FI73231B - Polymerblandning anvaendbar som limmedel. - Google Patents

Polymerblandning anvaendbar som limmedel. Download PDF

Info

Publication number
FI73231B
FI73231B FI800966A FI800966A FI73231B FI 73231 B FI73231 B FI 73231B FI 800966 A FI800966 A FI 800966A FI 800966 A FI800966 A FI 800966A FI 73231 B FI73231 B FI 73231B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polymer
ethylene
grafted
olefinic polymer
copolymer
Prior art date
Application number
FI800966A
Other languages
English (en)
Other versions
FI73231C (fi
FI800966A (fi
Inventor
Stephen Robert Tanny
Philip Strubing Blatz
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of FI800966A publication Critical patent/FI800966A/fi
Publication of FI73231B publication Critical patent/FI73231B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI73231C publication Critical patent/FI73231C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24—Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type
    • Y10T428/31743—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

[773^71 KUULUTUSJULKAISU _ _ - _ .
•vSfl! [B] <11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 73231 • C Pate;/, ϊ: i .. yc::.-.. tty
^ l ~ ^ ^ '·/ ' Λ "* ' . 1 -i * 1 Q p O 1 Y
(51) Kv.lk.Vlnt.CI4 C 08 L 23/0*4, C 09 J 3/1**
S U O M l-F INLAND
(Fl) (21) Patenttihakemus-Patentansökning 800966 (22) Hakemispäivä - Ansökningsdag 28.03.80
Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä - Giitighatsdag 28.03.80
Patent- och registerstyrelsen (41) Tullut julkiseksi-Biivit offentiig 01.10.80 (44) Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm. - 29 05 87
Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus - Int ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus - Begärd prioritet 30.03.79 USA(US) 2556^ (71) E. I. du Pont de Nemours and Company, 1007 Market Street, Wilmington,
Delaware, USA(US) (72) Stephen Robert Tanny, Wilmington, Delaware,
Philip Strubing Blatz, Wilmington, Delaware, USA(US) (7*0 Oy Koi ster Ab (5*0 Liima-aineena käyttökelpoinen polymeeriseos -Polymerb1andning användbar som limmedel
Nylonkalvot ovat erikoisen haluttuja pakkaussovellutuksissa luontaisen lujuutensa ja puhkaisukestävyytensä, rasvankestävyyten-sä, lämpömuovautuvuutensa ja hapen läpäisemättömyytensä vuoksi. Tällaisissa pakkaussovellutuksissa on toistuvasti havaittu hyväksi yhdistää nylon toiseen kerrokseen etyleenipolymeeriä tai -kopoly-meeriä käyttämättä liuotinpohjaista liimaa. Erikoisen tyydyttäviä etyleenikopolymeerejä tässä sovellutuksessa ovat "Surlyn^' ionomee-rihartsit, jotka ovat osittain neutraloituja etyleeni/metakryyli-happokopolymeerejä, kaupallisesti saatavana E.I.du Pont de Nemours and Companyiltä. Tällaiset etyleenikopolymeerit laminoituna nyloniin tuottavat kuumasaumautumisen matalissa lämpötiloissa, joka on erikoisen haluttavaa pakkaussovellutuksissa.
Nylon- ja etyleenipolymeeriaineosien sitominen tällaisiin yhdistelmiin on vaikeaa ja sidokset heikkenevät usein kosketuksessa kosteuteen.
2 73231
Esillä oleva keksintö antaa käytettäväksi polymeeriseok-sen, jolla on voimakkaat ja kestävät polyamidiin sitoutumis-ominaisuudet.
Erikoisesti esillä oleva keksintö antaa käytettäväksi polymeeriseoksen, joka olennaisesti koostuu a) noin 80-99 paino-%:sta ensimmäistä olefiinista polymeeriä, joka on valittu (i) ei-polaarisista etyleenipolymeereistä ja kopolymee- -3 3 reistä, joiden tiheys on noin 0,930-0,965 x 10 kg/m ja (ii) etyleenin kopolymeereistä, jotka sisältävät enintään noin 30 paino-% vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttymätöntä esteriä, joka sisältää 4-12 hiiliatomia; ja b) noin 1-19 % toista olefiinista polymeeriä, joka on valittu joukosta jonka muodostavat (i) ei-polaariset etyleenipolymeerit ja -kopolymeerit, joiden tiheys on noin 0,945 -0,965 x 10 kg/m ja (ii) etyleenin, vähintään yhden X.-olefiinin, joka sisältää 3-6 hiiliatomia, ja vähintään yhden konjugoitumattoman di-eenin terpolymeerit; jolloin toinen olefiininen polymeeri on termisesti oksastettu tyydyttämättömällä hapolla tai anhydri-dillä, jolloin on saatu kopolymeeri, joka sisältää noin 0,02-4,0 paino-% oksastettuja meripihkahapporyhmiä, edellyttäen kuitenkin, että toisen olefiinisen polymeerin ollessa (ii), silloin ensimmäinen olefiininen polymeeri on (ii).
Esillä oleva keksintö koskee siis kahden pääasiallisen polymeerisen aineosan seosta.
Ensimmäinen aineosa, joka muodostaa noin 80-99 % kokonais-seoksesta, on ei-polaarinen etyleenipolymeeri tai -kopolymeeri. Tämä pitoisuus soveltuu edullisesti yhteen nvlonseosten sulamis-viskositeetin kanssa. Ensimmäinen olefiininen polymeeri voi olla HD-etyleenipolymeeri, jonka tiheys on noin 0,93-0,965 x 10 ^ kg/m·*. Tämä tiheydeltään suurempi aine voi olla etyleenihomo-polymeeri tai etyleenin kopolymeeri 3-8 hiiliatomia sisältävä o(-olefiinin kanssa. Etyleenin kopolymeerit okteenin tai buteenin kanssa ovat erikoisen edullisia. Yleensä näiden aineiden kopoly-meerinen aineosa muodostaa noin 1-10 paino-'i kopolymeeristä.
3 73231
Esillä olevassa keksinnössä käytetty ensimmäinen olefii-ninen polymeeri voi myös olla etyleenin ja yhden tai useamman etyleenisesti tyydyttämättömän esterin kopolymeeri. Etyleeni-sesti tyydyttämätön esteri voi muodostaa enintään noin 30 % kopolymeeristä. Erikoisen edullisia tyydyttämättömiä estereitä, joita voidaan käyttää, ovat 4-12 hiiliatomia sisältävät, kuten vinyyliasetaatti, etyyliakrylaatti, metyylimetakrylaatti, metyvli-akrylaatti, dimetyylimaleaatti, dietyylimaleaatti, dibutyylima-leaatti ja isobutyyliakrylaatti. Tällaiset kopolymeerit voivat myös sisältää pienehköjä määriä muita kopolymeerisiä aineosia kuten hiilimonoksidia ja metakryylihappoa, jotka eivät oleellisesti muuta etyleeni/tyydyttämätön esteri-kopolymeerin kokonaisluonnetta .
Toinen aineosa esillä olevissa polymeeriseoksissa on toinen olefiininen polymeeri, johon on termisesti oksastettu noin 0,02-4,0 prosenttia meripihkahapporyhmiä. Tämä oksastettu olefiininen polymeeri on polymeeriseoksen pienempi aineosa muodostaen noin 1-19 paino-% lopullisesta polymeeriseoksesta.
Runkopolymeeri, josta tämä oksastettu olefiininen polymeeri voidaan valmistaa, voi olla samanlainen kuin ei-polaariset etyleeniset polymeerit ja kopolymeerit, joita käytetään ensimmäiseksi aineosaksi. Siten tämä runko voi olla etyleeninen homopoly-meeri tai etyleenin kopolymeeri 3-8 hiiliatomia sisältävän x^-ole-fiinin kanssa. On kuitekin todettu, että polymeeriseoksen oksastettuun aineosaan käytetyn runkopolymeerin tiheys edullisesti on hiukan suurempi kuin oksastamattoman aineosan. Oksastettuun aineosaan käytetyillä etyleenipolymeereillä ja kopolymeereillä -3 3 tiheys on välillä noin 0,945-0,965 x 10 kg/m .
Toinen luokka polymeerejä, joita voidaan käyttää runkona esillä olevien polymeeriseosten oksastetussa aineosassa ovat etyleenin, vähintään yhden ^-olef iinin, joka sisältää 3-6 hiiliatomia, ja vähintään yhden konjugoitumattoman dieenin terpo-lymeerit. Näiden terpolymeerien valmistus samoin kuin meripihka-happoryhmillä oksastettujen, on kuvattu yksityiskohtaisesti US-patenttijulkaisussa 4 010 223 (Caywood, Jr.), joka sisältyy tähän viitteenä.
Runkopolymeerit ja -kopolymeerit oksastetaan noin 0,02-4,0 paino-%:11a meripihkahapporyhmiä. On todettu, että pienempi määrä 4 73231 kuin 0,02 paino-% antaa vähän huomattavaa parannusta esillä olevien seosten nyloniin sitoutumisominaisuuksissa, kun taas 4,0 paino-% ylittävät oksastustasot pyrkivät haittaavasti pienentämään saatujen polymeeriseosten sulamisindeksiä.
Meripihkahapporyhmät oksastetaan yleensä runkopolymee-riin lisäämällä fumaarihappoa, joka oksastusreaktiossa isomeroi-tuu maleiinihapoksi ja maleiinihappoanhydridiksi. Syistä, joita ei täysin ymmärretä, on välttämätöntä suorittaa oksastusreaktio käyttämällä termisiä oksastusmenetelmiä, kuten niitä jotka on yksityiskohtaisesti kuvattu US-patenttijulkaisussa 4 026 967, (Flaxman, Jr. at ai.), joka sisältyy tähän viitteenä. Muut ok-sastusmenetelmät, kuten ne, jotka käyttävät vapaaradikaali-ini-tiaattoria, kuten hydroperoksidia, pienentävät ilmeisesti niin huomattavasti oksastetun tuotteen sulamisindeksiä, että siitä tulee käyttökelvoton liima- tai ekstruusiosovellutuksiin. Tällaisia tuloksia kuvataan esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 3 873 643 (Shida et ai.).
Vaikka esillä olevassa keksinnössä voidaan käyttää laajaa valikoimaa oksastustasoja, vaihtelee optimioksastustaso tietenkin valitun tietyn rungon mukaan. Esimerkiksi etyleeni/propyleeni/ dieenirungoille on edullisen oksastustaso 0,1-4,0 %, kun taas etyleenipolymeerirungoille edullinen oksastustaso on 0,1-2,0 %.
Esillä olevan keksinnön mukaiset polymeeriset aineosat voidaan sekoittaa millä tahansa sopivalla sulasekoitusmenetelmäl-lä. Yleensä saadaan tasaisemmat ja edullisemmat käyttäytymisomi-naisuudet aineosat perinpohjaisesti sekoittamalla. Esillä olevassa keksinnössä on todettu sopivaksi sekoittaa ensin kaksi polymeeristä aineosaa valssissa sulana, jota seuraa lisäsekoitus ekstruusiolaitteessa, jota käytetään kalvon valmistamiseen poly-meeriseoksesta.
Valmistettaessa seoksia kahdesta polymeeriaineosasta on todettu, että HD-etyleenipolymeerirungot, joihin on oksastettu meripihkahapporyhmiä, tuottavat erinomaisia tuloksia käytettäessä yhdessä minkä tahansa kanssa ensimmäisistä olefiinisista polymeereistä. Kuitenkin, kun oksastetun aineosan runkopolymeeri on etyleeni/propyleeni/dieeniterpolymeeri, on edullista, että ensimmäinen olefiininen polymeeri on etyleenin ja etyleenisesti 5 73231 tyydyttämättömien estereitten kopolymeeri. On todettu, että näiden terpolymeerien ja poolisten kopolymeerien huomattavasti parempi yhteensopivuus tuottaa erikoisen selvän adheesion nyloniin.
Esillä olevan keksinnön mukaiset seokset osoittavat erinomaista adheesiota nyloniin. Sen mukaisesti esillä olevia seoksia voidaan käyttää liimakerroksena sitomaan nylon kuumasaumat-tavaan kalvoon, kuten polyolefiiniin tai etyleenivinyyliasetaat-tikalvoon tai kalvoon, joka on valmistettu osittain neutraloidusta etyleenimetakryylihappoionomeeriharsista. Vaihtoehtoisesti esillä olevan keksinnön mukaiset seokset voidaan ekstruoida yhdessä polyamidin kanssa ilman lisäkalvokerroksia, jolloin saadaan sellaisenaan parantuneet kuumasaumausominaisuudet. Oheisten seosten sekä nylon- että etyleenipolymeerikalvoihin liimautumis-luonteella on erinomainen kestävyys jopa pitkään alistettuna kosteudelle .
Keksintöä kuvaavat edelleen seuraavat erityiset esimerkit, joiden osat ja prosentit ovat painosta, ellei toisin ole mainittu. Esimerkkien kuoriutumiskokeissa "p" osoittaa, että sauma kuoritui irti, "t" osoittaa, että kalvo repesi sauman reunalta ja "p-t" osoittaa, että sauma kuoriutui osaksi irti ja sen jälkeen kalvo repesi.
Esimerkki 1 Sähkölämmitteiseen kaksivalssiin, jonka valssien läpimitta oli 76,2 mm ja joka oli lämmitetty lämpötilaan 180°C, sijoitettiin (a) 45 g etyleeni/vinyyliasetaattikopolymeeriä, joka sisälsi 8 1/2 % vinyyliasetaattia ja jonka sulamisindeksi oli 1,92; ja (b) 5 g HD-polyetyleeniä, jonka sulamisindeksi oli 2,8 ja tiheys -3 3 0,960 x 10 kg/m ja johon oli oksastettu 1 % meripihkahappo-tai -anhydridiryhmä. Seosta sekoitettiin valssissa 10 minuutin ajan ja poistettiin sen jälkeen ja jäähdytettiin.
Polymeeriseoksesta valmistettiin kalvo puristamalla 160°C:ssa yhden minuutin ajan Teflon® fluoripolymeeripintojen välissä, jolloin saatiin kalvo,jonka paksuus oli 0,05-0,20 mm. Kaksi 0,025 mm nylonkalvoa sidottiin esillä olevan keksinnön mukaisiin polymeeriseoskalvoihin käyttämällä "Sentinel" 25,4 mm levyistä tankosaumaajaa, joka on kaupallisesti saatavassa Packaging Industries Inc:Itä. Tankosaumaajaa käytettiin 6 sekunnin kestolla, paineessa 207 kPa, vaihtelevissa lämpötiloissa kuten on esitetty 6 73231 taulukossa I. Kuumasaumojen adheesio testattiin sitten kuorimalla kaksi nylonkalvoa irti toisistaan käyttäen Suter Tester-laitetta, joka on kaupallisesti saatavana Alfred Suten Companyrltä. Kokeet suoritettiin kuorimisnopeudella 305 mm minuutissa. 12,7 mm leveät näytteet leikattiin kuumasaumoista ja saumojen kuorimiseen tarvittava voima ilmoitettiin kilogrammoina sauman leveyttä kohti metreissä. Tulokset on esitetty taulukossa I.
Kuumasaumat testattiin myös kuumalle vedelle eri pituisten aikojen altistuksen jälkeen. Tulokset on esitetty taulukossa II. Esimerkki 2
Esimerkissä 2 toistettiin esimerkin 1 yleinen menettely paitsi, että esimerkissä 1 käytetyn etyleenivinyyliasetaatti-kopolyrneerin asemasta käytettiin sama määrä etyleenivinyyliasetaat-tikopolymeeriä, joka sisälsi 5 % vinyyliasetaattia ja jonka su-lamisindeksi oli 2,0.
Näytteet testattiin ja tulokset esitettiin taulukoissa I
ja II.
Taulukko I
Kuumasaumojen kuoriutumislujuudet 0,0254 mm nylon 6 kalvo/liima/0,0254 mm nylon 6 kalvo
Kuumasauman Saumalujuudet kg/m_ tekemiseen Esimerkki 1 Esimerkki 2 käytetty ___lämpötila__ 140-150°C 24 8 170-175°C 72 32 225°C 112 80 22 5-24 0°C >120 128
Taulukko II
Kuumasaumojen kuoriutumisluj uudet veteen upotettaessa Kuumasauman Kuumasauman kuoriutumislujuus käsittely _olosuhteet_Esimerkki 1_Esimerkki 2_
Sellaisenaan (vertailu) 126 88 10 min 80°C:iseen veteen upotettuna >40 >112 2 tuntia 80°C:iseen >80 56 veteen upotettuna 7 73231
Esimerkki 3 Käyttämällä 53 mm kaksoisruuvipuristinta valmistettiin sulateseos (a) 628 kg:sta E/9 % VA kopolymeeriä, jonka sulamis- indeksi oli 2,0 ja (b) 33 kg:sta HDPE, jonka tiheys oli 0,960 x -3 3 10 kg/m ja sulamisindeksi 2,8 ja joka oli oksastettu 1 %:lla maleiinihappoanhydridiä, jolloin oli saatu oksastuspolymeeri, jonka MI = 13,4. Nämä aineosat sekoitettiin 221-224°C:ssa ja ektruusiosekoitusnopeus oli 43,0 kg/h.
Laminaatit nylon 6 kalvon kanssa valmistettiin oleellisesti kuten esimerkissä 1 pitäen tankosaumaaja lämpötilassa 175°C. Käytettiin aikaisemmin valmistettuja tai yhdessä ekstrudoituja kalvoja. Aikaisemmin tehdyillä kalvoilla valmistettiin kolmikerroksiset laminaatit nylon 6 kalvo/liimakalvo/nylon 6 kalvo. Kuu-masaumat valmistettiin yhdessä ekstruoiduista nylon 6/liimayh-distelmistä saumaamalla yhdessä ekstrudoitujen laminaattien liimautuvat puolet yhteen.
Laminaatit upotettiin veteen eri pituisiksi ajoiksi ja eri lämpötiloissa ja liimasidoksen lujuus testattiin. Tulosten yhteenveto on taulukossa III.
Taulukko III
Kuumasauman kuoriutumislujuus Veteen upotuksen jälkeen (kg/m) Käsittely Aikaisemmin vai- Yhdessä ekstrudoitu mistettu nylon/ nylon/liima/nylon liima/nylon _0,05 mm liimaa 0,012 mm liimaa
Ei mitään 140 140 100 yksi tunti 140 140 104 ympäröivä ilma yksi tunti 84 132 92 ympäröivä vesi yksi tunti 96 132 96 80°C vesi 70 tuntia 96 130 94 ympäröivä vesi 8 73231
Esimerkit 4-8
Esimerkeissä 4-8 toistettiin esimerkin 1 yleinen menettely käyttäen 95 % etyleenivinyyliasetaattikopolymeeriä ja 5 % HDPE, joka oli oksastettu yhdellä prosentilla maleiinihappo-anhdydridiä, jonka sulamisindeksi oli 13,0. Styreeni/vinyyli-asetaattikopolymeerien kokoomus ja sulamisindeksi on esitetty taulukossa IV.
Nylonkalvolaminaatit valmistettiin kuten esimerkissä 1 ja niiden sauman kestävyys vedelle altistettaessa testattiin. Tulosten yhteenveto on esitetty taulukossa V.
Taulukko IV
Esimerkki _ Kuvaus_Sulamisindeksi_ 4 E/3,5 % VA 0,5 5 E/12 % VA 0,25 6 E/12 % VA 20,0 7 E/18 % VA 0,7 8 E/28 % VA 6,0
Taulukko V
Kuumasauman kuoriutumislujuus veteen upotuksen jälkeen Käsittely_Esim. 4._Esim. 5_Esim. 6 Esim. 7 Esim. 8
Ei mitään 96 120 96 76 60
Yksi tunti 90 108 56 76 36 ympäröivässä ilmassa
Yksi tunti 56 104 60 64 28 ympäröivässä vedessä
Yksi tunti 80 108 60 96 12 80°C:ssa vedessä 70 tuntia 88 100 68 88 32 ympäröivässä vedessä
Esimerkit 9-33
Esimerkeissä 9-33 toistettiin esimerkin 1 yleinen menettely käyttäen taulukossa VI (A) (B) (C) esitettyjä aineosia ja siinä esitetyin tuloksin.
73231
Taulukko VI
(A) suurempi aineosa ES j- kuvaus Sulamis- %-määrä merkki indeksi seoksessa 9 E/3 1/2% VA °·5 98 1 n 9 8
10 E/7 1/2% VA
11 E/9% VA 2'° 98 12 E/9% VA 2·0 98 q c 13 E/9% VA 2·0 14 E/10% MMA 5*° 95 9 5 15 E/10% MMA 5>0 16 E/20% MMA 3*° 95 17 E/27% MA/10% CO 1,0 95 18 E/17.7%IBA/.5% MMA 0.7 95 o ί 9 5 19 E/23% IBA Δ '1 20 E/8.9% MA 0 ·8 95 21 E/9% VA 2*° 90 22 E/9% VA 2*° " 23 E/10% DEM (di- 4,0 95 etyy1imaleaatti 24 HDPE(0.960 xlO-3 kg/m3 2·8 95 25 HDPE(0.950 xlO-3 kg/m3 1·2 95 26 HDPE (0.944 xlO-3 kg/m3 °·25 95 27 HDPE (0.944 xlo”3 kg/m3 °' 25 98 28 HDPE (0.94 0 5*10-3 kg/m3 4*° 95 29 HDPE(0.931 xlo'3 kg/m3 2,0 95 30 LDPE (0.923 xlo"3 kg/m3 4'5 95 31 LDPE(0 .917 xio"3 kg/m3 6,5 9° 32 HDPE (0.960 xio"3 kg/m3 2’8 90 33 HDPE(0*960 xio"3 kg/m3 2*8 95 10 73231
Taulukko VI (jatkoa) (B) pienempi aineosa
Esim. Kuvaus Sulatus - Sulatus- Määrä juoksu juoksu- seoksessa lämpötila 9/10 min °C % 9 PolymeeriA* 13.0 190 2 10 PolymeeiB1 2.5 280 11 PolymeeriA 13 190 2 12 PolymeeciB 2.5 280 2 13 PolymeeiB 2.5 280 5 14 PolymeeriA 13 190 5 15 PolymeeriB 2.5 280 5 16 PolymeeriA 13 190 5 17 PolymeeriA 13 190 5 18 PolymeaiA 13 190 5 19 PolymeeriA 13 190 5 20 PolymeeriA 13 190 5 21 HDPE-g-.41% 16 190 10
Mer ipihkahapporyhmiä 22 HDPE-g-1,76 % 16 . 190 1
Meripihkahapporyhmiä 23 PolymeeriA 13 190 5 24 PolymeeriA 13 190 5 25 PolymeaiA 13 190 5 26 PolymeeriA 13 190 5 27 PolymeaiA 13 190 2 28 PolymeeriA 13 19 0 5 29 PolymeaiA 13 190 5 30 PolymeeriA 13 190 5 31 PolymeeriA 13 190 10 32 LDPE-g-.64% ANH 32 280 10 (tiheys = .923 33 Polymeeri B xl0"3> 2·5 280 5 * Suuritiheyksinen polyetyleeni,johon oksastettu 1 % meripihkahapporyhmiä
Etyleeni, propyleeni-,heksadieeniterpolymeeri, johon oksastettu 2 % meripihkahapporyhmiä 11 73231
Taulukko VI (jatkoa) (C) kuoriutumislujuus
Esimerkki Lähtökuuma- Kuumasaumaus saumaus Lämpötila kuoriutumislujuus oc _g/mm___ 9 96 (kuoriutuu) 185 10 80 (kuoriutuu) 195 11 5- 56 (repeää)* 205 12 144 (kuoriutuu) 195 13 >120 (repeää)* 205 14 >128 (repeää)* 17 5 15 >144 (repeää)* 190 16 120 (kuoriutuu) 175 17 >40 (repeää)* 195 18 >120 (repeää)* 195 19 128 (kuoriutuu) 200 20 120 (kuoriutuu) 200 21 136 (kuoriutuu) 195 22 >128 (repeää)* 205 23 64 (kuoriutuu) 200 24 96 (kuoriutuu) 195 25 104 (kuoriutuu) 200 26 >144 (repeää)* 200 27 >120 (repeää)* 205 28 104 (kuoriutuu) 200 29 >80 (repeää)* 200 30 24 (kuoriutuu) 195 31 24 (kuoriutuu) 205 32 0 33 16 (kuoriutuu) 195 χ
Kalvo repesi sidoksen vierestä

Claims (6)

12 73231
1. Liiina-aineena käyttökelpoinen polymeeriseos, tunnet-t u siitä, että se koostuu oleellisesti a) noin 80-99 paino-%:sta ensimmäistä olefiinista polymeeriä, joka on valittu (i) ei-polaarisista etyleenipolymeereistä ja -kopolymee- -3 3 reistä, joiden tiheys on välillä 0,930-0,965 x 10 kg/m ja (ii) etyleenin kopolymeereistä, jotka sisältävät enintään noin 30 paino-% vähintään yhtä etyleenisesti tyydyttämätöntä 4-12 hiiliatomia sisältävää esteriä; ja b) noin 1-19 paino-%:sta toista olefiinista polymeeriä, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat (i) ei-polaariset etyleenipolymeerit ja -kopolymeerit, joiden tiheys on noin 0,945-0,965 x 10 ^ kg/m^ ja (ii) etyleenin, vähintään yhden ^-olefiinin, joka sisältää 3-6 hiiliatomia, ja vähintään yhden konjugoitumattoman dieenin terpolymeerit; jolloin toinen olefiininen polymeeri on termisesti oksastettu tyydyttymättömällä hapolla tai anhydri-dillä niin, että on saatu kopolymeeri, joka sisältää noin 0,02-4,0 paino-% oksastettuja meripihkahapporyhmiä, edellyttäen kuitenkin, että kun toinen olefiininen polymeeri on (ii), silloin ensimmäinen olefiininen polymeeri on (ii).
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polymeeriseos, tunnettu siitä, että ensimmäinen olefiininen polymeeri on etyleeni/vinyyliasetaattikopolymeeri.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polymeeriseos, tunnettu siitä, että toinen olefiininen polymeeri on etylee-ni/propyleeni/heksadieeniterpolymeeri, johon on oksastettu meripihkahapporyhmiä.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen polymeeriseos, tunnettu siitä, että toinen olefiininen polymeeri on etyleeni-polymeeri, johon on oksastettu meripihkahapporyhmiä.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kopolymeeriseos, tunnettu siitä, että ensimmäinen olefiininen polymeeri on etyleeni/metyyliakrylaattikopolymeeri.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kopolymeeriseos, tunnettu siitä, että ensimmäinen olefiininen polymeeri on ety-leeni/isobutyyliakrylaattikopolymeeri.
FI800966A 1979-03-30 1980-03-28 Polymerblandning anvaendbar som limmedel. FI73231C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2556479 1979-03-30
US06/025,564 US4230830A (en) 1979-03-30 1979-03-30 Adhesive blends containing thermally grafted ethylene polymer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI800966A FI800966A (fi) 1980-10-01
FI73231B true FI73231B (fi) 1987-05-29
FI73231C FI73231C (fi) 1987-09-10

Family

ID=21826795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI800966A FI73231C (fi) 1979-03-30 1980-03-28 Polymerblandning anvaendbar som limmedel.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4230830A (fi)
JP (1) JPS55131030A (fi)
AU (1) AU529397B2 (fi)
BE (1) BE882495A (fi)
CA (1) CA1136322A (fi)
DE (1) DE3012144A1 (fi)
FI (1) FI73231C (fi)
FR (1) FR2452509B1 (fi)
GB (1) GB2045776B (fi)
NL (1) NL188357C (fi)
SE (1) SE448880B (fi)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325853A (en) * 1980-07-31 1982-04-20 Gulf Oil Corporation Hot melt adhesive compositions containing rosin esters
US4552714A (en) * 1981-02-20 1985-11-12 American Can Company Process for producing coextruded film of polypropylene, polypropylene blend, and nylon
CA1200041A (en) * 1982-01-18 1986-01-28 Ashok M. Adur Adhesive blends and composite structures
US4481262A (en) * 1982-02-19 1984-11-06 Chemplex Company Composite structures
US4452942A (en) * 1982-02-19 1984-06-05 Chemplex Company Adhesive blends containing anacid or anhydride grafted LLDPE
JPS58149935A (ja) * 1982-03-01 1983-09-06 Ube Ind Ltd 変性ポリオレフイン組成物
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
US4460632A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive blends and composite structures
CA1216908A (en) * 1983-08-08 1987-01-20 Mitsuzo Shida Electrical cable construction
US4675471A (en) * 1984-07-30 1987-06-23 Norchem, Inc. Electrical cables
AU584910B2 (en) * 1984-08-15 1989-06-08 Dow Chemical Company, The Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4950541A (en) * 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4772496A (en) * 1985-06-15 1988-09-20 Showa Denko Kabushiki Kaisha Molded product having printed circuit board
US4751146A (en) * 1985-07-09 1988-06-14 Showa Denko Kabushiki Kaisha Printed circuit boards
US4740552A (en) * 1986-02-14 1988-04-26 Borg-Warner Chemicals, Inc. Alloys of styrenic resins and polyamides
JPS63117008A (ja) * 1986-11-05 1988-05-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd 変性ポリエチレンの製造方法
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
US5189120A (en) * 1986-11-20 1993-02-23 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities less than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers or adhesion promoters
USRE34537E (en) * 1987-09-23 1994-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Plastic composite barrier structures
US5240544A (en) * 1988-04-05 1993-08-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Adhesive composition
US4957968A (en) * 1988-08-09 1990-09-18 Monsanto Company Adhesive thermoplastic elastomer blends
US5126199A (en) * 1988-11-02 1992-06-30 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
US5185199A (en) * 1988-11-02 1993-02-09 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
US5082899A (en) * 1988-11-02 1992-01-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride-grafted polyolefin fibers
KR920005384B1 (ko) * 1988-11-21 1992-07-02 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼 가이샤 변성 폴리올레핀입자 및 그의 제조방법
US5053457A (en) * 1989-06-13 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextrudable adhesives and products therefrom
US5045401A (en) * 1989-12-21 1991-09-03 The Dow Chemical Company Non-isothermal crystallizable adhesive compositions for multilayer laminated structures
DE69032885T2 (de) * 1990-08-07 1999-05-27 Dow Chemical Co Thermisch gebundene fasererzeugnisse mit bikomponentfasern als haftfasern
US5698279A (en) * 1992-09-23 1997-12-16 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer
US5549943A (en) * 1992-09-23 1996-08-27 Viskase Corporation Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer
US5336721A (en) * 1993-04-06 1994-08-09 Quantum Chemical Corporation Adhesive blends of ethylene-alkyl acrylate copolymers and modified propylene-ethylene copolymers
US5883188A (en) * 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
US5346963A (en) * 1993-04-28 1994-09-13 The Dow Chemical Company Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use
US5567489A (en) * 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
US6964798B2 (en) 1993-11-16 2005-11-15 Baxter International Inc. Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products
US6461696B1 (en) 1993-11-16 2002-10-08 Baxter International Inc. Multi-layered polymer based moisture barrier structure for medical grade products
US5998019A (en) 1993-11-16 1999-12-07 Baxter International Inc. Multi-layered polymer structure for medical products
US5849843A (en) * 1993-11-16 1998-12-15 Baxter International Inc. Polymeric compositions for medical packaging and devices
US6297046B1 (en) 1994-10-28 2001-10-02 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US5935847A (en) * 1994-10-28 1999-08-10 Baxter International Inc. Multilayer gas-permeable container for the culture of adherent and non-adherent cells
US6024220A (en) * 1995-06-07 2000-02-15 Baxter International Inc. Encapsulated seam for multilayer materials
US6391404B1 (en) 1995-06-07 2002-05-21 Baxter International Inc. Coextruded multilayer film materials and containers made therefrom
CH692846A5 (it) 1997-02-24 2002-11-29 Baxter Biotech Tech Sarl Film a più strati coestrusi per contenitori di fluidi sterilizzabili.
US20030211280A1 (en) 1997-02-28 2003-11-13 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
EP0963475A1 (en) 1997-02-28 1999-12-15 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US7338698B1 (en) 1997-02-28 2008-03-04 Columbia Insurance Company Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same
US20040122414A9 (en) * 1997-09-22 2004-06-24 Hurst William S. Contoured tubing closure
US6166142A (en) * 1998-01-27 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers
US6743523B1 (en) 2000-03-16 2004-06-01 Baxter International Inc. Multiple layer film of a new non-PVC material
US6649694B2 (en) 2001-12-21 2003-11-18 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene-α-olefin interpolymer films
US20060148988A1 (en) * 2004-10-06 2006-07-06 Chou Richard T Miscible blends of ethylene copolymers with improved temperature resistance
US7879949B2 (en) 2004-10-06 2011-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of ethylene copolymers with high-frequency weldability
EP2228211B1 (en) 2003-03-12 2019-07-17 Avery Dennison Corporation Methods of making reusable closures for packages
US20040209021A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-21 Shih Keith S. Multi-layer laminate structure
US20070054139A1 (en) * 2003-05-27 2007-03-08 Domine Joseph D Ionomer laminates, composite articles, and processes for making the same
KR20070015178A (ko) 2004-04-27 2007-02-01 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 교반-탱크 반응기 시스템
AU2007323916B2 (en) 2006-11-13 2012-12-06 Shaw Industries Group, Inc. Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material
EP3779034A3 (en) 2007-12-21 2021-02-24 Dow Global Technologies Llc Method for making a carpet using olefin block copolymers
US9885149B2 (en) 2009-07-08 2018-02-06 Dow Global Technologies Llc Carpet and carpet backing
US10696771B2 (en) 2015-03-26 2020-06-30 Performance Materials Na, Inc. Method of incorporating ethylene copolymers into latex
CN110248576B (zh) 2017-01-04 2023-01-03 肖氏工业集团公司 具有改进的脱层强度和流体阻隔性质的地毯及其制造方法
WO2018187564A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Shaw Industries Group, Inc. Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3284380A (en) * 1961-07-14 1966-11-08 Hercules Inc Polar polymer modified-ethylene-propylene copolymer latices
US3595943A (en) * 1967-11-27 1971-07-27 Eastman Kodak Co Hot melt coating compositions for printed sheets and coated,lenticulated sheets having 3-d appearance
US3658948A (en) * 1970-11-23 1972-04-25 Eastman Kodak Co Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin
US3862265A (en) * 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
US3868433A (en) * 1972-04-03 1975-02-25 Exxon Research Engineering Co Thermoplastic adhesive compositions
US3873643A (en) * 1972-12-18 1975-03-25 Chemplex Co Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers
US4010223A (en) * 1973-01-10 1977-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adducts containing succinic groups attached to elastomeric copolymers
US3884882A (en) * 1973-01-10 1975-05-20 Du Pont Certain EPDM copolymer/maleic anhydride adducts and thermoplastic elastomers therefrom
US3882194A (en) * 1973-01-26 1975-05-06 Chemplex Co Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer
JPS5232654A (en) * 1975-09-09 1977-03-12 Fujitsu Ltd Single stabilized multiple circuit
US4087587A (en) * 1975-09-19 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
US4087588A (en) * 1975-09-22 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
US4026967A (en) * 1976-06-25 1977-05-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making grafted polymeric material
JPS5482A (en) * 1977-06-03 1979-01-05 Mitsubishi Chem Ind Ltd Production of resin laminate
DE2721474A1 (de) * 1977-06-20 1978-11-16 Chemplex Co Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien
DE2721475C2 (de) * 1977-06-20 1994-05-11 Chemplex Co Modifizierte Polyolefingemische und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPS647097B2 (fi) 1989-02-07
NL188357B (nl) 1992-01-02
CA1136322A (en) 1982-11-23
FR2452509B1 (fr) 1986-07-04
AU529397B2 (en) 1983-06-02
FR2452509A1 (fr) 1980-10-24
FI73231C (fi) 1987-09-10
GB2045776A (en) 1980-11-05
BE882495A (fr) 1980-09-29
DE3012144A1 (de) 1980-10-09
JPS55131030A (en) 1980-10-11
US4230830B1 (fi) 1990-05-08
FI800966A (fi) 1980-10-01
GB2045776B (en) 1983-03-30
US4230830A (en) 1980-10-28
NL8001855A (nl) 1980-10-02
SE8002417L (sv) 1980-10-01
NL188357C (nl) 1992-06-01
AU5694180A (en) 1980-10-02
SE448880B (sv) 1987-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI73231B (fi) Polymerblandning anvaendbar som limmedel.
JP4817493B2 (ja) グラフト化されたメタロセンで触媒されたエチレン、および極性エチレン共重合体のブレンドをベースとする接着剤組成物
US6184298B1 (en) Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber
US6545091B1 (en) Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes
JP4068429B2 (ja) メタロセン触媒を用いて得られるアイソタクチックポリプロピレンと、チーグラー・ナッタ触媒を用いて得られるアイソタクチックポリプロピレンのグラフト化物とをベースとする組成物
US10385242B2 (en) Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers
FR2522005A1 (fr) Melange adhesif a base de polyethylene lineaire basse densite cogreffe avec un acide carboxylique insature et eventuellement avec un ester insature et structures composites utilisant ledit adhesif
JPS6325006B2 (fi)
EP0990515B1 (fr) Film comprenant une couche centrale en polyoléfine et deux couches externes en alliage polyamide/polyoléfine
CA2052298A1 (en) Adhesive or coating compositions and their uses
JPS62290706A (ja) シラン変性エチレン共重合体、その製造方法およびその共重合体からなる接着剤
EP0507855A4 (en) Laminated structures containing adhesive, rf-heatable grafted polymers and blends
US6399191B1 (en) Moisture resistant coated metal substrates
EP0311722B1 (en) Silane-modified ethylene copolymer, process for producing the same, and adhesive comprising the same
FI80892C (fi) Kemiskt modifierad etenkopolymer.
CN115537148B (zh) 一种聚乙烯组合物及其制备方法和应用
JPH0362811A (ja) 変性エラストマーからなる樹脂用接着剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY