderlijk worden 35 toegevoerd aan twee vultrechters van een dubbel extrudersysteem en op het moment dat ze door de gemeenschappelijke extruderkop worden gevoerd een zijdelingse las wordt aangebracht. 8300075 V --c -19- 22904/Vk/mb

19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat de twee mengsels worden geëxtrudeerd in twee verschillende extruders die bij de afvoer met elkaar zijn verbonden via een enkelvoudige extrusie-kop. 5 Eindhoven, januari 1983 » 8300075 > t- -20- 8300075/Vk/mb LIJST MET VERBETERINGEN, voor octrooiaanvrage 8300075, welke lijst is ingediend op 11 februari 1983. Op blz. 3, regel 20 kan •"linolzuur" worden gewijzigd in:,,linoleenzuur,,. 5 Op blz. 11, regel 16 kan na :PVC-hotnopolymeer" worden ingevuld: "57,5". Op blz. 17, regel 33 kan '^5-benzyl" worden vervangen door} "5-benzyl-10 3-furylmethyl 2,2-dimethyl 3-(2-oxo 2,3,4,5-tetrahydro-". 4 |Sv,d I. ; ] ΓλΙ FEB 1983 8300075