JPS62115087A - 芳香族炭化水素の製造法 - Google Patents
芳香族炭化水素の製造法Info
- Publication number
- JPS62115087A JPS62115087A JP60252880A JP25288085A JPS62115087A JP S62115087 A JPS62115087 A JP S62115087A JP 60252880 A JP60252880 A JP 60252880A JP 25288085 A JP25288085 A JP 25288085A JP S62115087 A JPS62115087 A JP S62115087A
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- Japan
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- hydrocarbon
- zeolite
- catalyst
- reforming
- hydrocarbons
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- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明のＩ’ｌ的
ＬスＬの利用分野
未発明は、脂肪族；麦化水素及び／又は脂環式炭化水素
を改質して芳香族炭化水素を製造する方法に関するもの
である。
を改質して芳香族炭化水素を製造する方法に関するもの
である。
従来の技術
Ｚｎ、Ｃｄ’″ｇの第ｎｂ族金属を担持したゼオライト
触媒を用いて脂肪族軽？ｊ炭化水素留分を改質して芳香
族炭化水ふを製造する方法においては。
触媒を用いて脂肪族軽？ｊ炭化水素留分を改質して芳香
族炭化水ふを製造する方法においては。
金属上での水累化分解反応によるＣＩ ＋Ｃ２の軽質ガ
スの副生及び還元に伴なう金属の飛散等の欠点がある。
スの副生及び還元に伴なう金属の飛散等の欠点がある。
第ｎｂ族金属の飛散を抑制する方法としては、第ｎｂ族
金属をＩｂ、ｌＶｂ又は■族金属と合金化することによ
って金属の蒸気圧を丁げる方法が米国特許第４１２８５
０４号（１９７８）及び米国特許第４０９７３６７号（
１９７８）に記載されている。しかしこの場合、添加し
た金属（Ｃｕ、Ｐｄ’ｐ）が水素化能を有するため、Ｃ
Ｉ ＋Ｃ２の軽質ガスの生成を促進する恐れがある。
金属をＩｂ、ｌＶｂ又は■族金属と合金化することによ
って金属の蒸気圧を丁げる方法が米国特許第４１２８５
０４号（１９７８）及び米国特許第４０９７３６７号（
１９７８）に記載されている。しかしこの場合、添加し
た金属（Ｃｕ、Ｐｄ’ｐ）が水素化能を有するため、Ｃ
Ｉ ＋Ｃ２の軽質ガスの生成を促進する恐れがある。
発１１が解決しようと る１ｉｌ！ｌ ※本発明は、Ｃ
Ｉ ＋Ｃ２の軽質ガスの副生及び担持した金属の飛散を
ノ（に抑制する脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水
素の改質により芳香族炭化水素を製造する方法を提供す
ることを［１的とする。
Ｉ ＋Ｃ２の軽質ガスの副生及び担持した金属の飛散を
ノ（に抑制する脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水
素の改質により芳香族炭化水素を製造する方法を提供す
ることを［１的とする。
発明のり
闇題点を解決するための手段
本発明の芳香族炭化水素の製造法は、脂肪族炭化水素及
び／又は脂環式炭化水素の改質により芳香族炭化水素を
製造するに当り、触媒として周期表第ｎｂ族金属？担持
した高シリカゼオライトを予備硫化して用いることより
なる。
び／又は脂環式炭化水素の改質により芳香族炭化水素を
製造するに当り、触媒として周期表第ｎｂ族金属？担持
した高シリカゼオライトを予備硫化して用いることより
なる。
高シリカゼオライトとしては５ｉ０２／ＡＪ１２０３比
が８以上ならばよく、ＺＳＭ−５型ゼオライト又はＺＳ
Ｍ−１１型ゼオライトなどが好ましい。
が８以上ならばよく、ＺＳＭ−５型ゼオライト又はＺＳ
Ｍ−１１型ゼオライトなどが好ましい。
これに対するＺｎ、Ｃｄのようなｎｂ族金属の担持ち）
は、触媒全体量に対して通常０．１−１０ｗｔ％とする
。
は、触媒全体量に対して通常０．１−１０ｗｔ％とする
。
−を備硫化剤としてはチオフィン、Ｈ２Ｓ、 二硫化
炭素、ジメチルサルファイド等の硫黄化合物或いはこれ
らの硫黄化合物を含む原料を使用し、温度：２００〜６
００℃、圧カニ常圧〜２０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇで、硫化度（
Ｓ／ＩＩ ｂ族金属） ：０．１〜１．０となるよう
に予＠硫化する６ 原料とする脂肪族変化水素及び／又は脂環式炭化水７ド
としては、０２〜Ｃ１Ｇの脂肪族炭化水−ｋ、及び乙又
は脂環式炭化水素、即ちパラフィン、オレフィン、シク
ロパラフィン、シクロオレフィンなどのうちの・種また
は二種以）−の混合物が用いられる。
炭素、ジメチルサルファイド等の硫黄化合物或いはこれ
らの硫黄化合物を含む原料を使用し、温度：２００〜６
００℃、圧カニ常圧〜２０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇで、硫化度（
Ｓ／ＩＩ ｂ族金属） ：０．１〜１．０となるよう
に予＠硫化する６ 原料とする脂肪族変化水素及び／又は脂環式炭化水７ド
としては、０２〜Ｃ１Ｇの脂肪族炭化水−ｋ、及び乙又
は脂環式炭化水素、即ちパラフィン、オレフィン、シク
ロパラフィン、シクロオレフィンなどのうちの・種また
は二種以）−の混合物が用いられる。
反応温度は通常４００〜６００℃、好ましくは４５０〜
５５０℃、反応圧力は常圧〜５０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、好ま
しくは常圧〜１０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇで実施する。
５５０℃、反応圧力は常圧〜５０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、好ま
しくは常圧〜１０Ｋｇ／ｃｍ２Ｇで実施する。
実施例１
ＮＨ４ＺＳＭ−５型高シリ力ゼオライト３０ｇに、蒸留
水２５ｃｃに硝酸亜鉛２，７ｇを溶解した水溶液を真空
ｔで含浸した。これを１２０℃。
水２５ｃｃに硝酸亜鉛２，７ｇを溶解した水溶液を真空
ｔで含浸した。これを１２０℃。
−・昼夜乾鰻後、空気中で５００℃、３時間焼成した。
１６〜３２メツシユに整粒した触媒１ 、８５ｇを内ｅ
１．１０ ｍ ｍφの反応器に充＠１−１空気ｆｉ、通
ｆで５３０℃まで昇温、同温度で１時間前処理した後、
Ｈｅｔｆスに切換え、Ｃａ Ｈ４Ｓを各／／２０゜４０
．７０ｔｉｉパルスし、予＠硫化を行った触媒を３種調
製した０次にｎ−へキサンを４．２ｃｃ、／ Ｈｒの速
度で反応器に供給し、改質反応を行った。生成物は反応
装置と直結した２台のガスクロマトグラフィーを用いて
分析した。反応成績を予（１ｉ硫化しないものと比較し
て第１表に示す。
１．１０ ｍ ｍφの反応器に充＠１−１空気ｆｉ、通
ｆで５３０℃まで昇温、同温度で１時間前処理した後、
Ｈｅｔｆスに切換え、Ｃａ Ｈ４Ｓを各／／２０゜４０
．７０ｔｉｉパルスし、予＠硫化を行った触媒を３種調
製した０次にｎ−へキサンを４．２ｃｃ、／ Ｈｒの速
度で反応器に供給し、改質反応を行った。生成物は反応
装置と直結した２台のガスクロマトグラフィーを用いて
分析した。反応成績を予（１ｉ硫化しないものと比較し
て第１表に示す。
予備硫化することによってＣｒ ＋Ｃｚの軽質ガスの生
成が抑えられ、Ｃ３及びＣ４留分を反応器にリサイクル
した場合の芳香族収率が増加した。
成が抑えられ、Ｃ３及びＣ４留分を反応器にリサイクル
した場合の芳香族収率が増加した。
第 １ 表 の １
した場合の芳香族収率
第 １ 表 の ２
実施例２
Ｃａ Ｈ４Ｓの代りに１６ｇ１の二硫化炭素と２６μ父
のジメチルサルファイドを硫化剤として用いた以外は実
施例１と同様な試験を行った０反応酸＋ｋｔを第２表に
示す。
のジメチルサルファイドを硫化剤として用いた以外は実
施例１と同様な試験を行った０反応酸＋ｋｔを第２表に
示す。
第 ２ 表
実施例３
Ｚｎ担持ゼオライト３００ｍｇを内径４ｍｍφの反応器
に充填後、実施例１と同じ前処理をし、次に水素ガスに
切換え、予備硫化しないものと。
に充填後、実施例１と同じ前処理をし、次に水素ガスに
切換え、予備硫化しないものと。
ｌｏｇｌのチオフィンでＩｉ化したものとに。
Ｃｓ、Ｃｓ留分からなる軽質ナフサを０．５ｕＬ１パル
スした。ギヤリヤガスとしてＨｅを用いた場合と、Ｈ２
を用いた場合の反応成績を第３表に示す。水素気流中で
はＺｎ１−での水素化分解反応により芳香族生ｌ＆、’
＆は箸しく低下するが、予備硫化するとＺｎの水素化分
解能はかなり抑制された。
スした。ギヤリヤガスとしてＨｅを用いた場合と、Ｈ２
を用いた場合の反応成績を第３表に示す。水素気流中で
はＺｎ１−での水素化分解反応により芳香族生ｌ＆、’
＆は箸しく低下するが、予備硫化するとＺｎの水素化分
解能はかなり抑制された。
実施例４
Ｚ ｎ Ｉｔ！持ゼオライトにおけるＨ２還元に伴なう
Ｚｎの飛散に及ぼす予備硫化の影響を調べた。試料５０
０ｍｇを内径４ ｍ ｍφの反応器に充填し、水素を５
９２℃、ＧＨ３Ｖ：１０ 、 ＯＯＯ／Ｈｒの条件で流
通し、各経過時間におけるＺｎの含量を調べた結果を第
１図に示す。
Ｚｎの飛散に及ぼす予備硫化の影響を調べた。試料５０
０ｍｇを内径４ ｍ ｍφの反応器に充填し、水素を５
９２℃、ＧＨ３Ｖ：１０ 、 ＯＯＯ／Ｈｒの条件で流
通し、各経過時間におけるＺｎの含量を調べた結果を第
１図に示す。
図の横軸は経過時間（Ｈｒ）、縦軸は初期値に対するＺ
ｎ残留率（ｗｔ％）を表わし、Ａ線が予備硫化しない触
媒、Ｂ線は１６Ｍ化した触媒の特性を示す。
ｎ残留率（ｗｔ％）を表わし、Ａ線が予備硫化しない触
媒、Ｂ線は１６Ｍ化した触媒の特性を示す。
Ｙ＠硫化することによって、ゼオライト表面からのＺｎ
の飛散が著しく抑制されていることがわかる。
の飛散が著しく抑制されていることがわかる。
衾」ＬＬｊＬ黒
脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水素の改質により
芳香族炭化水素を製造する際に、 Ｃｔ ＋Ｃ２の軽質
ガスの副生及び金属の飛散が共に抑制される。
芳香族炭化水素を製造する際に、 Ｃｔ ＋Ｃ２の軽質
ガスの副生及び金属の飛散が共に抑制される。
第１図はＺ ｎ ７１−ｊ持ゼオライトにおけるＨ２還
元に伴なうＺｎの飛散に及ぼす予ｆＩ硫化の！Ｊｆ／２
ｙを示すもので、図の横軸は経過時間（Ｈｒ）、縦軸は
初期値に対するＺｎ残留率（ｗｔ％）を表わす。
元に伴なうＺｎの飛散に及ぼす予ｆＩ硫化の！Ｊｆ／２
ｙを示すもので、図の横軸は経過時間（Ｈｒ）、縦軸は
初期値に対するＺｎ残留率（ｗｔ％）を表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 脂肪族炭化水素及び／又は脂環式炭化水素の改質に
より芳香族炭化水素を製造するに当り、触媒として周期
表第IIｂ族金属を担持した高シリカゼオライトを予備硫
化して用いることよりなる芳香族炭化水素の製造法。 ２ 高シリカゼオライトがＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３
比が８以上のゼオライトである特許請求の範囲第１項記
載の芳香族炭化水素の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252880A JPS62115087A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 芳香族炭化水素の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60252880A JPS62115087A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 芳香族炭化水素の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62115087A true JPS62115087A (ja) | 1987-05-26 |
Family
ID=17243445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60252880A Pending JPS62115087A (ja) | 1985-11-13 | 1985-11-13 | 芳香族炭化水素の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62115087A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599343A (en) * | 1979-01-22 | 1980-07-29 | Mobil Oil | Method of inverting hydrocarbon material containing sulfur and nitrogen and catalyst used for said method |
| JPS55125195A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-26 | Shell Int Research | Production of aromatic hydrocarbon and hydrogen |
| JPS56103288A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Quality improvement of reformed matter |
| JPS58110420A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-07-01 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 珪素置換ゼオライト組成物及びその調製方法 |
-
1985
- 1985-11-13 JP JP60252880A patent/JPS62115087A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5599343A (en) * | 1979-01-22 | 1980-07-29 | Mobil Oil | Method of inverting hydrocarbon material containing sulfur and nitrogen and catalyst used for said method |
| JPS55125195A (en) * | 1979-03-14 | 1980-09-26 | Shell Int Research | Production of aromatic hydrocarbon and hydrogen |
| JPS56103288A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-18 | Mobil Oil | Quality improvement of reformed matter |
| JPS58110420A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-07-01 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 珪素置換ゼオライト組成物及びその調製方法 |
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