NL8005963A - Werkwijze ter bereiding van een polysilan. - Google Patents
Werkwijze ter bereiding van een polysilan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8005963A NL8005963A NL8005963A NL8005963A NL8005963A NL 8005963 A NL8005963 A NL 8005963A NL 8005963 A NL8005963 A NL 8005963A NL 8005963 A NL8005963 A NL 8005963A NL 8005963 A NL8005963 A NL 8005963A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- polysilan
- mol
- units
- ch3si
- silicon
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/956—Silicon carbide
- C01B32/963—Preparation from compounds containing silicon
- C01B32/977—Preparation from organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
- C04B35/565—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
- C04B35/571—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained from Si-containing polymer precursors or organosilicon monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
- C04B35/6303—Inorganic additives
- C04B35/6316—Binders based on silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5053—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials non-oxide ceramics
- C04B41/5057—Carbides
- C04B41/5059—Silicon carbide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
- Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31714—Next to natural gum, natural oil, rosin, lac or wax
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
.V
> *
Werkwijze ter bereiding van een polysilan.
Het concept van de bereiding van keramische sili-ciumcarbide-materialen of siliciumcarbide-bevattende keramische produkten uit keramische siliciumcarbide-materialen is niet nieuw.
De bereiding van siliciumcarbide-bevattende keramische produkten 5 door afbraak van polymeren is beschreven in een groot aantal artikelen en octrooischriften.
Het Amerikaanse octrooischrift 4.052.430 beschrijft de bereiding van polycarbosilanen door pyrolyse van de polysilanen, gevormd door reactie van natrium- of lithium-metaal met dimethyl-10 dichloorsilan. Deze polycarbosilanen kunnen worden verhit onder vorming van (3-siliciumcarbide.
West en Maszdiazni vermelden in het 22 AFOSR Chemistry Program Review FY77, R.W. Heffner ed., maart 1978, dat een polymeer, bereid door reactie van dimethyldichloorsilan met 15 methylfenyldichloorsilan en een alkalimetaal, bij hoge temperaturen kan worden gebrand onder vorming van bosjes ("whiskers’1) van β-siliciumcarbide.
Het Amerikaanse octrooischrift 3.853.567 beschrijft de bereiding van een gemengd keramisch materiaal van siliciumcar-20 bide en siliciumnitride door pyrolyse van een polysilazan. Bovendien wordt de bereiding vermeld van een polycarbosilan, dat geschikt kan worden gevormd tot voorwerpen, door verhitting van organosiliciumpolymeren, eventueel gemengd met siliciumdioxyde of organische polymeren, bij een temperatuur tussen 400°C en 1200°C.
25 In het Amerikaanse octrooischrift 4.097.794 wordt gesteld dat nagenoeg elk materiaal, dat silicium bevat, kan worden gepyrolyseerd onder vorming van een keramisch materiaal.
De Amerikaanse octrooiaanvrage Serial 910.247, ingediend op 30 mei 1978, ingetrokken en voortgezet als een 30 continuation-in-part. Serial 024.137, ingediend op 26 maart 1979, ingetrokken en voortgezet als een continuation-in-part van Serial 135.567, ingediend op 31 maart 1980, beschrijft methylhalo-geenpolyslianen, die bij 1200°C of hoger kunnen worden gebrand 80 05 9 6 3 i v 2 onder vorming van fijnkorrelig (3-siliciumcarbide.
Verder kan melding worden gemaakt van de recente Japanse octrooipublikaties 80.500/78 en 101.099/78 op naam van Takamizawa c.s. Deze publikaties hebben betrekking op poly-5 meren, bereid uit methylchloordisilanen, maar geen melding wordt gemaakt van de opbrengsten aan keramisch materiaal, verkregen door ontleding van de polysilanen. De recente publikaties door Nakamura (Japanse Kokais 79/114.600 en 79/83.098) vermelden dat de bereiding van siliciumcarbide-precursorpolymeren met een silicium-10 koolstof (Si-C-Si-) stam kan worden bewerkstelligd door verhitting van organosiliciumverbindingen (waaronder (CH3)3SiSi(CH3)2Cl) in tegenwoordigheid van B-, Al-, Si-, Ge-, Sn- en Pb-verbindingen of HJ en zouten daarvan op hoge temperaturen.
Gevonden werd nu dat hoge opbrengsten aan keramische 15 siliciumcarbide-materialen en siliciumcarbide-bevattende keramische produkten kunnen worden verkregen onder toepassing van de werkwijzen en de nieuwe materialen volgens de onderhavige uitvinding.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter 20 bereiding van nieuwe polysilanen, welke werkwijze bestaat uit een methode ter bereiding van een polysilan, dat een vaste stof is bij 25°C met de gemiddelde formule {(CH3)2Si}{CH3Si> (1) in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% 25 CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstof atomen of fenyl zijn gebonden, welke methode hieruit bestaat, dat men (A) een polysilan, dat een vaste stof is bij 25°C met de gemiddelde eenheidsformule 30 {(CH3)2SÏKCH3Si} (2) waarin 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CR^Si5 eenheden aanwezig zijn, waarbij de resterende bindingen aan de siliciumatomen zijn vastgehecht aan ofwel een ander siliciumatoom, een chlooratoom of een broomatoom, op zodanige wijze, dat het poly-35 silan 10-38 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, hydrolyseerbaar chloor, of 21-58 gew.%, gebaseerd op het gewicht 80 05 9 6 3 % s * 3 van het polysilan, hydrolyseerbaar broom bevat, in reactie brengt met een alkyl of aryl Grignard-reagens met de algemene formule RMgX, waarin X voorstelt een halogeenatoom en R voorstelt een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of fenyl, bij een temperatuur 5 van 0-120°C gedurende een periode van 1-48 uren in een geschikt oplosmiddel, en (B) vervolgens het polysilan (1) wint.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een pro-dukt, dat een polysilan is, dat een vaste stof is bij 25°G met de gemiddelde formule 10 {(CH3)2Si}{CH3Si} (1) in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 kool-stofatomen of fenyl zijn gebonden. Verder heeft de uitvinding be-15 trekking op gevormde voorwerpen, vervaardigd uit de polysilanen, met of zonder vulmiddelen, en op een werkwijze onder toepassing waarvan de gevormde voorwerpen kunnen worden verkregen.
De hier beschreven uitvinding vertegenwoordigt een verbetering ten opzichte van de stand der techniek omdat hogere op-20 brengsten aan keramische siliciumcarbide-materialen worden verkregen bij de pyrolyse van de polysilanen en de polysilanen veel gemakkelijker en veiliger kunnen worden gehanteerd omdat de vervanging van de halogenide-substituenten door alkyl- of aryl-res-ten de hydrolyse in een zekere mate beperkt, waardoor de hoeveel-25 heid van het vrijkomende corrosieve HCl of HBr-gas wordt verminderd.
Bijvoorbeeld maakt het bovengenoemde Amerikaanse octrooischrift 4.052.430 de verkrijging mogelijk van een opbrengst van ongeveer 60 % van het polycarbosilan, maar slechts ongeveer 30 24 % siliciumcarbide wordt verkregen, terwijl volgens de onderha vige uitvinding opbrengsten van 20-75 % van de keramische siliciumcarbide-materialen worden verkregen.
De uitvinding resulteert uit de vervanging van halo-geenatomen aan de boven beschreven polyhalogeensilanen door alkyl-35 groepen met 1-4 koolstofatomen, of fenylgroepen, uit welke produk-ten door hydrolyse keramische siliciumcarbide-materialen worden 80 05 9 6 3 4 verkregen.
De polyhalogeensilan-uitgangsmaterialen zijn die welke zijn beschreven in de bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage Serial 910.247, ingediend op 30 mei 1978, ingetrokken en voortge-5 zet als een continuation-in-part, Serial 024.137, ingediend op 26 maart 1979, ingetrokken en voortgezet als een continuation-in-part als Serial 135.567, ingediend op 31 maart 1980.
De uitgangsmaterialen zijn die welke zijn beschreven in de bovengenoemde Amerikaanse octrooiaanvrage, die bestaan 10 uit 10-38 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, hy-drolyseerbaar chloor of 21-58 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, hydrolyseerbaar broom.
Deze polhalogeensilan-uitgangsmaterialen kunnen worden bereid door behandeling van methylhalogeendisilanen met kata-15 lysatoren, zoals (C^Hg)^P+Cl of kunnen worden bereid door behandeling van het halogeensilan-residu, dat verkregen wordt bij de directe synthese van halogeensilanen. Het bovengenoemde disilan wordt in grote hoeveelheden gevonden in het residu (zie Eaborn, "Organosilicon Compounds", Butterworths Scientific Publications, 20 1960, pag. 1).
De polychloorsilan-uitgangsmaterialen worden vervolgens onderworpen aan een behandeling met een aryl of alkyl Grig-nard-reagens, waarbij het polysilan volgens de uitvinding wordt verkregen.
25 In het algemeen bestaat de werkwijze uit het bren gen van eeri ether- of tetrahydrofuran-oplossing van het Grignard-reagens in een van geschikte middelen voorzien reactievat en het vervolgens direct toevoegen van het uitgangspolyhalogeensilan aan het reactievat als een oplossing in een oplosmiddel. Nadat de 30 beginreactie onder vrijkoming van warmte heeft plaatsgevonden wordt de reactiemassa geroerd en soms verhit teneinde een volledige reactie te verzekeren. De reactiemassa wordt vervolgens afgekoeld en afgefiltreerd. Het is in het algemeen noodzakelijk de reactiemassa gedurende de beginreactietrappen te koelen. De resulterende 35 produkten zijn vaste stoffen.
Deze materialen worden vervolgens desgewenst ge- 8005963
\ T
5 vormd tot voorwerpen, desgewenst gevuld met vulmiddelen van het keramische type en gebrand bij temperaturen van 1200°C of hoger in vacuo of in een inerte atmosfeer, waarbij keramische silicium-carbide-materialen of keramische siliciumcarbide-bevattende voor-5 werpen worden verkregen.
De uitvinding omvat dus de bereiding van een gevuld keramisch voorwerp, vervaardigd uit de keramische siliciumcarbide-materialen volgens de uitvinding. De methode bestaat hieruit, dat men (A) een polysilan mengt met tenminste ëên gebruikelijk kera-10 misch vulmiddel, welk polysilan de gemiddelde formule {(CH3)2Si}{CH3Si} bezit, in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumato-men eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 15 koolstofatomen of fenyl zijn gebonden, (B) een voorwerp met de gewenste vorm vormt uit het mengsel van polysilan en vulmiddelen en (C) het onder (B) gevormde voorwerp in een inerte atmosfeer of in een vacuum op een verhoogde temperatuur in het traject van 1200-1600°C verhit totdat het polysilan is omgezet in een silicium-20 carbide-bevattend keramisch produkt.
Binnen het raam van de uitvinding valt eveneens de vervaardiging van voorwerpen, die bekleed zijn met de keramische siliciumcarbide-materialen volgens de uitvinding, die vervolgens worden gepyrolyseerd ter verkrijging van voorwerpen, bekleed met 25 siliciumcarbide-bevattende keramische produkten. De werkwijze ter vervaardiging van een dergelijk voorwerp, bekleed met een keramisch materiaal, bestaat dus hieruit, dat men (A) een polysilan mengt met tenminste ëën gebruikelijk keramisch vulmiddel, welk polysilan de gemiddelde eenheidsformule 30 {(CH3)2Si}{CH3Si} bezit, in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstofatomen of fenyl zijn gebonden, (B) een substraat bekleedt 35 met het mengsel van polysilan en vulmiddelen en (C) het beklede substraat in een inerte atmosfeer of in een vacuum verhit op een 80 05 9 6 3 6 verhoogde temperatuur in het traject van 1200-1600°C totdat de bekleding is omgezet in een keramisch siliciumcarbide-materiaal, waarbij een voorwerp, bekleed met een siliciumcarbide-bevattend keramisch produkt, wordt verkregen.
5 Zoals hierboven werd vermeld bedraagt het hydrolyseer- bare ehloorgehalte van het uitgangspolychloorsilan 10-38 gew.% gebaseerd op het gewicht van het polysilan, terwijl het hydrolyseer-bare broomgehalte van het polysilan 21-58 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, bedraagt.
10 De bij de uitvinding bruikbare Grignard-reagentia zijn de in de techniek voor reacties van het Grignard-type algemeen bekende reagentia. Dergelijke materialen zijn bijvoorbeeld alkylmagnesiumhalogeniden en arylmagnesiumhalogeniden. Voor de doeleinden van deze uitvinding wordt bij voorkeur gebruik gemaakt 15 van Grignard-reagentia met de algemene formule RMgX, waarin R voorstelt een alkylrest met 1-4 koolstofatomen of fenyl en X voorstelt chloor of broom. Grignard-reagentia, die in het bijzonder de voorkeur genieten, zijn CH^MgCl en fenyl MgCl. Typische oplosmiddelen voor Grignard-reacties kunnen bij deze uitvinding worden 20 toegepast. De voorkeur genieten alkylethers en tetrahydrofuran. De alkylethers, in het bijzonder diëthylether, genieten in het bijzonder de voorkeur.
Binnen het raam van de uitvinding valt eveneens de toepassing van een combinatie van reagentia, waardoor het mogelijk is 25 het koolstofgehalte naar wens te variëren.
Ter verkrijging van de beste resultaten moeten droge reactie-omstandigheden worden aangehouden.
De oplosmiddelen voor de uitgangspolyhalogeensilanen kunnen willekeurige organische oplosmiddelen zijn, waarin het 30 materiaal oplosbaar is en die niet met het materiaal, uitgezonderd op de gewenste wijze, reageren. Voorbeelden van bruikbare oplosmiddelen zijn tolueen, xyleen, benzeen, tetrahydrofuran en ethers. Tolueen geniet in het bijzonder de voorkeur.
In het algemeen is het van voorkeur gebleken het 35 polyhalogeensilan toe te voegen aan een overmaat Grignard-reagens, beide in oplossing in een oplosmiddel. Deze toevoeging en de reactie 80 05 9 6 3 7 worden uitgevoerd terwijl de materialen worden geroerd of op andere wijze in beweging worden gehouden.
De reactie wordt uitgevoerd in een droge inerte atmosfeer, zoalsyin tegenwoordigheid van stikstof- of argongas, ten-5 einde het binnentreden van water in het reactievat te voorkomen.
De reactie kan worden uitgevoerd bij temperaturen van 0-120°C, maar bij voorkeur wordt de reactie uitgevoerd bij kamertemperatuur of enigszins beneden kamertemperatuur teneinde ongewenste zijreacties te voorkomen of te verminderen. Nadat de 10 toevoeging van het reagens is voltooid wordt het reactiemengsel gedurende een zekere tijdsperiode geroerd, al of niet onder verhitting, teneinde een voltooiing van de reactie te verzekeren. De overmaat Grignard-reagens wordt vervolgens ontleed onder gebruikmaking van water, HC1 of een alkohol.
15 Het reactiemengsel wordt afgekoeld tot femertempe- ratuur en vervolgens onder toepassing van gebruikelijke middelen afgefiltreerd en de oplosmiddelen en andere vluchtige materialen worden vervolgens verwijderd door strippen in vacuo onder toevoer van warmte. De resulterende polysilanen zijn vaste stoffen.
20 He resulterende materialen worden vervolgens ge vormd tot voorwerpen, zoals door smeltspinnen, en bij verhoogde temperaturen gebrand, waarbij siliciumcarbide-bevattende gevormde voorwerpen worden verkregen.
Gevulde keramische siliciumcarbide-materialen kun-25 nen worden verkregen door toevoeging van vulmiddelen en toevoegsels aan het polysilan alvorens het branden wordt uitgevoerd.
Bijvoorbeeld kunnen fijne siliciumcarbide-korrels worden gebruikt als vulmiddelen in de polysilanen volgens de uitvinding en wanneer het mengsel wordt gebrand worden siliciumcarbide-30 bevattende keramische produkten met een grote sterkte verkregen.
De vulmiddelen en toevoegsels kunnen worden gemalen op een driewalsmolen door de polysilanen volgens de uitvinding eenvoudig te mengen met de vulmiddelen en het mengsel verscheidene malen door de molen te leiden. Het mengsel wordt vervolgens 35 gevormd tot het gewenste voorwerp en daarna gebrand, waarbij het siliciumcarbide-bevattende keramische voorwerp wordt verkregen.
80 05 9 6 3 8
Gewoonlijk worden de materialen volgens de uitvin-ding, ongeacht of zij gevuld of ongevuld zijn, verhit op 1200°C en hoger teneinde deze om te zetten in keramische produkten. In het algemeen is 1600°C gewoonlijk de heetste temperatuur, die noodza-5 kelijk is voor de omzetting van de polysilanen in siliciumcarbide. De verhitting van de polysilanen van 1200 tot 1600°C zal dus voldoende zijn om aan het keramische eindprodukt de optimale fysische eigenschappen te verlenen.
De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet be-10 perkt door‘de onderstaande voorbeelden.
De titratie van chloride-ion in deze voorbeelden werd uitgevoerd in een oplossing van tolueen en isopropanol (nagenoeg niet-waterig) onder gebruikmaking van een 0,1 %’s oplossing van tetrabroomfenolftaleïne-ethylester in methanol/tolueen als 15 oplosmiddel. De titratie werd uitgevoerd met 0,5 N. KOH in ethanol. Voorbeeld I
Een methylchloorpolysilan werd bereid door 750 g gedestilleerd direct procesresidu (van de directe synthese van or-ganochloorslianen door het leiden van de damp van een organisch 20 chloride over verhit silicium en een katalysator) te brengen in een glazen driehals-rondbodemkolf van 1 liter en daaraan 4,5 g tetrabutylfosfoniumchloride toe te voegen. Dit mengsel werd verhit tot 275°C onder verwijdering van de laagmoleculaire silanen door destillatie. Het reactiemengsel werd gedurende 1 uur op 275°C 25 gehouden. De reactie werd uitgevoerd onder gebruikmaking van een argonatmosfeer in de kolf. Blijkens de titratie bevatte dit materiaal ongeveer 13 gew.% hydrolyseerbaar chloor.
55 g van dit materiaal werden opgelost in 100 ml tetrahydrofuran-oplosmiddel. Deze oplossing werd gebracht in een 30 toevoegtrechter via een filtratie door glaswol. 110 ml van een 2,0 molaire tetrahydrofuran-oplossing van CH^MgCl werd gespoten in een gedroogde driehals-rondbodemkolf van 500 ml, voorzien van een met water gekoelde koeler, een roerder en een toevoegtrechter. Deze kolf werd vervolgens gespoeld met argon en de reactie werd 35 uitgevoerd in een argonatmosfeer. Het reactievat werd afgekoeld met een ijs- en waterbad. Het methylchloorpolysilan werd druppels- 80 05 9 6 3 9 gewijze over een periode van 30 minuten aan het CH^MgCl toegevoegd. Na de toevoeging werd het ij shad verwijderd en liet men de temperatuur van het reactiemengsel stijgen tot kamertemperatuur. Warmte werd vervolgens toegevoerd aan het roodbruine reactiemeng-5 sel. Toen de temperatuur de terugvloeitemperatuur benaderde werd de oplossing geleidelijk dikker totdat het mengsel vast werd.
De koeling werd begonnen onder heftig roeren. De massa werd gebroken en warmte werd weer toegevoerd, waarbij het reactiemengsel weer vloeibaar werd. De verwarming onder terugvloeikoeling werd 10 gedurende 18 uren voortgezet. Een voldoende hoeveelheid 0,1 N.
HC1 werd vervolgens toegevoegd om iedere overmaat Grignard-reagens te ontleden. De suspensie werd gedurende 1 uur geroerd en vervolgens door gravitatie afgefiltreerd, waarbij een lichtgele oplossing werd verkregen. Het precipitaat werd gewassen met ether 15 en aan het filtraat toegevoegd. Deze oplossing werd in vacuo onder milde verhitting ingedampt, waarbij een witte vaste stof werd verkregen. Deze werd vervolgens weer opgelost in ether en afgefiltreerd en gedroogd. De stof werd opgelost in warme tolueen en afgefiltreerd en gedroogd in vacuo, waarbij een vuilwitte vaste 20 stof werd verkregen. Het 'H-NMR spectrum vertoonde een gebied van intense absorptie in het methyl-gebied. Uit infrarood-onderzoekin-gen bleek de aanwezigheid van twee verschillende Si-CH^-types. Uit de gelpermeatie-chromatografie bleek een M van 543 en een van 856 (bimodale piek).
25 Voorbeeld II
Een methylchloorpolysilan werd bereid op de in voorbeeld I beschreven wijze. 783 g gedestilleerd direct procesresidu werden gebruikt met 8,0 g tetrabutylfosfoniumchloride-ka-talysator. De eindtemperatuur was 250°C en deze werd gedurende een 30 periode van ongeveer 30 minuten gehandhaafd. Dit materiaal werd getitreerd en bevatte 15,3 gew.% hydrolyseerbaar chloor. Het materiaal werd opgelost in ongeveer 200 ml droge tolueen.
Ongeveer 600 ml 1,0 molair CH^MgCl in tetrahydro-furan werden gebracht in een glazen driehals-rondbodemkolf van 35 2 liter in een argonatmosfeer. Het methylchloorpolysilan werd daar aan druppelsgewijze en onder roeren toegevoegd terwijl het reactie- 80 05 9 6 3 v 10 mengsel werd afgekoeld in een ijsbad. Dit werd uitgevoerd over een periode van 30 minuten. De reactiemassa werd verwarmd tot kamertemperatuur (4 uren) en vervolgens door toevoer van warmte op de terugvloeitemperatuur gebracht gedurende 1,5 uren. De reactiemassa 5 werd vervolgens afgekoeld tot kamertemperatuur en 50 ml water werden voorzichtig toegevoegd teneinde de overmaat Grignard-reagens te ontleden. De reactiemassa werd afgefiltreerd, gedroogd onder gebruikmaking van MgSO^ en drooggedampt, waarbij een witte vaste stof werd verkregen. Een monster werd getitreerd, waarbij 10 bleek dat 0,32 gew.% chloor aanwezig was. Uit kookpuntsmetingen bleek een van 1221 g/mol. Uit de gelpermeatie-chromatografie bleek een M van 1020 en een M van 4730. n w
Voorbeeld III
Een methylchloorpolysilan werd bereid op de in voor-15 beeld I beschreven wijze onder gebruikmaking van 622,5 g gedestilleerd direct procesresidu en 6,23 g tetrabutylfosfoniumchloride-katalysator. In een argonatmosfeer werd het materiaal verhit op 200°C en gedurende 1 uur op deze temperatuur gehouden. Het werd vervolgens afgekoeld, waarna men het gedurende de nacht liet staan. 20 184 g droge tolueen werden toegevoegd ter verkrijging van een op lossing. Deze oplossing werd getitreerd en bleek 5,3 gew.% chloor te bevatten.
288,6 g van de bovengenoemde polysilan-oplossing i werden in een argonatmosfeer toegevoegd aan 178 ml 2,8 molair 25 CH^MgCl in tetrahydrofuran. Het reactiemengsel werd warm gedurende de toevoeging. Het werd gedurende 18 uren geroerd en vervolgens werden 150 g water toegevoegd over een periode van 30 minuten.
Het reactiemengsel werd afgefiltreerd en gedroogd boven MgSO^.
Het werd weer afgefiltreerd en in vacuo gedroogd, waarbij een 30 creme-kleurige vaste stof werd verkregen. Een monster van het creme-kleurige vaste materiaal werd getitreerd op hydrolyseerbaar chloor en bleek 0,27_gew.% chloor te bevatten. Kookpuntsmetingen gaven een M^van 1014. Uit de gelpermeatie-chromatograf ie bleek een M van 647 en een M van 1210. n w
35 Voorbeeld IV
Een methylchloorpolysilan werd bereid op de in voorbeeld I beschreven wijze. 598,2 g gedestilleerd direct proces- 80 05 9 6 3 π residu werden gebruikt met 6,0 g tetrabutylfosfoniumchloride-katalysator bij een eindtemperatuur van 250°C gedurende 1 uur.
Dit materiaal werd getitreerd, waarbij een hydrolyseerbaar chloor-gehalte van ongeveer 11 % werd gevonden.
5 259,1 g van het bovengenoemde polymeer, opgelost in tolueen, werden in een argonatmosfeer toegevoegd aan 100 ml 3,2 molair fenyl MgBr in diethylether en verdund met 175 ml diethyl-ether. Het mengsel werd na de toevoeging gedurende 6 uren onder terugvloeikoeling verwarmd, waarna men het gedurende de nacht 10 (18 uren) liet staan. 250 g water werden toegevoegd over een perio de van 1 uur teneinde de overmaat Grignard-reagens te ontleden.
Het reactiemengsel werd vervolgens afgefiltreerd, gedroogd boven MgSO^, weer afgefiltreerd en in vacuo drooggedampt, waarbij een lichtgele vaste stof werd verkregen. Uit kookpuntsmetingen werd 15 een bepaald van 1267 g/mol. Het percentage Cl door titratie bedroeg 0,8. Uit infrarood-onderzoekingen bleek de aanwezigheid van Si ^ en Si-CH^. De gelpermeatie-chromatografie gaf een 20 M van 516 en een M van 1110. n w
Voorbeeld V
Een methylchloorpolysilan werd bereid op de in voorbeeld I beschreven wijze met deze uitzondering, dat 354,5 g direct procesresidu werden gebruikt met 3,6 g katalysator bij een tempera-25 tuur van ongeveer 175°C gedurende 2 uren. Een monster van dit materiaal werd getitreerd en bleek 25,7 % hydrolyseerbaar chloor te bevatten.
250 ml 3,2 molair fenyl-MgBr in diethylether werd gespoten in een driehals-rondbodemkolf van 1000 ml en het systeem 30 werd met argon gespoeld. Tijdens de spoeling met argon werd het methylchloorpolysilan, opgelost in tolueen, druppelsgewijze toegevoegd aan het Grignard-reagens onder afkoeling over een periode van 0,5 uur en onder snel roeren. De oplossing werd olijfgroen van kleur. Na de toevoeging werd het reactiemengsel op kamertempera-35 tuur gebracht. De oplossing werd langzaam verhit tot de terug- vloeitemperatuur en de verwarming onder terugvloeikoeling werd ge- 80 05 9 6 3 V V.
12 durende ongeveer 16 uren voortgezet. De oplossing werd vervolgens afgekoeld tot kamertemperatuur. 25 ml 0,1 normaal HC1 werd langzaam aan het reactiemengsel toegevoegd teneinde de overmaat Grignard-reagens te ontleden. De^theroplossing werd afgefiltreerd. 5 50 ml 0,1 N. ÏÏC1 werd toegevoegd aan de etheroplossing en een kleine hoeveelheid wit precipitaat werd gevormd. De gele etheroplossing werd gedecanteerd en gedroogd boven Na^SO^. De oplossing werd vervolgens afgefiltreerd en in vacuo drooggedampt. Het resulterende droge materiaal werd weer behandeld met hexaan, ether 10 en MgSO^ en weer afgefiltreerd en gedroogd tot een vaste stof. Een monster van de droge vaste stof bevatte blijkens de titratie ongeveer 3,8 gew.% hydrolyseerbaar chloor. Uit infrarood-onderzoekin-gen bleek de aanwezigheid van 15 Si O en Si-CH^. Uit de ’H-NMR bleek dat de verhouding
SiCH^/Si ^ 3,45:1 was. Kookpuntsmetingen gaven een waarde van 873 g/mol.
20 Voorbeeld VI
Een thermogravimetrische analyse werd uitgevoerd op de produkten van de hieronder aangegeven voorbeelden teneinde te bepalen of keramische siliciumcarbide-materialen konden worden bereid uit de nieuwe polymeren en eveneens teneinde de opbrengst 25 aan keramische siliciumcarbide-materialen uit deze nieuwe polymeren te bepalen. De resultaten zijn hieronder aangegeven.
Voorbeeld 850°C/opbrengst (%) 1555°C/opbrengst (%) II 51,9; 47,7 III 67,5 62,5 30 V 32,6
Voorbeeld VII
Een geprogrammeerde thermogravimetrische analyse werd uitgevoerd op verscheidene van de nieuwe polymeren, waarbij de hieronder aangegeven resultaten werden verkregen.
35 80 05 9 6 3
* & V
13
Voorbeeld 1200°C/ 1600°C/ 2000°G/ _ opbrengst(%) opbrengst(%) opbrengst(%) II 58,7 52,0 47,8 IV 74,7 74,0 71,3 5 V 37,2 30,1 29,5
De materialen werden gebrand in een serie 1000A met water gekoelde en via grafiet verhitte model 1000.3060-FP-12
Astro Industries oven in een argonatmosfeer en bij verhittings- snelheden van 300°C/uur tot 300°C, 200°C/uur tot 500°C, 100°G/uur 10 tot 700°C en vervolgens 300°C/uur tot 1000°C en tenslotte zo snel mogelijk tot 2000°C (gewoonlijk nog 8 uren).
80 05 9 6 3
Claims (12)
1. Werkwijze ter bereiding van een polysilan met de gemiddelde formule {(CH3)2Si}{CH3Si} (1) 5 in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstof-atomen of fenyl zijn gebonden, met het kenmerk, dat men (A) onder watervrije omstandigheden een polysilan, die een vaste stof is bij 10 25°C met de gemiddelde eenheidsformule {(CH3)2SÏ}{CH3Si} (2) waarin 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij de resterende bindingen aan de siliciumatomen zijn vastgehecht aan ofwel een ander siliciumatoom, een 15 chlooratoom of een broomatoom, op zodanige wijze, dat het polysilan 10-38 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, hydrolyseerbaar chloor of 21-58 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het polysilan, hydrolyseerbaar broom bevat, in reactie brengt met een alkyl of aryl Grignard-reagens met de algemene formule 20 KMgX, waarin X voorstelt halogeen en R voorstelt een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of fenyl, bij een temperatuur van 0-120°C gedurende een periode van 1-48 uren in een geschikt oplosmiddel, en (B) vervolgens het polysilan (1) wint.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, 25 dat tenminste een stoechiometrische hoeveelheid Grignard-reagens, gebaseerd op de hoeveelheid halogeen, aanwezig in het polysilan (2), aanwezig is.
3. Een produkt, in hoofdzaak bestaande uit een polysilan, dat een vaste stof is bij kamertemperatuur met de ge- 30 middelde eenheidsformule {(CH3)2Si}{CH3Si} in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 35 koolstofatomen of fenyl zijn gebonden.
4. Werkwijze ter bereiding van een keramisch sili- 80 05 9 5 3 V __ w ciumcarbide-materiaal, met het kenmerk, dat men een polysilan met de gemiddelde eenheidsformule {(CH3)2Si}{CH3Si} in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.%
5 CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de silieiumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstof-atomen of fenyl zijn gebonden, verhit op tenminste 1200°C.
5. Keramisch siliciumcarbide-materiaal, bereid volgens de werkwijze van conclusie 4. ]0 6. Werkwijze ter vervaardiging van een silicium- carbide-bevattend keramisch voorwerp, met het kenmerk, dat men (A) een voorwerp met de gewenste vorm vormt uit een polysilan met de gemiddelde formule {(CH3)2Si}{CH3Si} 15 in welk polysilan 0-60 mol„% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstof-atomen of fenyl zijn gebonden en (B) het onder (A) gevormde voorwerp in een inerte atmosfeer of in een vacuum op een verhoogde 20 temperatuur in het traject van 1200-1600°C verhit totdat het polysilan is omgezet in een siliciumcarbide-bevattend keramisch pro-dukt.
7. Voorwerp, vervaardigd volgens de werkwijze van conclusie 6.
8. Werkwijze ter vervaardiging van een gevuld kera misch voorwerp, met het kenmerk, dat men (A) een polysilan mengt met tenminste ëën gebruikelijk keramisch vulmiddel, welk polysilan de gemiddelde formule {(CH3)2Si){CH3Si} 30 bezit, in welk polysilan 0-60 mol.% eenheden en 40-100 mol.% CH3Si= eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkylresten met 1-4 koolstofatomen of fenyl zijn gebonden, (B) een voorwerp met de gewenste vorm vormt uit het mengsel van polysilan en vulmiddelen 35 en (C) het onder (B) gevormde voorwerp in een inerte atmosfeer of in een vacuum op een verhoogde temperatuur in het traject van 80 05 9 6 3 * ψ 1200-1600°C verhit totdat het polysilan is omgezet in een siliehm-carbide-bevattend keramisch produkt.
9. Voorwerp, vervaardigd volgens de werkwijze van conclusie 8.
10. Werkwijze ter vervaardiging van een voorwerp, bekleed met een keramisch materiaal, met het kenmerk, dat men (A) een polysilan mengt met tenminste ëën gebruikelijk keramisch vulmiddel, welk polysilan de gemiddelde eenheidsformule {(CH3)2Si}{CH3Si} 10 bezit, in welk polysilan 0-60 mol.% (CH3)2Si= eenheden en 40-100 mol.% CH3SiB eenheden aanwezig zijn, waarbij aan de siliciumatomen eveneens andere siliciumatomen en verdere alkyl-resten met 1-4 koolstofatomen of fenyl zijn gebonden, (B) een substraat bekleedt met het mengsel van polysilan en vulmiddelen 15 en (C) het beklede substraat in een inerte atmosfeer of in een vacuum op een verhoogde temperatuur in het traject van 1200-1600°C verhit totdat de bekleding is omgezet in een keramisch silicium-carbide-materiaal, waarbij een voorwerp, bekleed met een sili-ciumcarbide-bevattend keramisch materiaal, wordt verkregen.
11. Voorwerp, vervaardigd volgens de werkwijze van conclusie 10.
12. Werkwijzen, produkten en voorwerpen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. V. i 80 05 9 6 3
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US17155780 | 1980-07-23 | ||
| US06/171,557 US4298559A (en) | 1980-07-23 | 1980-07-23 | High yield silicon carbide from alkylated or arylated pre-ceramic polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8005963A true NL8005963A (nl) | 1982-02-16 |
Family
ID=22624196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8005963A NL8005963A (nl) | 1980-07-23 | 1980-10-30 | Werkwijze ter bereiding van een polysilan. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4298559A (nl) |
| JP (1) | JPS5734132A (nl) |
| KR (1) | KR840001536B1 (nl) |
| AU (1) | AU537992B2 (nl) |
| BE (1) | BE886611A (nl) |
| CA (1) | CA1151197A (nl) |
| CH (1) | CH648322A5 (nl) |
| DE (1) | DE3041758C2 (nl) |
| FR (1) | FR2487367A1 (nl) |
| GB (1) | GB2081290B (nl) |
| IT (1) | IT1168078B (nl) |
| NL (1) | NL8005963A (nl) |
| SE (1) | SE446871B (nl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4534948A (en) * | 1980-03-31 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Method for preparing silicon carbide |
| JPS5939708A (ja) * | 1982-08-25 | 1984-03-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 炭化けい素微粉末の製造方法 |
| US4446169A (en) * | 1982-09-16 | 1984-05-01 | Westinghouse Electric Corp. | Method for making silicon carbide coatings |
| US4783516A (en) * | 1983-03-31 | 1988-11-08 | Union Carbide Corporation | Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide |
| JPS60179356A (ja) * | 1984-02-28 | 1985-09-13 | Yazaki Corp | 自動車のワイヤリングシステム |
| US4546163A (en) * | 1984-09-04 | 1985-10-08 | Dow Corning Corporation | Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers |
| US4595472A (en) * | 1984-09-04 | 1986-06-17 | Dow Corning Corporation | Silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers |
| US4681860A (en) * | 1984-12-04 | 1987-07-21 | Dow Corning Corporation | Ceramic materials from polycarbosilanes |
| DE3503763C2 (de) * | 1985-02-05 | 1987-04-09 | Fritz Studer Ag, Thun | Maschinenteil, insbesondere für eine Werkzeugmaschine aus Polymerbeton und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US4687657A (en) * | 1986-06-09 | 1987-08-18 | Celanese Corporation | Fabrication of SiC - AlN alloys |
| JPH064699B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1994-01-19 | 有機合成薬品工業株式会社 | １，２，２−トリメチル−１−フエニルポリジシランおよびその製造方法 |
| US4767728A (en) * | 1986-07-30 | 1988-08-30 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| GB8629593D0 (en) * | 1986-12-11 | 1987-01-21 | Dow Corning Ltd | Polysilanes |
| US4962175A (en) * | 1986-12-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Alkylpoly (polysilyl) azane preceramic polymers |
| US4962176A (en) * | 1986-12-22 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Polysilane preceramic polymers |
| AU618233B2 (en) * | 1986-12-24 | 1991-12-19 | Dow Corning Corporation | Derivatized alkylpolysilane preceramic polymers |
| US4818732A (en) * | 1987-03-19 | 1989-04-04 | The Standard Oil Company | High surface area ceramics prepared from organosilane gels |
| US4810443A (en) * | 1987-07-02 | 1989-03-07 | Dow Corning Coporation | Method for forming filaments from a resin |
| US4806612A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-21 | Dow Corning Corporation | Preceramic acetylenic polysilanes |
| US4761458A (en) * | 1987-08-17 | 1988-08-02 | Dow Corning Corporation | Preceramic polycarbosilane derivatives |
| US4824918A (en) * | 1987-09-04 | 1989-04-25 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers |
| US4889899A (en) * | 1987-09-08 | 1989-12-26 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicon carbide preceramic vinyl-containing polymers |
| US4921917A (en) * | 1987-10-01 | 1990-05-01 | Dow Corning Corporation | Pre-ceramic methylpolysilanes |
| US4889904A (en) * | 1988-07-22 | 1989-12-26 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of methylpolysilanes having controlled carbon content |
| US5023307A (en) * | 1988-07-22 | 1991-06-11 | Dow Corning Corporation | Methylpolysilanes having controllable rheology and method for their preparation |
| US4906710A (en) * | 1988-10-31 | 1990-03-06 | Dow Corning Corporation | Preceramic metallopolysilanes |
| US4945072A (en) * | 1988-10-31 | 1990-07-31 | Dow Corning Corporation | Preceramic metallopolysilanes |
| US5545687A (en) * | 1990-02-21 | 1996-08-13 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density boron carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| US5051215A (en) * | 1990-03-21 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Curing preceramic polymers by exposure to nitrogen dioxide |
| US5268336A (en) * | 1990-06-18 | 1993-12-07 | Dow Corning Corporation | Preparation of substantially polycrystalline silicon carbide fibers from methylpolydisilylazanes |
| US6146559A (en) | 1994-07-28 | 2000-11-14 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5449646A (en) | 1994-07-29 | 1995-09-12 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density zirconium diboride ceramics with preceramic polymer binders |
| US5447893A (en) | 1994-08-01 | 1995-09-05 | Dow Corning Corporation | Preparation of high density titanium carbide ceramics with preceramic polymer binders |
| ES2336439T3 (es) * | 2002-01-21 | 2010-04-13 | N.V. Organon | Proceso para la preparacion de 7-alfa-metilesteroides. |
| DE102008064372A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Polysilan-Polycarbosilane mit reduziertem Chlorgehalt auf Basis von Methylchlorpolysilanen sowie daraus hergestellte Spinnmassen und keramische Formkörper |
| US9045347B2 (en) * | 2010-02-26 | 2015-06-02 | General Electric Company | Stiochiometric silicon carbide fibers from thermo-chemically cured polysilazanes |
| JP5595083B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-09-24 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 末端封鎖されたネットワーク状ポリシラン |
| JP5571992B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-08-13 | 大阪ガスケミカル株式会社 | ポリシランの製造方法 |
| US8697901B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-04-15 | Momentive Performance Materials Inc. | Synthesis of organohalosilane monomers via enhanced cleavage of direct process residue |
| US8637695B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-01-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Synthesis of organohalosilane monomers from conventionally uncleavable Direct Process Residue |
| US9856400B2 (en) * | 2012-04-27 | 2018-01-02 | Burning Bush Group, Llc | High performance silicon based coating compositions |
| WO2013170124A1 (en) | 2012-05-10 | 2013-11-14 | Burning Bush Group | High performance silicon based thermal coating compositions |
| CN104812543B (zh) | 2012-07-03 | 2017-06-13 | 伯宁布什集团有限公司 | 硅基高性能涂料组合物 |
| US9006355B1 (en) | 2013-10-04 | 2015-04-14 | Burning Bush Group, Llc | High performance silicon-based compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2218960A1 (de) * | 1972-04-19 | 1973-11-08 | Bayer Ag | Formkoerper aus mogenen mischungen von siliciumcarbid und siliciumnitrid und verfahren zu ihrer erstellung |
| JPS51126300A (en) * | 1975-04-26 | 1976-11-04 | Res Inst Iron Steel Tohoku Univ | Method for manufacturing an organoo silicon polymer having silicon and carbon atoms as main skeleton component |
| GB1590011A (en) * | 1976-08-17 | 1981-05-28 | Kyoto Ceramic | Method of producing dense sintered silicon carbide body from polycarbosilane |
| CA1121971A (en) * | 1978-05-30 | 1982-04-20 | Dow Corning Corporation | Method for preparing silicon carbide |
-
1980
- 1980-07-23 US US06/171,557 patent/US4298559A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-17 CA CA000362697A patent/CA1151197A/en not_active Expired
- 1980-10-27 AU AU63733/80A patent/AU537992B2/en not_active Ceased
- 1980-10-29 GB GB8034800A patent/GB2081290B/en not_active Expired
- 1980-10-30 NL NL8005963A patent/NL8005963A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-11-03 KR KR1019800004208A patent/KR840001536B1/ko active
- 1980-11-05 DE DE3041758A patent/DE3041758C2/de not_active Expired
- 1980-11-27 JP JP16733480A patent/JPS5734132A/ja active Granted
- 1980-12-08 FR FR8026009A patent/FR2487367A1/fr active Granted
- 1980-12-11 BE BE0/203134A patent/BE886611A/fr not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-02-26 IT IT20021/81A patent/IT1168078B/it active
- 1981-07-22 CH CH4789/81A patent/CH648322A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-07-22 SE SE8104494A patent/SE446871B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2081290B (en) | 1984-12-12 |
| JPS5734132A (en) | 1982-02-24 |
| DE3041758A1 (de) | 1982-02-11 |
| GB2081290A (en) | 1982-02-17 |
| KR840001536B1 (ko) | 1984-10-04 |
| IT1168078B (it) | 1987-05-20 |
| JPS623112B2 (nl) | 1987-01-23 |
| KR830004354A (ko) | 1983-07-09 |
| AU6373380A (en) | 1982-01-28 |
| DE3041758C2 (de) | 1985-07-11 |
| AU537992B2 (en) | 1984-07-26 |
| FR2487367B1 (nl) | 1983-12-30 |
| CA1151197A (en) | 1983-08-02 |
| SE446871B (sv) | 1986-10-13 |
| SE8104494L (sv) | 1982-01-24 |
| IT8120021A0 (it) | 1981-02-26 |
| CH648322A5 (de) | 1985-03-15 |
| FR2487367A1 (fr) | 1982-01-29 |
| BE886611A (fr) | 1981-06-11 |
| US4298559A (en) | 1981-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8005963A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een polysilan. | |
| NL8005962A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een polysilan. | |
| NL8005926A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een polysilan. | |
| EP0153008B1 (en) | Preceramic organosilazane polymers | |
| NL8005925A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een polysilan. | |
| US4414403A (en) | Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide | |
| US4298558A (en) | High yield silicon carbide pre-ceramic polymers | |
| US4783516A (en) | Polysilane precursors containing olefinic groups for silicon carbide | |
| US4472591A (en) | Hydrosilyl-modified polycarbosilane precursors for silicon carbide | |
| USRE31447E (en) | High yield silicon carbide pre-ceramic polymers | |
| JP2511074B2 (ja) | プリセラミツク重合体、セラミック材料及びそれらの製造方法 | |
| US4497787A (en) | Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide | |
| EP0052694B1 (en) | Branched polycarbosilanes and their use in the production of silicon carbide | |
| US5138080A (en) | Polysilamethylenosilanes and process for their preparation | |
| US4992523A (en) | Copolymers containing si-n and si-si bonds, polycarbosilazanes obtained by pyrolysis of the said copolymers, and use of the said polycarbosilazanes for the preparation of silicon carbonitride | |
| JPS6092294A (ja) | 枝分れポリシラ炭化水素 | |
| GB2024789A (en) | An improved method for preparing silicon carbide | |
| JPS6316413B2 (nl) | ||
| JPH05320351A (ja) | 溶融ナトリウム金属と金属イオン封鎖剤の存在におけるポリカルボシランの調製方法 | |
| JPS6017213B2 (ja) | ポリメチルポリシランの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |