FR2500489A1 - Compositions de revetement electrolytique en metal et procedes de revetement - Google Patents
Compositions de revetement electrolytique en metal et procedes de revetement Download PDFInfo
- Publication number
- FR2500489A1 FR2500489A1 FR8203055A FR8203055A FR2500489A1 FR 2500489 A1 FR2500489 A1 FR 2500489A1 FR 8203055 A FR8203055 A FR 8203055A FR 8203055 A FR8203055 A FR 8203055A FR 2500489 A1 FR2500489 A1 FR 2500489A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- sep
- ions
- composition according
- cobalt
- bath composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 4
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 5
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 12
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical group OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 10
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 10
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 glucoheptonate ions Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 8
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 claims description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L calcium glucoheptonate Chemical compound [Ca+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)C([O-])=O FATUQANACHZLRT-KMRXSBRUSA-L 0.000 claims description 7
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N cobalt tin Chemical compound [Co].[Sn] WDHWFGNRFMPTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- 239000011135 tin Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 14
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C)C(=O)N1CCCC1C(O)=O QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 2
- QHQZEEGNGSZBOL-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound NCC(CO)(CO)CO QHQZEEGNGSZBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- WSHYKIAQCMIPTB-UHFFFAOYSA-M potassium;2-oxo-3-(3-oxo-1-phenylbutyl)chromen-4-olate Chemical compound [K+].[O-]C=1C2=CC=CC=C2OC(=O)C=1C(CC(=O)C)C1=CC=CC=C1 WSHYKIAQCMIPTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J tin(4+);disulfate Chemical compound [Sn+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O FAKFSJNVVCGEEI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/60—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of tin
Abstract
UN BAIN DE REVETEMENT ELECTROLYTIQUE D'UN SUBSTRAT AVEC UN DEPOT EN ALLIAGE BRILLANT DE COBALT ET D'ETAIN OU DE COBALT ET DE ZINC, EST CARACTERISE PAR LA PRESENCE D'UNE QUANTITE DE BRILLANTAGE D'UN COMPOSE AYANT LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) OU R REPRESENTE UN GROUPE ALKYLE AYANT ENTRE 1 ET Y ATOMES DE CARBONE OU UN GROUPE ALKYLE AYANT ENTRE 1 ET Y ATOMES DE CARBONE, DONT AU MOINS L'UN EST REMPLACE PAR UN GROUPE HYDROXYLE; ET R OU R OU R ET R REPRESENTENT UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE AYANT ENTRE 1 ET Y ATOMES DE CARBONE OU UN GROUPE ALKYLE AYANT ENTRE 1 ET Y ATOMES DE CARBONE, DONT AU MOINS L'UN EST REMPLACE PAR UN GROUPE HYDROXYLE OU UN GROUPE AMINO ET R ET R PEUVENT ETRE IDENTIQUES OU DIFFERENTS, ET PEUVENT ETRE IDENTIQUES OU DIFFERENTS DE R, Y ETANT UN NOMBRE ENTIER COMPRIS ENTRE 2 ET 6 ET DE PREFERENCE EGAL A 2, 3 OU 4.
Description
La présente invention concerne le revêtement électrolytique de substrats métalliques avec des couches brillantes, une composition de bain dans laquelle un tel dépôt électrolytique peut être exécuté et des substrats ainsi revêtus.
On sait dans l'art antérieur procéder au revêtement de substrats avec du nickel et du chrome. Plus particulièrement, s'agissant de pièces métalliques relativement petites, cela implique un revêtement en "vrac" et, tandis qu'il est relativement simple de procéder à un revêtement au tonneau de pièces relativement petites telles que des vis et analogues avec du nickel brillant dans des dispositifs à tonneau de types divers, il peut alors s'avérer difficile de revêtir des pièces nickelées avec du chrome. Normalement, il est nécessaire de transférer les pièces du tonneau dans lesquelles elles ont été nickelées, à des tonneaux spéciaux pour y être chromées, ce qui constitue une opération coûteuse. En variante, si les tonneaux ont une capacité trop limitée, le chromage est exécuté en plateaux.Cependant, cette façon de procéder nécessite une main-d'oeuvre importante et se traduit par un cycle de revêtement coûteux.
Notre brevet anglais antérieur nO 1.497.552 concerne un bain de revêtement utilisant une source d'ions nickel, d'ions cobalt, d'ions fer ou leurs mélanges et une source d'ions étain et, en option, une source d'ions zinc en même temps que, à titre d'agent de formation de complexe, un gluconate ou un glucoheptonate (ou un mélange de ceux-ci). Des bains de ce type permettent d'obtenir des dépôts excellents ayant l'aspect du chrome jusqu'à une épaisseur de 5 microns.
La présente invention est basée sur la découverte suivant laquelle l'addition de certains composés aminoalcooliques renforce le brillantage de tels dépôts incorporant de l'étain et du cobalt ou du zinc et améliore le procédé, le rendant apte à produire de bons dépôts avec un contrôle moins poussé de l'épaisseur du revêtement.
Selon la présente invention, une composition de bain pour le dépôt électrolytique d'un alliage brillant de cobalt et d'étain ou de cobalt et de zinc sur un substrat, est caractérisée par la présence d'une certaine valeur de brillantage d'un composant ayant la formule
ou
R1 représente un groupe alkyle ayant 1 à Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone dont au moins l'un est remplacé par un groupe hydroxyle; et R où R ou tous les deux représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant I à Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant 1 à Y atomes de carbone dont au moins l'un est remplace par un groupe hydroxyle ou un groupe amino, et R et R peuvent être identiques ou différents et peuvent être identiques ou différents de R1, Y étant un nombre entier compris entre 2 et 6 et égal de préférence à 2, 3 ou 4.
ou
R1 représente un groupe alkyle ayant 1 à Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone dont au moins l'un est remplacé par un groupe hydroxyle; et R où R ou tous les deux représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant I à Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant 1 à Y atomes de carbone dont au moins l'un est remplace par un groupe hydroxyle ou un groupe amino, et R et R peuvent être identiques ou différents et peuvent être identiques ou différents de R1, Y étant un nombre entier compris entre 2 et 6 et égal de préférence à 2, 3 ou 4.
De préférence, au moins l'un des groupes R , R ou
R3 est un groupe alkyle remplacé par un groupe hydroxyle.
R3 est un groupe alkyle remplacé par un groupe hydroxyle.
Dans un mode de réalisation recommandé de la présente invention, R1 est le même que R2 et représente un atome d'hydrogène, ou R1 est le même que R2 et représente un grou pe alcanol.
Le bain incorpore aussi de préférence un agent de formation de complexe à l'acide hydroxycarboxylique pour les ions métal du bain et en particulier un gluconate ou un glucoheptonate.
Un mode de réalisation recommandé de bain pour le dépôt électrolytique de revêtements en cobalt-étain ressemblant à du chrome brillant comprend entre 0,5 et 5 grammes par litre d'ions cobalt, entre 0,5 et 5 grammes par litre d'ions étain, entre 1 et 20 ml/l d'un agent de brillantage comprenant le composé suivant : la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine, la monoéthanolamine, la N-méthyl-diéthanolamine, la triéthanolamine ou la triisopropanolamine et en option en plus le tris-(hydroxyméthyl)aminométhane et entre 1 et 50 g/l d'ions gluconato ou glucoheptonate.
Un autre mode de réalisation recommandé de bain pour le dépôt électrolytique de revêtements en cobalt-zinc ressemblant à du chrome brillant comprend entre 0,5 et 10 grammes par litre d'ions cobalt entre 0,5 et 20 g/l d'ions zinc, entre 1 et 20 ml/l d'agent de brillantage comprenant le composé suivant : la triéthanolamine, la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine, le tris-(hydroxylméthyl)aminométhane ou la triisopropylamine et entre 1 et 100 g/l d'ions gluconate ou glucoheptonate.
Le bain est de préférence également exempt d'ions ammoniaque ou ammonium étant donné qu'on a trouvé qu'ils étaient à l'origine d'imperfections dans le dépôt.
La présente invention concerne également un procédé de revêtement électrolytique en alliages de cobalt-étain ou de cobalt-zinc ressemblant à du chrome brillant par mise en contact de la surface à revêtir agissant en cathode avec un bain selon la présente invention et passage d'un courant de revêtement électrolytique.
Les conditions de revêtement recommandées sont les suivantes : température comprise entre 25 et 350C, agitation mécanique du milieu, pH compris entre 8,3 et 9,0, et densité de courant comprise entre 0,5 et 1,0 A/dm
Une autre étape recommandée du procédé consiste à soumettre le revêtement ressemblant à du chrome à une étape de passivation, et cela est particulièrement utile avec les dépôts en cobalt-zinc étant donné qu'on les protège ainsi contre la décoloration en cas de températures élevées et d'apposition d'empreintes digitales.
Une autre étape recommandée du procédé consiste à soumettre le revêtement ressemblant à du chrome à une étape de passivation, et cela est particulièrement utile avec les dépôts en cobalt-zinc étant donné qu'on les protège ainsi contre la décoloration en cas de températures élevées et d'apposition d'empreintes digitales.
Les agents de passivation préférés sont une solution d'acide phosphorique à 1 % ou une solution à 7 g/l de Cru3 .
La présente invention concerne ainsi également un dépôt électrolytique en cobalt-zinc passivé, en particulier lorsqu'il est exécuté selon le procédé de la présente invention.
Le substrat sur lequel le revêtement électrolytique est effectué est genéralement une surface métallique telle que la surface d'une pièce coulée en laiton, en acier, ou en zinc, ou peut être une substance polymérique telle qu'un acrylonitrile-butadiène-styrène, polyéthylène, polypropylène, chlorure de polyvinyle ou polymère de phénolformaldéhyde qui a été revêtu par un procédé non électrolytique avant le dépôt électrolytique ressemblant à du chrome.
Pour être plus spécifique, le substrat pour le dépôt métallique peut être revêtu d'une couche métallique à partir d'une solution aqueuse qui Comprend entre 0,5 et 10 grammes par litre d'une source d'ions cobalt, et de préférence encore entre 0,5 et 5 grammes par litre d'une source d'ions cobalt, et de préférence encore entre 1,5 et 3 grammes par litre.
S'agissant des ions étain, ceux-ci sont de préférence dans la phase stanneuse et peuvent être présents suivant une quantité comprise entre 0,5 et 5 grammes par litre, de préférence encore entre 1 et 5 grammes par litre.
L'agent de formation de complexe d'acide hydroxycarboxylique, c'est-à-dire le gluconate ou le glucoheptonate, ou leurs mélanges, peut être présents suivant une quantité comprise entre 1 et 50 grammes par litre et, plus spécifiquement, entre 5 ou 10 et 30 grammes par litre.
Cependant, de façon à améliorer encore la couleur et le lustre du revêtement déposé électrolytiquement, une source d'ions zinc peut remplacer en partie la source d'ions étain. La source d'ions zinc peut être présente suivant une quantité comprise entre 1,0 et 4,0 grammes par litre et, de préférence, entre 2,0 et 3,0 grammes par litre.
I1 est important de noter à ce stade que l'utilisation de gluconate ou de glucoheptonate comme agent de formation de complexe donne de meilleurs résultats que celle, par exemple, d'autres agents tels que le citrate, en ce sens que la stabilité de la solution est nettement meilleure avec du gluconate ou du glucoheptonate. De plus, l'aspect du dépôt électrolytique et du revêtement qui est déposé à partir d'une solution contenant du gluconate ou du glucoheptonate est notablement supérieure quant à l'uniformité et à la couleur à celui que l'on obtient avec l'utilisation d'autres agents de formation de complexe.
La présente invention peut être mise en pratique de diverses façons et un certain nombre de modes de réalisation spécifiques seront décrits de façon à l'illustrer en liaison avec les exemples ci-après dans lesquels toutes les parties et les pourcentages s'entendent en poids, sauf avis contraire.
Les exemples 1 à 5 sont des exemples de procédés de revêtement en zinc-cobalt.
EXEMPLE 1
Un bain A est constitué, qui a la composition suivante
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 20,0 g/l
Sulfate de zinc ZnS04.7H20 7,5 g/l
Agent de formation de complexe
Acide citrique 40,0 g/l
pH (réglé avec de I.'ammoniaque) 8,3
Des essais de revêtement effectués avec ce bain A dans une cellule de Hull utilisant des panneaux J en acier sont effectués avec une densité de courant de 1 A/dm pendant 10 minutes à une température de 270C, une agitation étant produite par un agitateur magnétique fonctionnant à vitesse constante. Le dépôt a la couleur du chrome et comporte une zone à faible densité de courant d'aspect brillant et une zone à haute densité de courant d'aspect laiteux.
Un bain A est constitué, qui a la composition suivante
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 20,0 g/l
Sulfate de zinc ZnS04.7H20 7,5 g/l
Agent de formation de complexe
Acide citrique 40,0 g/l
pH (réglé avec de I.'ammoniaque) 8,3
Des essais de revêtement effectués avec ce bain A dans une cellule de Hull utilisant des panneaux J en acier sont effectués avec une densité de courant de 1 A/dm pendant 10 minutes à une température de 270C, une agitation étant produite par un agitateur magnétique fonctionnant à vitesse constante. Le dépôt a la couleur du chrome et comporte une zone à faible densité de courant d'aspect brillant et une zone à haute densité de courant d'aspect laiteux.
Le processus est répété avec 6 g/l de sulfate de 2 zinc et une densité de courant de 0,5 A/dm , à un pH de 8,5 et un volume de 3,5 litres en utilisant comme anode un bécher en acier inoxydable de 4 litres. Le dépôt est inégal bien qu'ayant la couleur du chrome et comporte des taches brunes et est "embrumé" (un examen au microscope révèle que cela est dû à de petits points de piquage).
L'analyse du dépôt donne une teneur en zinc de 55 % et un rendement du dépôt électrolytique de 28 t.
EXEMPLE 2.A
L'exemple 1 est répété, mais de la soude est utilisée pour régler le pH à la place d'ammoniaque.
L'exemple 1 est répété, mais de la soude est utilisée pour régler le pH à la place d'ammoniaque.
Les dépôts résultants bien qu'inégaux et foncés ne sont pas embrumés ou ne comportent pas de points de piquage.
EXEMPLE 2.B
L'exemple 2.A est répété mais avec 30 g/l de sulfate de zinc. Cela donne un dépôt ayant la couleur du chrome bien que les zones à haute et faible densité de courant soient ternes.
L'exemple 2.A est répété mais avec 30 g/l de sulfate de zinc. Cela donne un dépôt ayant la couleur du chrome bien que les zones à haute et faible densité de courant soient ternes.
EXEMPLE 3
L'exemple 2.B est répété, mais avec l'addition de 4 ml/l de triéthanolamine.
L'exemple 2.B est répété, mais avec l'addition de 4 ml/l de triéthanolamine.
Le dépôt est totalement brillant bien qu'il y ait quelques taches foncées dans la zone à densité de courant moyenne.
EXEMPLE 4.A
Un bain B est constitué, qui a la composition suivante
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 20,0 g/l
Sulfate de zinc ZnS04.7H20 40,0 g/l
Agent de formation de complexe Glucokeptoma.te de sodium 6O, g/I
pU (reglel avec aOH) 8,3
Lorsqu'on répète la procédure de l'exemple 1, on obtient un panneau totalement gris.
Un bain B est constitué, qui a la composition suivante
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 20,0 g/l
Sulfate de zinc ZnS04.7H20 40,0 g/l
Agent de formation de complexe Glucokeptoma.te de sodium 6O, g/I
pU (reglel avec aOH) 8,3
Lorsqu'on répète la procédure de l'exemple 1, on obtient un panneau totalement gris.
EXEMPLE 4.B
L'exemple 4.A est répété avec l'addition de 4 ml/l de triéthanolamine.
L'exemple 4.A est répété avec l'addition de 4 ml/l de triéthanolamine.
On obtient un dépôt parfait ressemblant au chrome.
EXEMPLES 4.C A 4.0
Tous ces dépôts sont basés sur le bain de l'exemple 4.B précédent, les variantes concernant la concentration en zinc, la densité de courant,l'agitation, le pH et la température, dont les détails sont résumés dans le tableau
I.
Tous ces dépôts sont basés sur le bain de l'exemple 4.B précédent, les variantes concernant la concentration en zinc, la densité de courant,l'agitation, le pH et la température, dont les détails sont résumés dans le tableau
I.
3 litres de solution font l'objet du revêtement dans un bécher en acier inoxydable de 4 litres comme anode, en utilisant des panneaux en acier inoxydable comme cathodes et un agitateur mécanique magnétique.
TABLEAU IA
<tb> Exemple <SEP> Concentr <SEP> <SEP> Densité <SEP> de <SEP> Agitation <SEP> pH <SEP> Températu
<tb> <SEP> ion <SEP> du <SEP> courant <SEP> re <SEP> OC <SEP>
<tb> <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> A/dm2
<tb> <SEP> zinc <SEP> q/l <SEP>
<tb> <SEP> 4.C <SEP> 35 <SEP> <SEP> 0,5 <SEP> Douce <SEP> ,3 <SEP> 27 <SEP>
<tb> <SEP> 4.D <SEP> 40
<tb> <SEP> 4.E <SEP> .. <SEP> <SEP> 1
<tb> <SEP> 4.F <SEP> ll <SEP> <SEP> 2
<tb> <SEP> 4.G <SEP> " <SEP> 0,5 <SEP> " <SEP> 9,3
<tb> <SEP> 4.H <SEP> .. <SEP> " <SEP> , <SEP> 7,6
<tb> <SEP> 4.I <SEP> 45 <SEP> " <SEP> " <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 4.J <SEP> " <SEP> ..<SEP> <SEP> .. <SEP> <SEP> .. <SEP> <SEP> 50
<tb> <SEP> 4.K <SEP> " <SEP> " <SEP> Elevée <SEP> " <SEP> 27
<tb> <SEP> 4.L <SEP> " <SEP> " <SEP> Douce <SEP> . <SEP> 50
<tb> <SEP> 4.M <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 27
<tb> <SEP> 4.N <SEP> 55
<tb> <SEP> 4.0 <SEP> 60
<tb>
EXEMPLE IB
<tb> <SEP> ion <SEP> du <SEP> courant <SEP> re <SEP> OC <SEP>
<tb> <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> A/dm2
<tb> <SEP> zinc <SEP> q/l <SEP>
<tb> <SEP> 4.C <SEP> 35 <SEP> <SEP> 0,5 <SEP> Douce <SEP> ,3 <SEP> 27 <SEP>
<tb> <SEP> 4.D <SEP> 40
<tb> <SEP> 4.E <SEP> .. <SEP> <SEP> 1
<tb> <SEP> 4.F <SEP> ll <SEP> <SEP> 2
<tb> <SEP> 4.G <SEP> " <SEP> 0,5 <SEP> " <SEP> 9,3
<tb> <SEP> 4.H <SEP> .. <SEP> " <SEP> , <SEP> 7,6
<tb> <SEP> 4.I <SEP> 45 <SEP> " <SEP> " <SEP> 8,3
<tb> <SEP> 4.J <SEP> " <SEP> ..<SEP> <SEP> .. <SEP> <SEP> .. <SEP> <SEP> 50
<tb> <SEP> 4.K <SEP> " <SEP> " <SEP> Elevée <SEP> " <SEP> 27
<tb> <SEP> 4.L <SEP> " <SEP> " <SEP> Douce <SEP> . <SEP> 50
<tb> <SEP> 4.M <SEP> 50 <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 27
<tb> <SEP> 4.N <SEP> 55
<tb> <SEP> 4.0 <SEP> 60
<tb>
EXEMPLE IB
<tb> Exemple <SEP> % <SEP> de <SEP> Zn <SEP> dans <SEP> " <SEP> Rendement, <SEP> o <SEP> Aspect
<tb> <SEP> le <SEP> le <SEP> dépôt,
<tb> <SEP> 4.C <SEP> 79 <SEP> 16 <SEP> Ressembleauîant <SEP>
<tb> <SEP> 4.D <SEP> 82 <SEP> 24" <SEP>
<tb> <SEP> 4.E <SEP> 79,5 <SEP> 15
<tb> <SEP> 4.F <SEP> 78,5 <SEP> 13,5
<tb> <SEP> Léger <SEP> brunissage
<tb> <SEP> dans <SEP> les <SEP> zones <SEP> à
<tb> <SEP> haute <SEP> densité <SEP> de
<tb> <SEP> courant
<tb> <SEP> 4.G <SEP> 83 <SEP> 20 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4-.H <SEP> 81,5 <SEP> 61 <SEP> Bords <SEP> gris
<tb> <SEP> 4.1 <SEP> 25 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4.J <SEP> 82 <SEP> 50 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> mais <SEP> raie <SEP> grise
<tb> <SEP> au <SEP> centre
<tb> <SEP> -4.K <SEP> - <SEP> - <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant,
<tb> <SEP> couleur <SEP> plus <SEP> pâle
<tb> <SEP> au <SEP> centre
<tb> <SEP> 4.L <SEP> 82,5 <SEP> - <SEP> <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb> <SEP> 4.M <SEP> 83,5 <SEP> 24 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4.N <SEP> 85 <SEP> 29 <SEP> Raie <SEP> grise <SEP> au
<tb> <SEP> centre
<tb> <SEP> 4.0 <SEP> 86,5 <SEP> 34 <SEP> Gris
<tb>
Comme on peut le voir dans les exemples 1 à 4.0, l'acide glucoheptonique et ses sels donnent de meilleurs résultats que l'acide citrique, et le réglage du pH avec de la soude donne de meilleurs résultats que le réglage avec l'ammoniaque.
<tb> <SEP> le <SEP> le <SEP> dépôt,
<tb> <SEP> 4.C <SEP> 79 <SEP> 16 <SEP> Ressembleauîant <SEP>
<tb> <SEP> 4.D <SEP> 82 <SEP> 24" <SEP>
<tb> <SEP> 4.E <SEP> 79,5 <SEP> 15
<tb> <SEP> 4.F <SEP> 78,5 <SEP> 13,5
<tb> <SEP> Léger <SEP> brunissage
<tb> <SEP> dans <SEP> les <SEP> zones <SEP> à
<tb> <SEP> haute <SEP> densité <SEP> de
<tb> <SEP> courant
<tb> <SEP> 4.G <SEP> 83 <SEP> 20 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4-.H <SEP> 81,5 <SEP> 61 <SEP> Bords <SEP> gris
<tb> <SEP> 4.1 <SEP> 25 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4.J <SEP> 82 <SEP> 50 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> mais <SEP> raie <SEP> grise
<tb> <SEP> au <SEP> centre
<tb> <SEP> -4.K <SEP> - <SEP> - <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant,
<tb> <SEP> couleur <SEP> plus <SEP> pâle
<tb> <SEP> au <SEP> centre
<tb> <SEP> 4.L <SEP> 82,5 <SEP> - <SEP> <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb> <SEP> 4.M <SEP> 83,5 <SEP> 24 <SEP> Ressemble <SEP> au
<tb> <SEP> chrome <SEP> brillant
<tb> <SEP> 4.N <SEP> 85 <SEP> 29 <SEP> Raie <SEP> grise <SEP> au
<tb> <SEP> centre
<tb> <SEP> 4.0 <SEP> 86,5 <SEP> 34 <SEP> Gris
<tb>
Comme on peut le voir dans les exemples 1 à 4.0, l'acide glucoheptonique et ses sels donnent de meilleurs résultats que l'acide citrique, et le réglage du pH avec de la soude donne de meilleurs résultats que le réglage avec l'ammoniaque.
On notera que les bains des exemples 2.A à 4.0 sont exempts d'ammoniaque.
Les compositions de bain recommandées selon la présente invention comprennent ainsi 20 g/l de sulfate de cobalt, entre 35 et 50 grammes par litre de sulfate de zinc, 60 g/l de glucoheptonate de sodium, 4 ml/l de triétha nolamine, ont un pH compris entre 8,3 et 9,5, une température comprise entre 27 et 500C, le bain étant exempt d'ammoniaque et le réglage du pH étant de préférence exécuté avec de la soude.
On obtient ainsi d'excellents dépôts ressemblant au chrome dont la couleur est très reproductible, étant peu affectée par la teneur en zinc, les variations du pH ou de la température dans les plages indiquées.
Le procédé est également meilleur marché que le procédé basé sur les dépôts d'étain-cobalt.
Nous avons également trouvé que la surface pouvait être rendue insensible à la décoloration par les empreintes et à la détérioration d'aspect lors du stockage à des températures élevées grâce à un procédé de passivation tel que décrit dans l'exemple 5 ci-dessous.
EXEMPLE 5
Les panneaux des exemples 4.A à 4.0 sont choisis par trios et l'un n'est pas traité pour servir d'exemple de contrôle (exemple 5.A), un autre est passivé pendant immersion d'une durée de 1 minute dans une solution d'acide phosphorique à 1 % (qui donne au dépôt une couleur légèrement foncée) (Exemple 5.B) et le troisième panneau est passivé par immersion d'une durée de 1 minute dans une solution de 7 g/l de Cr03 (laquelle n'affecte pas l'aspect du panneau) (Exemple 5.C).
Les panneaux des exemples 4.A à 4.0 sont choisis par trios et l'un n'est pas traité pour servir d'exemple de contrôle (exemple 5.A), un autre est passivé pendant immersion d'une durée de 1 minute dans une solution d'acide phosphorique à 1 % (qui donne au dépôt une couleur légèrement foncée) (Exemple 5.B) et le troisième panneau est passivé par immersion d'une durée de 1 minute dans une solution de 7 g/l de Cr03 (laquelle n'affecte pas l'aspect du panneau) (Exemple 5.C).
Chaque panneau est alors soumis à des empreintes de doigt et les panneaux sont tous stockés dans un four à une température de 2200C. Au bout de 16 heures, les panneaux SA laissent clairement apparaître les empreintes de doigt et ont une couleur grisâtre. Les panneaux 5B et 5C ne présentent pas la couleur grisâtre et les empreintes de doigt ne sont guère visibles.
EXEMPLE 6.A
Un bain C est préparé, qui a la composition suivante :
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.7H20 (X) 7,28 g/l
Sulfate d'étain (Y) 2,42 g/l
Sulfate de sodium (Z) 20,7 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
Triéthanolamine 4 ml/l
pH (réglé avec NaOH) 8,3
Température 300C
Des panneaux en acier nickelés brillants sont mis dans un bain électrolytique comme cathodes pendant 10 minu
2 tes avec une densité de courant de 0,5 A/dm dans 4 litres du bain C contenus dans un bécher en acier inoxydable servant d'anode.
Un bain C est préparé, qui a la composition suivante :
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.7H20 (X) 7,28 g/l
Sulfate d'étain (Y) 2,42 g/l
Sulfate de sodium (Z) 20,7 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
Triéthanolamine 4 ml/l
pH (réglé avec NaOH) 8,3
Température 300C
Des panneaux en acier nickelés brillants sont mis dans un bain électrolytique comme cathodes pendant 10 minu
2 tes avec une densité de courant de 0,5 A/dm dans 4 litres du bain C contenus dans un bécher en acier inoxydable servant d'anode.
La solution est filtrée avant que ne commence le dépôt électrolytique. Une agitation moyenne est assurée par un agitateur mécanique magnétique.
Le dépôt a un bon aspect, bien que sombre, ressemblant à du chrome et l:analyse révèle qu'il contient 71 % d'étain.
Le rendement du dépôt est de 32 %.
EXEMPLES 6.B A 6.F
Ils sont tous basés sur le bain C de l'exemple 6.A, les variantes concernant les teneurs en cobalt (X),en étain (Y) et en sulfate de sodium (Z), le pH, la température, l'agitation et la densité de courant. Les résultats sont résumés dans le tableau II.
Ils sont tous basés sur le bain C de l'exemple 6.A, les variantes concernant les teneurs en cobalt (X),en étain (Y) et en sulfate de sodium (Z), le pH, la température, l'agitation et la densité de courant. Les résultats sont résumés dans le tableau II.
TABLEAU IIA
<tb> Exemple <SEP> Tempé- <SEP> Agitation <SEP> Densite <SEP>
<tb> Exemple <SEP> Tempé- <SEP> rature, <SEP> de <SEP> cou
<tb> <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> pH <SEP> C <SEP> rant
<tb> <SEP> A/dm2 <SEP>
<tb> <SEP> 6A <SEP> 6,28 <SEP> 2,42 <SEP> 20,70 <SEP> 8,3 <SEP> 30 <SEP> Moyenne <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 6.B <SEP> 7,40 <SEP> 3,94 <SEP> 20,96 <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> n
<tb> <SEP> 6 <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> " <SEP> Nulle
<tb> <SEP> 6.D <SEP> 7,37 <SEP> 3,54 <SEP> 20,89 <SEP> 9,0 <SEP> " <SEP> Elevée
<tb> <SEP> 6.E <SEP> 7,44 <SEP> 4,50 <SEP> 21,06 <SEP> 8,3 <SEP> " <SEP> Moyenne
<tb> <SEP> 6 <SEP> . <SEP> F <SEP> 9 <SEP> 9,3 <SEP> <SEP> 3 <SEP> n <SEP>
<tb>
TABLEAU IIB
<tb> Exemple <SEP> Tempé- <SEP> rature, <SEP> de <SEP> cou
<tb> <SEP> X <SEP> Y <SEP> Z <SEP> pH <SEP> C <SEP> rant
<tb> <SEP> A/dm2 <SEP>
<tb> <SEP> 6A <SEP> 6,28 <SEP> 2,42 <SEP> 20,70 <SEP> 8,3 <SEP> 30 <SEP> Moyenne <SEP> 0,5
<tb> <SEP> 6.B <SEP> 7,40 <SEP> 3,94 <SEP> 20,96 <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> n
<tb> <SEP> 6 <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> " <SEP> <SEP> " <SEP> " <SEP> Nulle
<tb> <SEP> 6.D <SEP> 7,37 <SEP> 3,54 <SEP> 20,89 <SEP> 9,0 <SEP> " <SEP> Elevée
<tb> <SEP> 6.E <SEP> 7,44 <SEP> 4,50 <SEP> 21,06 <SEP> 8,3 <SEP> " <SEP> Moyenne
<tb> <SEP> 6 <SEP> . <SEP> F <SEP> 9 <SEP> 9,3 <SEP> <SEP> 3 <SEP> n <SEP>
<tb>
TABLEAU IIB
<tb> Exemple <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> Rendement, <SEP> % <SEP> Aspect
<tb> <SEP> étain, <SEP> % <SEP>
<tb> <SEP> 6.A <SEP> 71 <SEP> 32 <SEP> Bon, <SEP> foncé
<tb> <SEP> 6.B <SEP> 75 <SEP> 47 <SEP> Bon, <SEP> plus
<tb> <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 6.A
<tb> <SEP> 6.C <SEP> 86 <SEP> 33 <SEP> Bon, <SEP> couleur
<tb> <SEP> plus <SEP> claire
<tb> <SEP> que <SEP> l'exemple
<tb> <SEP> 6.B
<tb> <SEP> 6.D <SEP> 80 <SEP> 54 <SEP> Bon,couleur
<tb> <SEP> claire
<tb> <SEP> 6.E <SEP> 83 <SEP> 41 <SEP> Bon
<tb> <SEP> 6.F <SEP> 89 <SEP> 41 <SEP> Bon, <SEP> plus
<tb> <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 6.E
<tb>
EXEMPLES 7.A A 7.H
Un bain D est constitué, qui a la composition suivante :
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.7H20 (X) 7,44 g/l
Sulfate d'étain (Y) 4,5 g/l
Sulfate de sodium (Z) 21,06 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
Monoéthanolamine (B) O g/l
pH (réglé avec NaOH) 8,3
Température 250C
Le revêtement électrolytique exécuté comme dans les exemples 6.A à 6.F, et de plus les exemples 7.B à 7.H sont traités de la même manière, les variantes concernant les teneurs en cobalt (X)en étain (Y) et en sulfate de sodium (Z) et en monoéthanolamine (B), le pH, et la densité de courant. Les résultats sont résumés dans le tableau III.
<tb> <SEP> étain, <SEP> % <SEP>
<tb> <SEP> 6.A <SEP> 71 <SEP> 32 <SEP> Bon, <SEP> foncé
<tb> <SEP> 6.B <SEP> 75 <SEP> 47 <SEP> Bon, <SEP> plus
<tb> <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 6.A
<tb> <SEP> 6.C <SEP> 86 <SEP> 33 <SEP> Bon, <SEP> couleur
<tb> <SEP> plus <SEP> claire
<tb> <SEP> que <SEP> l'exemple
<tb> <SEP> 6.B
<tb> <SEP> 6.D <SEP> 80 <SEP> 54 <SEP> Bon,couleur
<tb> <SEP> claire
<tb> <SEP> 6.E <SEP> 83 <SEP> 41 <SEP> Bon
<tb> <SEP> 6.F <SEP> 89 <SEP> 41 <SEP> Bon, <SEP> plus
<tb> <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 6.E
<tb>
EXEMPLES 7.A A 7.H
Un bain D est constitué, qui a la composition suivante :
Ingrédient Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.7H20 (X) 7,44 g/l
Sulfate d'étain (Y) 4,5 g/l
Sulfate de sodium (Z) 21,06 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
Monoéthanolamine (B) O g/l
pH (réglé avec NaOH) 8,3
Température 250C
Le revêtement électrolytique exécuté comme dans les exemples 6.A à 6.F, et de plus les exemples 7.B à 7.H sont traités de la même manière, les variantes concernant les teneurs en cobalt (X)en étain (Y) et en sulfate de sodium (Z) et en monoéthanolamine (B), le pH, et la densité de courant. Les résultats sont résumés dans le tableau III.
TABLEAU IIIA
<tb> <SEP> Densité <SEP> de
<tb> Exemple <SEP> , <SEP> I <SEP> <SEP> courant <SEP> de <SEP>
<tb> <SEP> ; <SEP> Y <SEP> Z <SEP> B <SEP> <SEP> pH <SEP> A/dm <SEP>
<tb> 7.A <SEP> 7,44 <SEP> 4,5 <SEP> 21,06 <SEP> o <SEP> 8,3 <SEP> 0,5
<tb> 7.B <SEP> .. <SEP> " <SEP> ..<SEP> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4
<tb> 7.C <SEP> .. <SEP> " <SEP> 9 <SEP> " <SEP> 9,0
<tb> 7.D <SEP> 7,50 <SEP> 5,3 <SEP> 21,20 <SEP> 4 <SEP> 8,3
<tb> 7.E <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 9,0 <SEP> " <SEP>
<tb> 7.F <SEP> F <SEP> 1 <SEP> , <SEP> II <SEP> 5 <SEP>
<tb> 7.G <SEP> 7,62 <SEP> 6,9 <SEP> 22,18 <SEP> " <SEP> 8,3 <SEP> 0,5
<tb> 7.H <SEP> 7,54 <SEP> 5,78 <SEP> 21,28 <SEP> 8 <SEP> 9,0 <SEP> 1,0
<tb>
TABLEAU IIIB
<tb> Exemple <SEP> , <SEP> I <SEP> <SEP> courant <SEP> de <SEP>
<tb> <SEP> ; <SEP> Y <SEP> Z <SEP> B <SEP> <SEP> pH <SEP> A/dm <SEP>
<tb> 7.A <SEP> 7,44 <SEP> 4,5 <SEP> 21,06 <SEP> o <SEP> 8,3 <SEP> 0,5
<tb> 7.B <SEP> .. <SEP> " <SEP> ..<SEP> 4 <SEP> " <SEP> " <SEP> 4
<tb> 7.C <SEP> .. <SEP> " <SEP> 9 <SEP> " <SEP> 9,0
<tb> 7.D <SEP> 7,50 <SEP> 5,3 <SEP> 21,20 <SEP> 4 <SEP> 8,3
<tb> 7.E <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> 9,0 <SEP> " <SEP>
<tb> 7.F <SEP> F <SEP> 1 <SEP> , <SEP> II <SEP> 5 <SEP>
<tb> 7.G <SEP> 7,62 <SEP> 6,9 <SEP> 22,18 <SEP> " <SEP> 8,3 <SEP> 0,5
<tb> 7.H <SEP> 7,54 <SEP> 5,78 <SEP> 21,28 <SEP> 8 <SEP> 9,0 <SEP> 1,0
<tb>
TABLEAU IIIB
<tb> Exemple <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> étain <SEP> Rendement, <SEP> % <SEP> Aspect
<tb> <SEP> 7.A <SEP> 94 <SEP> 27 <SEP> Gris <SEP> et <SEP> laid
<tb> <SEP> 7.B <SEP> 74 <SEP> 27 <SEP> Aspect <SEP> du <SEP> chro
<tb> <SEP> me <SEP> foncé,bord
<tb> <SEP> gris
<tb> <SEP> 7.C <SEP> 76 <SEP> 21 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> foncé
<tb> <SEP> 7.D <SEP> 75 <SEP> 26 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> foncé
<tb> <SEP> 7.E <SEP> 81 <SEP> 24 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> plus <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 7.D
<tb> <SEP> 7.F <SEP> - <SEP> " <SEP> Presque <SEP> complè
<tb> <SEP> tement <SEP> terne
<tb> <SEP> 7.G <SEP> 81 <SEP> 35 <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb> <SEP> 7.H <SEP> 82 <SEP> 19 <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb>
L'examen des tableaux Il et III montre que la triéthanolamine donne un rendement de revêtement supérieur à celui obtenu avec la monoéthanolamine pour les dépôts d'étaincobalt.
<tb> <SEP> 7.A <SEP> 94 <SEP> 27 <SEP> Gris <SEP> et <SEP> laid
<tb> <SEP> 7.B <SEP> 74 <SEP> 27 <SEP> Aspect <SEP> du <SEP> chro
<tb> <SEP> me <SEP> foncé,bord
<tb> <SEP> gris
<tb> <SEP> 7.C <SEP> 76 <SEP> 21 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> foncé
<tb> <SEP> 7.D <SEP> 75 <SEP> 26 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> foncé
<tb> <SEP> 7.E <SEP> 81 <SEP> 24 <SEP> Bon <SEP> aspect,
<tb> <SEP> plus <SEP> clair <SEP> que
<tb> <SEP> l'exemple <SEP> 7.D
<tb> <SEP> 7.F <SEP> - <SEP> " <SEP> Presque <SEP> complè
<tb> <SEP> tement <SEP> terne
<tb> <SEP> 7.G <SEP> 81 <SEP> 35 <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb> <SEP> 7.H <SEP> 82 <SEP> 19 <SEP> Bon <SEP> aspect
<tb>
L'examen des tableaux Il et III montre que la triéthanolamine donne un rendement de revêtement supérieur à celui obtenu avec la monoéthanolamine pour les dépôts d'étaincobalt.
La couleur du dépôt est très largement fonction de sa teneur en étain. Au-dessous d'une teneur en étain de 80 %, la couleur est trop sombre et au-dessus de 90 % des dépôts gris d'étain se trouvent formés; à une teneur en étain d'environ 85 % on obtient la couleur souhaitée du chrome.
Les expériences précédentes ainsi que d'autres expériences ont montré que, pour les deux systèmes à mono et triéthanolamine,l'augmentation de la teneur en étain, du bain a pour effet de donner un rendement de dépôt supérieur et une couleur plus claire ainsi qu'une teneur en étain plus élevée dans le dépôt; l'augmentation de la température et de l'agitation ont également pour effet de donner un meilleur rendement, mais une agitation plus grande donne une teneur en étain plus faible dans le dépôt et une couleur plus sombre; l'augmentation de la densité de courant et du pH se traduit par un rendement moins bon, davantage d'étain dans le dépôt et une couleur plus claire, bien que 1 effet du pH sur le rendement soit moins clairement établi avec la triéthanolamine qu'avec la monoéthanolamine.
Des essais similaires à ceux de l'exemple 6 conduits avec la N- ( 2-aminoéthyl )éthanolamine
montrent que celle-ci a un effet de brillantage semblable à celui de la triéthanolamine à des concentrations comprises entre 1 et 12 ml/l.
montrent que celle-ci a un effet de brillantage semblable à celui de la triéthanolamine à des concentrations comprises entre 1 et 12 ml/l.
De même le tris-(hydroxyméthyl)aminoéthane
se révèle avoir un effet de brillantage qui, bien que n'étant pas aussi bon que celui de la triéthanolamine, reste très utile; son efficacité est réelle à des concentrations comprises entre 1 et 20 ml/l.
se révèle avoir un effet de brillantage qui, bien que n'étant pas aussi bon que celui de la triéthanolamine, reste très utile; son efficacité est réelle à des concentrations comprises entre 1 et 20 ml/l.
La N-méthyl-diéthanolamine
et la tri-isopropanolamine
s'avèrent posséder aussi cet effet de brillantage dans des bains du type des exemples 6 et 7.
et la tri-isopropanolamine
s'avèrent posséder aussi cet effet de brillantage dans des bains du type des exemples 6 et 7.
Le tris(hydroxyméthyl)aminométhane, utilisé dans des systèmes zinc-cobalt en combinaison avec la N-méthyl-diéthanolamine, la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine, la triéthanolamine ou la tri-isopropanolamine s'avèrent étendre la plage utile des densités de courant de ces matériaux a des valeurs plus élevées. Le tris(hydroxyméthyl)aminométhane a un effet de tampon dans la plage de pH 8-9 et cela peut être la raison de cet effet sur la plage des densités de courant des autres composés. L'ordre de grandeur du rendement de ces composés pour des systèmes étain-cobalt est tel qu'indiqué dans ce paragraphe, la N-méthyl-diéthanolamine étant la plus efficace.
Pour des systèmes zinc-cobalt, comme dans les exemples 1 à 5, l'ordre de grandeur de la diminution du rendement est le suivant : la tri-éthanolamine, la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine, le tris(hydroxyméthyl)aminométhane, et la tri-isopropanolamine.
EXEMPLE 8
La composition suivante est un exemple d'un autre bain E selon la présente invention.
La composition suivante est un exemple d'un autre bain E selon la présente invention.
Ingrédient 'Concentration
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 7,5 g/l
Sulfate d'étain SnS04.7H20 4,5 g/l
Sulfate de sodium (anhydre) 21,0 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
N-méthyl-diéthanolamine 4,0 ml/l
pH (réglé avec NaOH ou H2S04) 8,3
Température 250C
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaltront à l'homme de l'art.
Sulfate de cobalt CoS04.6H20 7,5 g/l
Sulfate d'étain SnS04.7H20 4,5 g/l
Sulfate de sodium (anhydre) 21,0 g/l
Agent de formation de complexe
Glucoheptonate de sodium 12,0 g/l
N-méthyl-diéthanolamine 4,0 ml/l
pH (réglé avec NaOH ou H2S04) 8,3
Température 250C
La présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être décrits, elle est au contraire susceptible de modifications et de variantes qui apparaltront à l'homme de l'art.
Claims (16)
1 - Composition de bain pour le revêtement électrolytique d'un substrat avec un dépôt d'alliage brillant de cobalt et d'étain ou de cobalt et de zinc, qui contient des ions cobalt, au moins des ions étain ou des ions zinc, et une quantité d'un composé de brillantage ayant la formule
où::
R1 représente un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone, dont au moins l'un est remplacé par un groupe hydroxyle, et
R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone ou un groupe alkyle ayant entre 1 et Y atomes de carbone, dont au moins l'un est remplacé par un groupe hydroxyle ou un groupe amino, et R et R peuvent être identiques ou différents et être identiques ou différents de R1, Y étant un nombre entier compris entre 2 et 6.
2 - Composition de bain selon la revendication 1, caractérisée en ce que Y est 2, 3 ou 4.
3 - Composition de bain selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'au moins R , R ou R est un groupe alkyle remplacé par un groupe hydroxyle.
4 - Composition de bain selon la revendication 3, caractérisée en ce que R est le même que R et représente un atome d'hydrogène.
5 - Composition de bain selon la revendication 3, caractérisée en ce que R est le même que R et représente un groupe alcanol.
6 - Composition de bain selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle incorpore aussi un agent de formation de complexe en acide hydroxycarboxylique pour les ions métal du bain.
7 - Composition de bain selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'agent est un gluconate ou un glucoheptonate.
8 - Composition de bain selon la revendication 1, permettant des revêtements en cobalt-étain ressemblant à du chrome brillant, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,5 et 5 grammes par litre d'ions cobalt, entre 0,5 et 5 grammes par litre d'ions étain, entre 1 et 20 ml/l d'un agent de brillantage comprenant le composé suivant : la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine, la monoéthanolamine, la N-méthyl-diéthanolamine, la triéthanolamine ou la tri-isopropanolamine et entre 1 et 50 g/l d'ions gluconate ou glucoheptonate.
9 - Composition de bain selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient aussi du tris-(hydroxyméthyl)aminométhane.
10 - Composition de bain selon la revendication 1, convenant au dépôt électrolytique de revêtements en cobaltzinc ressemblant à du chrome brillant, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,5 et 10 grammes par litre d'ions cobalt, entre 0,5 et 20 grammes par litre d'ions zinc , entre 1 et 20 ml/l d'un agent de brillantage comprenant le composé suivant : la triéthanolamine, la N-2(2-aminoéthyl)éthanolamine, le tris-(hydroxyméthyl)aminométhane ou la triisopropylamine et entre 1 et 100 g/l d'ions gluconate ou glucoheptonate.
11 - Composition de bain selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'ions ammoniaque ou ammonium.
12 - Composition de bain selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 0,5 et 10 g/l d'une source d'ions cobalt.
13 - Composition de bain selon la revendication 12, contenant des ions étain, caractérisée en ce que ceux-ci sont dans la phase stanneuse et sont présents suivant une quantité comprise entre 1 et 5 grammes par litre.
14 - Composition de bain selon a revendication 13, caractérisée en ce que l'agent de formation de complexe en acide hydroxycarboxylique est présent suivant une quantité comprise entre 5 et 30 grammes par litre.
15 - Composition de bain selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'une source d'ions zinc remplace en partie la source d'ions étain, la source d'ions zinc étant présente suivant une quantité comprise entre 1,0 et 4,0 grammes par litre.
16 - Procédé de revêtement électrolytique avec des dépôts ayant l'aspect du chrome brillant d'alliages de cobalt-étain ou de cobalt-zinc, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en contact de la surface à revêtir en tant que cathode avec un bain selon l'une quelconque des revendications 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15 et le passage dans le bain d'un courant de revêtement électrolytique.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8105968 | 1981-02-25 | ||
| US06/348,374 US4428803A (en) | 1981-02-25 | 1982-02-12 | Baths and processes for electrodepositing alloys of colbalt, tin and/or zinc |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2500489A1 true FR2500489A1 (fr) | 1982-08-27 |
Family
ID=26278555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8203055A Withdrawn FR2500489A1 (fr) | 1981-02-25 | 1982-02-24 | Compositions de revetement electrolytique en metal et procedes de revetement |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4428803A (fr) |
| JP (1) | JPS57161080A (fr) |
| AR (1) | AR227813A1 (fr) |
| AU (1) | AU537686B2 (fr) |
| BE (1) | BE892252A (fr) |
| BR (1) | BR8200992A (fr) |
| CA (1) | CA1193222A (fr) |
| DE (1) | DE3205951A1 (fr) |
| FR (1) | FR2500489A1 (fr) |
| HK (1) | HK67686A (fr) |
| NL (1) | NL8200774A (fr) |
| PT (1) | PT74456B (fr) |
| SE (1) | SE8201081L (fr) |
| ZA (1) | ZA82841B (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2520759A1 (fr) * | 1982-01-29 | 1983-08-05 | Occidental Chem Co | Bain de revetement electrolytique zinc-cobalt, procede de production d'un depot electrolytique a partir de ce bain et articles ainsi revetus |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02141595A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-30 | Hitachi Cable Ltd | Ｓｎ又はＳｎ合金めっき液及びめっき方法 |
| GB2266894A (en) * | 1992-05-15 | 1993-11-17 | Zinex Corp | Modified tin brightener for tin-zinc alloy electroplating bath |
| JP2628844B2 (ja) * | 1994-12-20 | 1997-07-09 | 株式会社精研 | 荷の反転操作が可能なホイスト式クレーン |
| GB2312438A (en) * | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Ibm | Electrodeposition bath containing zinc salt |
| DE10045991A1 (de) * | 2000-09-16 | 2002-04-04 | Degussa Galvanotechnik Gmbh | Ternäre Zinn-Zink-Legierungen, galvanische Bäder und galvanisches Verfahren zur Erzeugung von ternären Zinn-Zink-Legierungsschichten |
| LT5481B (lt) | 2006-07-11 | 2008-03-26 | Chemijos Institutas | Šarminis cinko-kobalto lydinio dangų nusodinimo elektrolitas |
| US20100221574A1 (en) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | Rochester Thomas H | Zinc alloy mechanically deposited coatings and methods of making the same |
| CN106521580A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-22 | 苏州市汉宜化学有限公司 | 四价锡Sn‑Co‑Zn三元合金代铬电镀液及电镀方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3772168A (en) * | 1972-08-10 | 1973-11-13 | H Dillenberg | Electrolytic plating of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt on a metal base and acid bath for said plating |
| FR2185007A1 (fr) * | 1972-05-17 | 1973-12-28 | Sony Corp | |
| FR2314272A1 (fr) * | 1975-06-10 | 1977-01-07 | Oxy Metal Industries Corp | Procede de depot electrolytique d'alliages contenant de l'etain et bains utilises dans ce but |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1497522A (en) * | 1975-06-10 | 1978-01-12 | Oxy Metal Industries Corp | Electrodeposition of bright coatings on substrates |
| US4299671A (en) | 1980-06-13 | 1981-11-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Bath composition and method for electrodepositing cobalt-zinc alloys simulating a chromium plating |
-
1982
- 1982-02-05 CA CA000395654A patent/CA1193222A/fr not_active Expired
- 1982-02-10 ZA ZA82841A patent/ZA82841B/xx unknown
- 1982-02-12 US US06/348,374 patent/US4428803A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-02-19 PT PT74456A patent/PT74456B/pt unknown
- 1982-02-19 DE DE19823205951 patent/DE3205951A1/de not_active Ceased
- 1982-02-22 SE SE8201081A patent/SE8201081L/ not_active Application Discontinuation
- 1982-02-22 AU AU80678/82A patent/AU537686B2/en not_active Ceased
- 1982-02-23 AR AR288523A patent/AR227813A1/es active
- 1982-02-24 BE BE0/207392A patent/BE892252A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-02-24 JP JP57028713A patent/JPS57161080A/ja active Pending
- 1982-02-24 FR FR8203055A patent/FR2500489A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-02-25 NL NL8200774A patent/NL8200774A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-02-25 BR BR8200992A patent/BR8200992A/pt unknown
-
1986
- 1986-09-11 HK HK676/86A patent/HK67686A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2185007A1 (fr) * | 1972-05-17 | 1973-12-28 | Sony Corp | |
| US3772168A (en) * | 1972-08-10 | 1973-11-13 | H Dillenberg | Electrolytic plating of tin-nickel, tin-cobalt or tin-nickel-cobalt on a metal base and acid bath for said plating |
| FR2314272A1 (fr) * | 1975-06-10 | 1977-01-07 | Oxy Metal Industries Corp | Procede de depot electrolytique d'alliages contenant de l'etain et bains utilises dans ce but |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 81, no. 16, 21 octobre 1974, page 485, no. 98504n, Columbus Ohio (USA); * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2520759A1 (fr) * | 1982-01-29 | 1983-08-05 | Occidental Chem Co | Bain de revetement electrolytique zinc-cobalt, procede de production d'un depot electrolytique a partir de ce bain et articles ainsi revetus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57161080A (en) | 1982-10-04 |
| PT74456A (en) | 1982-03-01 |
| NL8200774A (nl) | 1982-09-16 |
| CA1193222A (fr) | 1985-09-10 |
| HK67686A (en) | 1986-09-18 |
| US4428803A (en) | 1984-01-31 |
| AU8067882A (en) | 1982-10-21 |
| AU537686B2 (en) | 1984-07-05 |
| BR8200992A (pt) | 1983-01-04 |
| BE892252A (fr) | 1982-08-24 |
| SE8201081L (sv) | 1982-08-26 |
| PT74456B (en) | 1983-08-24 |
| ZA82841B (en) | 1983-03-30 |
| AR227813A1 (es) | 1982-12-15 |
| DE3205951A1 (de) | 1982-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2726008A1 (fr) | Bains alcalins et procedes pour la galvanoplastie du zinc et des alliages de zinc | |
| FR2699556A1 (fr) | Bains pour former un dépôt électrolytique de cuivre et procédé de dépôt électrolytique utilisant ce bain. | |
| FR2658536A1 (fr) | Compositions et procedes d'electrodeposition. | |
| FR2550230A1 (fr) | Procede et bains pour le depot par voie electrolytique d'alliages zinc/fer | |
| JPH0312157B2 (fr) | ||
| FR2500489A1 (fr) | Compositions de revetement electrolytique en metal et procedes de revetement | |
| EP1272691B1 (fr) | Bain electrolytique destine au depot electrochimique du palladium ou de ses alliages | |
| FR2507632A1 (fr) | Composition de brillantage pour des bains de revetement electrolytique d'alliage de zinc et son procede d'utilisation | |
| US5378346A (en) | Electroplating | |
| CH662583A5 (fr) | Bain galvanique pour le depot electrolytique d'alliages d'or-cuivre-cadmium-zinc. | |
| EP1423557B1 (fr) | Bain electrolytique pour le depot electrochimique de l'or et de ses alliages | |
| FR2511707A1 (fr) | Composition et procede pour l'electrodeposition de depots d'alliages zinc-nickel | |
| CH710184B1 (fr) | Procédé d'obtention d'un dépôt d'alliage d'or jaune par galvanoplastie sans utilisation de métaux ou métalloïdes toxiques. | |
| US4610937A (en) | Product of and process for preparing Zn-Ni-alloy-electroplated steel sheets excellent in corrosion resistance | |
| FR2484466A1 (fr) | Compositions de bain et procede pour le depot electrolytique d'alliages cobalt-zinc simulant un revetement de chrome | |
| CN111020647B (zh) | 一种对铝软连接进行表面处理的组合物 | |
| FR2519656A1 (fr) | Procede de revetement electrolytique de chrome trivalent sans formation d'ion chrome hexavalent, en utilisant une anode en ferrite | |
| FR2492849A1 (fr) | Bains de revetement electrolytique pour le depot de nickel semi-brillant, renfermant un acide benzenesulfonique comme brillanteur et un agent de mouillage a base de perfluoroalkylsulfonates | |
| FR2470169A1 (fr) | Bains de galvanisation et procede pour leur mise en oeuvre | |
| CH418085A (fr) | Electrolyte pour le dépôt galvanique d'alliages d'or | |
| FR2527230A1 (fr) | Bains de revetement de zinc, renfermant des brillanteurs formes de derives d'acide a-aminopropionique et de leurs polymeres | |
| EP1038053A1 (fr) | Procede de revetement de produits en aluminium avec du zinc | |
| US3577327A (en) | Method and composition for electroplating cadmium (b) | |
| WO2022229373A1 (fr) | Composition d'électrodéposition pour déposer une couche de chrome ou d'alliage de chrome sur un substrat | |
| EP0149830B1 (fr) | Bain électrolytique pour le dépôt de couches minces d'or pur |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CD | Change of name or company name | ||
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |