NL7902018A - Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7902018A NL7902018A NL7902018A NL7902018A NL7902018A NL 7902018 A NL7902018 A NL 7902018A NL 7902018 A NL7902018 A NL 7902018A NL 7902018 A NL7902018 A NL 7902018A NL 7902018 A NL7902018 A NL 7902018A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- silicate
- weight
- process according
- zinc
- paraffins
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
- B01J29/035—Microporous crystalline materials not having base exchange properties, such as silica polymorphs, e.g. silicalites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
%
g 5480 NET
Aanvrager: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Carel van Bylandtlaan 30? 's-Gravenhage
Korte aanduiding: Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof uit een paraffine met 4 koolstofatomen in het molecule (een paraffine) of uit een koolwaterstofmengsel dat 5 voor meer dan 75 gew.% bestaat uit paraffinen met ten hoogste 4 koolstofatomen in het molecule (C^” paraffinen) en voor meer dan 50 gew.? uit paraffinen, onder toepassing van een kristallijn silicaat als katalysator. Genoemde kristallijne silicaten zijn gekenmerkt doordat zij na 10 1 uur calcineren in lucht bij 500°C de volgende eigen schappen bezitten: a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 600°C, b) een rontgenpoederdiffractiepatroon dat onder meer de in tabel A vermelde reflecties bevat
Tabel A
Straling: Cu-Ka Golflengte 0,15418 nm 2 9 relatieve intensiteit
7,8 - 8,2 S
8,7 - 9,1 M
11.8 - 12,1 Z
12.4 - 12,7 Z
14.6 - 14,9 Z
15.4 - 15,7 Z
15.8 - 16,1 Z
17.6 - 17,9 Z
19.2 - 19,5 Z
20.2 - 20,5 Z
20.7 - 21,1 Z
23.1 - 23,4 ZS
23.8 - 24,1 ZS
24.2 - 24,8 S
29.7 - 30.1 M
waarin de gebruikte letters de volgende betekenis hebben: 7902018 -2- « ZS = zeer sterk; S = sterk; M = matig; Z = zwak; 9 = de hoek volgens Bragg c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na evacuatie bij 2 x 10 bar en 400 C gedurende 16 uren _2 5 en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8 x 10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan ten minste 0,8 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethylbutaan ten minste 0,5 mmol/g en de verhouding adsorptie n-hexaan_ .
adsorptie 2,2-dimethylbutaan ml e 1,5 10 d) de samenstelling uitgedrukt in molen van de oxyden is de volgende y.(1,0 + 0,3) Mn/20.y.Al203.Si02 waarin M = H en/of alkalimetaal en/of aardalkalimetaal, n is de valentie van M en 0<y^0,1.
15 Voor de onder c) genoemde adsorptiemetingen dient het silicaat eerst te worden omgezet in de H-vorm. Deze omzetting vindt plaats door het bij 500°C gecalcineerde silicaat te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing, te wassen met water, opnieuw te koken met 1,0 molair NH^NO^-oplossing 20 en te wassen, te drogen bij 120°C en te calcineren bij 500°C.
Bij een onderzoek door Aanvraagster inzake bovengenoemde werkwijze is gebleken dat de activiteit, de aromaatselectiviteit alsmede de waterstofselectiviteit 25 van deze katalysatoren in de eerste plaats sterk afhankelijk zijn van de waarde van y in de formule die de bru-tosamenstelling van het silicaat weergeeft en verder van de metaalpromotor welke op het silicaat is aangebracht en de bij de werkwijze toegepaste druk. Vastgesteld werd dat 30 om een activiteit, een aromaatselectiviteit alsmede een waterstofselectiviteit te bereiken welke acceptabel zijn voor commerciële toepassing van het proces, y ten hoogste 0,01 dient te bedragen, het silicaat zink als promotor dient te bevatten en het proces bij een druk beneden 5 bar 35 dient te worden uitgevoerd.
De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor de bereiding van aromatische kool- 7902018 4 -3- waterstoffen en waterstof waarbij een paraffine of een koolwaterstofmengsel dat voor meer dan 75 gew.? uit C4" paraffinen en voor meer dan 50 gew.% uit paraffinen bestaat bij een druk beneden 5 bar in contact wordt ge-5 bracht met een kristallijn silicaat zoals hierboven gedefinieerd als katalysator, waarbij de waarde y in de formule die de brutosamenstelling van het silicaat weergeeft ten hoogste 0,01 bedraagt en het silicaat zink als promotor bevat.
10 Bij de werkwijze volgens de uitvinding dient te worden uitgegaan van een C^ paraffine of een koolwaterstofmengsel dat voor meer dan 75 gew.i bestaat uit C^~ paraffinen en voor meer dan 50 gew.£ uit paraffinen. Als C^~ paraffinen komen in aanmerking, methaan, ethaan, propaan, bu- 15 taan en isobutaan. Indien van een koolwaterstofmengsel wordt uitgegaan dat naast één of meer C^- paraffinen één of meer andere koolwaterstoffen bevat, kunnen deze andere koolwaterstoffen o.a. mono-olefinen, di-olefinen of C_+ paraffinen zijn. Bij voorkeur wordt uitgegaan van 5 20 een koolwaterstofmengsel dat voor meer dan 75 gew.5 uit Cjj paraffinen bestaat. Een zeer'geschikte voeding voor de onderhavige werkwijze is een in hoofdzaak uit en Cjj paraffinen bestaand koolwaterstofmengsel verkregen als bijprodukt bij de winning van aardolie.
25 De werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur uitgevoerd bij een temperatuur van 350 tot 700°C en in het bijzonder van 400 tot 600°C, een druk van 1 tot 3 bar en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,1 tot 20 g.g~1.uur"^ en in het bijzonder van 0,5 tot 10 g.g“1.uur~^.
30 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt een paraffine of een koolwaterstofmengsel dat voor meer dan 75 gew.? bestaat uit paraffinen en voor meer dan 50 gew.% uit paraffinen omgezet tot aromatische koolwaterstoffen en waterstof door deze voeding in con- 35 tact te brengen met een kristallijn silicaat dat o.a.
7902018 i 'ï -il- is gedefinieerd aan de hand van het röntgenpoederdiffrac-tiepatroon dat het silicaat vertoont na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C. Dit röntgenpoederdiffractiepatroon dient onder meer de in tabel A vermelde reflecties te 5 bevatten. Het volledige röntgenpoederdiffractiepatroon van een typisch voorbeeld van een silicaat dat in aanmerking komt voor toepassing volgens de uitvinding is weergegeven in tabel B (straling: Cu-K®(; golflengte: 0,15418 nm.)
Tabel B
2 Θ relatieve intensiteit omschrijving (100. 1:1 ) _ __o__ _
8,00 55 SP
8,90 36 SP
9,10 20 SR
11.95 7 NL
12.55 3 NL
13.25 4 NL
13.95 10 NL
........................,:44^75--.....-9 BD
15.55 7 BD
15.95 9 BD
17,75 5 BD
19,35 6 NL
20.40 9 NL
20.90 10 NL
21,80 4 -- NL
22.25 8 NL
23.25 1D0X) SP
23.95 45 SP
24.40 27 SP
25.90 11 BD
26,70 9 BD
27,50 4 NL
29,30 7 NL
29.90 11 BD
31.25 2 NL
7902018 -5-
32,75 4 NL
34,40 4 NL
36,05 5 BD
37,50 4 BD
45,30_9_BD
s) I = intensiteit van de sterkste gescheiden reflectie o die in het patroon voorkomt.
De in tabel B gebruikte letters ter omschrijving van de reflecties hebben de volgende betekenis: SP = scherp; SR = schouder; NL = normaal; BD = breed; Θ is de hoek volgens Bragg.
5 De kristallijne silicaten welke bij de werkwijze volgens de uitvinding worden toegepast als katalysator kunnen worden bereid uitgaande van een waterig mengsel dat de volgende verbindingen bevat: een of meer verbindingen van een alkali- of aardalkali-10 metaal(M), een of meer verbindingen welke een organisch kation(R) bevatten of waaruit een dergelijk kation tijdens de bereiding van het silicaat wordt gevormd, een of meer silicium verbindingen en een of meer aluminium verbindingen. De bereiding vindt plaats door het mengsel op verhoogde 15 temperatuur te houden tot het silicaat is gevormd en vervolgens de kristallen van het silicaat af te scheiden van de moederloog. In het waterige mengsel waaruit de silicaten worden bereid dienen de verschillende verbindingen in de volgende verhouding, uitgedrukt in molen van de 20 oxyden, aanwezig te zijn H2/n0!(R,2/p° = °’1 -20· (R)2/ 0:Si02 = 0,01 - 0,5,
SiO^AlgO^ ^ 100, en H20:Si02 =5-50; 25 n is de valentie van M en p is de valentie van R.
Bij de bereiding van de silicaten gaat men bij voorkeur uit van een basismengsel waarin M aanwezig is in een natriumverbinding en R in een tetrapropylammoniumver-binding.
30 Voor de silicaten welke in aanmerking komen om te 790 20 1 8 - -6- worden toegepast als katalysator bij de werkwijze volgens de uitvinding geldt: 0< y ^ 0,01.
De voorkeur gaat uit naar toepassing van silicaten met 5 y > 0,0017 en .in het bijzonder met y > 0,0022. Verder bestaat voorkeur voor toepassing van silicaten met y < 0,0065.
De waarde van y in de formule die de samenstelling van de silicaten weergeeft kan worden geregeld met behulp van de molaire verhouding tussen Si02 en Al^^ in het 10 uitgangsmengsel, in die zin dat silicaten met een lagere waarde voor y worden verkregen naarmate de molaire verhouding tussen Si02 en AlgO^ in het uitgangsmengsel hoger wordt gekozen.
De op bovenbeschreven wijze bereide silicaten bevat-15 ten alkalimetaal- en/of aardalkalimetaalionen alsmede organische kationen. Onder toepassing van geschikte uit-wisselingsmethoden kunnen de alkalimetaal- en aardalkalimetaalionen worden vervangen door andere kationen zoals waterstofionen of ammoniumionen. Organische kationen 20 kunnen zeer geschikt worden omgezet tot waterstofionen door de silicaten te calcineren. De kristallijne silicaten welke bij de werkwijze volgens de uitvinding als katalysator worden toegepast bezitten bij voorkeur een alkali-metaalgehalte van minder dan 0,1 gew.? en in het bijzonder 25 van minder dan 0,01 gew.$. Bij toepassing als katalysator kunnen de kristallijne silicaten desgewenst worden gecombineerd met een bindermateriaal zoals bentoniet of kaolien.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding dient een silicaat te worden toegepast dat is gepromoteerd met zink.
30 Bij voorkeur wordt een silicaat toegepast dat 0,05 tot 20 gew.i en in het bijzonder 0,1 tot 5 gew.? zink bevat.
De opname van het zink in het silicaat kan op verschillende manieren plaatsvinden bijvoorbeeld door ionenwisseling of door impregnatie. Bij de werkwijze maakt men bij voorkeur 35 gebruik van een silicaat waarin de opname van zink heeft plaats gevonden door het silicaat te impregneren met een waterige oplossing van een zinkzout gevolgd door drogen 7902018 s' - -7- en calcineren van het geïmpregneerde materiaal.
De werkwijze volgens de uitvinding kan zeer geschikt worden uitgevoerd door de voeding in opwaartse- of neerwaartse richting door een verticaal opgestelde reactor 5 te leiden waarin zich een vast- of bewegend bed van.de betreffende katalysator bevindt.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.
Voorbeeld
Er werden vier kristallijne silicaten (silicaten A-D) 10 bereid door mengsels van SiOp, NaAlOp, NaOH en /Tc^H^)^mToH in water in een autoclaaf onder autogene druk gedurende 24 uur op 150°C te verhitten. Na afkoeling van de reactie-mengsels werden de ontstane silicaten afgefiltreerd, gewassen met water tot de pH van het waswater circa 8 bedroeg en 15 2 uren gedroogd bij 120°C. Na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C hadden de silicaten A-D de volgende eigenschappen.
a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 800°C, b) een röntgenpoederdiffractiepatroon in hoofdzaak overeenstemmend met dat vermeld in tabel B.
20 c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na "•Q o evacuatie bij 2 x 10 bar en 400 C gedurende 16 uren _2 en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8 x 10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan 1,2 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethylbutaan 25 0,7 mmol/g en de verhouding adsorptie van n-hexaan_ _ adsorptie van 2,3-dimethylbutaan d) de samenstelling uitgedrukt in molen van de oxyden, is de volgende silicaat A: 0,0038 M20. 0,0038 Al20^.Si02 30 " B: 0,0077 M20. 0,0077 Al203.Si02 " C: 0,026 M20. 0,026 Al^.SiOp " D: 0,0059 M20. 0,0059 Al20p.Si02 waarin M = H en Na.
De molaire samenstelling van de waterige mengsels waar-35 uit de silicaten A-D werden bereid zijn vermeld in tabel C.
790 20 1 8 -8-
Tabel C
Silicaat A B C D
Na20 16 8 1,5 8 A1203 1 11 1 /T^H^Nj^O 72 36 2,25 12
Si02 400 200 37,5 200 H20 7200 3600 675 3600
Uit de silicaten A-D werden resp.de silicaten I-IV bereid door de bij 500°C gecalcineerde materialen te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing, te wassen met water, opnieuw te koken met 1,0 molair NH^NO^ oplossing en te was-5 sen, te drogen bij 120°C en te calcineren bij 500°C.
Uitgaande van de silicaten I-IV werden de silicaten 1-7 bereid welke een van de volgende elementen bevatten: zink, wolfraam, gallium en mangaan. De bereiding vond plaats door monsters van de silicaten I-IV te impregneren 10 met een waterige oplossing van een zout van het betreffende element gevolgd door drogen en calcineren van het geïmpregneerde materiaal.
De silicaten 1-7 haden de volgende samenstelling: Silicaat 1: 2 gev.% Zn op silicaat I
15 Silicaat 2: 2 gew.jS Zn op silicaat II
Silicaat 3* 2 gew.Ji Zn op silicaat III
Silicaat 4: 2 gew.? W op silicaat IV
Silicaat 5: 2 gew.% Ga op silicaat IV
Silicaat 6: 3 gew.J Mn op silicaat III
20 Silicaat 7: 0,1 gew./ί Zn op silicaat I
De silicaten 1-7 alsmede silicaat IV werden beproefd als katalysator voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof uit een paraffine. De beproeving vond plaats in een reactor van 50 ml waarin zich 25 een vast katalysatorbed bevond met een volume van 5 ml bestaande uit het betreffende silicaat. Het paraffine werd bij een temperatuur van 475°C en een ruimtelijke door-voersnelheid van 2 g paraffinë/g silicaat/uur over de katalysator geleid. De resultaten van deze experimenten 30 zijn vermeld in tabel D. In de tabel zijn opgenomen 7902018 -9- a) de activiteit = gew.delen (totaal produkt - Cf[koolwaterstoffen in produkt)„ ^ gew.delen totaal produkt b) de aromaatselectiviteit = _gew.delen aromatische koolwaterstoffen in produkt x1qq gew.delen(totaal produkt-C^koolwaterstoffen in produkt) 5 c) de waterstof selectiviteit:: _gew. delen waterstof in produkt_ x 100 gew.delen(totaal produkt-C^ koolwaterstoffen in produkt) d) het als voeding toegepaste paraffine, en e) de toegepaste druk.
Tabel D
Exp. Silicaat Voeding Druk, Activi- Aromaat- Waterstof-
No. No. bar telt select!- selectivi- _ _ _____ _ teit teit_ 1 1 isobutaan 1,5 79,9 41,3 3,63 22 » 1,5 93,6 38,0 2,62 3 3 " 1,5 97,5 37,2 2,05 4 IV « 1,5 23,1 2,81 3,20 54 " 1,5 25,0 13,6 3,20 65 n 1,5 15,0 11,1 5,53 76 » 1,5 53,3 14,2 1,69 87 » 1,5 42,0 41,0 3,81 97 »10 68,2 27,9 1,61 10_1 n-butaan 1,5 61,6 42.3_3,73
Van de in Tabel D vermelde experimenten zijn alleen 10 de experimenten 1, 2, 8 en 10 experimenten volgens de uitvinding. Deze experimenten werden bij een druk beneden 5 bar uitgevoerd onder toepassing van met zink gepromo-teerde silicaten welke de vereiste y bezaten, als katalysatoren. Bij deze experimenten werden zowel een hoge ac-15 tiviteit als een hoge aromaatselectiviteit en waterstof-selectiviteit bereikt. De experimenten 3-7 en 9 vallen buiten het kader van de uitvinding en zijn ter vergelijking opgenomen. Bij experiment 3 werd een silicaat toegepast met een te hoge y waardoor een onacceptabel lage waterstof-20 selectiviteit werd verkregen. Bij de experimenten 4-6 werden silicaten toegepast welke hetzij geen, hetzij een 790 20 1 8 -10- andere promotor dan zink bevatten hetgeen leidde tot een onacceptabel lage activiteit en aromaatselectiviteit. Bij experiment 7 werd een silicaat toegepast met een te hoge y dat bovendien een andere promotor dan zink bevatte en 5 bij experiment 9 werd een te hoge druk toegepast, waardoor in beide gevallen een onacceptabel lage aromaatselectiviteit en waterstofselectiviteit werden verkregen.
7902018
Claims (15)
1. Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof, met het kenmerk, dat een Cjj paraffine of een koolwaterstofmengsel dat voor meer dan 75 gew.J bestaat uit paraffinen en voor meer dan 5 50 gew.$ uit paraffinen, bij een druk beneden 5 bar in contact wordt gebracht met een met zink gepromoteerd kristallijn silicaat als katalysator, welk silicaat is gekenmerkt doordat het na 1 uur calcineren in lucht bij 500°C de volgende eigenschappen bezit: 10 a) thermisch stabiel tot een temperatuur boven 600°C, b) een röntgenpoederdiffractiepatroon dat onder meer de in tabel A vermelde reflecties bevat Tabel A Straling: Cu-Kft Golflengte 0,15418 nm 2. relatieve intensiteit 7,8 - 8,2 S 8,7 - 9,1 M 11.8 - 12,1 Z 12.4 - 12,7 Z 14.6 - 14,9 Z 15.4 - 15,7 Z 15.8 - 16,1 Z 17.6 - 17,9 Z 19.2 - 19,5 Z 20.2 - 20,6 Z 20.7 - 21,1 Z 23.1 - 23,4 ZS 23.8 - 24,1 ZS 24.2 - 24,8 S 29,7 - 30,1 M waarin de gebruikte letters de volgende betekenis hebben: ZS = zeer sterk? S = sterk; M a matig; Z = zwak; Θ = de hoek volgens Bragg c) na omzetting van het silicaat in de H-vorm en na _q o evacuatie bij 2 x 10 ' bar en 400 C gedurende 16 uren 7902018 _2 ·»· -τ~ -12- en gemeten bij een koolwaterstofdruk van 8 x 10 bar en 100°C bedraagt de adsorptie van n-hexaan ten minste 0,8 mmol/g, de adsorptie van 2,2-dimethylbutaan ten minste 0,5 mmoi/g en de verhouding r adsorptie n-hexaan . . . „ _ 5 -j-‘Vt—,,, —.,-:-:--7— ten minste 1,5 adsorptie 2,2-dimethylbutaan d) de samenstelling uitgedrukt in molen van de oxyden is de volgende y.(1,0 + 0,3) Mn/20,y,A1203*Si02 waarin M = H en/of alkalimetaal en/of aardalkalimetaal, 10. is de valentie van M en 0< y ^ 0,01.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat als voeding een koolwaterstofraengsel wordt toegepast dat voor meer dan 75 gew.$ uit paraffinen bestaat.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, 15 dat als voeding een in hoofdzaak uit en paraffinen bestaand koolwaterstofmengsel wordt t4egepast, dat is verkregen als bijprodukt bij de winning van aardolie.
4. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat deze wordt uitgevoerd bij een temperatuur van fs O 20 350 tot 700 C en een ruimtelijke doorvoersnelheid van 0,1 ........... _1 _1 ----------------------------irot- 20 g.g - .uur .
5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat deze wordt uitgevoerd bij een temperatuur van 400 tot 600°C, een druk van 1 tot 3 bar en een ruimtelijke door- -1 -1 25 voersnelheid van 0,5 tot 10 g.g .uur .
6. Werkwijze volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat een silicaat wordt toegepast met y > 0,0017·
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat een silicaat wordt toegepast met y > 0,0022.
8. Werkwijze volgens ee der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat een silicaat wordt toegepast met y < 0,0065.
9. Werkwijze volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat een silicaat wordt toegepast waarvan het alkalimetaalgehalte minder dan 0,1 gevt.% bedraagt.
10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat een silicaat wordt toegepast waarvan het. alkalimetaalgehalte minder dan 0,01 gew.% bedraagt. 7902018 -13-
11. Werkwijze volgens een der conclusie 1-10, met het kenmerk, dat het silicaat 0,05 tot 20 gew.? zink bevat.
12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het silicaat 0,1 tot 5 gew.$ zink bevat.
13. Werkwijze volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat de opname van zink in het silicaat heeft plaats gevonden door het silicaat te impregneren met een waterige oplossing van een zinkzout gevolgd door drogen en calcineren van het geïmpregneerde materiaal.
14. Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwater stoffen en waterstof in hoofdzaak zoals in het voorgaande beschreven en in het bijzonder onder verwijzing naar de experimenten 1, 2, 8 en 10 uit het Voorbeeld.
15. Aromatische koolwaterstoffen en waterstof bereid 15 volgens een werkwijze als beschreven in een der conclusies 1-14. 7902018
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7902018,A NL190157C (nl) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. |
| CA000345936A CA1153871A (en) | 1979-03-14 | 1980-02-19 | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen |
| US06/129,446 US4291182A (en) | 1979-03-14 | 1980-03-11 | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons and hydrogen from butane |
| IT20552/80A IT1140781B (it) | 1979-03-14 | 1980-03-12 | Processo per la preparazione di idrocarburi aromatici e idrogeno |
| FR8005498A FR2451353A1 (fr) | 1979-03-14 | 1980-03-12 | Procede pour la preparation d'hydrocarbures aromatiques et d'hydrogene a partir de paraffines, utilisant un silicate alcalin active comme catalyseur |
| DE19803009497 DE3009497A1 (de) | 1979-03-14 | 1980-03-12 | Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen und wasserstoff |
| JP3043280A JPS55125195A (en) | 1979-03-14 | 1980-03-12 | Production of aromatic hydrocarbon and hydrogen |
| GB8008512A GB2044289B (en) | 1979-03-14 | 1980-03-13 | Aromatization of butane |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7902018 | 1979-03-14 | ||
| NLAANVRAGE7902018,A NL190157C (nl) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7902018A true NL7902018A (nl) | 1980-09-16 |
| NL190157B NL190157B (nl) | 1993-06-16 |
| NL190157C NL190157C (nl) | 1993-11-16 |
Family
ID=19832799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7902018,A NL190157C (nl) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4291182A (nl) |
| JP (1) | JPS55125195A (nl) |
| CA (1) | CA1153871A (nl) |
| DE (1) | DE3009497A1 (nl) |
| FR (1) | FR2451353A1 (nl) |
| GB (1) | GB2044289B (nl) |
| IT (1) | IT1140781B (nl) |
| NL (1) | NL190157C (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2091754B (en) * | 1980-12-19 | 1985-02-20 | Broken Hill Pty Co Ltd | Aromatic hydrocarbons from paraffins |
| US4490569A (en) * | 1981-05-11 | 1984-12-25 | Mobil Oil Corporation | Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite |
| US4455445A (en) * | 1982-03-12 | 1984-06-19 | Uop Inc. | Separation of C4 olefins |
| US4538017A (en) * | 1984-08-01 | 1985-08-27 | Cosden Technology, Inc. | Conversion of paraffins to aromatics |
| JPS62115087A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族炭化水素の製造法 |
| US4670617A (en) * | 1985-12-30 | 1987-06-02 | Amoco Corporation | Propylation of toluene with a high surface area, zinc-modified, crystalline silica molecular sieve |
| US4642402A (en) * | 1985-12-30 | 1987-02-10 | Uop Inc. | Process for conversion of light aliphatic hydrocarbons to aromatics |
| US4754100A (en) * | 1986-03-28 | 1988-06-28 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of C3 aliphatics to higher hydrocarbons |
| GB8611641D0 (en) * | 1986-05-13 | 1986-06-18 | British Petroleum Co Plc | Synthesis of aromatics from alkanes |
| CA1304419C (en) * | 1988-12-22 | 1992-06-30 | Raj N. Pandey | Conversion of methane to gasoline-range hydrocarbons via isobutene |
| US20150175499A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Conversion of Methanol to Olefins and Para-Xylene |
| CN105814009B (zh) | 2013-12-20 | 2021-11-12 | 埃克森美孚研究工程公司 | 用于将含氧化合物选择性转化成芳香族化合物的催化剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3760024A (en) * | 1971-06-16 | 1973-09-18 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics |
| US3756942A (en) * | 1972-05-17 | 1973-09-04 | Mobil Oil Corp | Process for the production of aromatic compounds |
| US3775501A (en) * | 1972-06-05 | 1973-11-27 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics over zeolite catalysts |
| US3845150A (en) * | 1973-08-24 | 1974-10-29 | Mobil Oil Corp | Aromatization of hydrocarbons |
| BE804071A (fr) * | 1973-08-27 | 1974-02-27 | Mobil Oil Corp | Preparation de composes aromatiques |
| US4180689A (en) * | 1976-12-20 | 1979-12-25 | The British Petroleum Company Limited | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite |
-
1979
- 1979-03-14 NL NLAANVRAGE7902018,A patent/NL190157C/nl not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-02-19 CA CA000345936A patent/CA1153871A/en not_active Expired
- 1980-03-11 US US06/129,446 patent/US4291182A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-12 IT IT20552/80A patent/IT1140781B/it active
- 1980-03-12 DE DE19803009497 patent/DE3009497A1/de active Granted
- 1980-03-12 FR FR8005498A patent/FR2451353A1/fr active Granted
- 1980-03-12 JP JP3043280A patent/JPS55125195A/ja active Granted
- 1980-03-13 GB GB8008512A patent/GB2044289B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL190157C (nl) | 1993-11-16 |
| FR2451353A1 (fr) | 1980-10-10 |
| IT8020552A0 (it) | 1980-03-12 |
| GB2044289A (en) | 1980-10-15 |
| NL190157B (nl) | 1993-06-16 |
| DE3009497C2 (nl) | 1989-11-02 |
| FR2451353B1 (nl) | 1982-12-17 |
| IT1140781B (it) | 1986-10-10 |
| JPS6340836B2 (nl) | 1988-08-12 |
| GB2044289B (en) | 1982-12-15 |
| US4291182A (en) | 1981-09-22 |
| DE3009497A1 (de) | 1980-09-25 |
| CA1153871A (en) | 1983-09-20 |
| JPS55125195A (en) | 1980-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68903560T2 (de) | Durch zeolithe katalysierte reaktionen. | |
| KR101503956B1 (ko) | 지방족 산소화물을 방향족화물로 변환시키기 위한 촉매 조성물 및 방법 | |
| EP0462745B1 (en) | Zeolites | |
| NL7902020A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. | |
| EP0147111B1 (en) | Production of aromatic hydrocarbons | |
| US6034291A (en) | Catalytic composition and process for the alkylation and/or transalkylation of aromatic compounds | |
| DE69122911T2 (de) | Zeolithe | |
| CA1214765A (en) | Crystalline galloaluminosilicates, steam-modified crystalline galloaluminosilicates, their preparation and their use as catalysts and catalyst supports | |
| US4975402A (en) | Catalyst for aromatization of olefins and paraffins | |
| NL8202647A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een katalysator. | |
| NL7902019A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. | |
| NL7902018A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. | |
| US4371628A (en) | Process for the preparation of aromatic hydrocarbons using crystalline silicates as catalyst | |
| NL8301747A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van middeldestillaten. | |
| NL7905643A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. | |
| NL7811735A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. | |
| RU2011650C1 (ru) | Способ каталитической конверсии углеводородного сырья, включающего по крайней мере одно ароматическое соединение, содержащее по крайней мере 9 атомов углерода, в продукт, содержащий c6-c8-ароматические соединения | |
| US5672796A (en) | Catalyst and process for hydrocarbon aromatization | |
| NL7811736A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. | |
| NL7902021A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van methaan en/of ethaan. | |
| NL7901724A (nl) | Werkwijze van de bereiding van een aromatisch kool- waterstofmengsel. | |
| HU209280B (en) | Process for dehydrogenation and dehydrocyclization of aliphatic compounds | |
| NL8105168A (nl) | Behandeling van kristallijne silicaten. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19961001 |