NL8101251A - Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol. - Google Patents

Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol. Download PDF

Info

Publication number
NL8101251A
NL8101251A NL8101251A NL8101251A NL8101251A NL 8101251 A NL8101251 A NL 8101251A NL 8101251 A NL8101251 A NL 8101251A NL 8101251 A NL8101251 A NL 8101251A NL 8101251 A NL8101251 A NL 8101251A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
pentafluoride
isopropylphenol
meta
fluoride
perfluorinated
Prior art date
Application number
NL8101251A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of NL8101251A publication Critical patent/NL8101251A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group
    • C07C37/0555—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group being esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/18—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving halogen atoms of halogenated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by exchange of hydrocarbon groups, which may be substituted, from the same of other compounds, e.g. transalkylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

VO 13 78 ί 'i
Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta^isopropylfenol,
Man bereidt resorcinol volgens een verbeterde werkwijze omvattend een splitsings-omleggingsreactie gekatalyseerd door een superzuur Cb.v. een geperflucreerd alkaansulfonzuur met 1 — 18 kcolstofatcmen of een geperfluoreerde sulfonhars in de vorm van 5 zuur, zoals hst "Nafion-H”} van meta-iscpropylfenolhydrcper- cxyde, waarvan de fanGlfunctie is beschermd in de vorm van een van •zijn ether- of sstercerivaten, daaronder de trimethylsilyl- en tri-fluorcmethaansulfonyldsrivaten die gemakkelijk kunnen gesplitst en opnieuw gebruikt werden. De werkwijze omvat mat name de bereiding 1G yan het benodigd*meta-isopropylfenol met grote zuiverheid, dat praktisch vrij is van andere isomeren, door behandeling van een willekeurig mengsel van isomeren van isoprcpylfsnol met een overmaat watarvrij fluorwsterstcfzuur of van een geperflucreerd alkaansulfonzuur met 1-6 koolstofatomen en door een lewiszuurflucride, 15 ofwel door alkylering Ctransaikylering] van fenol door een prcpyle- ringsmiddel bij aanwezigheid van het bovenvermelde superzure systeem.
Resorcinol Cmetadihydroxybenzeenj is een industrieel chemisch produkt van zeer groot belang. Het wordt gswoanlijk bereid 20 door alkali smelten bij hegs temperatuur (ongeveer 330°C3 van metabenzssndisulfonzuur. Vanwege chemische redenen alsmede overwegingen van het milieu is deze werkwijze nadelig. De werkwijze veer de bereiding van fenol door de reactie van Hoek is uitgsbrsid tot de bereiding van resorcinol via metadixsopropylbenzssndihydroper-25 cxyde. Echter kan de gelijktijdige aanwezigheid var, twee hydreper- oxydegroepen in het dihydrcpsroxydetussenprcdukt leiden tot de vorming van een zoegsnenen aanmal bijproeuktsr en wal ces te neer daar cs reactiesnelheid duidelijk kleiner is dan die var cumeen.
Een andere cctrcoiaanvrage van Aanvraagster beschrijft da wijzen 8101 25 1
*' W
- 2 - om enkele van deze moeilijkheden te overwinnen waarbij gebruik wordt gemaakt van superzure katalysatoren. Niettemin is er een praktische behoefte aan een verbeterde werkwijze voor de bereiding van resorcinol uit ander uitgangsmateriaal dat gemakkelijk kan . 5 worden verschaft en in het bijzonder uitgaande van fenol zelf.
De enige verwante oplossing die reeds is gepubliceerd kan WDrden gevonden in Amerikaans octrooischrift 3.028.410, dat de bereiding van dihydroxybenzenen beschrijft via een door zwavelzuur gekatalyseerde ontledingomleggingsreactie (d.w.z. de reactie van 10 Hock] van de overeenkomstige hydroperoxyden. Dat octrooischrift beschrijft onder andere voorbeelden van de bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol in de vorm van zijn fosfaat, zijn acetaat, of zijn methylether door bereiding van de verwante hydroperoxyden en het vervolgens omzetten daarvan door een door 15 zuur gekatalyseerde reactie. De bereiding van zuiver meta- isopropylfenol praktisch vrij van andere isomeren was echter tot dusver niet mogelijk en de mengsels van de isomeren zijn bijzonder moeilijk en tegen hoge kosten te scheiden. Bovendien kan de reactie van Hock van hydroperoxyden van gesubstitueerd isopropyl-20 benzeen tot een duidelijk verhoogd aantal bijprodukten en met ge ringe rendementen leiden. Aldus was geen enkele praktische bereiding van resorcinol uitgaande van fenol via meta-isopropylfenol tot dusver bekend.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een verbeter-25 de en doelmatige bereidingswijze van resorcinol uitgaande van fenol via een door een superzuur gekatalyseerde splitsingsomleg-gingsreactie van ethers of esters van meta-isopropylfenol alsmede op sterk verbeterde werkwijzen voor de bereiding van het nodige meta-isopropylfenol dat in hoofdzaak vrij is van ander isomeer 30 door isomerisatie van een mengsel van isopropylfenolisomeren door een overmaat watervrij fluorwaterstofzuur of een geperfluoreerd alkaansulfonzuur met 1-6 koolstofatomen bij aanwezigheid van een lewiszuurfluoride.
Er is gevonden dat het hydroperoxyde van meta-isopropylfe-35 nol, in een vorm waarin de fenolische hydroxylgroep is beschermd 810125 1 ^ .·* - 3 - door een geschikte ether- of estergroep (b.v. een trimethylsilyl-, trifluormethaansulfonyl- of trifluoracetylradicaal], bereid volgens bekende werkwijzen, b.v. door oxydatie in de vloeistoffase van beschermde esters of ethers van meta-isopropylfenol, met be-5 hulp van zuurstof of lucht, geschikt en met een hoog rendement
Congeveer 9Q%] kan worden omgezet door middel van de reactie van Hock in resorcinol als het wordt behandeld met een superzuur^katalysator zoals een geperfluoreerd sulfonzuur met 1-18 koolstof-atomen of een zure geperfluoreerde sulfonhars zoals "Nafion-H" 10 of soortgelijke katalysator. Hen voert de reactie in het algemeen uit in een oplosmiddel zoals benzeen, tolueen, aceton, sulfoian of een soortgelijk oplosmiddel cf bij voorkeur een mengsel van deze oplosmiddelen bij een temperatuur tussen ongeveer 20 en 2Q0°C, bij voorkeur tussen 50 en 150°C waarbij de 1 - 5% super-15 zure katalysator in het algemeen is opgelost of gedispergeerd in het oplosmiddel.
Men kan de zure geperfluoreerde sulfonharsen ”Nafion-H" bereiden uitgaande van de ionuitwisselhars Nafion-K [van de firma duPant de Nemours] die in de handel beschikbaar is,.door aanzuren.
20 Deze geperfluoreerde sulfonhars omvat een gefluoreerd polymeer met sulfonzuurgroepen in een hoeveelheid van ongeveer 0,01-5 meq/g katalysator. De polymere katalysator bezit een zich herha·^ lende structuur of motief die kan worden voorgesteld door een der beide formules 25 CF3 CF3
tCF7 - CF } (CF_ - CF 9-K3CF CF } 0CFoCFoSD,H
^ 2x2 y 2m223
of ?F
(CF, - CF,3-**2 - CF >y ~taCF2~CF)m “ °f ‘ CF3 cf3 so3h 20 waarin de verhouding van x tot y varieert van ongeveer 2 tot on geveer 50 en m = 1 of 2. Deze polymere structuur is beschikbaar in de bancel onder het harsnandeismerk Nation Cvan duFont de Nemours]. Ce polymere katalysatoren die een der vermelde structuren bezitten, kunnen op verschillende wijzaiwerden bereid. Fan der 35 wijzen, beschreven in net Amerikaanse octrcGischrift 3.232.375 en 8101251 >· - 4 - 3.882.093 bestaat in het polymeriseren van de overeenkomstige ge- perfluoreerde vinylverbindingen. Het is eveneens mogelijk de polymers katalysator te bereiden volgens Amerikaans octrooischrift 4.041.090 door copolymeriseren van de overeenkomstige geperfluo-5 reerde vinylethers met perfluoretheen en/of perfluor-ói-alkenen.
De specifieke zich herhalende structuur afgebeeld in de formules, is niet van cruciale betekenis, doch een geperfluoreerd motief wordt geprefereerd. De ionuitwisselharsen "Nafion" kunnen op verschillende bekende wijzen worden aangezuurd zoals die welke is 10 vermeld in het navolgende voorbeeld IV.
De superzuren zijn zuren waarvan de aciditeitsfunctie kleiner is dan Hq = -11 op de logaritmische schaal van de aciditeitsfunctie H van Hammett. B.v. bezit 100%’s zwavelzuur een functie o
Ho van -11, terwijl de superzuren functies Hq van -14, -20 enz.
15 hebben.
De term "beschermende groep van het fenol" zoals alhier gebruikt is wel bekend. Hij bestaat uit vele bekende beschermende groepen in het bijzonder ether- en estergroepen die de functie van bescherming vervullen en die eveneens gemakkelijk kunnen worden 20 afgesplitst. Het werk van J.F.W. McOmie "Protective Groups in
Organic Chemistry”, Plenum Press, 1973, in hoofdstuk 4 door E.Haslam, vermeldt vele van deze bekende groepen. Perfluorsulfon-of carbonzuurester beschermende groepen zijn in dit werk niet vermeld want deze zijn betrekkelijk nieuw van toepassing, Een recan-25 te monografie "Vinyl Cations” van Peter J.Stang, et al., Academie
Press, 1979, blz,330, vermeldt door fluor gesubstitueerde labiele groepen en vermeldt een tabel waarin verschillende beschermende groepen met betrekking tot hun doelmatigheid met elkaar worden vergeleken. De speciale beschermende groep die wordt gebruikt, kan 30 worden gekozen met de huidige stand van kennis maar de beste be schermende groepen die men tot dusver heeft gevonden zijn de radicalen trimethylsilyl, trifluoralkaansulfonyl en'in het bijzonder de radicalen trifluormethaansulfonyl en trifluoracstyl.
Een belangrijk aspect van de uitvinding is het verkrijgen 35 van het noodzakelijke uitgangsmateriaal t.w.. het meta-isopropylfe- 8101251 ~ t- - 5 - nol met een grote isomere zuiverheid. De bekende bereidingsmethoden van deze verbinding bestaan in een isopropylering van fenol waardoor mengsels van iscmeren worden verkregen waarin de ortho-en para’-isomeren overwegen. De latere isomerisatie gekatalyseerd 5 door een zuur onder toepassing van de gebruikelijke omstandigheden - van Friedel-Crafts in de vloeibare fasen met katalysatoren zoals AlClg, BFgj enz. ofwel op vaste katalysatoren zoals ”Nafion-H” en perfluordecaansulfonzuur heeft een verdeling van isomeren bevattend ongeveer 15% ortho-isomeren, 65% meta-isomeren en 2G% IQ para-isomeren wat de samenstelling bij het thermodynamische even wicht is maar benodigt nog een moeilijk uitvoerbare en dure scheiding van de isomeren die vanw’ege de zeer dicht bij elkaar liggende kookpunten van de isomeren in het algemeen niet door een enkele simpele destillatie kan worden gerealiseerd.
15 Er is thans gevonden dat wanneer men de isopropyIfenolen
Cartha-, para- of mengsels van willekeurige isomeren] behandelde . in een overmaat watervrij fluorwaterstofzuur met een lewiszuurfluoride, zoals boortrifluoride, fosforpenta fluoride, antimoonpentafluoride, arseenpentafluoride, tantaiium-20 pentafluoride, niobiumpentafluoride enz. bij een temperatuur tus sen -50 en +200°C, bij voorkeur tussen 75 en 130°C een praktisch volledige omzetting in het meta^isomeer plaats vond gepaard gaande met een bepaalde disproportionering in fenol en diïsopropylfe-nol. Men kan de disproportioneringsgraad in belangrijke mate ver-25 minderen door de di- of triisopropyIfenolen naar het reactiemeng- sel te recirculeren onder uitvoering van een transisopropylering en onder een verplaatsing aldus van de evenwichten naar de vorming van het gewenste meta-iisopropylfencl. Wanneer men nl. fenol onder superzure reactieomstandigheden laat reageren met di- of 30 triisopropyIfenolen, is het enige verkregen isonre-r e moncalky- laat, het meta-isopropylfenol. Indien men daarentegen de trens-alkylering onder de gebruikelijke Friedel-Crafts omstandigheden uitvoert bevatten de produkten de drie isopropyIfenolisomeren waarbij de hoeveelheid van het meta-iscmeer 10-65.¾ is.
35 Ce superzuursystemen vormen geproponeerde complexen, d.w.z.
8101251 - 6 -
V
areniumionen met de isopropylfenolen waaronder dat afgeleid van het meta^isomeer het stabielst is. Aldus hebben de superzure systemen de neiging het meta-isomeer selectief te onttrekken en een selectieve omzetting van alle isomeren in het meta-isomeer 5 mogelijk te maken. Dergelijke isomerisaties waren reeds slechts bekend voor de methylbenzenen (McCaulay en Lien, J. Am. Chem.
Soc. _74, 6246 (1952)), maar niet voor de isopropylbenzenen of de alkylfenolen Cwaaronder de isopropylfenolen]. Terwijl de methylbenzenen intramoleculair worden geïsomeriseerd hebben de isopro-10 pylbenzenen de neiging volgens iotermoleculaire procédés te isome- riseren. Er is dan ook geen enkele extrapolatie van de methylbenzenen naar de 'isopropylbenzenen of de isopropylfenolen mogelijk waarvan men eveneens verwacht dat zij zich op aanzienlijke wijze zouden disproportioneren.
15 De isopropylering van fenol met propeen, isopropylhalogeni- den (in het bijzonder het fluoride, bromide en chloride) of met isopropylalcohol kan eveneens worden uitgevoerd in de bovenvermelde superzure systemen en leidt tot de exclusieve.vorming van meta-isopropylfenol.
20 Men kan eveneens het meta-isopropylfenol verkrijgen door uitvoeren van de isopropylering van fenol door transalkylering met di- of triïsopropylbenzenen af met di- of triisapropylfenolen in dezelfde superzure systemen,
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onder-25 staande voorbeelden.
Voorbeeld I
3
Men lost 5 g trifluoromethaansulfonzuur op in 100 cm sulfo-lan en men verwarmt de oplossing op 50 - 60°C.. Aan de geroerde oplossing voegt men langzaam toe een oplossing van 17 g (0,1 mol) 30 meta-isopropylfenoltrifluoromethaansulfonaathydroperoxyde bereid door oxydatie in de vloeistoffase van meta^isopropylfenoltrifluoro- 3 methaansulfonaat in 100 cm sulfolan. Na beëindigde toevoeging verhoogt men de temperatuur tot 100°C om de reactie te voltooien onder uitdrijven door destillatie van het gevormde aceton. Men iso-35 Iffirt het resorcinol na volledige hydrolyse van de ester hetzij 810125 1 - 7 - door extractie met behulp van een geschikt oplosmiddel zoals iso-propylether hetzij door destillatie in vacuo. Hen verkrijgt een rendement van 9,8 g C89%] met een zuiverheid van 94%.
Voorbeeld II
5 Men voert de reactie uit als in voorbeeld I doch onder ge bruik van meta-isopropylfenoltrimethylsilyletherhydroperoxyde.
Men bereidt de silylether uitgaande van meta-isopropylfenol en tri-methylsilylchloride. Het rendement aan resorcinol bedraagt 91%, de zuiverheid 93%. Het na opwerken verkregen trimethylsilanol na 10 hydrolyse van de silylether kan gemakkelijk opnieuw worden omge
zet in trimethylsilylchloride en vervolgens worden gerecirculeerd. Voorbeeld III
Men voert de reactie uit als in voorbeeld I doch onder gebruik van 1 g perfluorobutaansulfonzuur als katalysator. Het rende-15 ment bedraagt 83%, de zuiverheid 92%.
Voorbeeld IV
Men voert de reactie uit als in voorbeeld I doch onder ge- 3 bruik als katalysator van Nafion-H gedispergeerd in 150 cm sulfo-
O
lan en bij een temperatuur van 130 - 150 C. Het rendement aan re~ 20 sorcinol bedraagt 74%, de zuiverheid 89%.
Het Nafion-H was bereid uitgaande van een in de handel beschikbaar kaliumzout van de hars Nafion-K CduPont de Nemours] door aanzuren met 20 - 30% salpeterzuur, roeren bij 20 - 50°C gedurende 4 uren, filtratie van de zure hars, wassen met water tot verwijde-25 ring van het zuur en vervolgens drogen in een vacuumdroogstoof bij 105 ^ 11Q°C gedurende 8 uren.
Voorbeeld V
Men lost 14 g C0,1 mol] van een mengsel van isopropylfeno- 3 len, bevattend 70% ortho- en 30% para-isomeer op in 150 cm water-30 vrije fluorwaterstofzuur, brengt de oplossing in een autoclaaf uit roestvrij staal, verzadigt het mengsel met boortrzfluoride, en verhit vervolgens op 110°C gedurende 6 uren.
Na de normale druk hersteld te hebben en door destillatie het waterstoffluoride en het boortrifluoride te hebben verwijderd, 35 wast men het mengsel met ijswater, neutraliseert het, wast het op- 8101251 - 8 - nieuw, droogt het en destilleert het. Een gas/vloeistofchromata-grafische analyse toont dat de isopropylfenolfractie die 61% van het produkt uitmaakt, uit praktisch zuiver C99%3 meta-isomeer bestaat. Het fenol en de diisopropylfenolen, die door disproportio-5 nering zijn gevormd, zijn de rest van het produkt.
Voorbeeld' VI
Men lost 9,4 g (0,1 mol] fenol en 18 g (0,05 mol] diïsopro- 3 o
pylfenolen op in 150 cm watervrij fluorwaterstofzuur, bij 20°C
en brengt het mengsel vervolgens in een autoclaëf uit roestvrij 3 10 · staal van 500 cm inhoud. Maiverzadigde de oplossing met boortri- fluoride en verwarmt haar vervolgens gedurende 4 uren op 100°C.
Na opwerken zoals in voorbeeld V verkrijgt men 41% meta-'-isopropyl-fenol van de zuiverheid 99%.
Voorbeeld VII
3 15 Men lost 9,4 g (0,1 mol] fenol in 100 cm watervrij töater- stoffluoride op en onder handhaven van de oplossing op ongeveer 0°C leidt men 2 g (0,05 mol] propeen in en zet het roeren gedurende 15 minuten voort. Vervolgens verzadigt men het reactlemengsel met boortrifluoride en verwarmt het op 100°C gedurende 30 minuten. Na 20 opwerken verkrijgt men 59% isopropylfenolen, die 99% meta-isomeery bevatten alsmede 31% fenol en een weinig dilsopropylfenol.
8101251

Claims (10)

1. Werkwijze voor het bereiden.van resorcinol op selectieve wijze en met hoge rendementen, met het kenmerk, dat men ether7 of esterderivaten van meta-isopropylfenolhydroperoxyde laat reageren met een splitsings-omleggingskatalysator, die een superzuur is, 5 en dat de ether- of estergroep van het derivaat een beschermende groep is van de fenolfunctie die gemakkelijk kan worden afgesplitst.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de ethergroep het trimethylsilylradicaal is en dat de estergroep een trifluoromethaansulfonyl- of trifluoracetylradicaal is.
3. Werkwijze volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het als katalysator dienende superzuur een geperfluoreerd alkaan-sulfonzuur is met 1-18 koolstofatomen of een geperfluoreerde sulfonhars in de zuurvorm.
4. Werkwijze voor het bereiden van praktisch zuiver meta-iso-15 propylfenol, met het kenmerk, dat men een mengsel van isomeren van isopropylfenol dat niet uit praktisch zuiver meta-isopropylfenol bestaat, isomeriseert met een overmaat waterstoffluoride of een geperfluoreerd alkaansulfonzuur met 1-6 koolstofatomen en een lewiszuurfluoride. 2Q 5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het lewiszuurfluoride boortrifluoride is, fosforpentafluoride, arseen-pentafluoride, antimoonpentafluoride, tantaliumpentafluoride of niobiumpentafluoride.
6. Werkwijze volgens conclusies 4-5, met het kenmerk, dat 25 men de isomeriseringsreactie uitvoert bij een temperatuur tussen ongeveer 50 en 25Q°C.
7. Werkwijze voor het bereiden van praktisch zuiver meta-iso-propylfenal, met het kenmerk, dat men fenol alkyleert met een pro-pyleringsmiddel bij aanwezigheid van waterstoffluoride of een ge- 30 perfluoreerd alkaansulfonzuur met 1-6 koolstofatomen en een lewis zuurf luoride.
3. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het pro- 8101251 i, * - 10 - pyleringsmiddel propeen 'is, een isopropylhalogenide, isopropyl-alcohol, di- of triïsopropylbenzeen of di- of triïsopropylfenol.
9. Werkwijze volgens conclusies 7-8, met het kenmerk, dat het lewiszuur-fluoride boortrifluoride, fosforpentafluoride, ar- 5 seenpentafluoride, antimoonpentafluoride, tantaiiumpentafluoride of niobiumpentafluoride is,
10. Werkwijze voor het bereiden van praktisch zuiver meta-iso-propylfenol, met het kenmerk, dat men een mengsel van fenol en di-isopropylfenol laat reageren bij aanwezigheid van waterstoffluori- 10 de of een geperfluoreerd alkaansulfonzuur met 1-6 koolstofatomen en een lewiszuurfluoride, dat als katalysator dient.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het lewiszuurfluoride boortrifluoride, fosforpentafluoride, arseen-pentafluoride, antimoonpentafluoride, tantaliumpentafluoride of 15 niobiumpentafluoride is. 8101251
NL8101251A 1980-03-14 1981-03-13 Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol. NL8101251A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/130,402 US4339614A (en) 1980-03-14 1980-03-14 Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol
US13040280 1980-03-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8101251A true NL8101251A (nl) 1981-10-01

Family

ID=22444539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8101251A NL8101251A (nl) 1980-03-14 1981-03-13 Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4339614A (nl)
JP (1) JPS56142225A (nl)
BE (1) BE887893A (nl)
CA (1) CA1144944A (nl)
DE (2) DE3152701C2 (nl)
FR (2) FR2493832A1 (nl)
GB (5) GB2072172B (nl)
IT (1) IT1144703B (nl)
NL (1) NL8101251A (nl)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1129809B (it) * 1979-03-26 1986-06-11 Ugine Kuhlmann Composizione catalitica per la conversione di idrocarburi e procedimento per la disidratazione di acidi perfluoroalcansolfonici destinati a fare parte bella composizione
US4423254A (en) * 1980-03-14 1983-12-27 Pcuk Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol
US4484011A (en) * 1983-12-02 1984-11-20 Eastman Kodak Company Process for preparation of 4-isopropylphenol
DE3614898A1 (de) * 1986-05-02 1987-11-05 Agfa Gevaert Ag Magnetbandkassette
JP2577421B2 (ja) * 1988-02-04 1997-01-29 三井石油化学工業株式会社 ３−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）フェノールおよび該化合物を用いたレゾルシンの製造方法
US6586640B2 (en) * 2001-06-26 2003-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decomposition of organic hydroperoxides in the presence of a particulate catalyst containing highly fluorinated polymer having sulfonic acid groups and process for the manufacture of bisphenol A
CA2580877C (en) * 2004-12-08 2011-09-06 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt. A new process for the preparation of phenolic hydroxy-substituted compounds
HU0402530D0 (en) * 2004-12-08 2005-02-28 Richter Gedeon Vegyeszet New process for producing compounds containing phenolic hydroxyl group
DE102005041992A1 (de) 2005-09-05 2007-03-15 Schabinger, Günter Wilhelm Brennkraftmaschine

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2514347A (en) * 1946-12-05 1950-07-04 Monsanto Chemicals Isomerization of secondary aralkyl phenols
US2551628A (en) * 1947-10-02 1951-05-08 Koppers Co Inc Isomerization of phenols
US2799715A (en) * 1954-11-03 1957-07-16 Hercules Powder Co Ltd Preparation of dihydric phenols
FR1153161A (fr) * 1955-04-27 1958-03-03 Universal Oil Prod Co Procédé d'alcoylation de composés aromatiques
GB819450A (en) * 1957-03-15 1959-09-02 Bataafsche Petroleum Maatchapp Process for the conversion of hydroperoxides of secondary alkyl aryls into phenols and ketones
US3028410A (en) * 1958-06-26 1962-04-03 Hooker Chemical Corp Synthesis of polyhydroxy aromatic compounds
GB857113A (en) * 1958-08-08 1960-12-29 Distillers Co Yeast Ltd Manufacture of resorcinol
GB873676A (en) * 1958-08-08 1961-07-26 Distillers Co Yeast Ltd Manufacture of resorcinol
GB1033218A (en) * 1962-04-18 1966-06-22 Huels Chemische Werke Ag Process for the production of 3-alkylphenols
BE642717A (nl) * 1963-01-19
GB1112502A (en) * 1966-04-22 1968-05-08 Coalite Chem Prod Ltd Rearrangement of xylenols
FR1541571A (fr) * 1966-10-31 1968-10-04 Universal Oil Prod Co Procédé de préparation d'un hydrocarbure aromatique alcoylé
GB1227419A (nl) * 1967-04-14 1971-04-07
US4207264A (en) * 1969-10-29 1980-06-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Rearrangement of aralkyl hydroperoxides to form phenols and carbonyl compounds
GB1342835A (en) * 1970-03-05 1974-01-03 Signal Chemical Co Process for the neutralization of rearrangement reaction products and process for the continuous isolation of dihydric phenols
US3932537A (en) * 1971-09-09 1976-01-13 Reichhold Chemicals, Inc. Alkylation of phenols
US3882093A (en) * 1974-01-02 1975-05-06 Du Pont Sulfonyl-containing fluorocarbon vinyl ethers and ion exchange membrane formed therefrom
US4041090A (en) * 1976-03-04 1977-08-09 Shell Oil Company Ethylbenzene process using an unsupported perfluorinated polymer catalyst
US4147726A (en) * 1976-11-08 1979-04-03 Phillips Petroleum Company Acid-catalyzed hydrolysis of organic hydroperoxide employing a polar solvent and phenol as reaction medium
US4164510A (en) * 1977-07-22 1979-08-14 The Upjohn Company Process for the autoxidation of an isopropylphenyl ester
JPS5461131A (en) * 1977-10-13 1979-05-17 Stauffer Chemical Co Manufacture of alkylphenols
US4103096A (en) * 1977-10-13 1978-07-25 Stauffer Chemical Company Preparation of meta-alkylphenols
US4156790A (en) * 1978-04-10 1979-05-29 General Electric Company Isomerization of dihydroxydiphenyl compounds
DE3106170C2 (de) * 1980-02-22 1984-06-20 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo 3,3,3-trifluorpropylierte Benzolderivate

Also Published As

Publication number Publication date
IT1144703B (it) 1986-10-29
FR2499067A1 (fr) 1982-08-06
CA1144944A (fr) 1983-04-19
FR2499067B1 (nl) 1984-11-30
DE3109442A1 (de) 1981-12-24
JPS56142225A (en) 1981-11-06
FR2493832A1 (fr) 1982-05-14
GB8331323D0 (en) 1984-01-04
GB2137195B (en) 1985-06-05
DE3152701C2 (de) 1985-10-17
GB2072172A (en) 1981-09-30
GB8331326D0 (en) 1984-01-04
GB2136798A (en) 1984-09-26
GB2136419A (en) 1984-09-19
DE3109442C2 (de) 1984-09-13
BE887893A (fr) 1981-09-11
GB2137195A (en) 1984-10-03
FR2493832B1 (nl) 1984-11-30
GB2136419B (en) 1985-05-22
GB2136798B (en) 1985-05-22
IT8167355A0 (it) 1981-03-13
GB8331322D0 (en) 1984-01-04
US4339614A (en) 1982-07-13
GB2072172B (en) 1984-11-07
GB8331324D0 (en) 1984-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4423254A (en) Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylphenol
KR100895179B1 (ko) 3-알킬화-5,5',6,6',7,7',8,8'-옥타히드로-2,2'-비나프톨및3,3'-디알킬화-5,5',6,6',7,7',8,8'-옥타히드로-2,2'-비나프톨 및 이들의 제조 방법
NL8101251A (nl) Werkwijze voor de door een superzuur gekatalyseerde bereiding van resorcinol uitgaande van meta-isopropylfenol.
US2683751A (en) Phenol production
US2732408A (en) foote
US4339613A (en) Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-diisopropylbenzene
US4288646A (en) Regioselective preparation of β-isopropylnaphthalene over superacidic solid or supported perfluorinated sulfonic acid catalysts
US2140782A (en) Alkylation of phenols
US4547604A (en) Selective isopropylation of cumene to meta-diisopropylbenzene
US4424382A (en) Superacid catalyzed preparation of resorcinol from meta-isopropylepheol
US2245721A (en) Organic reactions in sulphur dioxide
JP4383449B2 (ja) 置換アリールカルボン酸塩化物の製造方法
US4104315A (en) Process for separating an ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzene from an isomeric mixture of ar, ar-dihalo-ar-alkylbenzenes
US4547606A (en) Selective isomerization of di-isopropyl benzene to meta-di-isopropyl benzene
US2851501A (en) Production of poly alkyl indanes from styrene compounds
Gardner Phosphorus Acids in Organic Systems. II.“Polyphosphoric Acid” as a Catalyst in the Fries Rearrangement
US2902517A (en) Preparation of mono- and diarylphosphines
US3658923A (en) Halomethylation of trimethylbenzenes
US3373210A (en) Process for the production of alkylphenols
EP0041441B1 (fr) Procédé de méta-hydroxylation des alkyl-phénols et de leurs éthers en milieu superacide
GB2090856A (en) Regioselective Preparation of beta - Isopropylnaphthalene Over Superacidic Solid or Supported Perfluorinated Sulfonic Acid Catalysts
US2867674A (en) Process for production of para-(tertiary alkylated)-alkylbenzenes
Yoneda et al. ELECTROPHILIC SUBSTITUTION OF BENZENES WITH STRONG ELECTRON-WITHDRAWING GROUPS IN SUPER ACID MEDIA. FRIEDEL-CRAFTS ALKYLATION OF ACETOPHENONE
US2248401A (en) Branched-chain alkyl-phenylphenols
SU518882A1 (ru) Катализатор дл разложени алкилароматических гидроперекисей

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed