NL8201794A - Derivaat van n-1-triazol-(1)-yl-2,2,2-trichloorethyl-gesubstitueerd carboxamide en middel voor het bestrijden van poedermeeldauw, dat dit als werkzame stof bevat. - Google Patents

Description

i f A.

j ^ Br /Bl/lh/15

Derivaat van N-/l-triazol-(1)-yl-2,2,2-trichloorethyl7~ gesubstitueerd carboxamide en middel voor het bestrijden van poedermeeldauw, dat dit als werkzame stof bevat.

De uitvinding heeft betrekkin'g op derivaten van N**/l-triazol-(1)-yl-2,2,2-trichloorethyl7-gesubstitueerde

carboxamide, die beantwoorden aan de formule 1, waarin R

waterstof, methyl, ethyl, 2-trifluormethylfenyl, 2-hydroxy- 5 fenyl, 2-acetoxyfenyl, 4-isopropylfenyl, 4-tert.butylfenyl, 2-chloor-4-nitrofenyl, benzyl of een rest met de formule 2 1 2 voorstelt, waarin R en R geliuk zijn of van elkaar ver-schillen en waterstof, fluor, chloor, broom, jodium, methyl of methoxy voorstellen, en op een middel voor het bestrij-10 den van poedermeeldauw, dat de verbinding met de algemene formule 1 als werkzaam bestanddeel bevat.

Een aantal verbindingen met een triazoolgroep als substituent is totnogtoe bekend als middel voor het bestrijden van plantenziekten en enkele daarvan zijn geoc-15 trooieerd, bijvoorbeeld in de ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvragen no. 52-148073 (1977 en no. 55-17390 (1980) .

Hoewel een anti-eumycetische activiteit ten dele bekend is voor derivaten van N-(azolylhalogeenalkyl)-carboxamide, bijvoorbeeld voor derivaten van N-(l-imidazolyl-2,2,2-trichloor— 20 ethyl)-carboxamide (genoemd in Chemical Abstracts, 8_3, 114405e (1975)), is er verder geen literatuur waaruit de funktie ervan als landbouw- of tuinbouwfungicide blijkt. Hoewel in de ter inzage gelegde Japanse octrooiaanvrage no. 52-17473 (1977) (genoemd in Chemical Abstracts, ZT_, 152221g (1977)) 25 vermeld is, dat derivaten van N-(l-azolyl-2,2,3-trichloor-propyl) -carboxamide een fungicide-activiteit bezitten, zijn geen gegevens beschreven met betrekking tot het gebruik daarvan als landbouw- of tuinbouwfungicide. In een ander geval is een soortgelijke verbinding als de verbindingen van 30 de onderhavige uitvinding bij wijze van voorbeeld beschreven in de Japanse octrooipublikatie no. 52-24003 (1977), welke bij wijze van voorbeeld genoemde verbindingen het N-^l-(l,2, 8201794 i * 1 -2- 4-triazol-4-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-formamide is, waarin de triazolgroep echter niet op de plaats 1 van de triazol-groep is gebonden zoals bij de vervaardiging van de onder-havige uitvinding.

5 Als resultaat van uitgebreide onderzoekingen zowel wat betreft synthese als proefonderzoek van nieuwe derivaten van N-j/j-triazol-(l)-yl -2,2,2-trichloorethyl7~ carboxamide met het doel een nieuw fungicide voor het ge-bruik in landbouw en tuinbouw te ontwikkelen werd volgens 10 de uitvinding gevonden, dat de verbindingen met de algemene formule 1 specifiek een uitmuntende fungicidefunktie vertonen tegen poedermeeldauw op granen, groenten, vruchtbomen en bloeiende planten, welke ontdekking de basis van de uitvinding vormt.

15 Daar de verbinding een volgens de uitvinding uitmuntende preverentieve en curatieve effekten vertonen tegen de ziekte alsmede een sterke systemische funktie binnen het plantenlichaam, waarop zij worden aangebracht, kan de plantenziekte direkt of systemisch worden bestreden.

20 De systemische funktie van de verbindingen volgens de uitvinding in de plantenweefsels verschaft vele voordelen op het gebied van de bestrijding van plantenziekten. Zo is het bijvoorbeeid mogelijk effektief de fytopatogene fungus te bestrijden, die in’de inwendige gedeelten van de planten-25 lichamen is binnengedrongen en eveneens de fytopatogene fungus bij zaadinfektie, door een dergelijkosystemisch fungicide te gebruiken. In het geval dat een fungicide op de aan de lucht verkerende gedeelten van oogstgewassen wordt aangebracht, zelfs indien de bedekking van het oppervlak 30 van het plantenlichaam door het fungicide niet gelijkmatig is, kan het systemische fungicide de ziekte bovendien onfeilbaar bestrijden. Dit betekent, dat een dergelijk systemisch fungicide door behandeling van de grond of door behandeling van zaad kan worden aangebracht, hetgeen tot een 35 poederbesparing leidt bij het aanbrengen van het fungicide.

Verder zijn de verbindingen volgens de uitvinding bijzonder veilig voor gewervelde dieren met inbegrip van de mens, en voor vissen en kunnen zij op nuttige land- 8201794 -3- ** i bouwgewassen worden aangebracht zonder daarop enige prak-^ tische schade te veroorzaken.

De uitvinding heeft ten doel nieuwe derivaten te verschaffen van N~Zi-triazol-(1)-yl -2,2,2-trichloorethyl7-5 carboxamide met de algemene formule 1 alsmede een middel voor het bestrijden van poedermeeldauw, dat een uitmuntende systemische funktie bezit.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe derivaten van N-/i—triazol-(l)-yl-2,2,2-trichloorethyl7-gesub-10 stitueerd carboxamide met de algemene formule 1, waarin R waterstof, methyl/ ethyl, 2-trifluormethylfenyl/ 2-hydroxy-fenyl, 2-acetoxyfenyl, 4-isopropylfenyl, .4-tert.butylfenyl/ 2-chloor-4-nitrofenylr benzyl of een rest met de formule 2 1 2 voorstelt, waarin R en R die gelijk zi}n of van elkaar 15 verschillen en waterstof, fluor, chloor, broom, jodium, methyl of methoxy voorstellen, alsmede een middel voor het bestrijden van poedermeeldauw, dat de verbinding met de algemene formule 1 als werkzaam bestandaeel bevat.

De derivaten van N-^J-triazol-(1)-yl-2,2,2-tri-20 chloorethy17-carboxamide, dat als werkzaam bestanddeel kan worden gebruikt van het bestrijdingsmiddel tegen poedermeeldauw zijn ondarstaand bij wijze van voorbeeld in tabel A opgesomd.

8201794 :i ! i ;i * : \\ i ij _4_ - ! i! : ϋ · : : t ; i ; ί I *

' J

r^<J*CO. COOJOJHVOrOU)U3HOOrt# : ΗΡ-ιηο^Ρ^οονοΓ^ζησ^ιη^Η *H rH iH r-J 1—i f~ir-|rHrHiHrHrHr^rH ‘ i! ; go 1 1 1 1 1 1 1 I ! 1 1 1 1 1 ; u 2 0 : j: P'-' incNf^moHcr>'^'Hin*ti' !Tiko<7v : ;j cHr'ino^r^r-^r-cr^cn^^o :i g ’

!· S

;: m ii < 0 0 0 a) !. Ό Ό Ό Ό ji ·Η ·Η ·Η -rl i :i ε £ £ £ ; i! <u 0 <d id 13 rJ ns 0 0 ; * ii Φ'ΟΌΝΝΝΝΟ'ΰΌ ij *H -rl -H C C G £ T3 -Η -H ! h gggcjooo-Hgg ii' fd(v3tdjq^X!X3gnjid

|i <j> NNN,ffg!4MtdNN

.: Ό GdC-OQ-OQNfiS

; *H OOOOOOOGOG) !: 0ύ)εΡΛ·ΡΛΗΗπ-ίΗΘΛΛ ;ι Ό'ΰίΰ'σ^ΜΜ-^ΛΛχί.αΗΗ " Ή -H G -H n Q Ο ο Ο Ο ϋ g >1 >1 ; £ « Ο £ Ο Ο Ο Ή -rl -H -rl Ο' Λ .£ :: (3 (0-.-1 α.Η.-Ι.-ΙΌ'ΰΌΌο-Ρ-Ρ 2' g+taiN^^^iiiis-fOo ' .5 tr H Ο O C Ο υ Ο <=? <5· VD in X} g £ : ii 2 Ο Ο 34 Ο I I I --*>*· I I 1 ί 2 j 44(3Gi£)cvirr)'S'c\irocNiroo4CN-=r .¾ ^ I I I ! I I I ! i 1 I ! I I .

^ £-4 γ—1 Γ—» «"““I r—r r—1 »-—» j——» j—1 r—j 1—1 r—η r—1 r~t rn *

Ij ,: r-l r—II—1 r-4 r-1 r—i r-4 r4 r-l r-l i—)(—| r4 r-1

^ 7) +iiJ4-!4J-!J+i+}-P+!+)+}+}+}4J

I m > oooooooo oooooo •: ^ π-ΐ (.34 34 34ί-ιί4 34 3-!34 3-ι34 34 34ί-ΐ ^ u 0 c O 0 C- .c .c .0 0 0 0 0 0 0 * j γλ -rt ooooooocoooooo

Γτΐ r* 1—I rH rH r—; .—i pH rH r-{ r—ί 1—I 1—! 1—( j—{ rH

:. 3 & £ οοοοοουουουοοο

: - C-4 t—4 £> ·*“( -r4 -Η -Η -rl -.-4 -Η -rl ·γ4 -H -rl -rl -rl -H

:| “ 0 5-i34 34 34 34P34V(34^5434!4i-l ; > ε -Ρ·^-Ρ+3+3·μ+>+)+5+»+>·Ρ·Ρ+} ;: 15 i I ! i I I I I I I I I l I i ,5 £ J3 C4 (M(MiMCHO;<NC4CMCM04C4(MCM ; < j flj (-- i II iji C4<N<-\’CM<NC\'CNCN<N0404<N(NCN | j £ H. - -- -- -- --

!j -H r< C40lCN<NC4CNCM04CNC404CN04CM

|i ro 0 ? 1 1 ! ! I I I I I I l I J

I -η ·Η Η Η Η Η H HH^^Hr4Hr4t-4

• Λ £ >4 S

! 34 Ο I i i ! 1 ! I 1 I I I I I i I

I 0 ,£ *—{ r-4 1 l r4 1 ! 1 I r-4 ' r-i r-4 i—1 r-4 r-} (—) rH 1 s > C> I l i i I I I 1 1 I I I I t i j rH r-4. I—11—irHr-lr—ir-4r—lr-ir-4r-(r-4r-4 t

1 .(1) OOO .QOOOOOOOOOO I

!j H NNNNNNNNNNN'NNN i | Φ (15(0(0(3(0(0(15(0(3(0(3(0(0(0 ! 1| *H -rH Ή -ri ·γ4 ·Η -1-1 -H -r4 -t-4 -r-l -r-( -rl -rl jl 34 34 34 54 >4!45434S4S4}-l3434S-l

;j H 4-J4J-P44-P-P4-J4-1+3-P4J4-1-P4J

I I I ! I I I 1 I 1 ! 1 I I I

--------------

j r-ICMCNC4CNJOJCMC4<MCNfvl<Nr4CN

-------------- | I—Ii—Ii—!r-irHi—Ii—ΙγΗιΗιΗιΗιΗγΗι—1

I I 1 I 1 1 I 1 I I t I t I I

f-lrHi—lr4rHtHr-li—Ii—1«—|r~li—IrHrH

! :—I 1_I 1—I t—i i-> :—> <-: :—1 >—: :-1 __ -~t i_: :—I

j ! I 1 1 1 1 ! I I 1 1 1 I I

j 32:2:22:2:2:22223¾¾ I ) \ i *i a) tji ί : ^ C i a π 1 ii £ g ; .j ί>·Η rHcMro-^rLnvDt^cociOrHCMfn^r ; ;! rP (Η h i—i r-l i—i ; 820:11 79 4 βΛ ίί -5- , | ij ι i! ;

*. I

!; M COOCNlOCOCVlvriCS^'<r>r-!kOCO ' 1 . j: ΐ, r-^r-Lntnr-'LOLn^r'CAr-ko j (—[ 1—i [—i (—i (—l f—ί t l I—[ (—{ t—1 I ί I—i ( ί j ij ι ι ι ι ι ι j ι ι ι ι ι ι ; l! vocooror'i-i .'i'r-icNcooinvo· ί !| g r'lnr-ioinr^inin^r^cor^vo [ ’' ζβ r~i t-ί r~{ r“ΪϊΗιΗϊ—ir-ίι—Ir—Jr—$ iH r—J 1

; ί I

• U i ij <D ! Ό © · -a n i != ε -a ; .: d ε ! ; © n λ, o d © ; ·:· Ό β Ο ίβ 'Ο Ν Ό ! ·Α 0 Ό .jj ·Η β -r) . [ · ο ε λ © © -a & ε ο ε · : ό © © η 'd'OcH^-Q © : I! -Η Τ3 Ν >1 ·Η ·Η <3 Ν Ν Ο Ν , !ί Cjg©.prO©idPnOaJ'©© \ |Ι Ν Id -^2. <0 -Η Ν Ν Ο η Λ ·>-{ Λ : }! c ν , . e. εββ-Οπ-Ηβεμ ί ϋ ©βμ'ι ©©©Γ^>->ιι©0 ί !* •ΟΟΟμΝ,β.β^.υ'.β'^-ΡΟ : Ι> >iQPOfi>i>iO<:3.Pl©H ·;

X I rH β © X X Ο Α Ο Ρ · Ο A

.·: b* ο u μη η λ ο ο a . s ο © ο , β λ ο ·η μηφ μ -ρ cu .-j ·η ο η ·η ; •a -ρ ί ό -a ' ο ^ ο ο a ό η >ι ό Η Ό' © ra I a © >1 ·ϋ a 0 1 ,β c ι · β £ ^a νο a> -Γ-. Λ id *a a να ο o in M -a I I > I I'll ί i **14-?'·* !

·. Λ CMCNCNCMCNCNCN^TCCNCN , CM

;: Μ I I I 1 J 1 I 1 J 1 ί I I

;! (JJ r~τ »—τ ι—ι t-~i ι—» «—: *—ι '—t —» c—» r—t r—t r—i :: κ* ι—ί r-ί ι—ί r“$ (Hi—I *—f (—ί *—ί ί—1 ι—ί ι—|γ—ϊ ;! >n>i>i>i>i>t>4>i>i>i>i>i>< ί ;· © ΛΛΛ si- Ό -α-ρ-Ρ-Ρ-Ρ-Ρ-^-^ — -ρ-ρ-ρ-ρ ο © © © © © ο ο ο ο ο © © ;; β βρρρρρριρρρρρρ

&· © O OOC COQ CCOOO O

η > οοοοοοο-οοοοοο ;

:! Ο ιΗ rH rH rH rH γΗ rH rH rH rH rH rH

a § ££££,'£.

© © ουυοοοοοϋοοϋο : .*· ^ ^ -·Η *r4 ·Η ·Η ·Η ·Η *τ4 *Η ·Γ-ί ·Η ·Η ·Η ! w β u a a a a a a a a u a a a <3 © 1 I I ! ! I i I I I 1 I 1 ,β iN'CNCNCNCNCNCMr'lO'jniCNCMC') i i| |—i O w·*^^^»·.··*'***'»·****· Ϊ ! W a CM c-i <N Ol CM ΓΊ OJ CM CN C'i * W CM IN |

[ j pq "a \«ssssss.^<.sst· I

:: <! E CN IN <N CM CM CN CM CM CM CN CM CM ·

;i E-> © I I l I 1 ! i t 1 I I I \ I

1 ^ *—: i—i r-ί i—ί ι—I ι—i ι—i r~i t—i r~i t—I i—I rH

ί [ I 1 1 I I i I I I I 1 I

i r—: rH rH r-i rH rH iH fH iH rH rH" rH rH

i I I ! ! I ! 1 ϊ I ! I I I

: rH.rHrHrHr-irHrHrHrH rH rH rH (—1 : oooo-ooooooooo

jj NNNNNNfrJNSNNNN

Π3ίΐ5-ββ©ββββββββ i i -a -a -a *a -a *a *a *a *a -a ^a -a *a il MaajHMaaaaaaaa

π 4J4J4J4J4J4J4JH-14J4J4J4JMJ

ί I I I 1 ! ( I 1 I ! I I i ij sssv,s*»>«sst»t.s.s

|| CNiCNCNCNCMOaCNJCNP'i CNJCN<NCN

jj r-li—1 Η I—(«—Ii—Ij—|r^i—[ i—1 <—[r—{j—ί

ji ! I I 1 1 I I I I 1 1 I I

.·] rHiHr-irHiHrHrHfHfHrHfHrHfH

I j U—l V—J UP L_j l—l U—t U-U <—J *—J U—I W—J 1—1 i! 1 1 i t t 1 1 1 1 ι i 1 1 li

II

> I

M

:ί © tr.

:| ό β -a : β Ό j : td β ! iniof'-cocnor-icNcnOinmr'· 1 0 rHHrHrHrHCMtNCNCMCMCMCNCN ! ! . U ! c © : ; Z > i t :8201794 | -6-.

Be voor het' gebruik als werkzaam bestanddeel · bij de uitvinding te gebruiken verbinding kan in het alge-meen worden bereid zoals aangegeven met reaktie van de bijgaande figuur, waarin R de bovengenoerade betekenis bezit.

5 Het N-(1,2,2,2-tetrachloorethyl)-carboxamide wordt daartoe in aan organisch oplosmiddel, zoals acetonitrile, gedurende enkele uren bij kamertemperatuur geroerd na de toevoeging van een equimolaire hoeveelheid of een geringe overmaat 1,2,4-triazool en een equimolaire hoeveelheid triethylamine, 10 waarna de betreffende verbinding kan worden verkregen.

Be uitvinding zal meer in het bijzonder en nauwkeurig worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden:

Voorbeeld I

15 Synthese van N-/1-(1,2,4-triazol“-l-y 1)-2,2,2- trichloorethyl7^.formamide (verbinding no. 1) :

Bij een oplossing-van 3,1 g (0,0.15 mol). N-(l,2,2, 2-tetrachlooreth.yl)-formamide in 40 ml acetonitrile werd 1 g (0,015 mol) 1,2,4-triazool gevoegd en na toevoeging van 20 1,5 g (0,015 mol) triethylamine aan het mengsel werd het gehele systeem gedurende 2 uren bij kamertemperatuur geroerd. De yaste stof met een witte kleur, die na het concentreren van het reaktiemengsel onder verminderde druk. werd verkregen, werd goed met water gewassen en nadat deze was gedroogd 25 herkristalliseerd uit benzeen, waarbij verbinding no. 1 met een smeltpunt van 115-117°C als witte kristallen werd verkregen in een hoeveelheid van 2,0 g (55% van de theore-tische opbrengst). De analytische resultaten van de infrarood absorptie en magnetische kernspinresonantie van de 30 zo verkregen verbinding no. 1 waren als volgt:

Infrarood absorptiebanden (KBr-tablet): 3140(NH) en 1700(CO) cm NMR spectrum (dg in aceton), S(dpm): 7,30 (1H, d, J = 11 Hz,^C—H) 35 8,10 en 8,99 (elk 1H, s, proton van de tria- zoolring), en 8,48 (1H, s, COH) en 9,30 (1H, m, NH).

8201794 -7-

Voorbeeld II

Synthese van N-/l-(l,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-aceetamide (verbindinq no. 2)♦

Met een oplossing van 3,3 g (0,015 mol) N-(1,2,2, 5 2-tetrachloorethyl)-aceetamide in 40 ml acetonitrile werd 1 g (0,015 mol) 1,2,4-triazool gemengd en na verdere ver-mening van 1,5 g (0,015 mol) triethylamine met het mengsel werd het gehele systeem gedurende 4 uren bij kamertemperatuur geroerd. De vaste stof met een witte kleur, die door het 10 concentreren van het reaktiemengsel onder verminderde druk werd verkregen, werd goed met water gewassen, gedroogd en daarna uit benzeen herkristalliseerd, waarbij 2,9 g (76% van de theoretische opbrengst) van de verbinding no. 2 als witte kristallen werd verkregen, die bij 172-174°C smolten.

15 De door infrarood absorptie en magnetische kernspinresonan-tie verkregen analyseresultaten van de zo verkregen verbinding no. 2 zijn als volgt:

Infrarood absorptiebanden (KBr-tablet): 3130(NH) en 1690 (CO) cm 1.

2Ό Magnetisch kernspinresonantiespectrum (dg in ace ton) , £"(dpm) : 2.13 (3H, s, CH3), 7.13 (1H, d, J = 11 Hz, -^-C-H) , 8.14 en 9,02 (elk 1H, s, proton van de triazool- 25 ring), en 9,03 (1H, m, NH).

Voorbeeld III

Synthese van N-/I-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethylj-propionamide (verbinding no. 3).

Op eenzelfde wijze als beschreven in voorbeeld I 30 maar uitgaande van 3,6 g N-(1,2,2,2-tetrachloorethyl)-propion-amide (0,015 mol) in 50 ml acetonitrile, 1 g (0,015 mol) 1,2,4-triazool en 1,5 g (0,015 mol) triethylamine werd verbinding no. 3 bereid door het gehele systeem gedurende 3 uren bij kamertemperatuur te roeren.Na herkristallisatie 35 uit ethanol van de gedroogde witte vaste stof, die door concentreren van het reaktiemengsel in verminderde druk en goed was.sen met water werd verkregen, werd verbinding no. 3 als gezuiverde witte kristallen met een smeltpunt van 157- 8201794 -8- 158°C verkregen in een hoeveelheid van 3,0 g (75¾ van de . theoretische opbrengst). De analyse resultaten van de infrarood absorptie en magnetische kernspinresonantie van verbinding no. 3 zijn onderstaand vermeld.

5 Infrarood absorptie banden (KBr-tablet): 3140 (NH) en 1700(CO) cm-1.

Magnetische kernspinresonantie (dg in aceton).

ζ (dpm) : l. 15(3H, t, J = 8 Hz, CH2CH3), 2,53 (2H, q, J = 10 8 Hz, CH2CH3), 7,41 (1H, d, J = 11 Hz, -^-CH) , 8,27 en 9,18 (elk 1H, s, proton van de triazoolring) en 9,00 (1H, m, NH).

Voorbeeld IV

15 Synthese van N-Zl-(1,2,4-triazool-l-yl)-2,2,2- trichloorethyl7-2-chloorbenzamide (verbinding no. 5).

Nadat 2 g (0,006 mol) N-(1,2,2,2-tetrachloor-ethyl)-2-chloorbenzamide in 100 ml benzeen waren gesuspen-deerd, werden achtereenvolgens 0,42 g (0,006 mol) 1,2,4-20 triazool en 0,64 g (0,006 mol) triethylamine met de suspen-sie gemengd en werd het gehele systeem gedurende een uur bij kamerteraperatuur geroerd. Na het verwijderen van de afgescheiden witte kristallen door filtratie werd het filtraat onder verminderde druk geconcentreerd, waarbij een 25 olieachtige stof met een lichtgele kleur werd verkregen.

Door de olieachtige stof door kolomchromatografie onder toepassing van Wako-gel c-200 op kolommateriaal te zuiveren en met een mengsel van benzeen en aceton in een volume-verhouding van 10:1 te elueren werden 1,6 g witte kristallen 30 van de verbinding no. 5 met een smeltpunt van 140-142°C in een opbrengst van 46% verkregen.

De analyseresultaten van de infrarood absorptie-en magnetische kernspinresonantiespectroscopie van de op deze wijze verkregen verbinding no. 5 zijn als volgt: 35 Infrarood absorptiebanden (KBr-tablet): 3140(NH) en 1678(CO) cm

Magnetische kernspinresonantie (dg in aceton, £ dpm) : 7,3-7,58 (5H, m, -^-C-H + proton van benzeenring) 8201794 -9- 8,02 en 9,00 (elk IE, s, proton van triazool-· :< f ring) en 9,50 (1H, breed d, J = 10 Hz, NH).

Voorbeeld V

5 Synthese van N-/I-(1,2,2-triazool-l-yl)-2,2,2- trichloorethyl7-2,4-dichloorbenzamide (verbinding no. 8).

Nadat 3,5 g (0,01 mol) N-(l,2,2,2-tetrachloor- ethyl)-2,4-dichloorbenzamide in 50 ml acetonitrile waren * gesuspendeerd werden achtereenvolgens 0,76 g (0,011 mol) 10 1,2,4-triazool en 1,1 g (0,011 mol) triethylamine met de suspensie gemengd en werd het gehele systeem gedurende 7 uren bij kamertemperatuur geroerd. Vervolgens werd het filtraat onder verminderde druk geconcentreerd, waarbij een vaste stof met een witte kleur werd verkfcegen. De stof werd met 15 water gewassen, waarbij witte kristallen werden verkregen, die daarna uit een kleine hoeveelheid acetonitrile werden herkristalliseerd, waarbij 2,3 g van de verbinding no. 8 met een smeltpunt van 164-166°C in een opbrengst van 60,5% werden verkregen. De analyseresulaten van de infrarood 20 absorptie- en magnetische kernspinresonantie spectroscopie van de zo verkregen verbinding no. 8 zijn als volgt:

Infrarood absorptiebanden (KBr-tablet): 3150(NH) en 1690 (CO) cm

Magnetisch kernspinresonantiespectrum (dg in 25 dime thy is ulf oxide) , 6Γ (dpm) 7,40 (1H, d, J = 10 Hz, ^C-H) , 7,5/V 7,8 (3H, m, proton van de benzeenring) , 8,20 en 9,12 (elk 1H, s, proton van de triazool-ring) en 30 10,49 (1H, J = 10 Hz, NH).

Voorbeeld VI

Synthese van N-/I-(l,2,4-triazol4-.l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7~2,6-dichloorbenzamide (verbinding no. 10) Nadat 2 g (0,0056 mol) N-(1,2,2,2-tetrachloor-35 ethyl)-2,6-dichloorbenzamide in 100 ml benzeen waren gesuspendeerd werden achtereenvolgens 0,43 g (0,006 mol) 1,2,4-triazool en 0,64 g (0,006 mol) triethylamine met de suspensie gemengd en werd het gehele systeem 8 uren bij kamer- 8201794 -10- temperatuur geroerd. Na het verwijderen van de afgescheiden witte kristallen door filtratie werd de benzeenlaag tweemaal met water gewassen, op w.atervrij natriumsulfaat gedroogd en werd.het benzeen onder verminderde druk afgedestilleerd, 5 waarbij 1,2 g witte kristallen werden verkregen, die ver- volgens uit een kleine hoeveelheid benzeen werden herkristal-liseerd, waarbij 0,6 g van de verbinding no. 10 met een smeltpunt van 195-196°C in een opbrengst van 30% werd verkregen.

10 De analyseresultaten van de infrarood absorptie- en magnetische kernspinresonantiespectroscopie van de zo verkregen verbinding no. 10 waren als volgt:

Infrarood abs.orptiebanden (KBr-tablet) : 3110 (NH) en 1685 (00) cm 1.

15 Magnetisch kernspinresonantiespectrum (dg in dimethylsulfo^ide), £(dpm) 7,38 (1H, d, J = 10 Hz, -^C-H) , 7,48 (3H, s, protonen van de benzeenring), 8,13 en 9,09 (elk 1H, s, proton van triazool-20 ring) , en 10,78 (1H, J = 10 Hz, NH).

Voorbeelden VII-XI

Op eenzelfde wi.jze als beschreven in voorbeeld VI werden de onderstaand in tabel B achtereenvolgens genoemde 25 verbindingen onder de eveneens in tabel B vermelde omstan-digheden bereid.

De omzetting van voorbeeld VII werd bij kamer-temperatuur uitgevoerd, maar bij voorbeelden VIII-XI werden het 1,2,4-triazool en triethylamine bij de suspensie van 30 elk gesubstitueerd benzamide in acetonitrile gevoegd, die met ijswater werd gekoeld en werd het roeren uitgevoerd, totdat de temperatuur van het reaktiemengsel weer kamer-temperatuur had bereikt.

De analyse resultaten van de infrarood absorptie-35. en magnetische kernspinresonantiespectroscopie, die aan de op deze wijze verkregen verbindingen zijn uitgevoefd, zijn in tabel C vermeld.

8201794 1 ' - ’ !l -11- .11 ! 1 : ι ί ί

ίί S

1' ϊ

!! I

•:i i , j Λ ί |ί η CN | ν ο m η ιη · j ;i 0 in in id σ> Η j in >3 C ^ i

i! Οι 0 (U I

if C ·** ·** >s ·** j I Q) Pi & Ο <3\ Γ" to \ !» - · · · · · ? S! - J3 d H CM > H in H ' !! CO 0.3 ! ,j r-i Ο <d ; ij ί ϊ: i— <y <u Θ <u (D : j { »—! tH I r—i *H #H <H H \ \\ d) rH *H *ri *H -ft -ι-i i !| dJ d ρ ρ ρ μ p i i m . Ό -p +) -p v 4-J 4-> ί ί i rH Ή Q) tfl d) Η H *r4 -t-ί *P j • jl g Πΰ H H ti C C fi C ί · in . . P -P Ο 0 Ο 0 Ο :

I! in Ο Μ 4ί ^ 4-1 4-> 4J 4J -Ρ I

ο Η 0 Ρ ιη 0) 0) Ο <D ID | ί! β & ο Φ η ο ο ϋ ο υ ί

.! ο > ,β η β .-vS d d td I

·, £ · ; o j j! cn

:i £ S I

i ΐ > C · i

:j 5 p * p u n I

·; - ο 2 4-) <D 2 :: p 3 5) C 3 •Ί φ P ,2 P ^ : i > · ; H · : : £ x * s m d * > -p * ; ‘f ρ o Cj Γ- 1 ί 1¾ o 4-J ιο ιη γ- in Η.

Ρ ω L ο Η co ο Η Η : <0Η ιο© mo r-- ο mo ho Η » « « · « « ·· « * · ,1 -Ρ cn ΟΟ HO ΟΟ Η Ο Η ο· ί ;! -2d !; £ 0 j} ® ® κ ί :! ο ή ιη <: τι ο s * : ο (D ί £ £1 5*· 'm _ ί 5 q £ ^ Ή 10 'j ; Ο m ο Η co α r-i ιο r-i I g · cg^yo Ho mo ho Γ"θ | Q ^ Q ·.« «· ·. « *t ·♦ 1 %*r\ % O'. r* O O Γ-i o OO r-io O o I CD Η H f δ !j 2 ^ ii tH *β w, Π H "«? H H? !| d3 04 (!) ! a , Φ j.

i 5 έ ® \ < ω jl M o

i{ Q M S Γ- O CO O mo N O HO

![ Ci ho -^o (No mo mo

Si id

ii <D

!l « __ ; ci.

’ id C

; > H

! X) Cn '4 . · Μ β H ro H ^ :i 0 <D ·Η Η Η H cm cm ji Z > Ό

J

ί TD

' H

ί 0)

, 'Φ H

92 ii 1 7 9 4 ο £ £ a X H

,i κ -12- •n Φ β Ό β •Η -γ> η g ·Η φ •Η φ id β Ό β 'ϋ β ·η · •Η φ φ g Η Η

Φ 6 Λ Ό Φ X X

Ό (Ο Η Ή Κί •Η Ν 6 β -Ρ +> ε £ β (Ο Φ Ο Ο td φ β RJ β -Ρ -μ Ν Λ φ β Η C Μ g Φ >ι Η Η φ Ο U β Λ Η Η λ 3 ο >ι -μ > > Η Η ρ ><! φ >ι «μ η ο ε CJ β β ·Η Ή -μ ·Η φ Φ -μ Ό β φ Φ Φ Φ φ ι μ υ ι η γ—t g^+JfdvD ΦΦ <* I * I I φ φ CM CM CM CM Μ Λ β ι ι ι ι ι μ μ ^ --—* - ' -—-- ο ο ,<Η β β β β 0 0 ίμ i’i >>η β β β β β β β β -μ -μ φ φ φ φ φ φ φ Η Η μ μ μ μ μ η β οοοοο (ΰ φ ο ο ο ο ο β ιΗ β γΗ β ·π ·Γ“> β β Η β β β ·Η β ΟϋΗΟΟΟ ββ td td η Φ X Φ td μ μ > μ η . μ μ η φ β β β β β β Ο β ΦΗΦΦΦΦΦΦ®· 0 ·η β Η β β β β β β Η Μ g I > ! -φ i φ 1 X ! X id (0 CM Μ S IN Ο ΟΙ CM β β - φ ·>β ^β ·*φ -φ μ >ι CMr—! CMP OJ μ CM β CMr—1 β β -φ » 0 -0 “φ *· φ I β CM φ CNO ΟΙ Ο ΟΙ 0J ΟΜφ "Μ* φ *·β ^ !> “· ί> “·β *·β ** β γη μ ι-i r-t ·—! μ r-1 μ cm μ ^-'O'-'T-i^'T-i'-'O'"'© ·* E-f ! Ο I Η I -η ! 0 I 0 <-* Ζ>ΖΑΖ·ΑΖ>Ζ> ·· Μ

·· MM

* MM

< W ϋ m m m β β β ο Φ Φ CT> (7> iT> td td td Φ 0 Φ Ρί β « • » έ a Ο 8201794 ”T~.........'........................ ~13' ·' · ! I! _:_, ! Ι| ~ 1 . - ^ Κ Di > ί , ί! — — s 6 - ι ν s c ·ΰ « !

:ί a Ο mroroy.oj ^jr; σ\ I

ii 3 Ο - ^ *> /1\cr* 5 Η " ζ ^ ί it — ^ Μ - G - -/|\ - ’ 2? , 3 Η r ji - » — r4 Ο — 3 - ' 3 : !1 Η Ο LO 3<Ν-3·.μ0,-1Ν~Η Ο-^fj ι ; ·: Χ-^Γ' νο .qOwjtjQ) GO 3 ! '; Η ΰ w X Γ" Μ 0 ONCO -00 ! ·: ΓΟΗ in IftNCOOCO -pid^O Γ- j ;; Η Η O' G Η tNJ Η ο -Η · Η Η 3 · ·* 0 · II · 7ί ^ Μ ° Η ! {! cM Or-grjr^hDCD'Sip-.-Hr-l^ ; j I , . ί !ί - + σ\ 3 ·* I; S | !j> CN «. G " — ' ΙΟ ϊ \\ — ο — m ο G · a - ·γ! Ό a in j 11 a υ o m-hoSmsh ; !i 2 Ο O - . H ft Μ ·*§*· |: 3 0 - S B * I i j kj* co · *» _i c Λ\ H q Ή ^ I * ο O LO '^'-'r' SmmvCU a 6 ^ s ! η ovo η ι £ ® — ONin m ί j <3«r->V£> roaco-^NKotj^+jRjcso Η ί i rOrlH oJOCMafifilHpo-H-r-! | |! · o · in O 0 q * m U Μ o !i . ! !.; r-J O n- *— 4J ,Q co ^ ft -p η 3 > ii - 1 ! j! s I 0 j · [i a ο II a — -ι-: 0 : ' a cj 3 a - u m ii ^ ^ >» w g h w -P ^ «· m !· r0*‘G*l^,C'~*r^'"' H · !, 00 — <ΏβΡσ>·»π:ί7>Β

ii x m vo ** B <η > 3 > £ -3 I

·! hiho a i · g h Ha · !< 00i-iHOn'G(DGi=:^^' 01 · * --/i\ ι 0 0 0 ' c ^ n m : i'03 4JN ,ϋ 44 .-4 C" 3 H ( c *» m 0 £ ni r-t G 0 • « · U 0 · 0 U Ο σ o ! :; r-an-aaira'-ftNr-iH :

ί! «*· *» N J

S - —- ·: a 0 -ana-.

.: z u - a - 1 η - c ΰ ^ ;; aais,do*M-ria m ro to H /i\ 0 c m - 3 r-

:: Ο Hoo vrj. a H

ii H H CO a *· a > H H . i f i a Η Η \D O · .—ϊ 2^5 C r-i 0 ' ^ N l ! h >roa «G0'-a0 do a ! μ a r~oo ονγ^ 0 · ! (5! 1 -jj ticvoOrM-u id co 0 r^

:! ^ οΟίίο'ΗηιΗο··-!4·-! H

jj * M 0 · Ii · 0 5-i 5-1 Ο II

ji r-ai^n-bco^ftHHa ΐί C · ' ii “ O - 1 ! . ^ a -— i! - <0 o t? i • -- a a mg Ί a 0 u - c 'G a H co « : j 3 O I a Ο -H LO ^ ^ ι '— «•Ln-PS-tO'- 'O— h ! W·" 0 H · w 7 a !. Hoo M^cnO-'S 1 i - σ\ ft v 0 a i >h\o a^-ro^aNH*. 10

ro H ro *aMoHrti'-'N

^ Γ' 1 G ® -H a H

1O0 Μ H

CO O /|\ a 0 fC 4J tM O

m 0 G Η · H

ι * · ·. R . 0 a ο ii i j nit-sgco^gHO j ; ____ _ f 1 -H +> Λ

i +J 0 (U I

i ft H I μ ί

I vi a ti 2 I

i T3 0 0 U 0 v i ! η ω +j ο -η is ί ! Ο rQ 1 Ai +1 tLJ i <D Π3 M G ZJ i ί Xi a a 0 ^ i

: k'OauG.,^ 4-1 I

0 ,0 w m 0 s “5 cr: ; I 00 η ω B ς* ι i > H fi 4-10^^21^ ftL i ; 000544-)¾¾¾ 44 ί 82 0,1 7 9 4 fi? |4^jS 1 I ;l h jd 2 w w !°. h cn 1 -14-

In de volgende voorbeelden XII en XIII wordt · de bereiding van twee middelen voor het bestrijden van poeder-meeldauw volgens de uitvinding beschreven, namelijk een spuitpoeder in voorbeeld XII en een korrelvormig preparaat 5 in voorbeeld XIII.

Voorbeeld XII

Een spuitpoeder werd bereid door de volgende bestanddelen te poederen en te mengen en het mengsel ver-volgens te zeven: 10 50 gew.delen verbinding no. 5/ 5 gew.delen natriumligninesulfonaat, 3 gew.delen natriumalkylsulfonaat en 42 gew.delen diatomeenaarde.

Voorbeeld XIII

15 Een korrelvormig preparaat werd bereid door de volgende bestanddelen gelijkmatig te mengen, het mengsel te kneden onder toevoeging van een kleine hoeveelheid water, het geknede materiaal door extrusie tot korrels te vormen en de geextrudeerde korrels te drogen gevolgd door afzeven van 20 de gedroogde korrels: 8 gew.delen verbinding no. 10, 40 gew.delen bentoniet, 45 gew.delen klei, en 7 gew.delen natriumligninesulfonaat.

25 In het volgende voorbeeld XIV wordt de effec tive teit van het middel voor het bestrijden van het poeder-irteelaauw volgens de uitvinding tegen Erysiphe graminis DC.f. sp. tritici, de patogene ascomycetes op tarwe in vivo aange-toond, indien aangebracht op de aan de liicht verkerende 30 gedeelten van de tarweplanten.

Voorbeeld VIX

Op zaailingen van tarwe (varieteit: Norin 64), die in potten met een diameter van 10 cm werden gekweekt (16 zaailingen/pot), werd in een 3-bladstadium daarvan elk 35 van de spuitpoeders volgens eenzelfde recept als beschreven in voorbeeld XII gespoten na verdunning en dispergering in water bij een concentratie van het werkzame bestanddeel in water van 250 dpm. Nadat de bladeren op natuurlijke wijze 8201794

* tT

-15- waren gedroogd werd een waterige suspensie van sporen van . Erysiphe qraminis DC.f.sp. tritici, die verzameld waren van bladeren van tarweplanten, welke aan poedermeeldauw leden/ op de behandelde planten in de potten gespoten. Nadat de 5 potten gedurende 10 dagen in een broeikas op ongeveer 25°C waren gehouden werd het ziektegetal van de zaailingen bepaald door de ziektetoestand van de zaailingen waar te nemen en volgens de volgens norm te beoordelen:

Ziektegetal Graad van ziektetoestand 10 0 Geen beschadiging opgetreden 0,5 Minder dan 10% beschadigd oppervlak betrokken op het totale oppervlak van de bladeren 1 Tussen 10 en 25% 15 2 Tussen 26 en 50% 3 Tussen 51 en 75% 4 Meer dan 75%

De resultaten van het onderzoek zijn in tabel D

samengevat.

8201794 -16- jj . · TABEL D ;

Resultaten van de bestrijding van noedermeeldauw !

; I

I door behandeling van aan de lucht verkerende gedeelten van tarwezaailingen.

J

j Werkzaam bestand- t deel Ziektegetal Fytotoxiciteit

No. verbinding___ 1 0.5 Geen 2 0 Geen 3 0 Geen 4 0,5 Geen 5 0 Geen 6 3 Geen 7 2 Geen 8 0 .Geen I 9 0.5 Geen i 10 - 0 Geen 11 1 Geen 12 1 Geen 13 0.5 Geen 14 3 Geen 15 1 Geen 16 0 Geen 17 0 Geen 13 0 Geen 19 0 Geen 20 0 Geen 21 0 Geen 22 0.5 Geen 23 0,5 Geen | 24 0,5 Geen | 25 'J 0 | 26 0 ' | 27 0 Geen i flppri I Kontrole(geen behande-4 i! ling) -, Geen •| · _Vergelijking 1)_

82 0 1 7 9 4 I

:i i :: i * t -17-

Opm.: l) Vergelijkend middel voor het bestrijden van poeder-meeldauw, dat N-tridecyl-2,6-dimethyltetrahydro-l,4-ox'azine als werkzaam bestanddeel bevat en verspoten wordt als een waterige suspensie in een concentratie 5 van het werkzame bestanddeel van 250 dpm.

Aan de hand van volgende voorbeeld XV wordt de doeltreffendheid van het middel voor het bestrijden van poe-dermeeldauw volgens de uitvinding tegen Erysiphe qraminis DC.

10 f.sp. tritici in vivo aangetoond, wanneer het op zaden van' tarwe wordt aangebracht.

Voorbeeld XV

Na het weken van 30 zaden van de tarweplant (varieteit: Norin 64) in een waterige suspensie van elk van 15 de spuitpoeders volgens eenzelfde recept als beschreven in voorbeeld XII in een concentratie van het werkzame bestanddeel van 250 dpm werden de op deze wijze behandelde zaden gezaaid in potten met een diameter van 10 cm en werden de potten gedurende 10 dagen in een broeikas op ongeveer 25°C 20 gehouden om een bevestiging van de ontkieming en de groei van de zaden tot het 2-bladstadium te verkrijgen. Vervolgens werd een waterige suspensie van de sporen van dezelfde patogene ascornycete als bij voorbeeld XIV, die verzameld waren van tarweplanten, die aan poedermeeldauw leden, op 25 de zaailingen in het 2-bladstadium daarvan gespoten en werden de potten gedurende 10 dagen in de broeikas op ongeveer 25°C gehouden. De ziektegetallen van de tarweplanten in de potten werden zoals bij voorbeeld XIV bepaald en de resul-taten daarvan zijn in tabel E aangegeven.

8201794 1 -* -18-

: TABEL E

S — 1.- II· ' - • ί *

Resultaten van het bestrijden van poederir.eeldauw j i| door behandeling van" zaden van de tarweplant.

i ! j — 11 111 — - ........— — -— - ....... -....... ,,—*

Werkzaair. bestand- cleel Ziektegetal Fytotoxociteit

No. verbinding_ 1 1 been 2 0 Geen 3 0 Geen 4 0.5 Geen 5 0 Geen 6 1 Geen 7 2 Geen 8 1 Geen 10 0 .Geen i 12 0,5 Geen 13 0 Geen 16 0 Geen 17 0 Geen 18 0 Geen 19. 0 Geen 20 0 Geen 21 0 Geen 22 0.5 Geen 23 0.5 ’ Geen 24 0 Geen 25 0 Geen 26 0 Geen 27 1 Geen

Kontrole 4 Geen

Vergelxjkinq ^ 1 Geen

Opm.: Vergelijking dezelfde als bij tabel D.

11 !| ;i j j 8201794 ft- * -19-

Aan de hand van het volgende voorbeeld XVI wordt de doeltreffendheid van het middel voor het bestrijden van poedermeeldauw volgens de uitvinding tegen Podosphaera leuco-tricha, de patogene ascomyceet van meeldauw op appelbomen, 5 in vivo op appelzaailingen aangetoorid.

Voorbeeld XVI

Een waterige suspensie van elk van de spuit-poeders volgens hetzelfde recept als beschreven in voorbeeld XII werd op de zaailingen van appelbomen, die in potten 10 werden gekweekt, in een voldoende mate gespoten om beide oppervlakken van de bladeren te bevochtigen, waarna de potten gedurende 2 weken in een polyvinylchloridebroeikas op onge-veer 25°C werden gehouden voor een natuurlijke infektie met Podosphaera leucotricha, de patogene ascomyceet van appel-15 bomen. Vervolgens werd de ziektegraad van de appelzaailingen bepaald op basis van de aanwezigheid van ascomycetische kolonien op de bladeren van de appelzaailingen, die volgens de volgende norm werden gewaardeerd en waaruit de ziektegraad werd berekend volgend de onderstaande vergelijking 20 (3), waarbij de onderstaand in tabel F vermelde resultaten werden verkregen.

Ziekteindex Ziektetoestand 0 Op de oppervlakken van de bladeren worden geen funguskolonien gevonden.

25 0,5 De kolonien nsmen minder dan 5% van het totale oppervlak van de bladeren in.

1 De kolonien nemen minder dan 20% van het totale oppervlak van de bladeren 30 in.

2 De kolonien nemen minder 50% van het totale oppervlak van de bladeren in.

4 De kolonien nemen meer dan 50% van het totale oppervlak van de bladeren 35 in.

Ziektegraad (*) = £f(ziektelnaex) x m±)J (3) 4 x (N) 8201794 -20-

* V

waarin het aantal bladeren met de ziekteindex i (bijvoor-beeld 0; 0,5; 1; 2 of 4) aangeeft en N het totale aantal onderzochte bladeren aangeeft.

8201794

* I

ί ί * -21- ι . j

TABEL F

Itesultaten van -het bestrijdan van poedermeel-dauw door-behandelinn- van appelzaailingen.

Werkzaan bestand- Ziektegraad Fytotoxiciteit deel

Mo. verbindincr _I_____ ! 1 3^.4 Geen j I 2 15.1 ^een j 1-- j i ' 3 12.3 Geen ί i I; 4 9-8 Geen j j 5 -2.5 Geen ;

II

6 38.4 Geen > |i ! j! 7 23.2 Geen * ji ; j! 8 10.7 Geen ;- i i j 10 0.4 Geen j 12 4.4 Geen 13 3.8 . Geen 15 18.7 Geen ^ Geen ^ ® Geen ! 18 0 Geen [ 19 0 wen 20 9.7 Geen 21 0 Geen j 22 24.3 Geen j 23 19.1 ' -Geeil.

i

J

i 8201794 I

:i ? -22-

Tabel F (vervolg) T-Terkzaam bestand- · ziektegraad Fytotoxiciteit deel

No. verbinding 24 0 Geen 25 0 Geen 26 0 Geen· 27 3.5 Geen

Kontrole (niet behandeld) 71.6 Geen

----- -- --—-------- ' - ' I

ftan de hand van het volgende yoorbeeld XVII wordt de doeltreffendheid van het middel ter bestrijding van poedermeeldauw tegen Erysiphe chichoracearum, de patogene ascoiuyceet van de tomatenplant, in vivo aangetoond, indien 5 aangebracht op tomatenplanten.

Yoorbeeld XVII

Een water!ge suspensie van elk. van de spuit-poeders volgens hetzelfde recept als beschreven in voorbeeld XII werd in een concentratie van het werkzame bestanddeel 10 van 250 dpm op tomatenzaailingen in het vijfbladstadium ge-spoten, die zich in drie potten bevonden met een plant/pot.

Nadat de bladeren op natuurlijke wijze waren gedroogd, werd een waterige suspensie van de sporen van de patogene ascomy-ceet, die verzameld waren van bladeren van tomatenplanten, 15 die aan poedermeeldauw leden, op de tomatenplanten gespoten en werd 10 dagen na het bespuiten het ziektegetal van de planten bepaald door de op deze wijze behandelde tomatenplanten volgens de in voorbeeld XIV aangegeven norm waar te nemen. De resultaten zijn in tabel G vermeld.

8201794 !l · !| i!

* I

li it ii , <1 !{ -23- : i \\ ! I : { !|

l! TABEL G

il jj Resultaten van het bestrijden van poederm.eeIdauw

Il door behandelinq van tomatenzaailinqen...

!! i; i! jj i| Werkzaaia bestanddeel Siektecretal Fytotoxiciteit . lj '

Il No. verbinding (¾) !i _'_- _ _ jj “ ~~ ——— ——— ; | || 4 1 5βθ'Π i 'l .mm j

t * * J

:l 5 . 0 Geen j i ί * -: * .1 t

; 0 Geen I

τ ; l 12 G.o Geen ! i : 13 0.5 Geen l 1δ 0 Geen · ! i 1 / 0 Geen 21 ; 18 .0 Geen

Is Η IS 0 Geen :!

(I

m 20 0 Geen |t

JI

lj 21 0 Geen ii || 22 0.5 Geen 11 || 23 0 Geen | 0 Geen i I 25 0 Geen i | 26 . 0 Geen jj Kontrole (niet bebandeld) 4 Geen ii ...

t · n -- -- —................................. _ . ........___________ 1 · lj l;

' ...... ----- -- -.-., . . -HI

8201794 -24-

Aan de hand van het volgende voorbeeld XVIII . wordt de doeltreffendheid van het middel ter bestrijding van poedermeeldauw volgens de uitvinding tegen Sphaerotheca fuliginea, de patogene ascomyceet op de komkommerplant in 5 vivo aangetoond, indien aangebracht op komkommerplanten.

Voorbeeld XVIII

Een waterige suspensie van elk van de spuit-poeders volgens eenzelfde recept als beschreven in voorbeeld XII in een concentratie van het werkzame bestanddeel van 10 250 dpm werd op de zaailingen van komkommers, die in potten met een diameter van 10 cm werden gekweekt, met 2-bladstadinm daarvan gespoten (varieteit: Sagami-hanjiro, £έη zaailing/pot, drie potten).

Nadat de bladeren van de zaailingen op natuur-15 lijke wijze waren gedroogd, werden sporen van Sphaerotheca fulginea , die verzameld werden van komkommerplanten, die aan poedermeeldauw leden, met behulp van een kleine borstel op de komkommerplanten in de potten uitgestrooid en werden de potten voor het ontwikkelen van de besmetting in een 20 broeikas op ongeveer 25°C gehouden. Na 7 dagen in de broeikas te hebben gestaan werd het ziektegetal van de op deze wijze behandelde planten vastgesteld op basis van de onderstaand beschreven norm.

Ziektegetal Ziektetoestand 25 0 Geen beschadiging gevonden.

0,5 Minder dan 10% van het opper- vlak van de bladeren wordt door de beschadiging ingenomen.

1 10-19% van het oppervlak van de 30 bladeren wordt door de bescha- digingen ingenomen.

2 20-39% van het oppervlak van het oppervlak van de bladeren wordt door de beschadiging 35 ingenomen.

3 40-59% van het oppervlak van de bladeren wordt door de beschadiging ingenomen.

8201794 -25- 4 60-79% van het oppervlak van-de bladeren wordt door de bescha-diging ingenomen..

5 Meer dan 80% van het oppervlak 5 van de bladeren wordt door de beachadiging ingenomen.

De resultaten zijn in t'abel H aangegeven.

TABEL. H

10 Resultaten van de bestrijding van poederraeeldauw door behandeling van zaailingen van komkommer.

| — ' | | j ! Werkzaam bestanddeel ziektegetal Fvtotpxiciteit · |

No. verbinding (%) j 15 __________i l ! 1 1 Geen 2 Q Geen 3 0 Geen j 20 - ! 4 0.5 Geen j 5 0 Geen 7 1 Geen 8 Q Geen

25 I

0 Geen j

3-2 '0.5 Geen I

|

3-3 0.5 Geen I

27 0 Geen ! !

Kontrole (niet behandeld) 5 Geen I

Veraelijkino· ^ n „ Λ I

O.o Geen ; 35 Opm.: Vergelijking ^ : dezelfde als hij tabel D.

8201794 * -26- f

Aan de'hand van het volgende voorbeeld XIX wordt de doeltreffendheid van het middel ter bestrijding van poeder-meeldauw volgens de uitvinding tegen Sphaerotheca pannosa, de patogene ascornyceet van poedermeeldauw op de rozeplant, 5 in vivo aangetoond, indien aangebracht op de rozeplant.

Voorbeeld XIX

Op rozeplanten (varieteit: peace) die in potten met een diameter van 30 cm worden gekweekt en waarop poedermeeldauw van nature is opgetreden, wordt een waterige suspen-10 sie van elk van de spuitenpoeders volgens eenzelfde recept • als beschreven in voorbeeld XII gespoten. Nadat de rozeplanten op natuurlijke wijze waren gedroogd, werden de potten in een polyvinylchloridekas gehouden en werd 10 dagen na het bespui-ten het ziektegetal van de poedermeeldauw op de proefplanten 15 vastgesteld op basis van de waameming en de onderstaand vermelde normen en werd de ziektegraad berekend zoals in voorbeeld XVI, waarbij de in tabel I vermelde resultaten werden verkregen.

8201794 i « j i ! -27- » i i!

• I

jj i { j;

!! TABEL I

l\ ————

• I

*i i! Resultaten van het bestrijden van ooedermeeldauw j] !| door rozestruiken te behandelen.

li I! _ 11 - ------- -------- --------- ------ - - ______ - !! ...

jl T'Terkzaam bestanddeel Siekteqraad Fytotoxiciteit !! jj No. verbinding (%) • i . ‘ :! ,· j " -.............— ---—— --—-— ..............—-...... : ιί i

lj 28.4 Geen I

i; · j ;i 2 10.6 Geen ·

. I

: 3 9.5 Geen ; ί : ; i . · t 4 6.6 Geen ! ί 5 0 Geen. i •! ‘ : * * ; i ” 6 23.7 Geen ; ;! 7 19.8 Geen ! ?r l • : j : 8 12.5 Geen i ;; i !! i j! 10 0 Geen

i| I

!] 12 3.6 Geen ! 1! ί U ' 1 ! 13 1.2 Geen !i 15 13.5 Geen > I 16 o Geen i 17 0 Geen 0 .Geen | 19 1*9 Geen t ί 20 4.3 Geen 5 i 21 0 Geen ! 22 17.7 Geen j jj 23 21.8 Geen I ”82 0’ 1 7 94 :—-:-1 • ' ·28- ! i . .

j i j Tabel I (vervolg) i { ί

Werkzaam bestanddeel Ziektegraad Fy to to xi ci te i t ί

No. verbinding ' C%) i_;___ 24 11.1 Ceen 25 0 Geen .

| 25 Q (^en | I · ! 27 10.6 Geen | j; i jj Kontrole (niet behandeld) 68.2 Geen j j *i-: I ί

ί; I

i! ; ! I !

l! I

;! I

! i ; i! ! 51 II · !

i! I

!! ! U · t ! i

I

i i ! j !i ((

II

il !| 8201794

II

Claims (13)

1. Derivaat van N-/I-triazol-(l)-yl-2,2,2-tri- chloorethylj-gesubstitueerd carboxamide met de algemene formule 1, waarin R waterstof/ methyl, ethyl, 2-trifluor- methylfenyl, 2-hydroxyfenyl, 2-acetoxyfenyl, 4-is:opropvl- · 5 fenyl, 4-tert.butylfenyl, 2-chloor-4-nitrofenyl, benzyl of 1 2 een rest met de formule 2 voorstelt, waarin R en R gelijk zijn of van elkaar verschillen en waterstof, fluor, chloor, broom, jodium, methyl of methoxy voorstellen.

2. Derivaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, 10 dat R 2-chloorfenyl, 2,6-dichloorfenyl, 2-fluorfenyl, 2,6- difluorfenyl, 2-trifluormethylfenyl, 2-acetoxyfenyl, 2-chloor- 4-nitrofenyl of benzyl voorstelt.

3. Ν-/Ϊ-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-ethyl7"2-chloorbenzamide. 15

4. N-Zl“(l/2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor- ethyl7~2,6-dichloorbenzamide.

5. N-/I- (1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-ethyl7-2-fluorbenzamide.

6. N-£i-(l,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-20 ethyl7~2,6-difluorbenzamide.

7. N-/1- (1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-methyl7-2-trifluorine.thylbenzamide .

8. Ν-/Ϊ-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-ethyiy-2-acetoxybenzamide. 25

9. N-/1-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor- ethyl7~2-chloor-4-nitrobenzamide.

10. N-/i-(1,2,4-triazol-l-yl)—2,2,2-trichloor-ethylj-fenylaceetamide.

11. Preparaat voor het bestrijden van poeder-30 meeldauw, gekenmerkt door een effektieve hoeveelheid van tenminste een verbinding behorende tot de N-£l-triazol-(l)- yl-2,2,2-trichloorethyl7-carboxamide met de algemene formule 1, waarin waterstof, methyl, ethyl, 2-trifluormethylfenyl, 2-hydroxyfenyl, 2-acetoxyfenyl, 4-isopropylfenyl, 4-tert. 35 butylfenyl, 2-chloor-4-nitrofenyl, benzyl of een rest met 1 2 de formule 2 voorstelt, waarin R en R gelijk zijn of van elkaar verschillen en waterstof, fluor, chloor, broom, jodium, 8201794 -30- methyl of methoxy voorstellen.

12. Preparaat voor het bestrijden van poeder-meeldauw volgens conclusi'e 11, met het kenmerk, dat .de verbinding gekozen is uit · de groep'bestaande uit N-/I-(1,2,4-5 triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-2-chloorbenzainide, Ν-/Ί-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-2,6-dichloorbenz-amide, N-/l- (1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-2-fluorbenzamide, N-/I-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloor-ethyl7"2,6-difluorbenzamide, N-/l-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-10 trichloorethyl7-2-trifluormethylbenzamide, N-/JL-(1,2,4-tria-zol-1-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-2-acetoxybenzamide, N-£l-(1, 2,4-triazol-l-yl)-2,2,4-trichloorethyI7-2-chloor-4-nifcro-benzamide en N-/1-(1,2,4-triazol-l-yl)-2,2,2-trichloorethyl7-fenylaceetamide.

13. Werkwijze ter bereiding van gesubstitueerde carboxamide-derivaten, met het kenmerk, dat men N-^-triazol- (1)-yl-2,2,2-trichloorethyl7-gesubstitueerde carboxamide-derivaten werden bereid door N-(1,2,2,2-tetrachloorethyl)-carboxamide alsmede 1,2,4-triazol en triethylamine aan een 20 organisch oplosmiddel toe te voegen en het reaktiemengsel bij kamertemperatuur te roeren. 8201794