NL8200774A - Samenstellingen voor het electrolytisch bekleden van metalen alsmede werkwijze voor het toepassen van deze samenstellingen. - Google Patents
Samenstellingen voor het electrolytisch bekleden van metalen alsmede werkwijze voor het toepassen van deze samenstellingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8200774A NL8200774A NL8200774A NL8200774A NL8200774A NL 8200774 A NL8200774 A NL 8200774A NL 8200774 A NL8200774 A NL 8200774A NL 8200774 A NL8200774 A NL 8200774A NL 8200774 A NL8200774 A NL 8200774A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- cobalt
- ions
- composition according
- tin
- zinc
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 22
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 16
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 15
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical group OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 11
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L calcium glucoheptonate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N cobalt tin Chemical compound [Co].[Sn] WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 claims description 6
- -1 glucoheptonate ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C)C(=O)N1CCCC1C(O)=O QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 4
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 3
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 2
- QHQZEEGNGSZBOL-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound NCC(CO)(CO)CO QHQZEEGNGSZBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/60—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of tin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
' * f VO 309^·
Samenstellingen voor het electrolytisch bekleden van metalen alsmede werkwijze voor het toepassen van deze samenstellingen.
De uitvinding heeft betrekking op het electrolytisch afzetten van glanzende bekledingen op metallische substraten, op een bad-samenstelling, waarin een dergelijke electrolytische afzetting kan worden uitgevoerd en op aldus electrolytisch beklede substraten.
5 Het is bekend op een geschikt substraat nikkel- en chroombekledingen aan te brengen. In het bijzonder voor betrekkelijk kleine metaaldelen leidt dit tot wat men in de techniek de "massa,,-gal-vanisering heeft genoemd en hoewel het betrekkelijk eenvoudig is zeer kleine delen, zoals schroeven en dergelijke in verschillende typen vaten 10 met glanzend nikkel te galvaniseren, kan het moeilijkheden opleveren daarna de met nikkel gegalvaniseerde delen met chrocm te galvaniseren. Het is gewoonlijk noodzakelijk dat de delen uit het vat, waarin zij met nikkel zijn bekleed worden overgebracht naar speciale vaten voor de chrocmgalva-nisering, hetgeen een dure bewerking is. Wanneer deze vaten een te beperk-15 te capaciteit bezitten kan de chroombekleding naar keuze worden uitgevoerd op schotels. Dit vereist echter veel arbeid hetgeen de galvanise-ringscyclus duur maakt.
In het Britse octrooischrift 1Λ97-552 wordt een galva-niseringsbad beschreven, waarin gebruik wordt gemaakt van een leverancier 20 van nikkelionen, kobaltionen, ijzerionen of mengsels daarvan en een leverancier van tinionen en naar keuze een leverancier van zinkionen, tezamen met als complexvormer een gluconaat of een glucoheptonaat (of mengsel daarvan).
Dergelijke baden leveren uitstekende bekledingslagen met 25 een chroomachtig uiterlijk met dikten tot 5 micrometer.
De uitvinding is gebaseerd op de ontdekking dat de toevoeging van bepaalde aminoalcoholverhindingen de glansvorming van dergelijke afzettingen, waarin tin en kobalt of zink aanwezig zijn, versterken en de werkwijze in die zin verbeteren, dat het gemakkelijker wordt goede 30 bekledingen met een minder zorgvuldige regeling van de vereiste bekle-dingsdikte af te zetten.
Volgens de uitvinding is een badsamenstelling voor het electrolytisch aanbrengen van een glanzende legeringslaag van kobalt, tin 8200774 4 i 2 of kobalt en zink op een substraat gekenmerkt door de aanwezigheid van een voor glansdoeleinden effectieve hoeveelheid van een verbinding met de formule N^R2R3) , 5 waarin R1 een alkylgroep met 1 tot Y-koolstofatomen of een alkylgroep met 1-Y koolstofatomen waarvan er ten minste êên met een hydroxylgroep 2 3.
is gesubstitueerd voorstelt; en R of R of beide een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-Y koolstofatomen of een alkylgroep met 1-Y kool- stofatomen waarvan er ten minste êên met een hydroxylgroep is gesubsti- 2 3 10 tueerd of een amino-groep, voorstellen, welke R en R die gelijk of verschillend kunnen zijn, gelijk of verschillend aan R kunnen zijn, terwijl Y een geheel getal van 2 - 6 en bij voorkeur 2, 3 of b is.
1 2
Bij voorkeur bestaat ten minste een van de R , R of 3 . .
R -groepen uit een alkylgroep die met een hydroxylgroep is gesubstitu- 15 eerd.
In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uitvinding is R^
2 1 .. 2 gelijk aan R en stelt een waterstofatoom voor, of is R gelijk aan R
en stelt een alkanolgroep voor.
Het bad bevat tevens bij voorkeur een hydroxycarbonzuur- 20 complexvormer voor de metaalionen in het bad, in het bijzonder een gluco- naat of glucoheptonaat.
Een voorkeursuitvoeringsvorm van een bad voor het elec-trolytisch afzetten van glanzende chroomachtige kobalt-tinhekledingen omavt 0,5 - 5 g/1 kobaltionen, 0,5 - 5 g/1 tinionen, 1 - 20 ml/1 van een 25 glansmiddel, omvattende N-(2-aminoëthyl)ethanolamine, monoëthanolamine, R-methyl-diëthanolamine, triethanolamine of tri-isopropanolamine en naar keuze tevens tris(hydroxymethyl)aminomethaan en 1 - 50 g/1 gluconaat- of gluc ohept onaat ionen.
Een andere voorkeursuitvoeringsvorm van het bad voor het 30 electrolytisch afzetten van glanzende chroomachtige kobalt-zinkbekledin-gen omvat 0,5 - 10 g/1 kobaltionen, 0,5 - 20 g/1 zinkionen, 1 - 20 ml/1 glansmiddel, omvattende triethanolamine, Bf-(2-aminoëthyl)ethanolamine, tris-(hydroxylmethyl)aminomethaan of triïsopropylamine en 1 - 10Q g/1 gluconaat- of glucoheptonaationen.
35 Het bad is bij voorkeur tevens vrij van ammoniak of ammonium!onen, aangezien deze de afzetting troebel blijken te maken.
8200774 i -¾ 3
De uitvinding heeft aldus tevens “betrekking op een elec-trolytische bekledingsmethode voor het afzetten van een glanzende, chroomachtige laag van kohalt-tin- of kobalt-zinklegeringen door het te bekleden oppervlak als kathode in aanraking te brengen met een bad vol-5 gens de uitvinding en daardoorheen een galvaniseringsstroom te leiden.
Voorkeurs omstandigheden zijn 25 - 35°C, matige mechani- 2 sche roering, pH 8,3 - 9,0 en stroomdichtheid van 0,5 - 1,0 A/dm .
Een verdere voorkeurstrap in de werkwijze van de uitvinding bestaat er uit de chroomachtige bekleding aan een passiverings- .
10 trap te onderwerpen, hetgeen bijzonder geschikt is voor kobalt-zinkafzettingen aangezien deze daardoor worden beschermd tegen verkleuring bij verhoogde temperaturen en tegen verontreinigingen door vingerafdrukken.
De voorkeurspassiveringsmiddelen zijn een 1#’s fosfor-zuuroplossing of een 7 g/1 CrO^ oplossing.
15 De uitvinding omvat tevens een gepassiveerde kobalt- zink-electrolytische bekleding, in het bijzonder wanneer deze volgens de werkwijze van de uitvinding is gemaakt.
Het substraat waarop de galvanisering moet worden uitgevoerd bestaat in het algemeen uit een metallisch oppervlak, zoals mes-20 sing, staal of een zinkgietvorm of kan een polymere stof zijn, zoals acrylo-nitril-butadieen-styreen, polyetheen, polypropeen, polyvinylchloride of fenolformaldehydepolymeer, dat alvorens de chroom-simulerende, electrolytisch afgezette laag wordt opgebracht stroomloos is bekleed.
In meer detail kan het metaalhoudende substraat elec-25 trolytisch worden bekleed met een metallische laag uit een waterige oplossing die 0,5 - 10 g/1 van een kobaltionen-leverancier, bij voorkeur 0,5 - 5 g/l en met de meeste voorkeur 1,5 - 3 g/1 daarvan bevat.
Wat de tinionen betreft zijn deze bij voorkeur in de stannofase en kunnen zij aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,5-5 g/1, 30 bij voorkeur 1 - 5 g/1.
De hydroxycarbonzuurcomplexvormer, b.v. het gluconaat of glucoheptonaat of mengsels daarvan, kan in een hoeveelheid van 1 - 50 g/1, bij voorkeur 5-30 g/1 aanwezig zijn.
Teneinde verder de kleur en de glans van de electroly-35 tisch afgezette bekleding te verbeteren, kan een zinklonenleverancier ten dele in de plaats van de tinionenleverancler komen. Deze zihkionen- 8200774 u leverancier kan aanwezig zijn in een hoeveelheid van 1,0 - kt0 g/1, hij voorkeur 2,0 - 3,0 g/1.
Het is op dit punt belangrijk, op te merken, dat de toepassing van gluconaat of glucoheptonaat als complexvormer voorkeur biedt 5 ten opzichte van b.v. de toepassing van andere complexvormers, zoals citraat, doordat de stabiliteit van de oplossing met gluconaat of glucoheptonaat duidelijk beter is. Tevens is het uiterlijk van de electroly-tische laag en de bekleding, die uit een oplossing met gluconaat of glucoheptonaat is afgezet, duidelijk beter wat gelijkmatigheid en kleur 10 .betreft vergeleken met die onder toepassing van andere complëxvormers,
De uitvinding kan op verschillende wijzen in de praktijk worden, uitgevoerd en een aantal specifieke uitvoeringsvormen zal nu ter illustratie worden beschreven aan de hand van de bijgaande voorbeelden, waarin alle delen en percentages in gewicht zijn, tenzij anders aangege-15 ven.
Voorbeelden I - V zijn voorbeelden van zink-kobalt-bekledingsmethoden.
Voorbeeld I
Er werd een bad A gemaakt met de volgende samenstelling: 20 Ingredient Concentratie kobaltsulfaat CoSO^.ÖHgO 20,0 g/1 zinksulfaat ZnSO^.THgO 7,5 g/1
Complexvormer citroenzuur 10,0 g/1 25 pH (ingesteld met ammoniak) 8,3
Galvaniseringsproeven met dit bad A in een Hull-cel onder toepassing van stalen J-panelen werden gedurende 10 minuten uitge-2 o voerd bij 1 A/dm en een temperatuur van 27 C, waarbij het roeren met een magnetische roerder onder constante snelheid werd uitgevoerd. De 30 laag was chroomgekleurd en had een glanzend, lagestroomdichtheidsgebied en een melkachtig, hogestroomdichtheidsgebied.
De procedure werd herhaald bij 6 g/1 zinksulfaat en 0,5 2 A/dm met een pH van 8,5 onder toepassing van 3,5 1 in een U 1 roestvrij stalen beker als anode. De bekleding was ongelijk, hoewel chroomgekleurd 35 en had bruine vlekken en was troebelig (volgens microscopisch onderzoek 8200774 5 veroorzaakt door kleine patjes).
De analyse Tan de bekleding gaf een zinkgehalte van 55% en een galvaniseringsrendement van 28$.
Voorbeeld IIA
5 Voorbeeld I werd herhaald maar in plaats van ammoniak werd natriumhydroxyde toegepast om de pH in te stellen. De verkregen afzettingen, hoewel oneffen en donker, hadden geen troebeling of putvor-ming.
Voorbeeld IIB
10 Voorbeeld IIA werd herhaald maar met 30 g/l zinksulfaat.
Dit produceerde een laag van chroomachtige kleur, hoewel de lage en hoge stroomdichtheidegebieden dof waren.
Voorbeeld III
Voorbeeld IIB werd herhaald, maar onder toevoeging van 15 U ml/1 triethanolamine. De afgezette laag was volkomen helder, hoewel
er enkele donkere plekken in de gemiddelde stroomdichtheidsgebieden waren. Voorbeeld IVA
Er werd een bad B met de volgende samenstelling gemaakt: Ingrediënt Concentratie 20 kobaltsulfaat CoSO^.óHgO 20,0 g/l zinksulfaat ZnSO^.ÏHgO ^0,0 g/l
Complexvormer natriumglucoheptonaat 60,0 g/l pH (ingesteld met NaOH) 3,3 25 Bij herhaling van de procedure van voorbeeld I werd een volledig grijs paneel geproduceerd.
Voorbeeld IVB
Voorbeeld IVA werd herhaald onder toevoeging van U ml/l triëthanolamine. De afzettingslaag was een perfecte chroomachtige laag.
30 Voorbeeld IVC-IV.0
Deze waren alle gebaseerd op het bad van voorbeeld IVB, waarbij variaties werden aangebracht in de zinkconcentratie, de stroomdichtheid, het roeren, de pH en de temperatuur, waarvan de bijzonderheden in tabel A zijn aangegeven.
35 3 Liter oplossing werden gegalvaniseerd in een h 1 roest- 8200774 6 vrij stalen "beker als anode onder toepassing van rechte stalen panelen als kathoden en een mechanische magnetische roerder.
TABEL Al
Voor- Zink- Stroom- Roeren pH Temperatuur
beeld sulfaat dichtheid °C
5 _conc. g/l A/dmff ___ IV.C 35 0,5 matig 8,3 27 IV. D UO " " " " IV.E " 1 " " " IV.F ” 2 " " " 10 IV.G " 0,5 " 9,3 " IV. H " '* " 7,6 " IV. I k5 " " 8,3 ” IV. J " " " " 50 IV. K " " krachtig " 27 15 Γ7. L " " matig " 50 IV. M 50 " " " 27 IV. ΪΓ 55 " " ” ” IV. 0 60 TABEL A2
Voor- % Zn in Rendement Uiterlijk 20 beeld afzetting, % _%___ IV. C 79 16 helder chroomachtig IV.D 82 2b " TV. E 79,5 15 " 25 IV.F 78,5 13,5 " geringe verbranding in HCD gebieden IV. G 83 20 helder chroomachtig IV.H 8l,5 61 grijze randen 30 IV.I - 25 helder chroomachtig IV. J 82 50 helder chroomachtig maar een grijze streep in het midden IV.K - - helder chroomachtig blekere kleur in het midden 8200774 τ TABEL Α2 (Vervolg)
Voor- % Zn in Rendement Uiterlijk "beeld afzetting, % _i___ IV. L 82,5 - goed uiterlijk 5 IV.M 83,5 helder chroomachtig Γν.Ν 85 29 grijze streep in het midden IV. 0 86,5 3^ grijs *
Zoals uit deze voorheelden I tot IV.Q blijkt geven gluco— heptonzuur en zouten daarvan hetere resultaten dan citroenzuur terwijl 10 de pH instelling met natriimfrydroxyde hetere resultaten geeft dan de instelling met ammoniak. Op te merken valt dat de baden volgens voorbeelden HA - IV.0 ammonlakvrlj zijn.
Voorkeurshadsamenstellingen volgens de uitvinding omvatten aldus 20 g/l kobaltsulfaat, 35 - 50 g/l zinksulfaat, 60. g/l natrium-15 glucoheptonaat, U ml/1 triethanolamine, pE 8,3 - 9,53 temperatuur 27 -5Q°C, welk had vrij is van ammoniak., waarbij de pH-instelling bij voorkeur wordt uitgevoerd door natriumhydroxide.
Hierdoor worden uitstekende chroomachtige bekledingen geproduceerd, waarvan de kleur uitstekend reproduceerbaar is en weinig 20 wordt beïnvloed door het zinkgehalte, de pïï-variatie of de temperatuur-variatie binnen de aangegeven trajecten.
De werkwijze is tevens goedkoper dan een die is gebaseerd op tin-kobalt-afzettingen.
Tevens is gevonden, dat het oppervlak bestand kan wor-25 den gemaakt tegen verkleuring door vingerafdrukken en verslechtering van het uiterlijk bij opslag bij verhoogde temperaturen door middel van een passiveringsmethode als beschreven in voorbeeld V.
Voorbeeld V
Panelen uit voorbeelden IV. A - IV. 0 werden gekozen in 30 trio's, waarvan er een als blanco werd toegepast (voorbeeld VA), terwijl een andere door onderdompeling gedurende 1 minuut in een 1$'s fosforzure oplossing werd gepassiveerd. (waardoor de afzetting iets donkerder werd) (voorbeeld VB) en een derde paneel werd gepassiveerd door onderdompeling 8200774 8 gedurende 1 minuut in een 7 g/1 CrQ^-oplossing (vaardoor het uiterlijk ran het paneel niet verd beinrloed) (voorbeeld VC).
Op elk paneel werd een vingerafdruk aangebracht en de panelen werden daarna opgeslagen in een oven bij 220°C. Na 16 uren toon-5 den de VA-panelen duidelijk de vingerafdruk en een grijze verkleuring.
De VB- en VC-panelen hadden de grijsachtige verkleuring niet, terwijl de vingerafdruk nauwelijks zichtbaar was.
Voorbeeld VIA
Er weid. een bad C samengesteld met de volgende ingrediën- 10 ten:
Ingrediënten Concentratie kobaltsulfaat CoSO^.THgO (X) 7,28 g/l tinsulfaat (Y) 2,k2 g/l natriumsulfaat (Z) 20,7 g/l 15 Complexvormer natriumglucoheptonaat 12,0 g/l triethanolamine ^ ml/1 pH (ingesteld met NaOH) 8,3
temperatuur 30°C
20 Rechte glanzende met nikkel beklede stalen panelen ver- 2 den als kathoden gedurende 10 minuten bij 0,5 A/dm gegalvaniseerd in k 1 van bad C, in een roestvrij stalen beker als anode.
De oplossing werd na het samenstellen en voordat het galvaniseren begon gefiltreerd. Er werd een matige roering toegepast door 25 middel van een mechanische magnetische roerder.
De afzettingslaag had een goed, hoewel donker chroomachtig uiterlijk en bleek bij analyse J1% tin te bevatten.
Het galvaniseringsrendement was 32%,
Voorbeelden VIB - VIF
30 Deze zijn alle gebaseerd op bad C in voorbeeld VIA, waarbij variaties werden aangebracht in de gehaltes aan kobalt (X), tin (Y) en natriumsulfaat (Z), de pH, de temperatuur, het roeren en de stroomdichtheid. De resultaten worden vermeld in tabel B.
8200774 9
TABEL BI
Voor- X Y Z pH Temp. Roeren Stroom- beeld °C dichtheid ______________ A/dm2 VI.A 6,28 2,h2 20,70 8,3 30 matig 0,5 5 VI.B 7,^0 3,9^ 20,96 " " " ” VI. c ” ” ,T " ” geen n VI.D 7,37 ’3,5¾ 20,89 9,0 " krachtig " VI.E 7,M U, 50 21 ,06 8,3 " matig " VI .F " " ” 9,3 " " * " TABEL B2 10 Voor- Tin- Rendement Uiterlijk beeld gehalte _i__j___ VI.A 71 32 goed, donker VI.B 75 VT goed, lichter dan voorb.
15 π·Α VI.C .86 33 goed, lichtere kleur dan
voorbeeld VT.B
VI.D 80 5^ goede lichte kleur VI. E 83 Μ goed 20 VI.F 89 kl goed, lichter dan voorb.
VI.E
Voorbeelden VIIA - YIIE
Er werd een bad D samengesteld met de volgende ingrediënten: 25 Ingrediënt Concentratie kobaltsulfaat CoSO^.TS^O (X) 7,¾¾. g/1 tinsulfaat (Y) k,5 g/1 natriumsulfaat (Z) 21,06 g/1
Complexvormer 30 natriumglucoheptonaat 12,0 g/l monoëthanolamine (B) 0 g/1 pH (ingesteld met BTaOH) 8,3
temperatuur 25°C
8200774 10
De galvanisering werd uitgevoerd zoals in de voorbeelden VIA-VIF, terwijl verdere voorbeelden VIIB - VIIH op dezelfde wijze werden uitgevoerd onder variatie van de kobalt-(X), tin-(Y), natriumsul-faat-(Z) en monoëthanolamine-(B)-gehaltes, de pïï en de stroomdichtheid·.
5 De resultaten worden aangegeven in tabel C.
TABEL· C1
Voor- X Y Z B pïï Stroomdichtheid beeld_A/dm2_ VII. A U,5 21,06 0 8,3 Cf,5 VII. B ” ,f " 1; . " ” 10 VII. C " " " " 9,0 " VII.D 7,50 5,3 21,20 k 8,3 " VII.E " ” " 9,0 ” VII F IT ** ** ** VII.G 7,62 6,9 22,18 " 8,3 0,5 15 VII.H 7,5U 5,78 21,28 8 9,0 1,0 TABEL· C2
Voor- Tin- Rendement Uiterlijk beeld gehalte % % VII.A 9¼ 27 grijs en lelijk 20 VII.B jh 27 donker chroomachtig uiter lijk grijze rand VII.C 76 21 ziet er goed uit, donker VII.D 75 26 ziet er goed uit, donker 25 VII.E 81 2k ziet er goed uit, lichter
dan voorbeeld VII.D
VII.F - " bijna volledig dof VII.G 81 35 ziet er goed uit VII.H 82 19 ziet er goed uit 8200774 11
Beschouwing van tabellen B en C geeft aan, dat triethanolamine voor tin-kobalt-afzettingen een hoger galvaniseringsrendement geeft dan monoëthanolamine.
De kleur van de afzettingslaag is sterk afhankelijk van 5 het tingehalte in de laag. Beneden 80% tin is de kleur te donker en boven 90% tin worden grijze afzettingen gevormd; bij ongeveer 85% tin wordt de gewenste chroomachtige kleur verkregen.
Deze en andere experimenten hebben aangetoond dat voor zowel de mono- als triëthanolaminesystemen het effect van het opvoeren 10 van de concentratie van tin in het bad leidt tot een hoger galvaniseringsrendement en een lichtere kleur, alsmede meer tin in de afzetting; door verhogen van de temperatuur en versterken van de roering wordt het rendement ook verbeterd, maar een versterkte roering levert minder tin in de afzetting en een donkere kleur; het opvoeren van de stroomdichtheid en 15 de pH leidt tot een lager rendement, meer tin in de afzetting en een lichtere kleur, hoewel het effect van de pH op het rendement minder duidelijk wordt vastgesteld met triethanolamine dan met mono-ethanolamine.
Soortgelijke proeven als in voorbeeld VI werden uitgevoerd met ïï-(2-aminoëthyl)ethanolamine 20 M(C2H50H)(C2H5ïïïï2) welke aangeven, dat dit een glanseffect heeft analoog aan triethanolamine bij concentraties in het gebied van 1-12 ml/l.
Soortgelijk blijkt tris-(hydroxymethyl)aminoëthaan h2nc-ch2oh)3 25 tevens een glanseffect te geven, dat echter niet zo goed is als dat van triëthanolamine, maar nog steeds zeer aanvaardbaar is; het is effectief bij concentraties in het gebied van 1 - 20 ml/l.
N-methyl-diëthanolamine CH^ïKCgïï^OH^ en tri-iso-propanolamine Ηί^Ο^ΗγΟΗ)^ 30 blijken tevens dit glanseffect in baden van het type als weergegeven in voorbeelden VI en VII te bezitten.
Tris-(hydroxymethyl)aminomethaan bij toepassing in zink-kobaltsystemen in combinatie met F-methyldiëthanolamine, ET-(2-aminoëthyl)-ethanolamine, triëthanolamine of trilsopropanolamine blijkt het nuttige 8200774 12 stroomdichtheidsgebied van deze materialen naar hogere waarden te verschuiven. Tris-(hydroxymethyl)aminomethaan heeft een buffereffect in het gebied van de pH 8 - 9 en dit kan de oorzaak zijn voor dit effect op het stroomdichtheidstraject van de andere verbindingen. De volgorde van ef-5 fectiviteit van deze verbindingen voor tin-kobaltsystemen is zoals aangegeven in dit hoofdstuk-, waarbij N-methyldiëthanolamine het meest effectief is.
Voor zink-kobaltsystemen, zoals in voorbeelden I -Y, is de volgorde van afnemende effectiviteit triethanolamine, N-(2-amino-10 ethyl)ethanolamine, tris-(hydroxymethyl)aminomethaan en triïsopropanol-amine.
Yoorbeeld VIII
De volgende samenstelling is een voorbeeld van een ander bad E volgens de uitvinding.
15 Ingrediënt Concentratie kobaltsulfaat CoSO^.ÖHgO 7,5 g/1 tinsulfaat SnSO^.THgO k,5 g/1 natriumsulfaat (anhydrisch) 21,0 g/l
Complexvormer 20 natriumglucoheptonaat 12,0 g/l N-methyldiëthanolamine ^,0 ml/g pH (ingesteld met NaOH of HgSO^) 8,3
temperatuur 25 C
8200774
Claims (15)
1. Bads amenstelling voor het electrolytisch afzetten van een glanzende legeringslaag van kobalt en tin of kobalt en zink op een substraat, omvattende kobaltionen, ten minste tinionen of zinkionen en een voor glansdoeleinden effectieve hoeveelheid van een verbinding met 5 de formule N(R1.R2R3)., waarin R1 een alkylgroep met 1-Y-koolstofatomen of een alkylgroep met
1-Y-koolstofatomen, waarvan er ten minste een is gesubstitueerd met een 2 3 hydroxyIgroep, voorstelt en R en R of beide een waterstofatoom of een 10 alkylgroep met 1-Y-koolstofatomen of een alkylgroep met 1-Y-koolstofato- men, waarvan er ten minste êén is gesubstitueerd met een hydroxylgroep 2 3 of een aminegroep, voorstellen en R en R , die gelijk of verschillend kunnen 2ijn, gelijk of verschillend kunnen zijn aan R , waarbij Y een geheel getal is van 2-6.
2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat Y 2, 3 of h is.
3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat 12 3 ten minste een van R , R of R een door een hydroxylgroep gesubstitueerde alkylgroep is.
20 U. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 1 ... 2 R gelijk is aan R en een waterstofatoom voorstelt.
5· Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 1 . . 2 R gelijk is aan R en een alkanolgroep voorstelt.
6. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat 25 deze tevens een hydroxycarbonzuurcomplexvormer voor de metaalionen in het bad bevat.
7. Samenstelling volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de complexvormer een gluconaat of glucoheptonaat is.
8. Samenstelling volgens conclusie 1 geschikt voor het 30 electrolytisch afzetten van glanzende, chroomachtig kobalt-tinbekledin-gen omvattende 0,5 - 5 g/1 kobaltionen, 0,5 - 5 g/1 tinionen, 1 - 20 ml/1 van een glansmiddel, omvattende N-(2-aminoëthyl)ethanolamine, monoëtha-nolamine, N-methyldiëthanolamine, triethanolamine of tri-isopropanol- 8200774 -* V 1U amine en 1 - 50 g/l gluconaat-of glucoheptonaationen.
9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat deze tevens tris-(hydroxymethyl)aminomethaan bevat.
10. Samenstelling volgens conclusie 1, geschikt voor het 5 electrolytisch afzetten van glanzende chroomachtige kobalt-zihkbekledin-gen, omvattende 0,5 - 10 g/l kobaltionen, 0,5 - 20 g/l zinkionen, 1 -20 ml/l van een glansmiddel, omvattende triethanolamine, H-2-(2-amino-ethyl)ethanolamine, tris-(hydroxylmethyl)aminomethaan of triisopropyl-amine en 1 - 200 g/l van gluconaat- of glucoheptonaationen.
11. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze vrij is van ammoniak of ammoniumionen.
12. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat deze 0,5 - 10 g/l van een kobaltionenleverancier omvat.
13. Samenstelling volgens conclusie 12, met. het kenmerk, 15 dat deze tinionen, die in de stannofase zijn, bevat in een hoeveelheid tussen 1 en 5 g/l. lU. Samenstelling volgens conclusie 13,. met het kenmerk, dat de hydroxycarbonzuurcomplexvormer aanwezig is in een hoeveelheid van 5-30 g/l. 20 15· Samenstelling volgens conclusie 1^, met het kenmerk, dat een zinkionenleverancier ten dele in de plaats komt van de tinionen-leverancier, welke zinkionenleverancier aanwezig is in een hoeveelheid van 1,0 - U,0 g/l.
16. Electrolytische bekledingswerkwijze voor het af zetten van 25 een glanzende, chroomachtige bekleding van kobalt-tin— of kobalt-zink-legeringen door het te bekleden oppervlak als kathode in aanraking te brengen met een bad volgens conclusies 1 - 16 en een galvaniserende stroom daardoorheen te leiden. 30 8200774
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8105968 | 1981-02-25 | ||
| GB8105968 | 1981-02-25 | ||
| US06/348,374 US4428803A (en) | 1981-02-25 | 1982-02-12 | Baths and processes for electrodepositing alloys of colbalt, tin and/or zinc |
| US34837482 | 1982-02-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8200774A true NL8200774A (nl) | 1982-09-16 |
Family
ID=26278555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8200774A NL8200774A (nl) | 1981-02-25 | 1982-02-25 | Samenstellingen voor het electrolytisch bekleden van metalen alsmede werkwijze voor het toepassen van deze samenstellingen. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4428803A (nl) |
| JP (1) | JPS57161080A (nl) |
| AR (1) | AR227813A1 (nl) |
| AU (1) | AU537686B2 (nl) |
| BE (1) | BE892252A (nl) |
| BR (1) | BR8200992A (nl) |
| CA (1) | CA1193222A (nl) |
| DE (1) | DE3205951A1 (nl) |
| FR (1) | FR2500489A1 (nl) |
| HK (1) | HK67686A (nl) |
| NL (1) | NL8200774A (nl) |
| PT (1) | PT74456B (nl) |
| SE (1) | SE8201081L (nl) |
| ZA (1) | ZA82841B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1222720A (en) * | 1982-01-29 | 1987-06-09 | Wim J.C. Verberne | Zinc cobalt alloy plating |
| JPH02141595A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-30 | Hitachi Cable Ltd | Ｓｎ又はＳｎ合金めっき液及びめっき方法 |
| GB2266894A (en) * | 1992-05-15 | 1993-11-17 | Zinex Corp | Modified tin brightener for tin-zinc alloy electroplating bath |
| JP2628844B2 (ja) * | 1994-12-20 | 1997-07-09 | 株式会社精研 | 荷の反転操作が可能なホイスト式クレーン |
| GB2312438A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Ibm | Electrodeposition bath containing zinc salt |
| DE10045991A1 (de) * | 2000-09-16 | 2002-04-04 | Degussa Galvanotechnik Gmbh | Ternäre Zinn-Zink-Legierungen, galvanische Bäder und galvanisches Verfahren zur Erzeugung von ternären Zinn-Zink-Legierungsschichten |
| LT5481B (lt) | 2006-07-11 | 2008-03-26 | Chemijos Institutas | Šarminis cinko-kobalto lydinio dangų nusodinimo elektrolitas |
| US20100221574A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Rochester Thomas H | Zinc alloy mechanically deposited coatings and methods of making the same |
| CN106521580A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-22 | 苏州市汉宜化学有限公司 | 四价锡Sn‑Co‑Zn三元合金代铬电镀液及电镀方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3914160A (en) * | 1972-05-17 | 1975-10-21 | Sony Corp | Bath for the electrodeposition of birght tin-cobalt alloy |
| US3772168A (en) | 1972-08-10 | 1973-11-13 | H Dillenberg | Electrolytic plating of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt on a metal base and acid bath for said plating |
| US4035249A (en) | 1975-06-10 | 1977-07-12 | Oxy Metal Industries Corporation | Electrode position of tin-containing alloys and bath therefor |
| GB1497522A (en) * | 1975-06-10 | 1978-01-12 | Oxy Metal Industries Corp | Electrodeposition of bright coatings on substrates |
| US4299671A (en) | 1980-06-13 | 1981-11-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Bath composition and method for electrodepositing cobalt-zinc alloys simulating a chromium plating |
-
1982
- 1982-02-05 CA CA000395654A patent/CA1193222A/en not_active Expired
- 1982-02-10 ZA ZA82841A patent/ZA82841B/xx unknown
- 1982-02-12 US US06/348,374 patent/US4428803A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-02-19 PT PT74456A patent/PT74456B/pt unknown
- 1982-02-19 DE DE19823205951 patent/DE3205951A1/de not_active Ceased
- 1982-02-22 SE SE8201081A patent/SE8201081L/ not_active Application Discontinuation
- 1982-02-22 AU AU80678/82A patent/AU537686B2/en not_active Ceased
- 1982-02-23 AR AR288523A patent/AR227813A1/es active
- 1982-02-24 JP JP57028713A patent/JPS57161080A/ja active Pending
- 1982-02-24 BE BE0/207392A patent/BE892252A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-24 FR FR8203055A patent/FR2500489A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-02-25 NL NL8200774A patent/NL8200774A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-02-25 BR BR8200992A patent/BR8200992A/pt unknown
-
1986
- 1986-09-11 HK HK676/86A patent/HK67686A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE892252A (fr) | 1982-08-24 |
| AR227813A1 (es) | 1982-12-15 |
| PT74456B (en) | 1983-08-24 |
| US4428803A (en) | 1984-01-31 |
| FR2500489A1 (fr) | 1982-08-27 |
| AU8067882A (en) | 1982-10-21 |
| ZA82841B (en) | 1983-03-30 |
| PT74456A (en) | 1982-03-01 |
| AU537686B2 (en) | 1984-07-05 |
| HK67686A (en) | 1986-09-18 |
| BR8200992A (pt) | 1983-01-04 |
| DE3205951A1 (de) | 1982-11-04 |
| CA1193222A (en) | 1985-09-10 |
| JPS57161080A (en) | 1982-10-04 |
| SE8201081L (sv) | 1982-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4407900A (en) | Electroplated corrosion resistant steels and method for manufacturing same | |
| GB2294472A (en) | Cationic quaternary ammonium polymer additive in alkaline zinc and zinc alloy electroplating baths | |
| US4541903A (en) | Process for preparing Zn-Fe base alloy electroplated steel strips | |
| JP2001500195A (ja) | ニッケル―燐合金皮膜の電気めっき | |
| JPH0312157B2 (nl) | ||
| JPS60181293A (ja) | アルカリ性浴からの電気亜鉛−鉄合金めつき法 | |
| US4470897A (en) | Method of electroplating a corrosion-resistant zinc-containing deposit | |
| NL8200774A (nl) | Samenstellingen voor het electrolytisch bekleden van metalen alsmede werkwijze voor het toepassen van deze samenstellingen. | |
| US4610937A (en) | Product of and process for preparing Zn-Ni-alloy-electroplated steel sheets excellent in corrosion resistance | |
| Rajendran et al. | Electrodeposition of zinc-cobalt alloy from cyanide-free alkaline plating bath | |
| CN112267133B (zh) | 一种锌镍钴电镀液及其制备方法和电镀方法 | |
| Narasimhamurthy et al. | Electrodeposition of Zn-Fe alloy from an acid sulfate bath containing triethanolamine | |
| GB2094349A (en) | Metal plating compositions and processes | |
| JPH08120478A (ja) | 高耐食性ジンケ−ト型亜鉛−鉄−リン合金めっき浴及び該めっき浴を用いためっき方法 | |
| Tey et al. | Effect of addition of polyethylene glycol into trivalent chromium bath on chromium coating | |
| JPH03120393A (ja) | Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 | |
| JP2717406B2 (ja) | 亜鉛合金メッキの黒色化方法 | |
| US5730809A (en) | Passivate for tungsten alloy electroplating | |
| US5565042A (en) | Black chromate solution | |
| US3577327A (en) | Method and composition for electroplating cadmium (b) | |
| KR890002496B1 (ko) | 내식성이 우수한 아연-니켈 합금의 전기도금 강판 제조법 | |
| JPH0723542B2 (ja) | 鉄鋼および亜鉛系めっき鋼板用りん酸塩化成処理液 | |
| JPH0849091A (ja) | 電気亜鉛めっき鋼板の製造方法 | |
| JPS58104194A (ja) | 高耐食性電気亜鉛めつき鋼板およびその製造方法 | |
| EP0805222B1 (en) | Solution and process for black chromating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: OCCIDENTAL CHEMICAL CORPORATION TE WARREN |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: OMI INTERNATIONAL CORPORATION |
|
| BV | The patent application has lapsed |