NL7908546A - Preparaten ter bestrijding van schadelijke organismen. - Google Patents
Preparaten ter bestrijding van schadelijke organismen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908546A NL7908546A NL7908546A NL7908546A NL7908546A NL 7908546 A NL7908546 A NL 7908546A NL 7908546 A NL7908546 A NL 7908546A NL 7908546 A NL7908546 A NL 7908546A NL 7908546 A NL7908546 A NL 7908546A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- groups
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
- C07D333/36—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 -.- J " ' Ν.Ο. 28.436 <*
Preparaten ter bestri riding van schadelijke organismen
De uitvinding heeft betrekking op verbindingen met de formule 1 waarin voorstellen: en R£ onafhankelijk van elkaar 1-4 koolstofatomen bevattende alkylgroepen, 1-4 koolstofatomen bevattende alkoxygroepen of ha-5 logeenatomen en R, een waterstof- of halogeenatoom of een methylgroep, waarbij het totale aantal koolstofatomen in R^, R^ en R^ niet groter dan 6 is, R^ een eventueel door een of meer halogeenatomen, 1-4 koolstof-atomen bevattende alkoxy- of 1 - 4 koolstofatomen bevattende alkoxy-10 carbonylgroepen gesubstitueerde 1-6 koolstofatomen bevattende al-kylgroep, een 3 of 4 koolstofatomen bevattende alkenylgroep, een eventueel door een of meer halogeenatomen gesubstitueerde.3 of 4 koolstofatomen bevattende alkynylgroep, een 3-7 koolstofatomen bevattende cycloalkylgroep, een eventueel door een of meer halogeen-15 atomen, 1-3 koolstofatomen bevattende alkylgroepen, 1-3 koolstofatomen bevattende alkoxygroepen, nitrogroepen of trifluormethyl-groepen gesubstitueerde fenylgroep, een eventueel door een of meer halogeenatomen, 1-3 koolstofatomen bevattende alkylgroepen of nitrogroepen gesubstitueerde benzylgroep, 20 X een zuurstof- of zwavelatoom, R- een eventueel door een of meer halogeenatomen gesubstitueerde 3 2-furyl- of 2-tetrahydrofurylgroep of de groep -CH^Z, waarin Z een van de groepen betekent: a) -ORg 25 b) -SRg c) NH-N(R7)(Rg) d) -0S02Rg e) een 1.2-pyrazool-, 1.2.4-triazool- of 1.3-imidazool-groep waartoe eveneens de zouten en de metaalcomplexen 30 daarvan worden gerekend,
Rg een 1-6 koolstofatomen bevattende alkylgroep, een 3 of 4 koolstofatomen bevattende alkenylgroep, een 3 of 4 koolstofatomen bevattende alkynylgroep, R^ een waterstofatoom of een 1-3 koolstofatomen bevattende alkyl-35 groep,
Rg een 1-3 koolstofatomen bevattende alkylgroep of een eventueel door een of meer halogeenatomen of methylgroepen gesubstitueerde fenylgroep en 790 £5 46 2 R^ een 1 - 4· koolsto£atomen bevattende alkylgroep of een mono- of dialkylaminogroep met 1-3 koblstofatomen in de alkylrest en Y een groep met de formule 2, 3 of ^ waarin R.jq een eventueel door een of meer halogeenatomen of 1 of 2 kool-5 stofatomen bevattende alkoxygroepen gesubstitueerde 1 - k koolstof-atomen bevattende alkylgroep, een 2 - k koolstofatomen bevattende alkenylgroep, een 3 of 4 koolstofatomen bevattende alkynylgroep of een 3-7 koolstofatomen bevattende cycloalkylgroep en R^ een waterstofatoom of een methylgroep.
10 Onder alkylgroep of alkylrest van een andere substituent worden afhankelijk van het aantal vermelde koolstofatomen de volgende groepen verstaan; de methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl- of hexylgroep alsmede de isomeren daarvan, zoals bijvoorbeeld de isopropyl-, isobutyl-, sec.butyl-, tert.butyl- en de isopentyl-15 groep, enz·
Een alkenylgroep is bijvoorbeeld een allylgroep, een 2-bu-tenylgroep, enz.
Een alkynylgroep is in het bijzonder de propargylgroep.
Onder 3-7 koolstofatomen bevattende cycloalkylgroepen 20 worden verstaan; de cyclopropyl-, cyclobutyl-, cyclopentyl-, cyclo-hexyl- en cycloheptylgroep.
Onder halogeenatomen worden fluor-, chloor-, broom- of jodiumatomen verstaan*
Voorbeelden van zoutvormende zuren zijn anorganische zuren 25 zoals chloorwaterstofzuur, broomwaterstofzuur, joodwaterstofzuur, zwavelzuur, fosforzuur, fosforigzuur, salpeterzuur en organische zuren zoals azijnzuur, trichloorazijnzuur, oxaalzuur, barnsteenzuur, maleïnezuur, melkzuur, glycolzuur, aconietzuur, citroenzuur, benzoe-zuur, benzeensulfonzuur, methaansulfonzuur.
30 Metaalcomplexen van de verbindingen met de formule 1 be staan uit het ten grondslag gelegde organische molecuul en een anorganisch of organisch metaalzout, bijvoorbeeld de halogeniden, nitraten, sulfaten, fosfaten, tartraten enz* van koper, mangaan, ijzer, zink, en andere metalen. Daarbij kunnen de metaalkationen in 55 de verschillende karakteristieke waardigheden aanwezig zijn.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op verbindingen met de formule 1 waarin R^ tot en met R^ en X de vermelde betekenissen hebben en Y een groep met de formule -CH(CH^)C00R10 of een groep met de formule 3 voorstelt. k0 De verbindingen met de formule 1 kunnen op op zichzelf be- 790 8 5 46 3 - .
kende wijze worden bereid. Bij voorkeur worden de verbindingen volgens de volgende methoden bereid.
In de formules 5» 6, 7 en-in de formules HOOCR^, ffalSO^^i MORg, MSR^, NH2N(R^) (Rg) hebben R^ tot en mer R^, X en Y de bij 5 formule* vermelde betekenissen, Hal betekent een halogeenatoom, bij voorkeur een chloor- of'broomatoom en M betekent een waterstofatoom of een metaalkation, bij voorkeur een alkalimetaalkation of een aardalkalimetaalkation.
A. Volgens de omzetting van fig. 1. Daarbij kan bijzonder doelma-10 tig een reactief derivaat van een carbonzuur met de formule HOOCR^ worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld het zuurhalogenide of het zuur-anhydride.
In sommige gevallen is het gebruik van zuurbindende middelen of condensatiemiddelen doelmatig. Als zuurbindende middelen of 15 condensatiemiddelen komen bijvoorbeeld tertiaire aminen zoals tri-alkylaminen(bijvoorbeeld triethylamine), pyridine en pyridine-basen zoals dimethylaminopyridine of 4-pyrro1idyl-pyridine of anorgani sche basen, zoals de oxiden, hydroxiden, waterstofcarbonaten, carbo-naten of hydriden van alkalimetalen en aardalkalimetalen alsmede 20 natriumacetaat in aanmerking. Als zuurbindend middel kan daarnaast het uitgangsprodukt met de formule 5 dienen, dat in een·dergelijk geval doelmatig in een overmaat wordt toegevoegd.
De werkwijze A kan bij gebruik van een zuurhalogenide ook zonder zuurbindend middel worden uitgevoerd. Daarbij is het inlei-25 den van stikstof voor de verwijdering van het gevormde waterstof-halogenide een geschikte maatregel.
B. Indien Rj. een groep met de formule -C^OSO^^ voorstelt .volgens de omzetting van fig. 2. Doelmatig wordt een zout, in het bijzonder een alkalimetaalzout, van de verbinding met de formule 6 30 gebruikt.
Deze werkwijze wordt indien vereist bij aanwezigheid van een zuurbindend middel zoals onder A is beschreven, uitgevoerd.
C. Indien R^ een groep met de formules -CH203g, -CHgSR^een groep formufe -CE2NH-N(R^)(Rg), een 1.2-pyrazolylmethylgroep, een 1.2.4- 35 triazolylmethylgroep of een 1.3-imidazolylmethylgroep voorstelt, volgens de omzetting van fig. 3·
Indien M een waterstofatoom voorstelt is het gebruik van een zoutvormend middel doelmatig, zoals bijvoorbeeld een oxide, hydroxide, hydride, enz. van alkalimetalen of aardalkalimetalen.
40 Indien verbindingen met de formule NH2N(R^)(Rg) als uitgangsverbin- 790 85 46 *1 4 dingen worden gebruikt wordt bet eindprodukt als halogenide verkregen.
Met milde basen kan daaruit bij kamertemperatuur of bij zwak verhoogde temperatuur de vrije hydrazino-verbinding worden ver-5 kregen. Daarvoor zijn bijvoorbeeld alkalimetaalcarbonaten geschikt.
Bij alle methoden kunnen oplosmiddelen worden gebruikt die ten opzichte van de reactiecomponenten indifferent zijn. Als voorbeelden kunnen worden genoemd:
Alifatische koolwatetstoffen zoals benzeen, tolueen, xylenen, 10 petroleumether, gehalogeneerde koolwaterstoffen zoals chloorbenzeen, dichloormethaan, 1.2-dichloorethaan, chloroform, ether en etherachtige verbindingen zoals dialkylethers, dioxan, tetrahydrofuran, nitrilen zoals acetonitrile, N.N-dialkyl-amiden zoals dimethylforma-mide, dimethylsulfoxide, ketenen, zoals butanon-2 en mengsels daar-15 van.
Alle uitgangsverbindingen worden volgens op zichzelf bekende methoden bereid:
Zie J. Org. Chem. 30, 4101 (1965);
Tetrahedron 1967, 487; 20 Tetrahedron 1967. 493?
De Duitse Offenlegungsschriften’2.4l7*78l, 2.311*897, 2.702.102 en 2.405.183; de Amerikaanse octrooischriften 3*780.090; 3*598.859; 3*933*860 en het Britse octrooischrift 1.438.311*
Daarbij wordt een door R^ gesubstitueerd en door R^ en 25 in de beide ortho-plaatsen gesubstitueerd nitrobenzeen eerst aan een chloormethylering en daarna aan de omzetting met een (thio)-alkanolaat MXR^ (M = metaalkation, bijvoorbeeld Na+) onderworpen.
Na de katalytische hydrogenering van de nitrogroep verkrijgt men het gewenste aniline-derivaat, waaruit men door omzetting met bij-30 voorbeeld een halogenide Hal'! het tussenprodukt met de formule 5 verkrijgt, waaruit door aoylering de tussenprodukten met de formules 6 of 7 kunnen worden verkregen.
De verbindingen met de formule 1 bevatten als naburig atoom ten opzichte van GOOR^q en in de lactonrest met de formule 3 telkens 35 een asymmetrisch koolstofatoom en in het geval dat R^ een methyl-groep voorstelt een extra asymmetrisch koolstofatoom en kunnen op gebruikelijke wijze in optische isomeren of diastereomeren worden gesplitst.
De verbindingen met de formule 1 kunnen al dan niet gecom-40 bineerd met geschikte dragers en/of andere toevoegsels worden ge- 790 85 46 5 bruikt. Geschikte dragers en toevoegsels kunnen vast of vloeibaar zijn en zijn de in de techniek van de bereiding van preparaten gebruikelijke produkten, zoals bijvoorbeeld natuurlijke of geregenereerde minerale produkten, oplosmiddelen, dispergeermiddelen, be-5 vochtigingsmiddelen, hechtmiddelen, verdikkingsmiddelen, bindmiddelen of meststoffen.
Het gehalte aan werkzame verbinding van de in de handel gebrachte preparaten is 0,1 tot 90 gew.#·
Voor de toepassing kunnen de verbindingen met de formule 1 10 tot de volgende preparaatvormen worden verwerkt (waarbij de ge-wichtspercentages tussen haakjes doelmatig hoeveelheden van de werkzame verbinding betekenen):
Vaste preparaten: Verstuivingsmiddelen en strooimiddelen (tot 10 gew.#), granulaten, omhulde granulaten, geïmpreg-15 neerde granulaten en homogene granulaten, pellets (korrels) (1 tot 8o gew.#); vloeibare preparaten: a) in water dispergeerbare, werkzame verbinding bevattende con centraten: spuitpoeders (wettable powders) en pasta's 20 (25 - 90 gew. in de in de handel gebrachte verpakking, 0,01 tot 15 gew·# in de voor gebruik gerede oplossing); emulsie- en oplossingsconcentraten (10 tot 50 gew.#; 0,01 tot 15 gew.# in de voor gebruik gerede oplossing); b) oplossingen (0,1 tot 20 gew.#); aerosolen.
25 De uitvinding heeft eveneens betrekking op dergelijke pre paraten.
Verrassend werd gevonden dat verbindingen met de formule 1 een voor de praktijk zeer gunstig microbicide-spectrum ter bescherming van cultures van planten hebben. Cultures van planten zijn 30 volgens de uitvinding bijvoorbeeld cultures van granen, mais, rijst, groente, suikerbieten, soja, aardnoten, vruchtbomen, sierplanten, in het bijzonder echter wijnstokken, hop, komkommergewassen, (komkommer, pompoen, meloen), solanaceen zoals aardappelen, tabak en tomaten, alsmede banaan- en cacao-planten en rubber-bomen.
35 Met de werkzame verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 kunnen aan planten of plante-delen (vruchten, bloesems, loof, stengels, knollen, wortels) van de planten en aan nuttige -planten van verwante cultures de bij de planten optredende micro-organismen in de ontwikkeling wordt geremd of worden verdelgd, 790 85 46 6 waarbij ook later aangegroeide plante-delen vrij van dergelijke microorganismen blijven. De werkzame verbindingen volgens de uitvinding zijn tegen de tot de volgende stammen behoren fytopatho-gene schimmels werkzaams Ascomycetes (bijvoorbeeld Erysiphaceae, 3 Venturis); Basisiomycetes zoals in het bijzonder roestzwammen, Puccinia, Fungi imperfecti (bijvoorbeeld Moniliales. Cercospora, Piricularia); echter vooral tegen de tot de stam Phycomycetes behorende Oomycetes zoals Phytophthora. Pythium of Plasmopara.
Zij zijn voorts tegen fytopathogene bacteriën zoals Xanthomonas sp., 10 Pseudomonas sp.« Erwinia alsmede Corynebacterium actief. Tegen Xanthomonas sp. hebben de in het volgende vermelde verbindingen nr. 1.12,.1*15» 1.16, 1.26, 1*30 en 2.1 een sterke bactericide werking (concentratie van 0,06 gew.Jül)·
Daarnaast werken de verbindingen met de formule 1 syste- 13 misch.
Zij kunnen voorts als ontsmettingsmiddel ter behandeling van 'zaaigoed (vruchten, knollen, korrels) en stekken van planten ter bescherming tegen schimmelinfecties alsmede tegen in de grond levende microorganismen worden gebruikt.
20 De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op de toepassing van de verbindingen met de formule 1 ter bestrijding van fytopathogene microorganismen.
De volgende ondergroepen verdienen de voorkeur: 790 8 5 46 7
Ondergroep Ia R^ groep met de formule -CH^, -OCH^; R£ groep met de formule CH^, chlooratoom; R, waterstofatoom; 5 5 R^ alkylgroep met 1-6 koolstofatomen; X zuurstofatoom; Y groep met de formule 2 waarin R^q een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt; groep met de formule 11 (dat wil zeggen tetrahydrofuran-2-on-3-yl-groep); 10 Rj 2-furylgroep, 2-tetrahydrofurylgroep of groep met de formule -CHgZ waarin
Zs a) een 1.2.4-triazol-1-ylgroep, fa) een groep -ORg of -SRg waarin Rg een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstelt, 15 c) een groep met de formule 13 voorstelt waarin Rj en Rg alkyl-groepen met 1-3 koolstofatomen voorstellen.
Ondergroep Ib R^ groep met de formule -CH^, -OCH^;
Rg groep met de formule -CH^; 20 R^ waterstofatoom; R^ alkylgroep met 1-6 koolstofatomen; X zuurstofatoom; Y groep met de formule 11, groep met de formule 12; R^ 2-furylgroep, 2-tetrahydrofurylgroep of groep met de 25 formule -CHg-Z waarin Z a) een 1.2.4-triazol-1-ylgroep, b) een groep met de formule -ORg waarin Rg een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt, c) een groep met de formule 13 voorstelt waarin R„ en R0 I o 30 alkylgroepen met 1 of 2 koolstofatomen voorstellen.
In het bijzonder verdienen de werkzame verbindingen van de ondergroep Ia de voorkeur waarin R^ , Rg, R^, X, Y en R^ de vermelde betekenissen hebben, terwijl R^ een see.butylgroep en R^ een methoxy-methylgroep voorstellen.
35 Enige verbindingen volgens de uitvinding die in het bijzonder de voorkeur verdienen zijn de in het volgende vermelde verbindingen Kr. 1.7, 1.43, 1.45, 1.71, 1*76, 1.84 en 2.16.-
De volgende voorbeelden dienen ter illustratie van de uitvinding. Yoorzover niet anders is vermeld wordt onder een werkzame verbinding 40 met de formule 1 steeds het racemisehe mengsel verstaan.
79Ö 85 4Ö 8
Voorbeelden van de bereiding Voorbeeld I
Bereiding van N-(1 '-methoxycarbonyl-ethyl)-H-methoxyacetyl- 2.6-dimethyl-3-ethoxymethyl-aniline met de formule 14* a) 99 g 2.6-dimethyl-3-ethoxymethylaniline, 167 g van de methyl-ester van 2-broompropionzuur en 67 g natriumwaterstofcarbonaat werden 20 uren hij 140°C geroerd, gekoeld, met 400 ml water verdund en met diethylether geëxtraheerd. De extract werd met een kleine hoeveelheid water gewassen, hoven natriumsulfaat gedroogd, gefiltreerd en de ether werd verdampt. Ha de afdestillatie van de overmaat methylester van 2-broompropionzuur werd het onzuivere produkt onder sterk verminderde druk gedestilleerd; kookpunt onder een druk van 0,08 mhar 123°0.
h) Aan 18,6 g van de volgens a) verkregen ester, en 6,2 g soda in 80 ml tolueen werden druppelsgewijze onder roeren binnen 5 minuten 12,6 g methoxyazijnzuurchloride toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel van 20°0 tot 50°C steeg. Vervolgens werd nog 60 minuten bij kamertemperatuur geroerd, gefiltreerd en het oplosmiddel werd verdampt. Het onzuivere produkt werd onder sterk verminderde druk gedestilleerd; kookpunt onder een druk van 0,08 mbar 160-162°C.
Volgens de werkwijze van a) of volgens één van de andere vermelde methoden kunnen de volgende uitgangsverbindingen met de formule 5 worden bereid: 790 8 5 46 9
TABBL A
N
S
R, R2 R, R.X Y Fysische ^ ^ eigenschappen CH3 CH3 H CH30 -CH-COQCH-, kookpunt 105-107°C/'
Jjy 3 0,03 mbar CH~ CHo H s.C,Hq0 " kookpunt 155-16o°c/ J J 4 y 0,03 mbar CH3 CH3 H 4-C1-C.-H,-S 11 kookpunt 206-208°C/ ° 4 0,09 mb ar 0 CH- CH, H CH-0CCHoS " kookpunt 172-174 0/ j *. 0,08 mbar
CH3 CE, H 4-CH3-C^H^0 smeltpunt 69-71 °C
0 CH3 CH3 H -CH-C00CH3 kookpunt 123°C/0,08 4,, mbar CH3 CH~ CH„ H i-CoH70 " kookpunt 112°c/o,05 J J J ‘ mbar
^ " smeltpunt 74-76°C
^3 CH3 H 2,4-Cl-CgH^O M smeltpunt 82,5-85°C
CH-, CH3 H C^Ht-CH-,0 !' kookpunt 194-196°c/ J o D Z o,08 mbar CH~ CH- H nC, Hn0 -Co kookpunt 190-192°c/ 33 4 9 X 0,07 mbar . 790 3 3 43 10
Voorbeeld II
Bereiding van N-( 1'-methoxycarbonyl-ethyl)-chlooracetyl-2.6-dimethyl-3-2'.4'-dichloorfenoxymethylaniline met de formule 15·
Aan 11,5 g N-(1imethoxycarbonyl-ethyl)-2.6-dimethyl-5-2, .4’-dichloorfenoxymethylaniline in 100 ml tolueen werden druppelsgewijs onder roeren binnen 10 minuten 3»7 g chlooracetylchloride toegevoegd, waarbij de temperatuur van het reactiemengsel tot 30°C steeg. Vervolgens werd het reactiemengsel 5 uren op 90°C verwarmd, het gevormde wat er stof chloride werd door · leicfen van stikstof verwijderd en nadat het reactiemengsel was afgekoeld werd het oplosmiddel verdampt. De olieachtige rest werd onder sterk verminderde druk gedestilleerd; kookpunt onder een druk van 0,07 mbar 242°C.
Deze verbinding kan volgens de werkwijze 0 met verbindingen met de formules MORg, MSRy, UHg^Ry) (Rg), de formules 8, 9 en 10 in verbindingen met de formule 1 worden omgezet.
Op analoge wijze of volgens één van de beschreven methoden kunnen de volgende verbindingen met de formule 1 worden bereid.
7 S 0 8 5 46
Tabel B
11 CEL· f (Y = -CHCOOCH^ ,* B1 op de plaats 2)
Verbinding EL· R? R4 R5 fysische no._ d^ ^___ constanten 1.1 OL· CH~ H CH~0 -CHo0CHo kookpunt 135- 3 3 3 23. 137 C/0,11 mbar 1.2 gh3 ch3 h ch3o(ch2)2o- J^j 1.3 CH3 CH3 5-Cl n-C3H70- -CH2OCH3
1.4 ch3 ch3 h ch3o(ch2)2o- -ch2 O
1.5 CH3 CH3 5-Cl i-C3H70- -CH2OCH3 1.6 CH3 CH3 5-Cl n-C3H70- -CR^C^ 1.7 CHo CH- 5-Cl s.C,HQ0 -CH0OCH- 168°C/ 33 49 23 0,03 mbar 1.8 CHo CHQ H CH.,0- -CHo0CoH, kookpunt 153- . 3 3 3 2 2 5 i55°C/0,04 mbar 1.9 CH3 CH3 5-Cl 1-C3H70- -CH20C2H5 1.10 CH3 CH3 H CH30(CH2)20- jT"J_Br 1.11 CHo CHo 5-Cl s-C,Hn0 -CHo0CoH.
3 3 4 9 2 2 d 1.12 CHo CHq H CHoO- JL_ JJ . kookpunt 172- 3 3 3 0' 174oC/0,11 mbar 1.13 CH3 CH3 5-Cl i-C3H70- 4^5 1.14 ch3 ch3 h ch3o(ch2)2o- J[^l , . _ 160-162°C/ 1.15 CH3 CH3 H C2H50- -CH2OCH3 o,08 mbar '
Cl 1.16 CH3 CH3 H C1_/q\_ 0 - -CH20C2H5 olie 1.17 ch3 ch3 e ch3o(ch2)2o- -ch2oc3h7-i 1.18 CH3 CE3 4-C1 C2H50- -CH2OCH3 1.19 CH3 CH3 H (oy CH20 - -CH20CH3 gele olie 753 3 5 46 t-
Tabel B (vervolg) '12
Verbinding R1 R~ Es XR. R5 fysische no. ——— -*---——-- constanten 1.20 CH3 CH3 5-Cl i-G3H70- -[gl 1.21 ch3 ch3 h ch3o(ch2)2o- -ch2sch3 1.22 CH3 CH3 4-Cl C2H50- -CH2OC2H5 1.23 CH3 CH3 5-Cl n-C^HgO- -CH20CH3 1.24 CH3 CH3 H Cl-©-0- Sele olie 1.25 CH3 CH3 4-C1 CH30- -CH20CH3 , kookpunt 172- 1.26 CH3 CH3 H C2H30- -CH2OC2H3 173°C/0,08 mbar 1.27 ch3 ch3 h ch3o(ch2)2o -ch2och2ch*ch2 1.28 CH- CH- H C1_/FN_0 - -CHo0C„Hc kookpunt 2380C/ J J 2 2 5 0,1 mbar
/=N
1.29 CH3 CH3 H CH30(CH2)20- -CH2N^_| 1.30 CH3CH3 H C2H50- JQ) 1.31 CH3 CH3 4-Cl CH30- -CH2OC2H5 kookpunt 167- 1.32 CH3 CH3 H sJC^HgO -CH2OC2H3 1690C/0,07 mbar 1.33 CH3 CH3 5-Cl C2H50- -CH2OCH3 1.34 CH3 CH3 5-CH3 C2H50- -CH2OCH3 1.35 CH3 CH3 H Cl-CH20CH3 1.36 CH3 CH3 5-Cl n-C^HgO- -CH2OC2H5
1.37 CH3 CH3 H CH30(CH2)20- -CH2OCH2CsCH
1.38 CH3 CH3 5-Cl C2H50- -CH2OC2H5 1.39 CH3 CH3 H CH30(CH2)0- CH2ffi-NH-<(ö) 1.40 CH3 CH3 5-CH3 C2H50- -CH2OC2H5 790 35 46
Tabel B (vervolg) 13 \
Verbinding R. R_ E-, XRr B_ fysische no._* p_constanten 1.41 CH3 CH3 5-Cl CH30- -CH2OC2H5 _ kookpunt 180- 1.42 CH3 CH3 H l-C3H70- JFj 182oC/0,08 ^ mbar 1.43 CH CH- 5-CHo CH-0- -CH-OCH- kookpunt 166°C/ 3 3 3 3 23 0,07 mbar 1.44 CH3 CH3 H CH30(CH2)20- -CH20CH3 1.45 CH- CH- H s.C.H-O— -CH-OCH- kookpunt 168- 33 49 23 170 c/0,07 mbar 1.46 CH3 CH3 5-CK3 CH30- -Cl^OC^ 1.47 CH3 CH3 H CH30(CH2)20- -CH2OC2H5 1.48 CH3 CH3 H C2H50(CH2)20- -CH2OCH3
1.49 CH- CH- H 1-C-H70- -CH-OOU ?Γ°ορ^Ak?Z
33 3 / 23 149 C/0,11 mbar 1.50 ch3 ch3 h c2h-o(ch2)2o- -ch2oc2h5 1.51 CH3 CH3 H i-C3H7S- -CH2OC2H5 1.52 CH3 CH3 H °2Ν“©^°“ -CH2OCH3 1.53 Cl Cl H CH30 -CH20C2H5 1.54 CH3 CH3 H 1-C3H70- -CH20C2H5 , mbar 1.55 CH3 CH3 H CH2=CH-CH2- -CH2OCH3 1.56 CH3 CH3 5-Cl CH30- -CH20CH3 1.57 CH3 CH3 H CH2=CH-CH20 -CH20C2H5 1.58 0CH3 Cl H CH3Q- -O^OC^ 1.59 CH3 CH3 H CH30-<g)-0 -CH20C2H5 1.60 ch3 ch3 h ^y~° ’ -ch2oc2h5 1.61 CH3 CH3 H i-C3H?S- -CH2OCH3 1.62 CH- CH- H CH=C-CHo0- -CH70CH-
3 3 3 4. J
" " ^ 5 i " j 3 0 Ó 0 4 0 14
Tabel B (vervolg)
S
Yerbin- ding B. B, E XBj, B fysische „ 1 « ? ^ constanten no» · 1.63 cl Cl H CH30- -CH2OCH3 cooc2h5 1. 64 CH3 CH3 η CH30HO- -CH2OCH3 1.65 CH3 CH3 H CH=C-CH20- -CH^OC^ C00CoH, I L j 1.66 CH3 CH3 H CH3CHO- -Cl^OC^ 1.670CH3CH3 H C2H50- -CH20CH3 1.68 CH3 CH3 H (¾-0 " -CH2OCH3 1.69 CH3 CH3 H f n-C6H130- -CH2OCH3 i.7üoch3ci h c2h5o- -ch2och3 1.71 ch3 ch3 h (o)-ch2o- jj-jj olie 1.72 CH3 CH3 H s-C .HqO“ -CH9N/N1 olie J -> 4 9 2 1.73 CH3 CH3 H n-,C6H130- -CH20C2H5 '0 1.74 CH3 CH3 H CH3OCCH2S- -CH20CH3 mbar 1.75 och3 ch3 h ch3o- -ch2qch3 ch3 1.76 CH3 CH3 H s-C4H90- -CH?NH-N olie x ch3 1.77 ch3 ch3 h ch3-<Jo)-o- -ch2och3 • ’ 1.78 OCH3 CH3 H CH30- -CH2OC2h'5 1.79 CH3 CH3 H s-C^HgO- -CH20S02NHCH3 1.30 CH„ CH„ H s-C/HqO- -CH0OSO„CH- 3 3 4 9 2 2 3· 1.81 ch3 ch3 h c6h5ch2o- -ch2oso2nhch3 790 85 46 15
Tabel B (vervolg) %
Verbin- ·. „ , , ding R. R, R, XR, R fysische 123 4 λ5 constanten 1.82 CH3 CH3 H C6H5CH20- -CH20S02CH3 : 1.83 CH3 CH3 H s-C4H90- -CH20S02C2H5 kookpunt 1.84 CH3 CH3 5-CH S-C H O- -CH -O-CH ï7Ö°C/0t06 J 4 9 23 mbar
Tabel C (γ = | . r op de plaats 2) ~V> . ! 0
Verbin- ding R R „ „ fysische nQe λ2 k3 constanten _ 1 kookpunt 206- 2.1 CH3 CH3 H n-C4H90- -CH2OCH3 209°C/0,05 ^ mbar 2.2 CH3 CH3 5-Cl CHjO- -CHjOCHj 2.3 ch3 ch3 h ch3o- -ch2och3 tars 2.4 CH3 CH3 5-Cl CH30- -CH20C„H- 2.5 ch3ch3 h u-c4h9o- -ch2oc2hJ *!of°· ’ mbar 2.6 CH3 CH3 H -CH2OC2H3 2.7 CH3 CH3 H i-C3iï70- -CH2OCH3 2.8 CH3 CH3 5-Cl CH30- 2.9 CH3 CH3 5-Cl C2H50- -CH20C9H5 : s 2,10 ^3 ^3 H C2H5° -CH2OCH3 2.11 ch3 ch3 h s.c4h9o- -ch2och3 hars 2..12 CH3 CH3 5-Cl C2H50- -CH9OCH3 hars 2.13 CH3 CH3 h C2H50- -CH9OC2H5 2.14 CH3 CH3 H i-C^uO- -CH^OC^ 2.15 Cri3 CH3 H s.C4Hg0- -Gi20S07NHCH3 790 3 5 46 fabel C (vervolg) 16
Verb in-..
ding 1 _ -p γη r fysische no. Rl' R2 XR4 5 constanten 2.16 CH3 CH3 5-Cl s.C4HgO- -CH2OCH3 TABEL 33 (y = -0>
Verbin- ÏÏ ding , p ro R, 0 XR. fysische no. 1 ^ J H 3 constanten 3.1 CH3 CH3 H CH3°~ "CH20C2H5 hars 3.2 CH3 CH3 H CH30- -CH2OCH3 hars 3.3 CH- CH, H CH30- 2-tetrahy- hars J J drofuryl 3.4 CH3 CH3 H s.C^HgO— -CH2OCH3 hars
Voorbeeld III Granulaat:
Ter verkrijging van een 5-gew.procents granulaat werden de volgende componenten gebruikt.
5 5 gew.dln werkzame verbinding 0,25 gew.dln epichloorhydrien 0,25 gew.dl cetylpolyglycolether 3>50 gew.dln polyethyleenglycol 91 gew.dln kaolien (korrelgrootte 0,3 - 0,8 mm).
10 De werkzame verbinding werd met epichloorhydrien gemengd, waar na het mengsel in 6 gew.dln aceton werd opgelost; daarna werd polyethyleenglycol en cetylpolyglycolether toegevoegd. De op deze wijze verkregen oplossing werd op kaolien gesproeid en vervolgens werd de hoeveelheid aceton onder verminderde druk verdampt. Een dergelijk 15 microgranulaat is doelmatig ter bestrijding van in de grond levende schimmels.
790 85 46 17
Voorbeeld IV Snuitpoeder:
Ter verkrijging van een a) 25-gew.proeents en b) 10-gew.procents spuitpoeder werden de volgende bestanddelen gebruikt: 5 a) 25 gew.dln werkzame verbinding 4.4 gew.dln calciumligniensulfonaat 1,9 gew.dl. champagnekrij t/hydroxyethylcellulose-mengs el (1:1) 1.5 gew.dl natriumdibutylnaftaleensulfonaat 19.5 gew.dln kiezelzuur 10 19,5 gew.dln champagnekr!jt 28,1 gew.dln kaolien; b) 10 gew.dln werkzame verbinding 3 gew.dln mengsel van de natriumzouten van verzadigde vetalcoholsulfaten 15 5 gew.dln naftaleensulfonzuur/formaldehyde-condendaat 82 gew.dln kaolien
De werkzame verbindingen werden in geschikte menginrichtingen met de toevoegsels intensief gemengd en in geschikte molens en walsen gemalen. Men verkreeg spuitpoeders met een uitstekende 20 bevochtigbaarheid en een uitstekend zweefvermogen, die met water tot suspensies van de gewenste concentratie konden worden verdund en die in het bijzonder voor de bladapplicatie geschikt waren. Voorbeeld Y
Emulgeerbaar concentraat: 25 Ter verkrijging van een 25-gew.procents emulgeerbaar concen traat werden de volgende componenten gebruikt: 25 gew.dln werkzame verbinding 2.5 gew.dln geëpoxydeerde plantenolie 10 gew.dln van een alkylarylsulfonaat/vetalcoholpolyglycol-30 ether-mengsel 5 gew.dln dimethylformamide 57,5 gew.dln xyleen.
ïïit dergelijke concentraten konden door verdunnen met water emulsies van de gewenste toepassingsconcentratie worden verkregen,.
35 die in het bijzonder voor de bladapplicatie geschikt waren.
Biologische voorbeelden Voorbeeld VI
Werking tegen Phytouhthora on tomaatnlanten a) Residuaal-urotectieve werking 40 Tomaatplanten werden na een teelt van 3 weken met een uit een
73C35 4S
18 spuitpoeder van de werkzame verbinding verkregen spuitsuspensie (O,2 gew.% werkzame verbinding) besproeid. Na 24 uren werden de behandelde planten met een sporangiënsuspensie van de schimmel geïnfecteerd. De beoordeling van de schimmelaantasting werd 5 uitgevoerd na een incubatie van de geïnfecteerde planten van 5 dagen bij een relatief vochtgehalte van de lucht van 90 - 100% bij een temperatuur van 20°C.
b) Residuaal-curatieve werking
Tomaatplanten werden na een teelt van 3 weken met een 10 sporangiënsuspensie van de schimmel geïnfecteerd. Na een incubatie van 22 uren in een vochtige kamer bij een relatief vochtgehalte van de lucht van 90-100% bij een temperatuur van 20°C werden de geïnfecteerde planten gedroogd en met een uit een spuit-poeder van de werkzame verbinding verkregen spuitsuspensie 15 (0,02 gew.% werkzame verbinding) besproeid. Na aandrogen van het sproeisel werden de behandelde planten opnieuw in de vochtige kamer gebracht. De beoordeling van de schimmelaantasting werd 5 dagen na de infectie uitgevoerd.
c) Systemische werking 20 Bij tomaatplanten werd na een teelt' van 3 weken een uit een spuitpoeder van de werkzame verbinding verkregen spuitsuspensie gegoten (0,006 gew.% werkzame verbinding betrokken op de volume-hoeveelheid aarde). Daarbij werd ervoor gezorgd dat de spuitsuspensie niet met de boven de grond aanwezige plantendelen 25 in contact kwam. Na 48 uren werden de behandelde planten met een sporangiënsuspensie van de schimmel geïnfecteerd. De beoordeling van de schimmelaantasting werd na een incubatie van de geïnfecteerde planten van 5 dagen bij een relatief vochtgehalte van de lucht van 90-100% bij een temperatuur van 20°C uitgevoerd.
30 De aantasting door de ziekte werd vergeleken met controle planten (aantasting 100%) door behandeling met één van de volgende verbindingen tot minder dan 10% teruggedrongen.
Werkzame verbinding nr. 1.1, 1.7, 1.8, 1.12, 1.15, 1.19» 1-24, 1.26, 1.28, 1.30, 1.32, 1.35, 1.42, 1.43, 1.45, 1.49, 1.54, 1,71, 1,76, 35 1,84, 2,1, 2,11 en 2,16.
Voorbeeld VII
Werking tegen Plasmopara vitioola op wijnstokken
Wijnst'dkzaailingen van het bladstadium met respectievelijk 4 en 5 bladeren werden met een uit een spuitpoeder van de werkzame ^ verbinding verkregen spuitsuspensie (0,02 gew.% werkzame verbinding) 790 85 46 19 "besproeid. Na 24 uren werden de "behandelde planten met een sporangiënsuspensie van de schimmel geïnfecteerd. Na een incubatie van 6 dagen bij een relatief vochtgehalte van de lucht van 95-100% bij een temperatuur van 20°C werd de schimmelaantasting beoordeeld. 5 De aantasting door de ziekte werd vergeleken met controleplanten (100% aantasting) door behandeling met één van de volgende verbindingen tot minder dan 10% teruggedrongen:
Verbinding nr. 1.1, 1.7» 1.8, 1.12, 1.19» 1.26, 1-30, 1.32, 1.35» 1.42, 1.43» 1.45, 1.49, 1-54, 1.71, 1*76, 1.84, 2.1, 2.11 en 2.16.
790 35 45 20
Voorbeeld Till
Werking tegen Pvthium debarvanum bl.i bieten Werking bi.i toepassing in de grond
De schimmel werd op een vo e dings oplossing verkregen uit 5 fijn gesneden peen gecultiveerd en aan een mengsel van aarde en zand toegevoegd. De op deze wijze geïnfecteerde aarde werd in bloempotten gebracht, waarin suikerbietzaden werden gezaaid. Direct na het zaaien werden de tot een spuitpoeder verwerkte werkzamever-bindingen als water bevattende suspensies over de aarde gegoten 10 (20 dpm werkzame verbinding betrokken op de volumehoeveelheid aarde). De potten werden daarna 2-3 weken in een broeikas bij ongeveer 20°C gehouden. De aarde werd daarbij door zwak sproeien gelijkmatig vochtig gehouden.
Werking bij het gebruik als ontsmettingsmiddel 15 De schimmel werd op een voedingsoplossing, verkregen uit fijn gesneden peen gecultiveerd en aan een mengsel van aarde an zand toegevoegd. De op deze wijze geïnfecteerde aarde werd in schalen gebracht, waarin suikerbietzaden werden gezaaid die met de tot een ontsmettingspoeder verwerkte werkzame verbindingen waren 20 ontsmet (0,06 gew.% werkzame verbinding).
De bezaaide schalen werden 2-3 weken in een broeikas bij ongeveer 20°C gehouden. De aarde werd daarbij door zwak besproeien gelijkmatig vochtig gehouden.
Bij de beoordeling van de beide proeven werd het opkomen van 25 de suikerbietplanten alsmede het aantal gezonde en zieke planten bepaald.
Na behandeling met de volgende verbindingen kwamen meer dan 80 % van de suikerbietzaden op en de planten hadden een gezond uiterlijk : 30 verbinding Hr. 1 .1, 1 .7, 1 .8, 1 .15, 1 .19, 1 .26, 1 .30, 1 .32, 1 .43,
1 .45, 1-49, 1 -54, 1 .74, 1 .76, 1 .84, 2.1, 2.11, 2.16 en 3*4. Voorbeeld IX
Werking tegen Erysiphe graminis bi.i gerst Residuaal-protectieve werking 35 Ongeveer 8 cm hoge gerstplanten werden met een uit een spuit
poeder van de werkzame verbinding Nr. 1 .74 verkregen spuitsuspensie (o,002 gew.% werkzame verbinding) besproeid. Na 3-4 uren werden de behandelde planten met conidiën van de schimmel bestoven. De geïnfecteerde gerstplanten werden in een broeikas bij ongeveer 22°C
40 gehouden en de schimmelaantasting werd na 10 dagen beoordeeld. De planten waren niet door meeldauw aangetast.
790 85 46
Claims (10)
1. Yerbindingei met de formule 1 waarin R.J en Rg onafhankelijk van elkaar 1-4 koolstof atomen "bevattende alkylgroepen, 1-4 koolstofatomen "bevattende alkoxygroepen of halo-5 geenatomen, R^ een waterstof- of halogeenatoom of een methylgroep, waarbij het totale aantal koolstofatomen in R^, R2 en R^ niet groter dan 6 is, R^ een eventueel door een of meer halogeenatomen, 1-4 koolstofatomen bevattende alkoxygroepen of 1-4 koolstofatomen bevattende 10 alkoxycarbonylgroepen gesubstitueerde alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, alkenylgroep met J of 4 koolstofatomen, een eventueel door een of meer halo geenatomen gesubstitueerde alkynylgroep met 3 of 4 koolstofatomen, cycloalkylgroep met 3-7 koolstofatomen, een eventueel door een of meer halogeenatomen, alkylgroepen met 1-3 kool-15 stofatomen, alkoxygroepen met 1-3 koolstofatomen, nitrogroepen of trifluormethylgroepen gesubstitueerde fenylgroep, een eventueel door een of meer halogeenatomen, alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen of nitrogroepen gesubstitueerde benzylgroep, X een zuurstof- of zwavelatoom, 20. een eventueel door een of meer halogeenatomen gesubstitueerde 5 2-furylgroep of 2-tetrahydrofurylgroep of de groep -CHgZ waarin Z een van de groepen a) —1ORg b) -SR6 25 c) -M-R(R7)(R8) d) -oso2r9 e) een 1.2-pyrazolylgroep, een 1.2.4-triazolylgroep of een 1.3-imidazolylgroep, waartoe eveneens de zouten en metaal-zouten daarvan worden gerekend, voorstelt,
30 Rg een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, een alkenylgroep met 3 of 4 koolstofatomen, een alkynylgroep met 3 of 4 koolstofatomen, Ry een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, Rg een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een eventueel door een of meer halogeenatomen of methylgroepen gesubstitueerde fenylgroep, 35 R^ een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of een mono- of dialkyl-aminogroep met 1-3 koolstofatomen in de alkylrest, T een groep met de formule 2, 3 of 4 voorstellen waarin R1Q een eventueel door een of meer halogeenatomen of alkoxygroepen met 1 of 2 koolstofatomen gesubstitueerde alkylgroep met 1-4 kool-40 stofatomen, alkenylgroep met 2-4 koolstofatomen, alkynylgroep met 730 3 5 45 : ' 22 4 3 of 4 koolstofatomen ofe§ycloalkylgroep met 3-7 koolstofatomen en R^ een waterstofatoom of een methylgroep voorstellen.
2. Verbindingen volgens conclusie 1, waarin R^ tot en met E^ en X de vermelde betekenissen hebben en Y een groep met de formule
3. Verbindingen volgens conclusie 1, waarin R^ een groep -CH^ of -OCH,, R_ een groep -CH, of een chlooratoom, R, een waterstof-3 2 3 3 atoom, R^ een alkylgroep met 1-6 koolstofatofatomen, Xeen zuurstofatoom, Y een groep -CH(CH^)-C00R^0 of. een tetrahydrofuran-2-on-3-yl-10 groep, R^q een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, R^ een 2-furyl-groep, een 2-tetrahydrofurylgroep of een groep -CH^Z voorstellen waarin Z een 1.2.4-triazol-1-yl-groep, een groep-ORg of een groep -SRg of een groep -ÏÏH-U(R^)(Rg) voorstelt, terwijl Rg, Εγ en Rg onafhankelijk van elkaar alkylgroepen met 1-3 koolstofatomen voor-15 stellen.
4. Verbindingen volgens conclusie 3> waarin R., Rn, R,, X, Y Ί 2 3 en R10 de vermelde betekenissen hebben terwijl R^ een sec .butylgroep en Rj- een methoxymethylgroep voorstellen.
5. N— (1 1 -methoxycarbonyl-ethyl)-H-methoxyacetyl-2.6-dimethyl-20 3-sec.butoxymethylaniline.
5 -CH(CHj)COOR.j0 of een groep met de formule 3 voorstelt.
6. WerkwijzevaorA^ereiding van preparaten ter bestrijding van schadelijke organismen, met het kenmerk, dat men de preparaten bereidt onder toepassing van verbindingen met de formule 1 als werkzame verbinding gecombineerd met een geschikte drager en/of 25 een oppervlakte-actief middel.
7. Werkwijze voor de bereiding van H-gesubstitueerde aniline- derivaten, met het kenmerk, dat men op op zichzelf bekende wijze H-gesubstitueerde aniline-derivaten met de formule 1 bereidt.
8. Werkwijze voor de bereiding van N-gesubstitueerde aniline- derivaten, met het kenmerk, dat men een verbinding met de formule 5 acyleert met een carbonzuur met de formule HOOCR^ of met een reactief derivaat daarvan, waarbij de substituenten R^ tot en met Rj-, X en Y de bij formule 1 vermelde betekenissen 35 hebben.
9. Werkwijze volgens conclusie 8,met het kenmerk, dat men als reactief derivaat van de verbinding met de formule HOOCR^ het zuurhalogenide of het zuuranhydride gebruikt.
10. Werkwijze ter bestrijding van fytopathogene organismen 40 of ter voorkoming van een aantasting door fytopathogene micro-orga- 790 8 5 46 23 ’ nismen, met het kenmerk, dat men de micro-organismen bestrijdt of de aantasting verhindert door toepassing van een verbinding met de formule 1 of een preparaat daarvan. 79Ö 35 4δ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1211878A CH641760A5 (de) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | Schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| CH1211878 | 1978-11-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908546A true NL7908546A (nl) | 1980-05-29 |
Family
ID=4380026
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908546A NL7908546A (nl) | 1978-11-27 | 1979-11-23 | Preparaten ter bestrijding van schadelijke organismen. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4287210A (nl) |
| JP (1) | JPS5573646A (nl) |
| AR (1) | AR224255A1 (nl) |
| AT (1) | AT366228B (nl) |
| AU (1) | AU5317879A (nl) |
| BE (1) | BE880238A (nl) |
| BR (1) | BR7907650A (nl) |
| CA (1) | CA1134838A (nl) |
| CH (1) | CH641760A5 (nl) |
| DE (1) | DE2947295A1 (nl) |
| DK (1) | DK502079A (nl) |
| ES (1) | ES486340A1 (nl) |
| FR (1) | FR2442226A1 (nl) |
| GB (1) | GB2038326B (nl) |
| GR (1) | GR74144B (nl) |
| HU (1) | HU186343B (nl) |
| IL (1) | IL58807A0 (nl) |
| IT (1) | IT1127259B (nl) |
| LU (1) | LU81926A1 (nl) |
| NL (1) | NL7908546A (nl) |
| PH (1) | PH15621A (nl) |
| PT (1) | PT70501A (nl) |
| SE (1) | SE7909750L (nl) |
| ZA (1) | ZA796395B (nl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MA19295A1 (fr) * | 1980-10-09 | 1982-07-01 | Ciba Geigy Ag | Derives du thiiosulfamoryloxyacetamide a effet microbicide. |
| FR2499078A1 (fr) * | 1981-02-05 | 1982-08-06 | Ciba Geigy Ag | Derives de l'aniline, procedes pour leur preparation et produits microbicides en contenant |
| US4448773A (en) * | 1981-04-29 | 1984-05-15 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal N-alkoxycarbonyl-alkyl-N-substituted acetyl-anilines and -naphthylamines |
| US4353921A (en) * | 1981-06-19 | 1982-10-12 | Berlex Laboratories, Inc. | Antiarrythmic 1-arylcarbamoylalkyl-2-imidazoline derivatives, composition and method of use |
| US4599351A (en) * | 1981-08-14 | 1986-07-08 | Chevron Research Company | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones |
| US4382954A (en) * | 1982-01-27 | 1983-05-10 | Chevron Research Company | Fungicidal N-1-substituted cyclopropyl-N-acyl-2,6-dialkylaniline |
| DE3410925A1 (de) * | 1984-03-24 | 1985-10-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-((2,3-dihydrobenzofuran)-2-yl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende fungizide |
| JPH0778047B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1995-08-23 | 呉羽化学工業株式会社 | １，５−ジフエニル−１ｈ−１，２，４−トリアゾ−ル−３−カルボン酸アミド誘導体及び該誘導体を含有する除草剤 |
| US7546683B2 (en) * | 2003-12-29 | 2009-06-16 | General Electric Company | Touch-up of layer paint oxides for gas turbine disks and seals |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR205189A1 (es) * | 1974-04-02 | 1976-04-12 | Ciba Geigy Ag | Derivados de n-(1"-metoxi-carboniletil)-n-(furan-(2") carbonil) 2-6-dimetilanilina utiles como agentes microbicidas menos para usos farmaceuticos y procedimiento para su obtencion |
| OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
| US4151299A (en) * | 1974-04-09 | 1979-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Certain aniline derivatives as microbicidal agents |
| US4093738A (en) * | 1974-04-09 | 1978-06-06 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidally-active acylated anilino-carboxylic acid esters and their compositions |
| CH606028A5 (en) * | 1975-02-10 | 1978-10-13 | Ciba Geigy Ag | N-Furoyl-N-aryl-alanine esters |
| US4098895A (en) * | 1975-09-30 | 1978-07-04 | Ciba-Geigy Corporation | Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions |
| IL52928A0 (en) * | 1976-09-17 | 1977-11-30 | Ciba Geigy Ag | New aniline derivatives their preparation and pesticidal compositions containing them |
| DE2702102A1 (de) * | 1977-01-19 | 1978-07-20 | Bayer Ag | N-azolylacetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4147792A (en) * | 1977-02-04 | 1979-04-03 | Ciba-Geigy Corporation | Fungicidal compositions |
| DE2845454A1 (de) * | 1977-11-01 | 1979-05-10 | Chevron Res | 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel |
-
1978
- 1978-11-27 CH CH1211878A patent/CH641760A5/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-11-21 FR FR7928698A patent/FR2442226A1/fr active Granted
- 1979-11-21 US US06/097,026 patent/US4287210A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-23 CA CA000340544A patent/CA1134838A/en not_active Expired
- 1979-11-23 NL NL7908546A patent/NL7908546A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-11-23 DE DE19792947295 patent/DE2947295A1/de not_active Ceased
- 1979-11-23 GB GB7940546A patent/GB2038326B/en not_active Expired
- 1979-11-26 GR GR60603A patent/GR74144B/el unknown
- 1979-11-26 AR AR279020A patent/AR224255A1/es active
- 1979-11-26 AU AU53178/79A patent/AU5317879A/en not_active Abandoned
- 1979-11-26 ES ES486340A patent/ES486340A1/es not_active Expired
- 1979-11-26 HU HU79CI1990A patent/HU186343B/hu unknown
- 1979-11-26 BE BE0/198266A patent/BE880238A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-26 AT AT0748179A patent/AT366228B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-26 PT PT70501A patent/PT70501A/pt unknown
- 1979-11-26 SE SE7909750A patent/SE7909750L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-11-26 LU LU81926A patent/LU81926A1/de unknown
- 1979-11-26 DK DK502079A patent/DK502079A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-11-26 IT IT27547/79A patent/IT1127259B/it active
- 1979-11-26 IL IL58807A patent/IL58807A0/xx unknown
- 1979-11-26 ZA ZA00796395A patent/ZA796395B/xx unknown
- 1979-11-26 PH PH23332A patent/PH15621A/en unknown
- 1979-11-26 BR BR7907650A patent/BR7907650A/pt unknown
- 1979-11-27 JP JP15348979A patent/JPS5573646A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2442226B1 (nl) | 1983-10-28 |
| CA1134838A (en) | 1982-11-02 |
| ZA796395B (en) | 1980-11-26 |
| BE880238A (fr) | 1980-05-27 |
| GB2038326A (en) | 1980-07-23 |
| FR2442226A1 (fr) | 1980-06-20 |
| JPS648615B2 (nl) | 1989-02-14 |
| DK502079A (da) | 1980-05-28 |
| US4287210A (en) | 1981-09-01 |
| HU186343B (en) | 1985-07-29 |
| CH641760A5 (de) | 1984-03-15 |
| BR7907650A (pt) | 1980-09-09 |
| SE7909750L (sv) | 1980-05-28 |
| JPS5573646A (en) | 1980-06-03 |
| ATA748179A (de) | 1981-08-15 |
| LU81926A1 (de) | 1980-06-05 |
| IL58807A0 (en) | 1980-02-29 |
| ES486340A1 (es) | 1980-06-16 |
| DE2947295A1 (de) | 1980-06-12 |
| PT70501A (en) | 1979-12-01 |
| GR74144B (nl) | 1984-06-06 |
| AT366228B (de) | 1982-03-25 |
| IT7927547A0 (it) | 1979-11-26 |
| GB2038326B (en) | 1983-02-09 |
| AU5317879A (en) | 1980-05-29 |
| AR224255A1 (es) | 1981-11-13 |
| PH15621A (en) | 1983-03-11 |
| IT1127259B (it) | 1986-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4810724A (en) | Fungicidal compositions | |
| CA1208647A (en) | Novel 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides | |
| DK154651B (da) | Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb | |
| NL7908546A (nl) | Preparaten ter bestrijding van schadelijke organismen. | |
| GB1583007A (en) | Substituted n-alkanoyl-anilines their preparation and use as pesticides | |
| CA1152081A (en) | Acylated naphthylamines, processes for their manufacture and their use as plant fungicides | |
| KR850001547B1 (ko) | 호모세린 유도체의 제조방법 | |
| US4420486A (en) | Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them | |
| US4075349A (en) | Microbicidal compositions | |
| CS235322B2 (en) | Fungicide and microbicidal agent and method of efficient component production | |
| CS219337B2 (en) | Fungicide means and method of making the active ingredients | |
| CA1151192A (en) | Microbicidal composition | |
| GB1596343A (en) | Microbicidal anilides | |
| CH639643A5 (en) | Pesticides | |
| GB2074561A (en) | Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them | |
| US4246279A (en) | Novel dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides | |
| CA1275290C (en) | Fluorine-containing n-sulphenylated indazoles, a process for their preparation and their use | |
| JPS60239485A (ja) | 環式アゾリルビニルエーテル | |
| KR790001342B1 (ko) | 트리아졸릴-0, n-아세탈류의 제법 | |
| CH607888A5 (en) | Microbicides | |
| HU182930B (en) | Fungicide compositions containing n-sulphenylated formanilides and process for preparing the active substances | |
| CH639940A5 (en) | Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds | |
| CH631602A5 (en) | Microbicides | |
| CH635082A5 (en) | Pesticide | |
| CH609964A5 (en) | Process for the preparation of microbicidal active substances, and their use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |