NL8001855A - Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen. - Google Patents

Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen. Download PDF

Info

Publication number
NL8001855A
NL8001855A NL8001855A NL8001855A NL8001855A NL 8001855 A NL8001855 A NL 8001855A NL 8001855 A NL8001855 A NL 8001855A NL 8001855 A NL8001855 A NL 8001855A NL 8001855 A NL8001855 A NL 8001855A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polymer
ethylenically unsaturated
ethylene
copolymer
grafted
Prior art date
Application number
NL8001855A
Other languages
English (en)
Other versions
NL188357B (nl
NL188357C (nl
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of NL8001855A publication Critical patent/NL8001855A/nl
Publication of NL188357B publication Critical patent/NL188357B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL188357C publication Critical patent/NL188357C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

V
N.O. 28.807 “1“ ^
Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen.
Nylonfilms zijn bijzonder wenselijk voor verpakkingsdoeleinden vanwege hun eigen sterkte en doorslagweerstand, bestandheid tegen vet, thermische vormbaarheid en ondoordringbaarheid voor zuurstof.
Bij dergelijke verpakkingstoepassingen is het vaak wenselijk ge-5 bleken een nylon te combineren met een tweede laag van een etheen-polymeer of copolymeer zonder toepassing van een kleefmiddel op op-losmiddelbasis. Bijzonder bevredigende etheencopolymeren voor deze toepassing zijn de ''Surlyn^'1 ionomeerharsen, die partieel geneutraliseerde etheen/methacrylzuurcopolymeren zijn, in de handel verkrijg-10 baar bij E.I.Dupont de Nemours and Company.
Dergelijke etheencopolymeren geven, indien gelamineerd op nylon, een heet-lasbaarheid bij lage temperaturen, die bijzonder wenselijk is voor verpakkingstoepassingen.
De binding van het nylon en etheenpolymeerbestanddelen in derge-15 lijke preparaten is moeilijk en de bindingen worden vaak verzwakt bij blootstelling aan vocht.
De onderhavige uitvinding verschaft een polymeermengsel, dat sterke en duurzame bindingseigenschappen met polyamide vertoont.
In het bijzonder verschaft de onderhavige uitvinding een polymeer-20 mengsel, in hoofdzaak bestaande uit a. ongeveer 50-99 gew.% van een eerste ethenisch onverzadigd polymeer gekozen uit (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dichtheid
Z
van ongeveer 0,950 tot 0,965 g/cnr en 25 (ii) copolymeren van etheen met ten hoogste ongeveer 30 gew.% van ten minste dén ethenisch onverzadigde ester met 4 tot 12 kool-stofatomen, en b. ongeveer 1 - 49% van een tweede thenisch onverzadigd polymeer gekozen uit de groep bestaande uit 30 (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dichtheid van ongeveer 0,945 tot 0,965 g/cm^ en (ii) terpolymeren van etheen^ten minste een α-alkeen met 3-6 kool-stofatomen en ten minste een niet geconjugeerd diëen, waarbij het tweede ethenisch onverzadigde polymeer thermisch geënt is 35 met een onverzadigd zuur of anhydride voor het verkrijgen van een copolymeer met ongeveer 0,02 tot 4»0 gew.% geënte succinegroepen, op voorwaarde echter dat, wanneer het tweede ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is, het eerste ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is.
e©0 1 8 55 -2-
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een mengsel van twee voornaamste polymeerbestanddelen.
Het eerste bestanddeel, dat ongeveer 50-99% van het totale mengsel uitmaakt, is een niet polair etheenpolymeer of copolymeer.
5 Om dichter de smeltviscositeit van de onderhavige mengsels in overeenstemming te brengen met nylon, verdient het de voorkeur, dat dit eerste bestanddeel ongeveer 80 tot 99% van het mengsel uitmaakt. Het eerste ethenisch onverzadigde polymeer kan een etheenpolymeer met grote dichtheid zijn met een dichtheid van ongeveer 0,95 tot 0,9^5 10g/cm^. Dit materiaal met Try hog3 dichtheid kan een etheenhomopolymeer of een copolymeer van etheen met eenoc-alkeen met 3-8 koolstof atomen zijn. Copolymeren van etheen met octeen of buteen verdienen in het bijzonder de voorkeur. In het algemeen maakt het copolymeerbestand-deel van deze produkten ongeveer 1-10 gew.% van het copolymeer uit.
15 Het eerste ethenisch onverzadigde polymeer gebruikt bij de onderhavige uitvinding kan ook een copolymeer van etheen en een of meer ethenisch onverzadigde esters zijn. De ethenisch onverzadigde ester kan tot ongeveer 30% van het copolymeer uitmaken. Bijzonder bevredigende ^onverzadigde esters, die gebruikt kunnen worden, zijn die met 204 tot 12 koolstofatomen, zoals vinylacetaat, ethylacrylaat, methyl-methacrylaat, methylacrylaat, dimethylmaleaat, diethylmaleaat, di-butylmaleaat en isobutylacrylaat. Dergelijke copolymeren kunnen tevens ondergeschikte hoeveelheden andere copolymere bestanddelen bevatten, zoals koolstofmonoxide en methacrylzuur, die niet practisch het 25 totale karakter van het etheen/onverzadigde ester copolymeer veranderen.
Het tweede bestanddeel van de onderhavige polymeermengsels is een tweede ethenisch onverzadigd polymeer, dat thermisch geënt is met ongeveer 0,02 tot 4»0 % suecinegroepen. Dit geënte ethenisch onverzadigde 30polymeer is het ondergeschikte bestanddeel van het polymeermengsel, dat ongeveer 1 tot 49 gew.% van het eindpolymeermengsel uitmaakt.
Het hoofdketenpolymeer, waaruit dit geënte ethenisch onverzadigde polymeer kan worden bereid, kan soortgelijk zijn aan de niet polaire etheenpolymeren en copolymeren, die voor het eerste bestanddeel zijn 35gebruikt. Derhalve kan deze hoofdketen etheenhomopolymeer of een copolymeer van etheen met een oc-alkeen met 3 tot 8 koolstdhtomen zijn. Gebleken is echter dat het hoofdketenpolymeer gebruikt voor het geënte bestanddeel van het polymeermengsel bij voorkeur een enigszins grotere dichtheid heeft dan die van het niet geënte bestanddeel. De etheen-40polymeren en copolymeren gebruikt voor het geënte bestanddeel vertonen 800 1 8 55 v -3- een dichtheid van ongeveer 0,945 tot 0,965 g/cm^.
Een tweede groep polymeren, die gebruikt kunnen worden als de hoofdketen voor het geënte bestanddeel van de onderhavige polymeer-mengsels zijn terpolymeren van etheen, ten minste een α-alkeen met 5 3-6 koolstofatomen en ten minste niet geconjugeerd diëen. De bereiding van deze terpolymeren, alsmede die geënt met succinegroepen is gedetailleerd beschreven inhet Amerikaanse octrooischrift 4*010.223.
De hoofdketenpolymeren en copolymeren worden geënt met ongeveer 0,02 tot 4>0 gew.% succinegroepen. Gebleken is dat minder dan 0,02 10 gew.% een weinig merkbare verbetering in de bindingseigenschappen van de onderhavige mengsels op nylon hebben, terwijl entniveausvan meer dan 4>0 gew.% neigen tot ongewenste afname van de smeltindex van de verkregen polymeermengsels.
De succinegroepen worden in het algemeen op het hoofdketenpoly-15 meer geënt door toevoeging van fumaarzuur, dat bij de entreactie iso-meriseert tot maleinezuur en maleinezuuranhydride. Om redenen, die niet volledig begrepen worden, is het noodzakelijk de entreactie uit te voeren volgens thermische enttechnieken, zoals de technieken, die gedetailleerd beschreven zijn in het Amerikaanse octrooischrift 20 4«026.967· Andere enttechnieken, zoals de technieken onder toepas-, sing van vrije radicalen vormend initieermiddel, zoals een hydroperoxide, verlaagt duidelijk de smeltindex van het geënte produkt zo aanzienlijk, dat dit ongeschikt wordt voor toepassing in kleefmiddel-of extrusietoepassingen. Dergelijke resultaten worden bijvoorbeeld 25 toegelicht in het Amerikaanse octrooischrift 3*873*645*
Terwijl een grote verscheidenheid entniveaus gebruikt kan worden bij de onderhavige uitvinding, zal het optimale entniveau van zelfsprekend variëren met de in het bijzonder gekozen hoofdketen. Bijvoorbeeld verdient een entniveau van 0,1 tot 4, 0% de voorkeur voor hoofd-30 ketens van etheen/propeen/diëen, terwijl een entniveau van 0,1-2,0% de voorkeur verdient voor etheenpolymeerhoofdketens.
De polymere bestanddelen van de onderhavige uitvinding kunnen gemengd worden volgens elke gebruikelijke smeltmengingstechniek. In het algemeen zullen meer gelijkmatige en wenselijke gedragseigen-35 schappen verkregen worden met een meer grondige menging van de bestanddelen. Het is doelmatig gebleken bij de*onderhavige uitvinding i eerst de twee polymere bestanddelen .door smeltmenging op een wals te mengen, gevolgd door verder mengen in de extrusieinrichting, die gebruikt wordt voor de vervaardiging van een film van het polymeer-40 mengsel.
800 1 8 55 -4-
Bij de bereiding van mengsels van de twee polymere bestanddelen, is gebleken, dat etheenpolymeerhoofdketens met hoge dichtheid geënt met succinegroepen uitstekende resultaten geven indien gebruikt in combinatie met elk van de eerste ethenisch onverzadigde polymeren.
5 Wanneer echter het hoofdketenpolymeer voor het geënte bestanddeel een etheen/propeen/diëenterpolymeer is, verdient het de voorkeur, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een copolymeer is van etheen en ethenisch onverzadigde esters. Gebleken is, dat de opmerkelijk betere verenigbaarheid van deze terpolymeren en polaire 10 copolymeren resulteert in een bijzonder uitstekende kleving op nylon.
De preparaten van de onderhavige uitvinding vertonen een uitstekende kleving op nylon. Dientengevolge kunnen de onderhavige preparaten gebruikt wordt als een kleefmiddellaag voor het hechten van nylon op een heet-lasbare film, zoals een polyalkeen of etheenvinyl-15 acetaatfilm of een film vervaardigd uit een ten dele geneutraliseerde etheen-methacrylzuurionomere hars. Ook kunnen de preparaten van de onderhavige uitvinding gecoextrudescd worden met polyamide ander additionele filmlagen om,door hen zelf * verbeterde heet-lase'igenschappen te geven. Het kleefmiddelkarakter van de onderhavige preparaten 20 voor zowel nylon als etheenpolymeerfilms vertoont een uitstekende duurzaamheid zelfs' bij uitgebreide blootstelling aan vocht of vochtige omgevingen.
De uitvinding wordt verder toegelicht door de volgende specifi-fieke voorbeelden, waarin delen en percentages gewichtsdelen en ge-25 wichtspercentages zijn tenzij anders aangegeven. In de afschilfer-proeven in de voorbeelden geeft "p" aan, dat de las wordt afgeschilferd, geeft "t" aan, dat de film aan de lasrand scheurde en geeft "p-t" aan, dat de las ten dele afschilferde en de film vervolgens scheurde.
50 Yoorbeeld I.
Op een elektrisch verhitte tweewals met walsen met een diameter van 7,6 cm en verhit tot een temperatuur van 180°C, werden (a) 45 S van een etheen/vinylacetaatcopolymeer, dat 8,5% vinylacetaat bevatte en een smeltindex van 1,92 bezat en (b) 5 E van de polyetheen met 35 hoge dichtheid met een smeltindex van 2,8 en een dichtheid van 960 g/cm^ gebracht en met 1% barnsteenzuur of-anhydridegroepen geënt.
Het mengsel werd op de wals 10 minuten gemengd en vervolgens verwijderd en gekoeld.
Films werden uit het polymeermengsel vervaardigd door samenper-40 sen bij 160°0 gedurende één minuut tussen Teflon fluorpolymeervel- 800 1 8 55 -5- len, waarbij een film verkregen werd met een dikte van 50-100yum.
Twee films van nylon van 25yum werden gehecht met de polymeer-mengselfilms van de onderhavige uitvinding onder toepassing van een "Sentinel" lasinrichting met een staaf met een breedte van 2,5 cm 5 in de handel verkrijgbaar bij Packaging Industries Ine. De staaflas-inrichting werd toegepast bij een verblijftijd van 6 seconden, 207 kPa op de staaf, bij verschillende temperaturen zoals vermeld in tabel A. De heet-lasprodukten werden vervolgens beproefd op hechting door de twee nylonfilms af te schilferen onder toepassing van een 10 Suter beproevingsinrichting in de handel verkrijgbaar bij Alfred _ Suter Company. De proeven werden uitgevoerd bij een afschilfersnelheid van 50 cm per minuut. Monsters van 1,25 cm werden gesneden uit de heet-lasprodukten en de kracht vereist om de lassen af te schilferen werd vermeld in grammen per 2,5 cm lasbreedte. De resultaten 15 zijn in tabel A samengevat.
De heet-lasprodukten werden eveneens onderzocht na blootstelling aan heet water gedurende verschillende tijdsperioden. De resultaten zijn in tabel B vermeld.
Voorbeeld II.
20 In voorbeeld II wordt de algemene methode van voorbeeld I her haald behalve dat in plaats van het etheen-vinylacetaatcopolymeer toegepast in voorbeeld I een dergelijke hoeveelheid1 etheen-vinylacetaatcopolymeer, dat 5% vinylacetaat bevat en dat een smeltindex heeft van 2,0, wordt gebruikt.
25 De monsters werden onderzocht en de resultaten zijn in de tabel len A en B opgenomen.
Tabel A.
Afschilfersterkten van heet-lasurodukten.
25^um Nylon 6 Pilm/kleefmiddel/25y-um Nylon 6 Film 30 Temperatuur toegepast Lassterkten g/2,5 cm_ voor het maken van het voorbeeld I voorbeeld II he e t-1a sprodukt 140-150°C 600 p 200 p 170-175°0 1800 p 800 p 35 225°C 2800 p 2000 p 225-240°C >3000 t 3200 p 800 1 8 55 ' (tabel B) -6-
Tabel B.
Af sohil-f ersterkten van heet-lasprodukten via onderdompelen in water. Omstandigheden van de Heet-las afschilfersterkte ff/2,5 cm
heet-lasbehandeling voorbeeld I voorbeeld II
5 zoals vervaardigd (controle) 3150 p-t 2200 p na 10 minuten onderdompelen in water van 80°C . >1000 t > 2800 t 10 na 2 uren onderdompelen in water van 80°C > 2000 t 1400 p
Voorbeeld III.
Onder toepassing van een extrusieinrichting met dubbele schroef van 53 mm werd een smeltmengsel vervaardigd uit (a) 129,3 kg van 15 een E/9% VA copolymeer met een smeltindex van 2,0 en (b) 6,8 kg van een HDPE met een dichtheid van 0,960 g/cm^ en een smeltindex: van 2,8 en geënt met 1% maleinezuuranhydride, waarbij een entcopolymeer met een smeltindex van 13,4 verkregen werd. Deze bestanddelen werden bij 221-224°C gemengd en de extrusiemengsnelheid bedroeg 8,85 kg/h.
20 Laminaten met nylon 6 film werden practisch vervaardigd zoals in voorbeeld I, waarbij de temperatuur van de staaflasinrichting op 175°C werd gehouden. Voorgevormde of gicoextrudeerde films werden gebruikt. Met de voorgevormde films werden laminaten van drie lagen van nylon 6 film/kleefmiddelfilm/nylon 6 film vervaardigd. Heet-25 lasprodukten werden vervaardigd uit gecoextrudeerd nylon 6/kleefmiddel-preparaten door de kleefmiddelzijden van de gecoextrudeerde laminaten op elkaar te lassen.
De laminaten werden in water gedurende verschillende tijdsperio-r den^èemperaturen ondergedompeld en onderzocht op kleefbindingssterkte. 30 De resultaten zijn in tabel C samengevat.
(tabel C) 800 1 8 55 -7-
Tabel C.
Heet-las afsohilfersterkte na onderdompelen in water (g/2,5 cm)
Behandeling Voorgevormd Gecoextrudeerd Nylon/kleef-
Nylon/kleef- _middel/Nylon _ 5 middel/Nylon 50yum kleefmiddel 12,5 ƒum kleefmiddel.
geen 3500 t 3500 t 2500 p 1 uur omgevende lucht 3500 t 3500 t 2600 p 1 uur 10 omgevend water 2100 t 3300 p 2300 p 1 uur water van 80 C 2400 t 3300 p 2400 p 70 uren omgevend water 2400 p 3250 p 2350 p 15 Voorbeelden IV-VIII.
In de voorbeelden IV-VIII werd de algemene methode van voorbeeld I herhaald onder toepassing van 95% etheen-vinylacetaatcopolymeer en 5% van een polyetheen met hoge dichtheid geënt met 1% maleinezuur-anhydride met een smeltindex van 13,0. De samenstelling en smeltindex 20 van de etheen-vinylacetaatcopolymeren is aangegeven in tabel D.
Nylonfilmlaminaten werden vervaardigd zoals in voorbeeld I en onderzocht op de duurzaamheid van de las bij blootstelling aan water. De resultaten zijn in tabel E samengevat.
Tabel D.
25 Voorbeeld Beschrijving smeltindex IV E/3,5%VA 0,5 V E/12% VA 0,25 VI E/12% VA 20,0 VII E/18% VA 0,7 30 VIII E/28% VA 6,0 (tabel E) 800 1 8 55 -8-
Tabel E.
Heet-las afschilfersterkte na onderdomuelen in water.
Behandeling Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld _IV_V_VI_VII_VIII
5 geen 2400 p 3000 t 2400 t 1900 p 1500 p 1 uur 2250 p 2700 p 1400 p 1900 p 900 p omgevende lucht 1 uur 1400 p 2600 t 1500 p 1600 p 700 p omgevend water 10 1 uur 2000t 2700 t 1500 p 2400 p 300 p
water van 80 C
70 uren 2200 p 2500 p 1700 p 2200 p 800 p omgevend water
Voorbeelden IX-XXXIII.
15 In de voorbeelden IX-XXXIII werd de algemene methode van voor beeld I herhaald onder toepassing van de componenten en met de resultaten aangegeven in tabel V (A)(B)(C).
(tabel P) 800 1 8 55 -9-
Tabel F.
(A) Hoofdoomponent___
Voor- . Beschrijving Smelt- Hoeveelheid in beeld __ index mengsel. _9έ._ IX Ε/3 1/2% VA 0,5 98 X Ε/7 1/2% VA 1,2 98 5 XI Ε/9% VA 2,0 98 XII Ε/9% VA 2,0 98 XIII Ε/9% VA 2,0 95 XIV Ε/10% ΜΜΑ 5,0 95 XV Ε/10% ΜΜΑ 5,0 95 10 XVI Ε/20% ΜΜΑ 3;0 95 ΧΥΙΙ Ε/27% ΜΑ/10% CO 1,0 95 XVIII ε/17.7%ΙΒΑ/.5% ΜΜΑ 0,7 95 XIX Ε/23% ΙΒΑ 2,1 95 15 XX Ε/8.9% ΜΑ 0,8 95 XXI Ε/9% VA 2,0 90 XXII Ε/9% VA 2,0 99 XXIII Ε/10% DEM (di- 4,0 95 ethyl^a-leaat) 20 XXIV HOPE (0,960 g/cm^ 2,8 95 XXV HDPE(0,950 g/cm^ 1,2 95 XXYI HDPE(0,944 g/cm3 0,25 95 XXYII HDPE(0,944 g/cm3 0,25 98 25 XXVIII HDPE(0,940 g/cm3 4,0 95 XXIX HDPE(0,931 g/c*5 2,0 95 XXX LDPE(0,923 g/cm^ 4,5 95 XXXI LDPE(0,917 g/cm^ 6,5 90 XXXII HDPE(0,960 g/om 2,8 90 30 XXXIII . HDPE(0;960 g/cm3 2;8 95 800 1 8 55 -10-
TabelP (vervolg) .
(b) ondergeschikte component
Voor- Beschrijving· Smelt- Smeltstro- Hoeveelheid beeld stroming mingstemne- in mengsel, 5 9/l0 min ratuur, °C % — — " --- - * ' '* " IX Polymer A* 13,0 190 2 X Polymer B** 2,5 280 XI Polymer A 13 190 2 XII Polymer B 2?5 280 2 10 XIII Polymer B 2^5 280 5 XIV Polymer A 13 190 5 XV Polymer B 2,5 280 5 XVI Polymer A 13 190 5 XVII Polymer A 13 190 5 ^ XVIII Polymer A 13 190 5 XIX Polymer A 13 190 5 XX Polymer A 13 190 5 XXI HDPE-g-. 41% 16 190 10 succinegzoepen 20 XXII HDPE-g-1.76% 16 190 1
succineSroePeEL
XXIII Polymer A 13 190 5 XXIV Polymer A 13 190 5 XXV Polymer A 13 190 5 25 XXVI Polymer A 13 190 5 XXVII Polymer A 13 190 2 XXVIII Polymer A 13 190 5 XXIX Polymer A 13 190 5 XXX Polymer A 13 190 5 30 XXXI Polymer A 13 190 10 XXXII LDPE-g-^64% ANH 32 280 10 (Dichtheid = 0,923) XXXIII PoÏymèr~B 2.5 28Q 5 x) Polyetheen met hoge dichtheid geënt met 1$ succinegroepen. 35 xx) Etheen, propeen, hexadieen terpolymeer geënt 800 1 8 55 -11- met 2% succinegroepen.
Tabel F (Vervolg) (ü)afschilfersterkte
Initiële heet-las Heet-las 5 afschilfersterkte temperatuur
Voorbeeld g/2,5 Qm °C
IX · 24 0 θ( af schilf ering)1 185 X 2000 (afschilfering) 195 XI >1400 (scheuren) X 205 10 XII 3600 (afschilfering) 195 XIII >3000 (scheuren) X 205 XIV >3200 ( scheuren) 175 XV >3600 ( scheuren) X 190 XVI 3000 (afschilfering) 175 15 XVII >1000 (scheuren) x 195 XVIII >3000 (scheuren) x 195 XIX 3200 (afschilfering) 200 XX 3000 (afschilfering) 200 XXI 3400 (afschilfering) 195 20 XXII >3200 (scheuren) X 205 XXIII 1600 ( afschilfering) 200 XXIV 2400 (afschilfering) 195 XXV 2600 (afschilfering) 200 XXVI >3600 (scheuren) X 200 ^ XXVII >3000 (scheuren) X 205 XXVIII 2600 (afschilfering) 200 XXIX >2000 (scheuren) X 200 XXX 600 (afschilfering) 195 XXXI 600 (afschilfering) 205 30 xxxii 0 XXXIII 400 (afschilfering) 195 x) film scheurde grenzend aan de binding.
800 1 8 55

Claims (6)

1. Polymeermengsel in hoofdzaak bestaande nit a. ongeveer 50-99 gew % van een eerste ethenisch onverzadigd polymeer gekozen nit 5 (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymeren met een dicht- van 0,950 tot 0,965 g/cm^ en (ii) copolymeren van etheen met ten hoogste 50 gew.% van ten minste een ethenisch onverzadigde ester met 4-12 koolstofatomen en 10t>· ongeveer 1-49% van een tweede ethenisch onverzadigde polymeer gekozen nit de groep bestaande uit (i) niet polaire etheenpolymeren en copolymren met een dichtheid van 0,945 tot 0,965 g/cm^ en 15 (ii) terpolymeren van etheen, ten minste een oc-alkeen met 5-6 koolstofatomen en ten minste een niet geconjugeerd diëen, waarbij het tweede ethenisch onverzadigde polymeer thermisch geënt is met een onverzadigd zuur of anhydride voor het verkrijgen van een copolymeer met ongeveer 0,02 tot 4»0 gew.% geënte snccine groepen, 20met dien verstande, dat wanneer het tweede ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is, dan het eerste ethenisch onverzadigde polymeer (ii) is.
2. Polymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer 80 tot 99% van 25 het mengsel uitmaakt en het tweede ethenisch onverzadigde polymeer ongeveer 1-19% van het mengsel uitmaakt.
5. Polymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ vinylacetaat copolymeer is. 3° 4. Polymeermengsel volgens conclusie 5» m e t het ken merk, dat het tweede ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ propeen/hexadiëenterpolymeer is, geënt met succinegroepen.
5. Polymeermengsel volgens conclusie 5>met het kenmerk, dat het tweede ethenisch onverzadigde polymeer een etheen- 55 polymeer is, geënt met succinegroepen.
6. Copolymeermengsel volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ methylacrylaatcopolymeer is.
7. Copolymeermengsel volgens conclusie 1,met het ken- 40. e r k , dat het eerste ethenisch onverzadigde polymeer een etheen/ isobutylacrylaatcopolymeer is,___ 800 1 8 55
NLAANVRAGE8001855,A 1979-03-30 1980-03-28 Polymeermengsel in het bijzonder geschikt als kleefmiddel. NL188357C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2556479 1979-03-30
US06/025,564 US4230830A (en) 1979-03-30 1979-03-30 Adhesive blends containing thermally grafted ethylene polymer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8001855A true NL8001855A (nl) 1980-10-02
NL188357B NL188357B (nl) 1992-01-02
NL188357C NL188357C (nl) 1992-06-01

Family

ID=21826795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8001855,A NL188357C (nl) 1979-03-30 1980-03-28 Polymeermengsel in het bijzonder geschikt als kleefmiddel.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4230830A (nl)
JP (1) JPS55131030A (nl)
AU (1) AU529397B2 (nl)
BE (1) BE882495A (nl)
CA (1) CA1136322A (nl)
DE (1) DE3012144A1 (nl)
FI (1) FI73231C (nl)
FR (1) FR2452509B1 (nl)
GB (1) GB2045776B (nl)
NL (1) NL188357C (nl)
SE (1) SE448880B (nl)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325853A (en) * 1980-07-31 1982-04-20 Gulf Oil Corporation Hot melt adhesive compositions containing rosin esters
US4552714A (en) * 1981-02-20 1985-11-12 American Can Company Process for producing coextruded film of polypropylene, polypropylene blend, and nylon
CA1200041A (en) * 1982-01-18 1986-01-28 Ashok M. Adur Adhesive blends and composite structures
US4481262A (en) * 1982-02-19 1984-11-06 Chemplex Company Composite structures
US4452942A (en) * 1982-02-19 1984-06-05 Chemplex Company Adhesive blends containing anacid or anhydride grafted LLDPE
JPS58149935A (ja) * 1982-03-01 1983-09-06 Ube Ind Ltd 変性ポリオレフイン組成物
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
US4460632A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive blends and composite structures
CA1216908A (en) * 1983-08-08 1987-01-20 Mitsuzo Shida Electrical cable construction
US4675471A (en) * 1984-07-30 1987-06-23 Norchem, Inc. Electrical cables
AU584910B2 (en) * 1984-08-15 1989-06-08 Dow Chemical Company, The Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4950541A (en) * 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4772496A (en) * 1985-06-15 1988-09-20 Showa Denko Kabushiki Kaisha Molded product having printed circuit board
US4751146A (en) * 1985-07-09 1988-06-14 Showa Denko Kabushiki Kaisha Printed circuit boards
US4740552A (en) * 1986-02-14 1988-04-26 Borg-Warner Chemicals, Inc. Alloys of styrenic resins and polyamides
JPS63117008A (ja) * 1986-11-05 1988-05-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 変性ポリエチレンの製造方法
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
US5189120A (en) * 1986-11-20 1993-02-23 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities less than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers or adhesion promoters
USRE34537E (en) * 1987-09-23 1994-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Plastic composite barrier structures
US5240544A (en) * 1988-04-05 1993-08-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Adhesive composition
US4957968A (en) * 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends
US5126199A (en) * 1988-11-02 1992-06-30 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
US5185199A (en) * 1988-11-02 1993-02-09 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
US5082899A (en) * 1988-11-02 1992-01-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
KR920005384B1 (ko) * 1988-11-21 1992-07-02 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼 가이샤 변성 폴리올레핀입자 및 그의 제조방법
US5053457A (en) * 1989-06-13 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextrudable adhesives and products therefrom
US5045401A (en) * 1989-12-21 1991-09-03 The Dow Chemical Company Non-isothermal crystallizable adhesive compositions for multilayer laminated structures
DE69032885T2 (de) * 1990-08-07 1999-05-27 Dow Chemical Co Thermisch gebundene fasererzeugnisse mit bikomponentfasern als haftfasern
US5698279A (en) * 1992-09-23 1997-12-16 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer
US5549943A (en) * 1992-09-23 1996-08-27 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer
US5336721A (en) * 1993-04-06 1994-08-09 Quantum Chemical Corporation Adhesive blends of ethylene-alkyl acrylate copolymers and modified propylene-ethylene copolymers
US5883188A (en) * 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
US5346963A (en) * 1993-04-28 1994-09-13 The Dow Chemical Company Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use
US5567489A (en) * 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
US6964798B2 (en) 1993-11-16 2005-11-15 Baxter International Inc. Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products
US6461696B1 (en) 1993-11-16 2002-10-08 Baxter International Inc. Multi-layered polymer based moisture barrier structure for medical grade products
US5998019A (en) 1993-11-16 1999-12-07 Baxter International Inc. Multi-layered polymer structure for medical products
US5849843A (en) * 1993-11-16 1998-12-15 Baxter International Inc. Polymeric compositions for medical packaging and devices
US6297046B1 (en) 1994-10-28 2001-10-02 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US5935847A (en) * 1994-10-28 1999-08-10 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US6024220A (en) * 1995-06-07 2000-02-15 Baxter International Inc. Encapsulated seam for multilayer materials
US6391404B1 (en) 1995-06-07 2002-05-21 Baxter International Inc. Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom
CH692846A5 (it) 1997-02-24 2002-11-29 Baxter Biotech Tech Sarl Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili.
US20030211280A1 (en) 1997-02-28 2003-11-13 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
EP0963475A1 (en) 1997-02-28 1999-12-15 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US7338698B1 (en) 1997-02-28 2008-03-04 Columbia Insurance Company Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same
US20040122414A9 (en) * 1997-09-22 2004-06-24 Hurst William S. Contoured tubing closure
US6166142A (en) * 1998-01-27 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers
US6743523B1 (en) 2000-03-16 2004-06-01 Baxter International Inc. Multiple layer film of a new non-PVC material
US6649694B2 (en) 2001-12-21 2003-11-18 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene-α-olefin interpolymer films
US20060148988A1 (en) * 2004-10-06 2006-07-06 Chou Richard T Miscible blends of ethylene copolymers with improved temperature resistance
US7879949B2 (en) 2004-10-06 2011-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of ethylene copolymers with high-frequency weldability
EP2228211B1 (en) 2003-03-12 2019-07-17 Avery Dennison Corporation Methods of making reusable closures for packages
US20040209021A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-21 Shih Keith S. Multi-layer laminate structure
US20070054139A1 (en) * 2003-05-27 2007-03-08 Domine Joseph D Ionomer laminates, composite articles, and processes for making the same
KR20070015178A (ko) 2004-04-27 2007-02-01 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 교반-탱크 반응기 시스템
AU2007323916B2 (en) 2006-11-13 2012-12-06 Shaw Industries Group, Inc. Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material
EP3779034A3 (en) 2007-12-21 2021-02-24 Dow Global Technologies Llc Method for making a carpet using olefin block copolymers
US9885149B2 (en) 2009-07-08 2018-02-06 Dow Global Technologies Llc Carpet and carpet backing
US10696771B2 (en) 2015-03-26 2020-06-30 Performance Materials Na, Inc. Method of incorporating ethylene copolymers into latex
CN110248576B (zh) 2017-01-04 2023-01-03 肖氏工业集团公司 具有改进的脱层强度和流体阻隔性质的地毯及其制造方法
WO2018187564A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Shaw Industries Group, Inc. Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3284380A (en) * 1961-07-14 1966-11-08 Hercules Inc Polar polymer modified-ethylene-propylene copolymer latices
US3595943A (en) * 1967-11-27 1971-07-27 Eastman Kodak Co Hot melt coating compositions for printed sheets and coated,lenticulated sheets having 3-d appearance
US3658948A (en) * 1970-11-23 1972-04-25 Eastman Kodak Co Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin
US3862265A (en) * 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
US3868433A (en) * 1972-04-03 1975-02-25 Exxon Research Engineering Co Thermoplastic adhesive compositions
US3873643A (en) * 1972-12-18 1975-03-25 Chemplex Co Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers
US4010223A (en) * 1973-01-10 1977-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adducts containing succinic groups attached to elastomeric copolymers
US3884882A (en) * 1973-01-10 1975-05-20 Du Pont Certain EPDM copolymer/maleic anhydride adducts and thermoplastic elastomers therefrom
US3882194A (en) * 1973-01-26 1975-05-06 Chemplex Co Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer
JPS5232654A (en) * 1975-09-09 1977-03-12 Fujitsu Ltd Single stabilized multiple circuit
US4087587A (en) * 1975-09-19 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
US4087588A (en) * 1975-09-22 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
US4026967A (en) * 1976-06-25 1977-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making grafted polymeric material
JPS5482A (en) * 1977-06-03 1979-01-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of resin laminate
DE2721474A1 (de) * 1977-06-20 1978-11-16 Chemplex Co Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien
DE2721475C2 (de) * 1977-06-20 1994-05-11 Chemplex Co Modifizierte Polyolefingemische und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS647097B2 (nl) 1989-02-07
NL188357B (nl) 1992-01-02
CA1136322A (en) 1982-11-23
FI73231B (fi) 1987-05-29
FR2452509B1 (fr) 1986-07-04
AU529397B2 (en) 1983-06-02
FR2452509A1 (fr) 1980-10-24
FI73231C (fi) 1987-09-10
GB2045776A (en) 1980-11-05
BE882495A (fr) 1980-09-29
DE3012144A1 (de) 1980-10-09
JPS55131030A (en) 1980-10-11
US4230830B1 (nl) 1990-05-08
FI800966A (fi) 1980-10-01
GB2045776B (en) 1983-03-30
US4230830A (en) 1980-10-28
SE8002417L (sv) 1980-10-01
NL188357C (nl) 1992-06-01
AU5694180A (en) 1980-10-02
SE448880B (sv) 1987-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8001855A (nl) Polymeermengsels in het bijzonder geschikt als kleefmiddelen.
US6184298B1 (en) Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber
CA1200042A (en) Adhesive blends
US6166142A (en) Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers
US7510775B2 (en) Composition based on isotactic polypropylene obtained by metallocene catalysis and on grafted isotactic polypropylene obtained by ziegler-natta catalysis
CA1200041A (en) Adhesive blends and composite structures
US6750288B2 (en) Grafted isotactic polypropylene obtained by metallocene catalysis
NL8203689A (nl) Kleefsamenstelling, samengestelde struktuur en werkwijze voor het vervaardigen van de samengestelde struktuur.
CA2052298A1 (en) Adhesive or coating compositions and their uses
JP2007517940A (ja) 真空蒸着アルミニウムへのポリプロピレン系多層包装フィルム構造体の改善された接着性のためのポリプロピレン変性
US5202192A (en) Adhesive blends and multi-layered structures comprising the adhesive blends
CA1188025A (en) Adhesive resin composition including unsaturated carboxylic acid reacted mixture of lldpe and synthetic rubber
TWI618633B (zh) 異氰酸酯單體遷移之膜屏障
NL8420026A (nl) Polyolefine met goede adhesie-eigenschappen.
JP3160221B2 (ja) ポリエチレン系多層フィルム
JPS6011056B2 (ja) 変性エチレン重合体組成物
JPS643665B2 (nl)
WO1993014266A1 (en) Coated substrate, more in particular coated paper material
JPH073109A (ja) ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた積層体
WO1995013329A1 (en) Multi-phase film and methods relating thereto
JPH069834A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 19991001