NL7807630A - Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl of n.n.-dialkylderivaat daarvan. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl of n.n.-dialkylderivaat daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7807630A NL7807630A NL7807630A NL7807630A NL7807630A NL 7807630 A NL7807630 A NL 7807630A NL 7807630 A NL7807630 A NL 7807630A NL 7807630 A NL7807630 A NL 7807630A NL 7807630 A NL7807630 A NL 7807630A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- salt
- alkyl
- hydroxyphenylglycine
- process according
- ammonia
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- LJCWONGJFPCTTL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphenylglycine Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(O)C=C1 LJCWONGJFPCTTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- YHXHKYRQLYQUIH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxymandelic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C1=CC=C(O)C=C1 YHXHKYRQLYQUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N mono-methylamine Natural products NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYKYOOPFBCOXSL-UHFFFAOYSA-N (4-hydroxyphenyl)acetonitrile Chemical compound OC1=CC=C(CC#N)C=C1 AYKYOOPFBCOXSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 6-aminopenicillanic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@H]1C(C)(C)S[C@@H]2[C@H]([NH3+])C(=O)N21 NGHVIOIJCVXTGV-ALEPSDHESA-N 0.000 description 1
- NGHVIOIJCVXTGV-UHFFFAOYSA-N 6beta-amino-penicillanic acid Natural products OC(=O)C1C(C)(C)SC2C(N)C(=O)N21 NGHVIOIJCVXTGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N amoxicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=C(O)C=C1 LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 229960003022 amoxicillin Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- LSQZJLSUYDQPKJ-UHFFFAOYSA-N p-Hydroxyampicillin Natural products O=C1N2C(C(O)=O)C(C)(C)SC2C1NC(=O)C(N)C1=CC=C(O)C=C1 LSQZJLSUYDQPKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C229/36—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings with at least one amino group and one carboxyl group bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
'V
.* /
Imperial Chemical Industries Limited, te Londen, Groot Brittannië
Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een N-alkyl of N.N-dialkylderivaat daarvan
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze in het bijzonder op een werkwijze voor de bereding van p-hydroxyfenylglyc ine (2-aaino-2-p-hydroxyfenylazijazuur) of een N-alkyl of N.N-di-alkylderivaat daarvan.
5 Uit de Britse oetrooisehriften 1.353.612 en 1.371.896 is het bekend dat p-hydroxyfenylglycine verkregen kan worden door condensatie van fenol, glyoxylzuur en ammoniak. Er zijn vele voorbeelden van die werkwijze beschreven, maar in geen van deze oetrooisehriften wordt een opbrengst gemeld van meer dan 50 %,
De werkwijze van deze octrooischrifterjbaverkend vond 10 aanvrager dat de opbrengst aan p-hydroxyfenylglycine in het algemeen ongeveer 35 % bedraagt en dat deze opbrengst niet wezenlijk kan worden verbeterd. Om een dergelijke opbrengst te bereiken is voorts een aanzienlijke overmaat fenol nodig. In het Britse octrooischrift ^ 1.371.896 wordt vermeld dat het glyoxylzuur eerst reageert met ammoniak en dat dit reaktieprodukt daarna reageert met de fenol.
In een Britse octrooiaanvrage wordt een geschikte werkwijze beschreven voor de bereiding van p-hydroxyamandelzuur (2-hydroxy-2-p-hydrofenylazijnzuur) in de vorm van het vaste natriumzout. Dit zout 2Q kan gemakkelijk van organische verontreinigingen worden afgescheiden en wordt dan verkregen in een hoge opbrengst.
Gevonden werd nu, dat het betreffende natriumzout met een hoge opbrengst kan worden omgezet in p-hydroxyfenylglycine en wel, onder de voorkeursomstandigheden in een opbrengst van meer dan 90 %.
2^ p-hydroxyf enylglyc ine is een vaardevol tussenprodukt voor gebruik in de farmaceutische industrie. Het kan worden gebruikt voor de bereiding van amoxycilline, dat vil zeggen het amide van p-hydroxyfenylglycine met 6-aminopenicillaanzuur en is ook geschikt voor de 7807630 2 ¢.
"bereiding van p-hydroxybenzylcyanide dat op zichzelf ook een vaardevolle verbinding is.
Volgens de uitvinding wordt voorzien in een werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of van een N-alkyl- of 5 N.N-dialkylderivaat daarvan, welke verkvijze wordt gekenmerkt doordat men p-hydroxyamandelzuur of een zout daarvan laat reageren met ammoniak of een alkyl- of dialkylamine of zout daarvan.
£en geschikt alkyl- of dialkylamine is bijvoorbeeld een amine waarin de ene alkylgroep of de tvee alkylgroepen ten hoogste 10 6 koolstofatomen bezitten, bijvoorbeeld methylamine, dimethylamine of diethylamine.
«
Bij voorkeur wordt het p-hydroxy-amandelzuur gebruikt in de vorm van een alkalimetaalzout daarvan, in het bijzonder het natrium-zout en wordt de ammoniak of het amine bij voorkeur gebruikt in 15 hoofdzaak in de vorm van een zuuradditiezout ervan, bijvoorbeeld een chloride, sulfaat of acetaatzout. Er wordt echter de voorkeur aan gegeven dat er ook wat vrije ammoniak of amine aanwezig is, hetzij als zodanig, of gevormd door hydrolyse van een zout met een zwak zuur zoals azijnzuur.
20 De reaktie kan geschikt worden uitgevoerd in een waterige oplossing bij verhoogde temperatuur, bij voorkeur in kokend water bij 100°C of zelfs bij hogere temperatuur, bijvoorbeeld tot 135°C toe, bij een hogere dan atmosferische druk in een gesloten vat, bijvoorbeeld bij een druk tot 173 kPa.
25 Gemeend wordt dat de hoge opbrengst wordt bereikt omdat onder de voorkeursomstandigheden, als zowel het p-hydroxyamandelzuur en ammoniak of amine in de vorm van zouten worden gebruikt maar er ook wat vrije ammoniak of vrij amine aanwezig is, de concentratie van opgeloste stof in het reaktiemedium en de pH van het reaktiemedium 30 zodanig zijn dat het gewenste produkt weinig oplosbaar is en dus continu uit het mediumprecipiteert. Het evenwicht voor de uitvisselings-reaktie van aminorest voor hydroxylrest wordt daardoor continu verschoven in de gewenste richting.
De uitvinding wordt toegelicht, zonder dat dit enige 35 beperking inhoudt, door de volgende voorbeelden.
7807630 3 'Λ J» «
Voorbeeld I
Een mengsel van 10, 6 g natrium p-hydroxyamandelaat. monohydraat, 5,35 g ammoniumchloride, 0,5 ml geconcentreerde waterige ammoniumhydroxyde-oplossing en 10 ml water werd onder roeren gedurende 5 21 uur onder terugvloeikoeling gekookt (tempëatuur in het kookvat 11 i+°C). Gedurende deze periode precipiteerde continu vast produkt uit de oplossing. Er werd 15 ml water toegevoegd en het mengsel werd geroerd, gekoeld en daarna gefiltreerd. Eet vaste residu werd driemaal uitgewassen met telkens 2 ml water en daarna met een grote hoeveelheid 10 aceton. Er werden zo 6,91 g (opbrengst 83 t) p-hydroxyfenylglycine met smeltpunt 225-227°C (onder ontleding) verkregen. Het produkt bleek bij een test met een waterige zilvernitraatoplossing niet te zijn verontreinigt met ammoniumchloride.
Het filtraat en de waterige wasvloeistoffen werden samen-15 gevoegd en geconcentreerd tot 17 ml waarna 0,25 ml geconcentreerde waterige ammonium hydroxydeoplossing werden toegevoegd en het mengsel onder roeren gedurende 20 uur onder terugvloeikoeling werd gekookt.
Het mengsel werd verdund met 13 ml water, gekoeld, op pH 5 gebracht met azijnzuur en daarna gefiltreerd. Het vaste residu werd tweemaal uit-20 gewassen met telkens 2 ml water en daarna met een grote hoeveelheid aceton; zo werden nog 0,66 g p-hydroxyfenylglycine verkregen, wat de totale opbrengst op 91 % bracht.
Voorbeeld II
Een mengsel van 1,0U g natrium p-hydroxyamandelaat. mono-25 hydraat, 2,0 g ammoniumacetaat en 0,5 ml water werd onder roeren 2\ uur lang onder terugvloeikoeling gekookt (temperatuur in het kookvat 125°C). Aan de zo verkregen dikke suspensie werd 3 ml water toegevoegd, waarna het mengsel werd gekoeld en gefiltreerd en het vaste residu tweemaal werd uitgewassen met water en daarna met aceton. ET werden zo 30 0,56 g (opbrengst 66 %) p-hydroxyfenylglycine verkregen.
Voorbeeld III
Een mengsel van 2,08 g natrium p-hydroxyamandelaat monohydraat, 13,2 g ammoniumsulf aat, 1 ml geconcentreerde waterige ammoniumhydroxyde-oplossing en 15 ml water werd onder roeren 30 uur 35 lang onder terugvloeikoeling gekookt (temperatuur in het kook-vat 103°C).
780 76 3 0
Claims (9)
- 5 Voorbeeld IV Een mengsel van 52,0 g natrium p-hydroxyamandelaat.mono-hydraat, 37»5 g ammoniumchloride, 2,5 ml geconcentreerde waterige ammonium-hydroxyde-oplossing en Uo ml water werd onder roeren in een gesloten vat onder een druk van 152 kPa gedurende U uur op 135°C verwarmd. De 10 temperatuur werd verlaagd tot 100°C waarna men de druk af liet tot de atmosferische druk en 75 ml koud water toevoegde. Het mengsel werd op 15-20°C gekoeld, 20 minuten geroerd en daarna gefiltreerd. Het vaste produkt werd uitgewassen eerst met 50 ml water en daaima 25 ml water en vervolgens met aceton en bij 70°C gedroogd. Er werden zo 37*6 g 15 (opbrengst 90 JÉ) p-hydroxyfenylglycine verkregen.
- 1. Werkwij ze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of van een N-alkyl- of N.N-dialkylderivaat daarvan, met het kenmerk. 20 dat men p-hydroxy amandelzuur of een zout daarvan laat reageren met ammoniak of een alkyl- of dialkylamine of een zout daarvan.
- 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat bij gebruik van een alkyl- of dialkylamine dit een amine is waarvan de alkylgroep of de beide alkylgroepen ten hoogste 6 koolstofatomen bevatten.
- 3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het amine methylamine, dimethylamine of diethylamine is. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het p-hydroxy amandelzuur wordt gebruikt in de vorm van een alkalimetaalzout ervan. 30 5· Werkwijze volgens conclusie met het kenmerk, dat het zout het natriumzout is.
- 6. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de ammoniak of het amine in hoofdzaak wordt gebruikt in de vorm van een zuuradditiezout ervan.
- 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het 78¾7630 -.« .. zout het chloride, sulfaat of acetaatzout is.
- 8. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat bij de reaktie wat vrije ammoniak of vrij amine aanwezig is. 5 9· Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men de reaktie uitvoert in een waterige oplossing bij een temperatuur tussen 100 en 135°C.
- 10. Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine met het kenmerk, dat men natrium p-hydroxyamandelaat in en waterige 10 oplossing bij een temperatuur tussen 100 en 135°C laat reageren met ammoniak en een ammoniumzout.
- 11. Werkwijzen, in hoofdzaak als beschreven in de beschrijving en/of de voorbeelden. 12. p-hydroxyfenylglycine of een N-alkyl- of N.N-dialkyl-15 derivaat daarvan, verkregen met de werkwijze volgens een der voorgaande conclusies. 7807630
Priority Applications (17)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8069/76A GB1576334A (en) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | N-alkyl and n,n-dialkyl derivatives thereof process for the manufacture of p-hydroxyphenylglycine and |
| ZA00782655A ZA782655B (en) | 1977-05-26 | 1978-05-09 | Salt |
| AU37924/78A AU520192B2 (en) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | A process forthe manufacture ofp-hydroxyphenylglycine |
| ZA00783965A ZA783965B (en) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | A process for the manufacture of p-hydroxy-phenylglycine |
| DK311878A DK158837C (da) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin. |
| SE7807719A SE439482B (sv) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | Sett att framstella p-hydroxifenylglycin |
| FI782241A FI68809C (fi) | 1977-05-26 | 1978-07-13 | Foerfarande foer framstaellning av p-hydroxifenylglycin |
| DE19782831118 DE2831118C2 (de) | 1977-05-26 | 1978-07-14 | Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylglycin und seiner n-alkyl- und n,n-dialkylderivate |
| BE189307A BE869021A (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-14 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| FR7821174A FR2431485A1 (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| IT2580078A IT1158888B (it) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procedimento per la fabbricazione di p-idrossifenilglicina e suoi derivati |
| LU79985A LU79985A1 (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| NLAANVRAGE7807630,A NL187745C (nl) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl- of n.n-dialkylderivaat daarvan. |
| CH773278A CH634825A5 (de) | 1977-05-26 | 1978-07-18 | Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylglycin oder dessen n-alkyl- bzw. n,n-dialkylderivaten. |
| JP8684178A JPS5515414A (en) | 1977-05-26 | 1978-07-18 | Manufacture of pphydroxyphenylglycine or its nnalkyl or n*nndialkyl derivative |
| PT68324A PT68324A (en) | 1977-05-26 | 1978-07-19 | Process for preparing p-hydroxyphenylglycine or an n-alkyl or n,n-dialkyl derivative thereof |
| US06/215,872 US4350826A (en) | 1977-05-26 | 1980-12-12 | Process for preparing p-hydroxy phenylglycine |
Applications Claiming Priority (34)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8069/76A GB1576334A (en) | 1977-05-26 | 1977-05-26 | N-alkyl and n,n-dialkyl derivatives thereof process for the manufacture of p-hydroxyphenylglycine and |
| GB806976 | 1977-05-26 | ||
| ZA7802655 | 1978-05-09 | ||
| ZA00782655A ZA782655B (en) | 1977-05-26 | 1978-05-09 | Salt |
| DK311878 | 1978-07-11 | ||
| SE7807719A SE439482B (sv) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | Sett att framstella p-hydroxifenylglycin |
| ZA00783965A ZA783965B (en) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | A process for the manufacture of p-hydroxy-phenylglycine |
| AU3792478 | 1978-07-11 | ||
| SE7807719 | 1978-07-11 | ||
| ZA7803965 | 1978-07-11 | ||
| DK311878A DK158837C (da) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin. |
| AU37924/78A AU520192B2 (en) | 1977-05-26 | 1978-07-11 | A process forthe manufacture ofp-hydroxyphenylglycine |
| FI782241 | 1978-07-13 | ||
| FI782241A FI68809C (fi) | 1977-05-26 | 1978-07-13 | Foerfarande foer framstaellning av p-hydroxifenylglycin |
| BE189307 | 1978-07-14 | ||
| BE189307A BE869021A (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-14 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| DE2831118 | 1978-07-14 | ||
| DE19782831118 DE2831118C2 (de) | 1977-05-26 | 1978-07-14 | Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylglycin und seiner n-alkyl- und n,n-dialkylderivate |
| NLAANVRAGE7807630,A NL187745C (nl) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl- of n.n-dialkylderivaat daarvan. |
| LU79985 | 1978-07-17 | ||
| LU79985A LU79985A1 (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| FR7821174A FR2431485A1 (fr) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procede pour produire la p-hydroxyphenylglycine |
| NL7807630 | 1978-07-17 | ||
| FR7821174 | 1978-07-17 | ||
| IT2580078A IT1158888B (it) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Procedimento per la fabbricazione di p-idrossifenilglicina e suoi derivati |
| IT2580078 | 1978-07-17 | ||
| CH773278 | 1978-07-18 | ||
| JP8684178 | 1978-07-18 | ||
| JP8684178A JPS5515414A (en) | 1977-05-26 | 1978-07-18 | Manufacture of pphydroxyphenylglycine or its nnalkyl or n*nndialkyl derivative |
| CH773278A CH634825A5 (de) | 1977-05-26 | 1978-07-18 | Verfahren zur herstellung von p-hydroxyphenylglycin oder dessen n-alkyl- bzw. n,n-dialkylderivaten. |
| PT6832478 | 1978-07-19 | ||
| PT68324A PT68324A (en) | 1977-05-26 | 1978-07-19 | Process for preparing p-hydroxyphenylglycine or an n-alkyl or n,n-dialkyl derivative thereof |
| US06/215,872 US4350826A (en) | 1977-05-26 | 1980-12-12 | Process for preparing p-hydroxy phenylglycine |
| US21587280 | 1980-12-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7807630A true NL7807630A (nl) | 1980-01-21 |
| NL187745B NL187745B (nl) | 1991-08-01 |
| NL187745C NL187745C (nl) | 1992-01-02 |
Family
ID=38922765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7807630,A NL187745C (nl) | 1977-05-26 | 1978-07-17 | Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl- of n.n-dialkylderivaat daarvan. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4350826A (nl) |
| JP (1) | JPS5515414A (nl) |
| AU (1) | AU520192B2 (nl) |
| BE (1) | BE869021A (nl) |
| CH (1) | CH634825A5 (nl) |
| DE (1) | DE2831118C2 (nl) |
| DK (1) | DK158837C (nl) |
| FI (1) | FI68809C (nl) |
| FR (1) | FR2431485A1 (nl) |
| GB (1) | GB1576334A (nl) |
| IT (1) | IT1158888B (nl) |
| LU (1) | LU79985A1 (nl) |
| NL (1) | NL187745C (nl) |
| PT (1) | PT68324A (nl) |
| SE (1) | SE439482B (nl) |
| ZA (2) | ZA782655B (nl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2427322A1 (fr) * | 1979-06-15 | 1979-12-28 | Hoechst France | Parahydroxymandelate de sodium racemique cristallise, son procede de preparation et son application a la preparation du paraformylphenolate de sodium cristallise |
| FR2518540A1 (fr) * | 1981-12-23 | 1983-06-24 | Hoechst France | Dimethylamino-2 parahydroxyphenyl-2 acetate de sodium, son procede de preparation et son application a la fabrication du cyanure de parahydroxybenzyle |
| DE3531067A1 (de) * | 1985-08-30 | 1987-03-05 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von 3-aminoacrylsaeureestern |
| JP3762980B2 (ja) * | 2000-11-17 | 2006-04-05 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | アミノ基導入法及びアミノ酸の合成方法 |
| JP3605635B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2004-12-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | アミノ基導入方法及びアミノ酸化合物合成方法 |
| EP2794552B1 (de) * | 2011-12-19 | 2018-04-11 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von racemischen a-aminosäuren |
| US9512061B2 (en) | 2011-12-19 | 2016-12-06 | Basf Se | Process for the preparation of racemic alpha-amino acids |
| CN104370765A (zh) * | 2013-08-13 | 2015-02-25 | 成都化工股份有限公司 | D-苯甘氨酸和dl-苯甘氨酸的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH369468A (de) * | 1957-10-17 | 1963-05-31 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von a-tert.-Aminoessigsäuren |
| GB1353612A (en) * | 1970-07-11 | 1974-05-22 | Sterling Winthrop Group Ltd | Process for the preparation of a glycine derivative |
| GB1371896A (en) * | 1970-10-15 | 1974-10-30 | Beecham Group Ltd | Hydroxyaryl amino acids |
| DE2115551C3 (de) * | 1971-03-31 | 1980-01-10 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Hydroxyaldehyden |
| FR2205895A5 (en) * | 1972-11-08 | 1974-05-31 | Aries Robert | Alpha-amino-hydroxyphenylacetic acids prepn. - by cheap, three-stage process from hydroxyphenylglyoxylic acids via mandelic acids |
| US3860631A (en) * | 1973-12-06 | 1975-01-14 | Smithkline Corp | Process for the preparation of n-acyl-2- and 4-hydroxyphenylglycines |
| NL7609939A (nl) * | 1975-09-12 | 1977-03-15 | Nobel Hoechst Chimie Societe A | Werkwijze voor de bereiding van n-acylhydroxyaryl- glycinen. |
| SE441524B (sv) * | 1978-05-19 | 1985-10-14 | Ici Ltd | Fast natrium- eller kalium-p-hydroximandelat-monohydrat och sett for dess framstellning |
-
1977
- 1977-05-26 GB GB8069/76A patent/GB1576334A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-05-09 ZA ZA00782655A patent/ZA782655B/xx unknown
- 1978-07-11 SE SE7807719A patent/SE439482B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-07-11 DK DK311878A patent/DK158837C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-07-11 AU AU37924/78A patent/AU520192B2/en not_active Expired
- 1978-07-11 ZA ZA00783965A patent/ZA783965B/xx unknown
- 1978-07-13 FI FI782241A patent/FI68809C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-07-14 DE DE19782831118 patent/DE2831118C2/de not_active Expired
- 1978-07-14 BE BE189307A patent/BE869021A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-17 IT IT2580078A patent/IT1158888B/it active
- 1978-07-17 LU LU79985A patent/LU79985A1/fr unknown
- 1978-07-17 NL NLAANVRAGE7807630,A patent/NL187745C/nl not_active IP Right Cessation
- 1978-07-17 FR FR7821174A patent/FR2431485A1/fr active Granted
- 1978-07-18 CH CH773278A patent/CH634825A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-07-18 JP JP8684178A patent/JPS5515414A/ja active Granted
- 1978-07-19 PT PT68324A patent/PT68324A/pt unknown
-
1980
- 1980-12-12 US US06/215,872 patent/US4350826A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU520192B2 (en) | 1982-01-21 |
| NL187745B (nl) | 1991-08-01 |
| DK158837C (da) | 1990-12-24 |
| CH634825A5 (de) | 1983-02-28 |
| DK158837B (da) | 1990-07-23 |
| FI68809B (fi) | 1985-07-31 |
| ZA783965B (en) | 1979-12-27 |
| PT68324A (en) | 1978-08-01 |
| JPS5515414A (en) | 1980-02-02 |
| SE439482B (sv) | 1985-06-17 |
| BE869021A (fr) | 1979-01-15 |
| DK311878A (da) | 1980-01-12 |
| NL187745C (nl) | 1992-01-02 |
| FI68809C (fi) | 1985-11-11 |
| DE2831118A1 (de) | 1980-01-24 |
| AU3792478A (en) | 1980-01-17 |
| FR2431485B1 (nl) | 1983-11-18 |
| US4350826A (en) | 1982-09-21 |
| IT7825800A0 (it) | 1978-07-17 |
| LU79985A1 (fr) | 1980-02-14 |
| JPS6256859B2 (nl) | 1987-11-27 |
| FI782241A (fi) | 1980-01-14 |
| IT1158888B (it) | 1987-02-25 |
| FR2431485A1 (fr) | 1980-02-15 |
| DE2831118C2 (de) | 1989-11-02 |
| GB1576334A (en) | 1980-10-08 |
| ZA782655B (en) | 1979-05-30 |
| SE7807719L (sv) | 1980-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5107032A (en) | Process for the preparation of o-phthalaldehydes | |
| NL7807630A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl of n.n.-dialkylderivaat daarvan. | |
| US4006182A (en) | Process for the preparation of 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids | |
| US4931585A (en) | Process for preparing N-phosphono-methyl-imino-diacetic acid | |
| US3532735A (en) | Preparation of methylenebisiminodiacetonitrile | |
| US4299965A (en) | Preparation of benzotriazole | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US4145228A (en) | Process for the joint production of aromatic amines and iron oxide pigments | |
| US5130476A (en) | Preparation of β-alaninediacetic acid or its alkali metal or ammonium salts | |
| US5451682A (en) | Method for synthesizing 5-aminotetrazole | |
| CA1156262A (en) | Process for the preparation of ureas | |
| US2829157A (en) | Novel hydantoic acids and their alkyl esters | |
| US5731468A (en) | Preparation of disodium ethylenediamine-N,N'-disuccinate | |
| US2690455A (en) | Ethylene bis-arylbiguanides and process of preparing same | |
| US2305573A (en) | Preparation of nitrophenyl amines | |
| US5648490A (en) | Process for the preparation of 5-formylaminopyrimidines | |
| US5041654A (en) | Preparation of monosubstituted dithiooxamide compounds | |
| CA1106843A (en) | N-carboxy-alkane-aminoalkane-diphosphonic acids, n- carboxy-alkane-azacycloalkane-diphosphonic acids and n-carboxy-alkane-aminoaryl-alkane-diphosphonic acids and process for theirproduction | |
| US4088657A (en) | Process for manufacturing N-acyl derivatives of glycines α-substituted by radicals of aromatic nature and novel products thereof | |
| SU376387A1 (ru) | Способ получения фосфорилированных дифениламинов | |
| CA1146968A (en) | 6-amino-1-hydroxyhexyliden diphosphonic acid, salts and a process for production thereof | |
| NL192617C (nl) | Werkwijze voor het bereiden van tolylthioureum. | |
| Dickens et al. | CCXXX.—Ring-chain tautomerism. Part X. Inhibited tautomerism | |
| IE47117B1 (en) | Process for the manufacture of p-hydroxyphenylglycine and n-alkyl and n,n-dialkyl derivatives thereof | |
| SU434081A1 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Free format text: 980717 |