NL8203331A

NL8203331A - Hydrometallurgische werkwijze voor het terugwinnen van metaal uit verbruikte lood-zuur-accumulatoren.

Info

Publication number: NL8203331A
Application number: NL8203331A
Authority: NL
Original assignee: Hydrometal Spa
Priority date: 1981-09-02
Filing date: 1982-08-25
Publication date: 1983-04-05
Also published as: ZA826324B; DK390382A; NO822958L; BR8205034A; ES516434A0; PT75491A; SE8204699D0; IT8123745A0; PT75491B; DE3230778A1; BE894278A; AU8758082A; US4460442A; GB2106884B; ES8407522A1; SE8204699L; CH652240A5; AR229537A1; FR2512065B1; FR2512065A1

Description

, S 5941-1 V ; P & c

Hydrometallur gische werkwijze voor het terugwinnen van metaal uit verbruikte" lood-zuur-accumulatoren.

De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe hydrometallurgisehe werkwijze voor het terugwinnen van lood in de vorm van het oxide of het metaal uit verbruikte lood-zuur-accumulatoren.

Zoals bekend, is het terugwinnen en opnieuw gebruiken van de materialen 5 die zich bevinden in lood-zuur-accumulatoren (voor een overwegend deel in voertuigen gemonteerde elektrische startbatterijen) een van de kritieke moeilijkheden van de non-ferro-metallurgie.

Deze terugwinning is in feite een noodzaak, daar het betreffende lood een meer dan aanzienlijk deel van de totale beschikbare hoeveelheid lood 10 omvat, geschat op ca 2 kg/voertuig per jaar (d.w.z. voor Italie alleen bijna 20.000 ton/jaar). Bij de tegenwoordige stand van de techniek en de technologie, is alleen de pyrometallurgische winningsmethode van werkelijk industrieel belang.

De moeilijkheden die optreden bij het op juiste wijze bedrijven van 15 loodproducerende pyrometallurgische installaties zijn echter reeds bij de tegenwoordig toegelaten emissiehoeveelheden praktisch onoverwinbaar vanuit een standpunt van gezondheid en milieubescherming.

Verwacht kan worden dat deze situatie snel erger wordt naarmate de hoeveelheid onderhoudsvrije batterijen, die Pb-Ca legeringen bevatten, in 20 de voorraden afvalaccumulatoren toeneemt. De aanwezigheid van calcium leidt in de reductieovens tot de vorming van waterstof door het "kraken" van water dat als vocht in de atmosfeer van ovens en in de charge aanwezig is. Bij de heersende omstandigheden reageert de waterstof, die bij metallur-gische processen vrijkomt, met het antimoon en het arseen die als legerende 25 elementen aanwezig zijn in gebruikelijke accumulatoren, onder vorming van vluchtig arsien en stibien, waarvan het verontreinigende*karakter bekend is.

Daar het bovenstaande bijdraagt aan andere reeds gerezen dringende en kostbare problemen (zoals de vorming van SO^, vluchtige verbindingen en Pb-bevattende damp, het uitstoten van verbrandingsprodukten van organische . 30 , materialen en harsen), is het niet te ver gezocht om te verwachten dat binnen enkele jaren pyrometallurgische processen voor het terugwinnen van lood uit afvalaccu's verboden zullen worden in de landen waar ecologische problemen hat meest'aandacht krijgen.

Reeds sinds enige jaren heeft men onderzoek uitgevoerd naar nieuwe en 35 niet tot verontreiniging leidende processen voor het terugwinnen van lood uit verbruikte lood-zuur-accumulatoren, maar geen van deze processen is commercieel aanvaard.(het zal voldoende zijn hier het Ginatta-proces, waarbij 8203331 „ ί * - 2 - direkte elektrochemische extractie plaatsvindt, of een proces waarbij accumulatorafval wordt behandeld met alkalimetaalcarbonaten te vermelden).

De overvloedige vorming van brijen, de arbeidskosten, de vereiste tijden en het verbruik van reaktiekomponenten hebben een uitgebreide 5 toepassing van deze bekende werkwijzen verhinderd.

De uitvinding verschaft een werkwijze voor het terugwinnen van metalen uit verbruikte accumulatoren, welke werkwijze een bevredigend altematief kan zijn voor het tegenwoordig in de praktijk toegepaste pyrometallurgische proces, terwijl de bovengenoemde nadelen vermeden worden.

10 Verder verschaft de uitvinding een werkwijze voor het terugwinnen van lood, als zodanig of in de vorm van een waardevol derivaat, welke methode een maximale doelmatigheid van de terugwinning op eenvoudige wijze verschaft door toepassing van gemakkelijk beschikbare en goedkope middelen.

Ook verschaft de uitvinding een werkwijze voor het terugwinnen van 15 lood uit verkruikte lood-zuur-accumulatoren, welke werkwijze geen aanleiding geeft tot verontreiniging en derhalve de voorkeur verdient vanuit een standpunt van gezondheid en milieubescherming.

Tevens verschaft de uitvinding een hierboven beschreven werkwijze die de totale terugwinning - naast die van metalen - van alle materialen, 20 die zich in accumulatoren bevinden, mogelijk maakt, waarbij geen afval of onbruikbare nevenprodukten verkregen worden.

Deze en andere doelstellingen worden gerealiseerd door een hydrometal- lurgische werkwijze voor het terugwinnen van metaalhoudende materialen uit verbruikte lood-zuur-accumulatoren, welke werkwijze tot kenmerk 25 heeft dat men uit accumulatorafval het aktieve poolmateriaal, in hoofdzaak lood en looddioxide in fijn verdeelde vorm verwijdert, het aktieve materiaal mengt met een sterk' alkalische oplossing, en wel een oplossing van natrium- hydroxide of kaliumhydroxide met een concentratie vein 50-300 g/1, waarbij de verhouding tussen het aktieve materiaal en de alkalische oplossing 1:1- 30 1:100 bedraagt, het mengsel bij een temperatuur van 100°-120°C laat reageren, en uit het reaktiemengsel menie (Pbo0.) als neergeslagen produkt J 4 en de alkalische oplossing scheidt.

Volgens een ander aspekt verschaft de uitvinding een hydrometallurgische werkwijze voor het terugwinnen van metaal uit verbruikte lood-zuur-accumula-. . . 35 toren, welke werkwijze tot kenmerk heeft dat men uit accumulatorafval het aktieve poolmateriaal, in hoofdzaak bevattende lood en looddioxide in fijn verdeelde vorm verwijdert, het aktieve materiaal mengt met een sterk alkalische oplossing, en wel een oplossing van natriumhydroxide of kaliumhydroxide met een concentratie van 50-300 g/1, waarbij de verhouding tussen het 8203331 *· ft» - 3 - aktieve materiaal en de alkalische oplossing 1:1-1:100 bedraagt, het mengsel bij een temperatuur in het trajekt van 100°-120°C laat reageren, uit het verkregen reaktiemengsel menie als neergeslagen produkt afscheidt, het afgescheiden menie onderwerpt aan omzetting met een zuur, gekozen 5 uit fluoboorzuur, fluosiliciumzuur en sulfaminezuur, in concentraties uiteenlopende van 1-5 mol/1, de verkregen oplossing van vast residu Scheldt en de oplossing onderwerpt aan elektrolyse onder verkrijging van load als eindprodukt.

De werkwijze van de onderhavige uitvinding is gebaseerd op een chemische 10 reaktie die in de technische en wetenschappelijke literatuur nog niet volledig beschreven is en waarschijnlijk door de onderstaande vergelijking kan worden samengevat:

Pb + 2Pb02 NaOH (wat.) pb3°4

De werkwijze volgens de uitvinding leidt dus tot de kwantitatieve 15 terugwinning van het lood dat zich in het aktieve materiaal van accumula-toren bevindt. Dit was bijvoorbeeld niet mogelijk bij pogingen Pb direkt elektrochemisch .te extraheren omdat looddioxide onoplosbaar is in de minerals zuren die worden toegepast voor elektrochemische extractie.

Looddioxide kan echter snel met lood reageren in aanwezigheid van 20 hete geconcentreerde alkalische materialen (die waarschijnlijk het transport van loodionen in oplossing bewerkstelligen) onder vorming van menie (Pb^O^).

Dit is een produkt van aanzienlijke commerciele waarde, dat direkt in de handel kan worden gebracht of worden opgelost in een geschikte zure oplossing (zoals fluoboorzuur), waaruit men gemakkelijk loodmetaal kan verkrijgen 25 door een elektrochemisch proces.

Verdere aspekten en voordelen van de uitvinding blijken uit de onderstaande gedetailleerde beschrijving van niet-beperkende voorkeursuitvoerings-vormen van de onderhavige werkwijze, waarbij verwezen wordt naar de bijge-voegde tekening die een schematische weergave van de onderhavige werkwijze 30 is.

Malen en voorafgaande scheiding

Afvalaccumulatoren 1, die gewoonlijk bevrijd zijn van zuur, worden grof gemalen in een pen- of kaakbreker 2. Dit levert een mengsel dat eboniet, polyetheen, geimpregneerd en poreus materiaal uit de scheidings-35 organen, loodmetaal dat de rheofore bruggen en polen vormt, loodmetaal uit de roosters en de anodepasta en kathodepasta, gevormd door PbC^ en Pb, die de roosters bedekken en het aktieve materiaal in accumulatoren vormen.

Al dit materiaal is vochtig ten gevolge van resterend verdund zwavelzuur dat nog aanwezig is, en bevat geringe hoeveelheden PbSO^.

40 Het is tamelijk gemakkelijk het compacte materiaal (kunstoffen en 8203331 S 4 ·> - 4 - metaal) van grote afmetingen te scheiden van de brij (pasta's en kleine brokstukken van andere materialen), bijvoorbeeld in vochtige toestand met een vibratiezeef 3 waarbij het resterende zwavelzuur geneutraliseerd kan worden, bijvoorbeeld met verdund Ca(OH)2 of NaOH.

5 Het grove deel, dat een overwegende hoeveelheid kunststofmaterialen en metaal bevat die beide tot stukken zijn gebroken, wordt vervolgens op de hieronder beschreven wijze onderworpen aan gravimetrische klassifi-cering.

2) Elektrode-uitloging 10 Het bij de voorgaande stap verkregen, uit fijne deeltjes bestaande deel, dat het aktieve materiaal als brij en.enkele brokstukken kunststof bevat, wordt na wassen en filtreren op een continu werkend filter 4 in een uitlooginrichting gebracht waar dit deel wordt omgezet in aanwezigheid van sterke basen.

15 In de uitlooginrichting 5 wordt de brij gemengd met een sterk alkalische oplossing, bijvoorbeeld een oplossing van 200-300 g NaOH/1.

Men past een verhouding tussen aktief materiaal en base van 1:1-1:100 en bij voorkeur van 1:3-1:5 toe. Het reaktiemengsel wordt verhit op een temperatuur die dicht bij het kookpunt ligt, bijvoorbeeld 100°-120°C, en 20 in geroerde toestand gehouden.

Binnen korte tijd krijgt de bruinachtige brijmassa een donkere, oranje-rode kleur. Na voltooiing van de reaktie, die in totaal ca 30 minuten kan duren, wordt de alkalische oplossing van het menieneerslag gesicheiden, bijvoorbeeld door middel van een vacuumfilter 6.

25 Experimenteel is gebleken dat de op de vibratiezeef behandelde brij een geschikte samenstelling bezit voor een praktisch volledige omzetting in menie in de met base werkende uitlooginrichting 5.

Indien bepaalde bedrijfsomstandigheden een brij zouden geven die minder rijk is aan loodmetaal of aan looddioxide, waarbij niet voldaan is aan de 30 stoechiometrische voorwaarden voor een volledige omzetting van de brij in menie, dan is het door een geschikte toevoeging mogelij£yfamenstelling van het uitgangsmengsel te corrigeren.

De bij het 'filter 6 teruggewonnen alkalische oplossing wordt met voordeel gerecirculeerd om te worden omgezet met een verse massa brij in de uitloog-35 inrichting 5; het menieneerslag wordt gewassen met water, waardoor de resterende alkalische oplossing, die in het filtraat aanwezig is, wordt verwijderd. Daar deze oplossing sterk basisch is, bevat hij een bepaalde hoeveelheid lood in oplossing, in de vorm van plumbiet- en plumbaationen.

Uit het voor het wassen gebruikte water kan desgewenst lood worden 40 gewonnen in de vorm van basisch carbonaat, bijvoorbeeld door "wassen" met 8203331 Γ Mr - 5 - CC^-gas (zoals aangegeven bij 7), waardoor het kwantitatief neerslaat; het oxide- of carbonaatneerslag wordt op een vacuumfilter 8 afges'cheiden. Indien de werking van het vacuumfilter 6 tenminste normaal is, is deze behandeling van het waswater meer voor het milieu van belang dan van technologisch belang; 5 in alle gevallen is deze behandeling zeer doelmatig.

Het van het vacuumfilter 6 verzamelde neerslag is menie van commerciele zuiverheid. Deze menie kan als zodanig voor verfdoeleinden worden toegepast. Volgens een verdere uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt de menie vervolgens behandeld om loodmetaal terug te winnen, zoals hieronder uiteen 10 is gezet. In de uitlooginrichting 5 wordt de brij gezuiverd door verwijdering Van een groot deel van het kunststofmateriaal dat gemakkelijk verwijderd kan worden doordat het op de dichtere oplossing drijft.

3) Reaktie met zuur

Wanneer het gewenst is het lood als metaal te isoleren, wordt in een 15 andere uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding de tot menie omgezette brij, die gezuiverd van het grootste deel van het kunststofmateriaal en gewassen is, onderworpen aan omzetting (aantasting) met een geschikte oplossing van zuur, gekozen uit fluoboorzuur, fluosiliciumzuur of sulfamine-zuur, bijvoorbeeld fluoboorzuur, in een met zuur werkende uitloogirichting 20 9, waardoor bij 8 verkregen basisch carbonaat vervoerd wordt. Het verdient aanbeveling ook deze stap uit te voeren bij een hogere temperatuur dan de temperatuur van de omgeving, zoals 30°-80°C, bijvoorbeeld ca 60°C.

Door op deze wijze te werk te gaan, wordt de roodachtige massa menie snel opgelost, bijvoorbeeld als Pb-fluoboraat, waarbij op de bodem slechts 25 enkele verontreinigingen van de brij achterblijven en alle resterende brokstukken kunststof op de vloeistof drijven. De verkregen oplossing van loodfluoboraat bezit een voldoende dichtheid om tevens de ebonietfrag-menten af te scheiden.

Na de afscheiding van het kunststofmateriaal wordt de oplossing 30 gefiltreerd met een filter 10 ter verwijdering van de brij die normaliter een hoeveelheid van 2% of minder van het oorspronkelijke gewicht van de brij vormt.

De Pb-fluoboraatoplossing, die ca 200 g/1 Pb bevat, is onzuiver ten gevolge van de aanwezigheid van antimoon, en tijdens de hiemavolgende 35 elektrolytische afzetting zou dit kunnen leiden tot het verkrijgen van onzuiver lood.

4) Zuivering van de oplossing

Vervolgens wordt het antimoon, dat aanwezig is in de bij de voorgaande stap verkregen oplossing, afgescheiden door een omzetting met loodmetaal, 8203331 - 6 - oak wel "aementering" genoemd, in een cementeringsreaktor 11.

De uitwisselingsreaktie 2 Sb3.+ ., + Pb, , Pb^+ , + 2 SB, , j (wat*) (c) (wat.) j (c) wordt sterk begunstigd.

5 Het is voor dit doel geschikt om als Pb afval van bruggen, polen en roosters, op de vibratiezeef 3 tijdens de hierboven beschreven stap afgescheiden, te gebruiken.

Hierdoor worden in feite twee effekten verschaft, namelijk afscheiding van het in de oplossing aanwezige antimoon door middel van de cementerings-10 reaktie en zuivering van het metaalafval van ieder daarin aanwezig vreemd materiaal, in het bijzonder al het kunststofmateriaal van het breken van de accumulatorhuizen.

Met het bovenstaande proces worden dus de volgende drie materiaal-stromen verkregen: 15 a. kunststofmateriaal in brokstukken; b. gezuiverde loodfluoboraatoplossing met een pH van ca 1; c. van vreendmateriaal vrij metaalafval dat door rgraftimetrische klassificering wordt gescheiden.

De stroom a) waarvan de oplossing, die kan worden gerecirculeerd, is 20 afgedropen, kan, eventueel samen met de in de met base werkende uitloog-inrichting 5 afgescheiden kunststof, gewassen, gedroogd en gemalen worden om als korrelvormige kunststof voor vormdoeleinden te worden gebruikt.

De stroom b) wordt in een later stadium onderworpen aan elektrolyse om elektrolytisch Pb te extraheren.

25 De stroom c), kan na afdruipen, wassen en drogen opnieuw gesmolten worden, bijvoorbeeld in een elektrische oven, voor het vervaardigen van blokken van een Pb-Sb-legering die gereed is om in de handel te worden gebracht of wordt onderworpen aan elektrolytisch zuiveren. Daar dit afval- -materiaal vrij is van vreemde materialen, smelt het bij een lage tempe-30 ratuur zonder dat schadelijke stoffen vrijkomen.

5) Elektrolytische extractie van Pb

De bij de voorgaande stap gezuiverde oplossing van loodfluoboraat (stroom b) wordt naar een elektrolytische extractie gevoerd die plaatsvindt in gebruikelijke elektrolysecellen 12 met anoden van grafiet of een ander 35 materiaal.

Gebleken is dat het aan te bevelen is grafietanoden te gebruiken, waarop het anodische proces van zuurstofgasontwijking zeer doelmatig plaatsvindt, waarbij concurrerende processen, zoals de afzetting van lood-dioxide . of de vorming van CO^, praktisch afwezig zijn.

8203331 .-7-

Het 20 verkregen lood kan in de handel worden gebracht en de fluoboor-zuuroplossing, die niet langer lood bevat en dus weer zuur is, kan gerecir-culeerd worden om te worden omgezet met verse menie in de met zuur werkende uitlooginrichting 9.

5 De werkwijze volgens de uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande niet-beperkende voorbeelden van enige bijzondere uitvoerings-vormen van de uitvinding.

VOORBEELD I

Verse reaktiekomponenten.

10 Base: 1 kg pasta. NaOH-oplossing, concentratie 200 g/1.

Gewichtsverhouding pasta/NaOH-oplossing = 1/3.

Reaktietemperatuur: 104°C (koken).

Duur van de reaktie: 30 minuten.

Na filtreren en wassen verkrijgt men een niet-opgelost residu 516 g (op 15 droge basis).

Dit residu wordt gedurende 30 minuten bij 60°C onderworpen aan omzetting met een 30 -procents waterige oplossing van fluoboorzuur. Men verkrijgt 208 g van een residu, waarvan 112 g bestaat uit loodmetaal en de rest uit residu van kunststofmateriaal (36 g) en van elektrodepasta in deeltjes-20 vorm > 2 mm.

Door het residu te malen en met de hoeveelheid van 208 g de omzetting met basisch materiaal (als verse reaktiekomponenten) te herhalen, verkrijgt met 160 g gewassen neerslag; na omzetting met vers fluoboorzuur van dezelfde concentratie, verkrijgt men 72 g onoplosbaar residu, waarvan 48 g bestaat 25 uit loodmetaal.

VOORBEELD II

Recirculatie-reaktiekomponenten.-

Deze reaktiekomponenten worden als volgt bereid: a) basische oplossing voor omzetting van de ruwe pasta: 30 Uitgaande van een NaOH-oplossing met een concentratie van 200 g/1, worden onder Jde bovengenoemde omstandigheden herhaalde omzettingen van de ruwe pasta uitgevoerd; er wordt zorg voor gedragen iedere keer het filtraat (sterk alkalische oplossing van NaOH) en het voor het wassen van het neerslag gebruikte water te verzamelen en de oplossing iedere keer op zijn 35 oorspronkelijke volume te brengen door koken en verdampen van de overmaat water.

Een representatieve analyse van een dergelijke recirculatie-oplossing is de volgende:

Pb (in de vorm van ionen) 0 ,7 mol/1 40 NaOH (brij) 3, 2 mol/1 8203331 .. V % - 8 -

Sb (in de vorm van ionen) 0 ,025 mol/1

As (in de vorm van ionen) 0,001 mol/1

Indien de oplossing voldoende verouderd is, worden deze concentraties gestabi-liseerd ten gevolge van de ionenuitwisselingen met neerslagen.

5 Door de omzetting van de ruwe pasta met deze oplossing uit te voeren onder omstandigheden die identiek zijn aan die in voorbeeld I, worden de volgende resultaten verkregen:

Base: 1 kg ruwe pasta + ca 3 1 oplossing.

Residu: 0,820 (± 10%) kg neerslag en ca:2 1 wasoplossing met een concentra-10 tie van ca 50 g/1 Pb (in de vorm van ionen).

Dit tevoren gewassen neerslag wordt gedurende 30 minuten bij 60°C onderworpen aan omzetting met 8 liter zure oplossing van fluoboorzuur met de volgende samenstelling:

Pb (in de vorm van ionen) 0,5 mol/1 15 HBP^ (vrije vorm) 1 ,2 mol/1

Sb (in de vorm van ionen) 0/31 mol/1

As (in de vorm van ionen) sporehoeveelheid

Na (in de vorm van ionen) tsporehoeveelheid

Men verkrijgt een niet-opgelost residu in een hoeveelheid van ca 20 220 g, waarvan de samenstelling analoog is aan die in het voorgaande voorbeeld; dit residu kan worden onderworpen aan een identieke verdere behandeling (malen, opnieuw omzetting met basische oplossing, opnieuw omzetting met fluoboorzuur).

Na opnieuw behandelen van het residu verkrijgt men ca 80 g neerslag 25 met de volgende gemiddelde samenstelling:

Loodmetaal............... 50%

Onoplosbare zouten (PbSO^, enz) ............ 20%

Kunststofmateriaal en inerte materialen ............... rest.

VOORBEELD III

30 De volgens de uitvinding verkregen oplossing van loodfluoboraat wordt onder de volgende omstandigheden aan elektrolyse. onderworpen:

Temperatuur 38°-40°C

2

Stroomdichtheid 300 A/m

Oorspronkelijke spanning (2,1 V) 35 [pb2+] 200 g/1

Dierlijke lijm 0 ,3%

Anode g rafiet

Men verkrijgt een compacte afzetting van lood met de volgende samenstelling: 8203331 ψ « - 9 -

Pb 99,987 %

Sb 0,004

As sporehoeveelheid

Fe sporehoeveelheid 5 ' Uit het bovenstaande blijkt dat de doelstellingen van de uitvinding verwezenlijkt worden. De hydrometallurgische werkwijze van de uitvinding maakt het mogelijk om op praktisch kwantitatieve wijze lood uit verbruikte accumulatoren terug te winnen met een gering verbruik van goedkope materialen en met gebruikelijke beschikbare middelen. Bij deze werkwijze komen geen 10 verbntreinigende nevenprodukten vrij, waardoor geen problemen met betrekking tot de gezondheid of de bescherming van het milieu optreden; de onderhavige werkwijze blijkt een bevredigend alternatief te zijn, in het bijzonder in die landen waar strikte bepalingen ten aanzien van de milieubescherming gelden.

15 Hoewel de uitvinding beschreven is aan de hand van voorkeursuitvoerings- vormen, is de uitvinding hiertoe niet beperkt daar uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke modificaties en variaties mogelijk zijn.

8203331

Claims

1. Hydrometallurgische werkwijze voor het terugwinnen van metaalhoudende materialen uit verbruikte lood-zuur-accumulatoren, met het kenmerk dat men uit accumulatorafval het aktieve poolmateriaal, in hoofdzaak lood en 5 looddioxide in fijnverdeelde vorm verwijdert, het aktieve materiaal mengt met een sterk alkalische oplossing, en vel een oplossing van natriumhydroxide of kaliumhydroxide met een concentratie van 50-300 g/1, waarBij de verhouding tussen het aktieve materiaal en de alkalische oplossing 1:1 - 1:100 bedraagt, het mengsel bij een temperatuur in het 10 trajekt van 100°-120°C laat reageren, en uit het reaktiemengsen menie (Pb^O^) als neergeslagen produkt en de alkalische oplossing scheidt.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk dat men de samen-stelling van het aktieve materiaal voor dit aan de omzetting wordt onder-worpen, corrigeert tot een verhouding tussen lood en looddioxide van 15 1:2.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk dat men als alkalische oplossing een hete natriumhydroxide-oplossing met een concentratie van 200-300 g/1 toepast.

4. Werkwijze volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat men de verwijde-20 ring van het aktieve materiaal van de polen tot stand brengt door accumulator- • afval grof te breken, en het afval aan een zeefbewerking te onderwerpen onder isolering van het aktieve materiaal als fijne deeltjes en brokstukken grof materiaal die lood en kunststofmateriaal bevatten.

5. Werkwijze volgens conclusies 1-4, met het kenmerk dat men het 25 produkt uit het reaktiemengsel afscheidt door filtreren en de gevormde menie met water te wassen ter verwijdering van resten van de alkalische oplossing, en het het waswater vervolgens met CO^ behandelt teneinde eventueel verwijderd lood te winnen.

6. Werkwijze volgens conclusies 1-5, met het kenmerk dat men de 30 tijdens de afscheidingsstap van het produkt verkregen alkalische oplossing recirculeert naar de mengstap om deze alkalische oplossing te mengen met een verse charge van het aktieve materiaal.

7. Werkwijze volgens conclusies 1-6, met het kenmerk dat men de als produkt verkregen menie behandelt teneinde hieruit loodmetaal te winnen 35 door de menie om te zetten met een zuur, en wel fluoboorzuur, fluosilicium- zuur of sulfaminezuur in een concentratie van 1-5 mol/1, de verkregen oplossing van vast residu af te scheiden, en deze oplossing te onderwerpen aan elektro-lyse onder afscheiding van lood en winning van het zuur.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk dat men als zuur 8203331 - 11 - «β ·\Τ fluoboorzuur gebruikt.

9. Werkwijze volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk dat men de omzetting met het zuur bij 30°-80°C uitvoert.

10. Werkwijze volgens conclusies 7-9, met het kenmerk dat men voor de 5 elektrolysestap de loodoplossing van antimoon zuivert door omzetting met loodmetaal.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk dat men als loodmetaal het bij het verwijderen van het aktieve materiaal uit gemalen accumulator-afval verkregen lood gebruikt. 10

12. Werkwijze volgens conclusies 7-11, met het kenmerk dat men het bij de elektrolysestap afgescheiden zuur recirculeert naar de stap waarbij menie met zuur wordt omgezet. 8203331