NL193944C - Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2- 1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen -5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. - Google Patents
Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2- 1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen -5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. Download PDFInfo
- Publication number
- NL193944C NL193944C NL8520309A NL8520309A NL193944C NL 193944 C NL193944 C NL 193944C NL 8520309 A NL8520309 A NL 8520309A NL 8520309 A NL8520309 A NL 8520309A NL 193944 C NL193944 C NL 193944C
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- compound
- cyclohexanedione
- trans
- alloxyamino
- chloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/04—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/10—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C251/16—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 193944
Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)-propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion
De uitvinding heeft betrekking op trans-2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)-propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-5 1,3-cyclohexaandion en zouten daarvan en op het gebruik daarvan als herbiciden.
In het op 3 april 1984 verschenen Amerikaanse octrooischrift 4.440.566 worden verbindingen geopenbaard met formule 1, waarin R bij voorkeur een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, in het bijzonder ethyl of propyl is; R1 in het bijzonder 3-trans-chloorallyl of 4-chloorbenzyl is; 10 R2 en R3 bij voorkeur elk een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen zijn of een van de groepen R2 en R3 een waterstofatoom en de andere een alkylthioalkylgroep met 2-8 koolstofatomen is en met de meeste voorkeur R2 en R3 elk methyl zijn of een van de groepen R2 en R3 waterstof en de andere 2-ethylthiopropyl is.
Dit octrooischrift leert ook dat deze verbindingen herbicideactiviteit hebben tegenover grassoorten en veilig zijn voor breedbladige gewassen.
15 Gevonden werd dat een van de in het Amerikaanse octrooischrift 4.440.566 genoemde groep van verbindingen (d.w.z. met de onderhavige formule 2) een verrassend betere herbicideactiviteit vertoont dan de homoloog met formule 1 waarin R is propyl (verbinding nr. 54, US-A-4.440.566), tegen Digitaria sanguinalis (vingergras), Sorghum halepense (kafferkoren), Setaria glauca (gele naaldaar) en Echinochloa cruss-galli (hanepoot).
20 Naast het vertonen van de voor-opkomst activiteit heeft de verbinding uitstekende na-opkomst herbicideactiviteit tegenover handjesgras, naaldaar, vingergras, spontaan opkomende maïs, spontaan opkomende sorghum, hanepoot, broad-leaf signalgrass, kleefkruid, rode rijst, sprangletop, kafferkoren uit zaailingen en kafferkoren uit wortelstok.
De verbinding volgens formule 2 vertoont een uitstekende fytotoxiciteit tegen grassoorten, zelfs bij zeer 25 geringe toegepaste hoeveelheden en kan in die hoeveelheden ten opzichte van breedbladige gewassen veilig worden toegepast. Derhalve is de verbinding vooral nuttig voor het bestrijden van grasachtige onkruid in breedbladige gewassen en zijn zij in het bijzonder voor de bestrijding van grasachtig onkruid in soja-gewassen.
De uitvinding omvat ook geschikte zouten van de verbinding van formule 2.
30 Zoals bekend bestaan verbindingen van het type van formule 2 als tautomeren. De verbindingen hebben ook twee asymmetrische koolstofatomen en kunnen ook als optische isomeren bestaan. Formule 2 is bedoeld de verschillende tautomere vormen en de afzonderlijke optische isomeren alsmede mengsels daarvan te omvatten en de verschillende tautomere en optische isomeren alsmede mengsels daarvan maken deel uit van de uitvinding.
35 Tevens betreft de uitvinding een herbicidesamenstelling welke een geschikte drager en een voor de verdelging van onkruid doeltreffende hoeveelheid van de verbinding(en) volgens de uitvinding of mengsels daarvan omvat.
De uitvinding betreft ook een werkwijze voor het voorkomen dan wel bestrijden van de groei van ongewenste grasachtige planten welke werkwijze het behandelen van het groeimedium en/of het gebladerte 40 van dergelijke planten met een voor het verdelgen van onkruid doeltreffende hoeveelheid van de verbindingen) volgens de uitvinding of mengsels daarvan omvat.
De uitvinding betreft verder een werkwijze voor het reguleren van de plantengroei welke behandeling van het groeimedium en/of het gebladerte van dergelijke planten met een voor het regelen van de plantengroei in afwijking van het normale groeipatroon doeltreffende hoeveelheid van de verbinding(en) volgens de 45 uitvinding of mengsels daarvan omvat.
De verbinding met formule 2 kan gemakkelijk worden bereid via het in het schema volgens figuur 1 weergegeven proces, waarin R1 3-trans-chloorallyl is op voor analoge oximen bekende wijzen (zie: US-A-4.440.566).
Dit proces kan gemakkelijk worden uitgevoerd door verbinding (3) in contact te brengen met 3-trans-50 chloorallyloxyamine (4), bij voorkeur in een inert organisch oplosmiddel.
Doorgaans wordt deze werkwijze uitgevoerd bij temperaturen tussen ongeveer 0 en 80°C, bij voorkeur van 20 tot 40°C, gedurende 1 tot 48 uren, bij voorkeur 4 tot 12 uren met gebruikmaking van 1-2, bij voorkeur van 1,05-1,2 mol 3-trans-chloorallyloxyamine (4) per mol van verbinding (3). Geschikte inerte organische oplosmiddelen die kunnen worden gebruikt zijn bijvoorbeeld methanol, ethanol, diëthylether en 55 dichloormethaan. Tweefasensystemen met water en een niet mengbaar organisch oplosmiddel (bijvoorbeeld hexaan) en geschikte mengsels daarvan kunnen ook worden gebruikt.
Trans-chloorallyloxyamine is een bekende verbinding en kan volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld 193944 2 zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.440.566 worden bereid. Gemakshalve kan een hydrochloride van trans-chloorallyloxyamine worden gebruikt waarbij het zout in situ met een alkalimetaalal-koxide wordt geneutraliseerd.
De uitgangsstoffen volgens formule 3 kunnen ook volgens de in het Amerikaanse octrooischrift 4.440.566 5 beschreven algemene werkwijze worden bereid.
De geschikte zouten van verbinding 2 kunnen volgens gebruikelijke werkwijzen worden bereid, bijvoorbeeld door reactie van de verbinding met formule 2 met een base zoals bijvoorbeeld natriumhydroxide of kaliumhydroxide met het gewenste kation. Andere variaties in het kation van het zout kunnen ook tot stand worden gebracht door ionenuitwisseling met een ionenuitwisselaarhars met het gewenste kation.
10 Algemene procesomstandigheden
Het reactieproduct kan volgens elke geschikte scheidings- en zuiveringswerkwijze zoals bijvoorbeeld chromatografie uit het reactiemengsel worden gewonnen. Geschikte scheidings- en zuiveringswerkwijzen worden in de onderstaande voorbeelden geïllustreerd.
In het algemeen worden de bovenbeschreven reacties uitgevoerd als reacties in de vloeistoffase en 15 derhalve is de druk niet van belang behalve voor de temperatuur (kookpunt) wanneer reacties worden uitgevoerd bij terugvloeikoeling. Daarom worden deze reacties doorgaans uitgevoerd onder drukken van 300 tot 3000 mm kwik (40-400 kPa) en worden deze gemakshalve uitgevoerd onder atmosferische (101 kPa) of ter plaatse heersende druk.
Opgemerkt wordt dat wanneer kenmerkende of de voorkeur verdienende procesomstandigheden 20 (bijvoorbeeld reactietemperaturen, tijden, molverhoudingen en reactanten, oplosmiddelen e.d.) zijn vermeld ook andere procesomstandigheden zouden kunnen worden aangehouden. De optimale reactie-omstandigheden (bijvoorbeeld temperatuur, reactietijd, molverhoudingen, oplosmiddelen e.d.) kunnen variëren naar gelang van de gebruikte bijzondere reagentia of organische oplosmiddelen maar kunnen via gewone optimaliseringswerkwijzen worden bepaald.
25 Wanneer mengsels van optische isomeren worden verkregen kunnen de afzonderlijke optische isomeren worden verkregen met gebruikelijke scheidingsprocedures. Geometrische isomeren kunnen worden gescheiden met gebruikelijke scheidingswerkwijzen die afhankelijk zijn van verschillen in fysische eigenschappen tussen de geometrische isomeren. In het algemeen verdient het echter de voorkeur de reactie te laten verlopen met het gewenste isomere uitgangsmaterieel.
30 De term "geschikte zouten” heeft betrekking op zouten die de herbicideeigenschappen van de stam-verbinding niet noemenswaardig nadelig beïnvloeden. In aanmerking komende zouten zijn de kationzouten van lithium, natrium, kalium, aardalkalimetalen, koper, zink, ammoniak en quaternaire ammoniumionen.
De term "kamertemperatuur” heeft betrekking op 20-25°C.
De verbinding met formule 2 en de zouten daarvan hebben zowel een vóór-opkomst als na-opkomst 35 herbicideactiviteit en vertonen vooral een goede herbicideactiviteit tegenover grassoorten. De verbindingen en vooral een goede fytotoxiciteit tegenover Setaria sp. (naaldaar), Cynodon sp. (handjesgras, Panicum texanum (vingergras), Sorghum vulgare (kafferkoren) en spontaan opkomende rea maijs (maïs), welke onkruidsoorten in het algemeen moeilijk te bestrijden zijn.
In het algemeen worden de herbicideverbindingen voor na-opkomsttoepassingen rechtstreeks op de 40 bladeren of andere plantedelen aangebracht. Voor voor-opkomsttoepassingen worden de herbicideverbindingen op het groeimedium of op het verwachte groeimedium voor de plant aangebracht. De optimale hoeveelheid herbicideverbinding of samenstelling varieert naar gelang van de desbetreffende plantensoort en de mate van plantengroei indien aanwezig en het deel van de plant waarmee contact wordt gemaakt en de mate van contact. De optimale dosering kan ook variëren met de algemene locatie of omgeving 45 (bijvoorbeeld beschutte oppervlakten zoals kassen tegenover open oppervlakken zoals akkers) en de gewenste soort en mate van bestrijding. In het algemeen worden de onderhavige verbindingen zowel voor de voor- als na-opkomstbestrijding toegepast in hoeveelheden van ongeveer 0,02 tot 60 kg/ha, bij voorkeur van ongeveer 0,02 tot 10 kg/ha.
Hoewel de verbindingen in theorie ook onverdund kunnen worden toegepast, worden zij in de praktijk 50 doorgaans toegepast als een samenstelling welke een doeltreffende hoeveelheid van de verbinding(en) en een aanvaardbare drager omvat. Een aanvaardbare of geschikte drager (uit landbouwkundig oogpunt aanvaardbare drager) is een drager die het gewenste biologische effect van de werkzame verbindingen niet noemenswaardig nadelig beïnvloedt, behalve om het te verdunnen. Gewoonlijk bevat de samenstelling 0,05 tot 95 gew.% van de verbinding met formule 2 of mengsels daarvan. Ook kunnen concentraten met hoge 55 concentraties worden gemaakt die bestemd zijn om vóór toepassing te worden verdund. De drager kan een vaste stof, vloeistof of aerosol zijn. De feitelijke samenstellingen kunnen een korrel-, poeder-, stof-, oplossing-, emulsie-, brij- en aerosolvorm hebben.
3 193944
Geschikte vaste dragers die kunnen worden gebruikt zijn bijvoorbeeld natuurlijke kleisoorten (zoals kaoliën, attapulgiet, montmorilloniet enz.), talk, pyrofyiliet, diatomeeënaarde, synthetische fijne siliciumoxide, calciumaluminosilicaat, tricalciumfosfaat en dergelijke. Ook kunnen als dragers organische materialen zoals bijvoorbeeld walnootdoppenmeel, katoenzaadomhulsels, tarwemeel, houtmeel, houtschorsmeel worden 5 gebruikt. Geschikte vloeibare verdunningsmiddelen die kunnen worden gebruikt zijn bijvoorbeeld water, organische oplosmiddelen (bijvoorbeeld koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen; dimethylsulfoxide, kerosine, dieselolie, stookolie en nafta). Geschikte aerosoldragers die kunnen worden gebruikt zijn gebruikelijke aerosoldragers zoals gehalogeneerde alkanen.
De samenstelling kan ook verschillende hulpstoffen en oppervlakte-actieve stoffen bevatten die de 10 snelheid van transport van de werkzame verbinding naar het plantenweefsel verhogen, zoals bijvoorbeeld organische oplosmiddelen, bevochtigingsmiddelen en oliën, en in het geval van samenstellingen die bedoeld zijn voor de voor-opkomsttoepassing, middelen die de uitloogbaarheid van de verbinding verlagen of anderszins de stabiliteit in de bodem verhogen. Gewasoliën zoals bijvoorbeeld sojaolie, paraffineoliën en olefinische oliën bieden vooral voordeel als dragers of toevoegsels doordat deze de fytotoxiciteit verhogen. 15 De samenstelling kan ook verschillende geschikte hulpstoffen, stabilisatoren, conditioneermiddelen, insecticiden, fungiciden en indien gewenst andere herbicideverbindingen bevatten.
Een geschikte concentraatsamenstelling die kan worden gebruikt omvat 23 tot 27 gew.% van het werkzame herbicide volgens de uitvinding, 2 tot 4 gew.% van een emulgator, bijvoorbeeld calciumalkylben-zeensulfonaat of octylfenolethoxylaat; of mengsels daarvan en 70-75% van een organisch oplosmiddel, 20 bijvoorbeeld xyleen. Het concentraat wordt voordat het wordt toegepast gemengd met water en bij voorkeur een gewasolie en toegepast als een wateremulsle welke 0,5 tot 2% van een plantaardige olie, bijvoorbeeld sojaolie, en minerale paraffinische oliën en olefinische oliën bevat. Met voordeel wordt het herbicide toegepast als een wateremulsie welke 0,02-0,6 gew.%, bij voorkeur 0,07-0,15 gew.% van het herbicide volgens de uitvinding, 0,001-0,01 gew.% van een emulgator, 0,08-2,5 gew.% van een organisch oplosmid-25 del en 95 tot 99 gew.% water bevat. Bij voorkeur bevat de samenstelling ook 0,25 tot 2 gew.% van een gewasolie. De samenstelling kan gemakkelijk worden bereid door mengen van de concentraatsamenstelling met 1/4 tot 1/2 van de gewenste hoeveelheid water waarna vervolgens de gewasolie en tenslotte de resterende hoeveelheid water worden bijgemengd. Indien geen gewasolie wordt gebruikt, worden het water en de concentraatsamenstelling eenvoudig samen gemengd.
30 Verder inzicht in de uitvinding kan worden verkregen met de volgende niet-beperkende bereiding(en) en voorbeelden, waarin tenzij uitdrukkelijk anders vermeld, alle temperaturen en temperatuurgebieden in graden Celsius zijn aangeduid en de term ’’kamertemperatuur” betrekking heeft op 20-25°C. De term ’’procent" of ”%” heeft betrekking op gewichtsprocent en de term ”mol” of "molen" op grammolen. De term "equivalent" heeft betrekking op een hoeveelheid reagens die in molen gelijk is aan het aantal molen van 35 de in het desbetreffende voorbeeld genoemde voorafgaande of volgende reactant in termen van uiteindelijke molen of uiteindelijk gewicht of volume. Ook worden waar nodig voorbeelden herhaald om extra uitgangsmateriaal te verschaffen voor volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
40 2-[1 -(3-Trans-chloorallyloxyamino)propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion
In dit voorbeeld werden 17,2 g (0,0636 mol) 2-propionyl-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion, 0,9 g (0,0153 mol) azijnzuur en 10,9 g (0,0757 mol) 3-trans-chloorallyloxyamine in 35 ml water aan 20 ml hexaan toegevoegd en geroerd. Vervolgens werd in ongeveer 15 min. langzaam een oplossing van 5 gew.% natriumhydroxide in water toegevoegd totdat 3,0 g (0,0757 mol + kleine overmaat) natriumhydroxide was 45 toegevoegd en de pH van het reactiemengsel ongeveer 6 was. Het mengsel werd verwarmd en ongeveer 2,5 uren op 40°C gehouden en vervolgens weer tot kamertemperatuur afgekoeld. De organische laag (d.w.z. hexaanlaag) werd afgescheiden en gewassen met 10 ml 5%’s zoutzuur en vervolgens werd 6,25 gew.% natriumhydroxide in water toegevoegd tot pH 12. De waterlaag werd afgescheiden en gemengd met 25 ml hexaan; de pH werd op 5,4 gebracht door druppelsgewijze toevoeging van 36 gew.% zoutzuur in een 50 ijsbad. De organische fase werd afgescheiden, gedroogd op magnesiumsulfaat en vervolgens ingedampt waarbij 18,0 g ruw product werd verkregen. Het ruwe product werd gezuiverd door middel van kolom-chromatografie over silicagel met hexaan: dichloormethaan als eluens waarbij de gezuiverde titelverbinding als een olie werd verkregen.
Elementairanalyse: koolstof: ber. 56,73%, gev. 56,63%; waterstof: ber. 7,28%, gev. 7,55%; stikstof: ber. 55 3,89%, gev. 3,55%.
193944 4
Voorbeeld II
Natrium-2-[1 -(3-trans-chloorallyloxyamino)propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-3-oxo-1 -cyclohexeen-1 -olaat
In dit voorbeeld wordt een werkwijze geïllustreerd die kan worden gebruikt voor de bereiding van de titelverbinding.
5 Een oplossing van 0,01 mol natriumhydroxide in 2 ml water werd bij kamertemperatuur toegevoegd aan een oplossing van 0,01 mol 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion. Wanneer de reactie voltooid was werden de oplosmiddelen onder verminderde druk afgedampt waarbij het 1-hydroxynatriumzout van 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-3-oxo-1 -cyclohexeen-1 -ol werd verkregen.
10
Voorbeeld III
In dit voorbeeld werd de titelverbinding van voorbeeld I, d.w.z. 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)-propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion volgens de hieronder beschreven werkwijze beproefd op voor-opkomst en na-opkomst fytotoxische activiteit tegenover een verscheidenheid aan grassen en 15 breedbladige planten waaronder een graangewas en een breedbladig gewas.
Voor-opkomst herbicideproef
De voor-opkomst herbicideactiviteit werd op de volgende wijze bepaald.
Proefoplossingen van de respectievelijke verbindingen werden als volgt bereid: 355,5 mg Proefverbinding werd opgelost in 15 ml aceton. 2 ml Aceton met daarin 110 mg van een 20 niet-ionogene oppervlakte-actieve stof werd aan de oplossing toegevoegd. 12 ml van deze voorraad-oplossing werd vervolgens toegevoegd aan 47,7 ml water dat dezelfde niet-ionogene oppervlakte-actieve stof bevatte in een concentratie van 625 mg/l. Zaden van het proefgewas werden in een pot met grond geplant en de proefoplossing werd uniform over het bodemoppervlak gesproeid in een dosis van 27,5 microgram per cm2 tenzij in de volgende tabellen anders opgegeven. De pot werd begoten en in een kas 25 geplaatst. De pot werd van tijd tot tijd begoten en gedurende drie weken onderzocht op het opkomen van zaailingen, de gezondheid van de opkomende zaailingen e.d. Aan het einde van deze periode werd de herbicidewerkzaamheid van de verbinding gewaardeerd op basis van de fysiologische waarnemingen. Er werd een schaal van 0 tot 100 gebruikt, waarbij 0 overeenkwam met geen fytotoxiciteit en 100 met volledig afsterven. De resultaten van deze beproevingen zijn samengevat in tabel A.
30 Na-opkomst herbicideproef
De proefverbinding werd op dezelfde wijze als hierboven voor de voor-opkomstproef beschreven, geformuleerd. Deze formulering werd gelijkmatig op twee gelijksoortige potten met planten van 5 tot 7,5 cm hoogte (behalve wilde haver, sojabonen en watergras, welke 7,5 tot 10 cm hoog waren) (15 tot 25 planten per pot) bij een dosering van 27,5 microgram proefverbinding per cm2 tenzij in de volgende tabellen anders 35 vermeld. Nadat de planten waren opgedroogd werden zij in een kas geplaatst en vervolgens van tijd tot tijd naar behoefte aan de basis begoten. De planten werden periodiek onderzocht op fytotoxische effecten en fysiologische en morfologische reacties op de behandeling. Na drie weken werd de herbicidewerkzaamheid van de verbinding op basis van deze waarnemingen gewaardeerd. Hierbij werd een schaal van 0 tot 100 gebruikt waarbij 0 betrekking heeft op geen fytotoxiciteit en 100 op volledig afsterven. De resultaten van 40 deze proeven zijn samengevat in tabel B, waarin Chemopodium album (witte ganzevoet)
Brassica arvensie (mosterd)
Amaranthus retroflexus (papegaaiekruid)
Glycine max (sojaboon) 45 Echinochloa crus-galli (hanepoot)
Digitaria souguinalis (vingergras)
Avena fatua (wilde haver)
Oryza satira (wilde rijst)
Sorghum halepense (kafferkoren) 50 Cyperus esculentus (aardamandel)
Setaria glauca (gele naaldaar) 5 193944
TABEL A
Voor-opkomst herbicideactiviteit 5 Toegepaste dosis: 27,5 microgram/cm2, tenzij anders aangegeven breedbiadige planten % fytotoxiciteit grassen % fytotoxiciteit verbinding nr. witte mosterd pape- sojaboon hanepoot vingergras wilde rijst gan· gaaiekruid haver 10 zevoet 1 25 30 25 30 100 100 100 100
TABEL B
15 Na-opkomst herbicideactiviteit
Toegepaste dosis: 27,5 microgram/cm2, tenzij anders aangegeven breedbiadige planten % fytotoxiciteit grassen % fytotoxiciteit verbinding nr. witte mosterd pape- sojaboon hanepoot vingergras wilde rijst gan- gaaiekruid haver zevoet 1 30 45 40 40 100 100 100 100 25
Voorbeeld IV
In dit voorbeeld werd de titelverbinding van voorbeeld I van de onderhavige uitvinding (”1”) op na-opkomst herbicideactiviteit beproefd bij matig lage dosering naast het bekende butylideenhomoloog, d.w.z. 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)butylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion.
30 De proeven werden op dezelfde wijze uitgevoerd als beschreven in voorbeeld II hierboven, behalve dat de in tabel C opgegeven toepassingshoeveelheden werden gebruikt en per proef vier herhalingspotten in plaats van twee werden gebruikt. De gemiddelde resultaten van de vier herhalingsproeven werden in tabel C vermeld, waarbij 0 duidt op geen fytotoxiciteit en 100 op volledig afsterven. In het algemeen wordt een fytotoxiciteit beneden 20 tot 30% niet zinvol geacht, omdat de plant gewoonlijk over deze hoeveelheid 35 schade kan heen groeien.
TABEL C
Na-opkomst herbicideactiviteit 40 -
Proeven met matig lage dosering breedbiadige planten % fytotoxiciteit grassen % fytotoxiciteit verbinding nr.* dosering witte mosterd pape- sojaboon vingergraëianepoot wilde rijst 45 γ/cm2** gan- gaaiekruid haver zevoet 1 1,8 0 3 0 7 100 100 98 98 1 0,7 0 0 0 2 100 100 80 85 C-1 1,8 0 0 0 N.T. 87 100 95 97 50 C-1 0,7 0 0 0 N.T. 60 98 80 87 N.T. = niet beproefd, maar op basis van andere proeven is de vergelijkingsverbinding bij deze dosering ook veilig voor sojabonen.
55 1 = 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)propylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion (uitvinding) C-1 = 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)butylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion (US-A-4.440.566) 193944 6 ** γ/cm2 = microgram per cm2.
Zoals blijkt uit tabel C was verbinding 1 aanzienlijk beter in vergelijking met verbinding C-1 tegen vingergras, zelfs bij matig lage doseringen. De superioriteit van verbinding 1 wordt duidelijker bij de in voorbeeld 4 5 gebruikte lage doseringen.
Voorbeeld V
In dit voorbeeld werd de titelverbinding (”1”) beproefd op na-opkomst herbicideactiviteit bij zeer lage dosering naast 2-[1 -(3-trans-chloorallyloxyamino)butylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion (C-1") 10 en het in de handel verkrijgbare herbicide Sethoxydim (”C-2”) (2-[1-(ethoxyamino)butylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-1,3-cyclohexaandion) tegen een reeks ongewenste grassoorten.
De proeven werden op dezelfde wijze uitgevoerd als beschreven in voorbeeld III, behalve dat de in tabel D aangegeven doseringen werden gebruikt. De resultaten van deze proeven zijn samengevat in tabel D, waarin 0 duidt op geen fytotoxiciteit en 100 op volledig afsterven. In het algemeen wordt een fytotoxiciteit 15 beneden ongeveer 20 tot 30% niet zinvol beschouwd, omdat de plant gewoonlijk over deze hoeveelheid schade kan heen groeien.
TABEL D
20 Na-opkomst herbicideactiviteit Proeven met lage dosering grassen % fytotoxociteit cultuurgewassen % fytotoxiciteit 25 verbinding nr. dosering vingergratfianepoot wilde wortel- gele aard- sojaboon rijst γ/cm2* haver stokkaf- naaldaar amandel ferkoren 1 0,28 71 99 66 99 97 0 0 93 1 0,11 63 90 46 92 78 0 0 83 30 1 0,05 40 60 6 63 66 0 0 71 1 0,02 5 8 0 21 0 0 0 1 C-1 0,28 55 96 60 68 80 0 0 78 C-1 0,11 25 70 43 43 53 0 0 70 C-1 0,05 15 40 26 21 40 0 0 40 35 C-1 0,02 0800000 10 C-2 0,28 53 80 36 73 68 0 0 63 C-2 0,11 16 68 16 31 48 0 0 41 C-2 0,05 10 20 0 0 10 0 0 10 C-2 0,02 0000000 0 40 - * γ/cm2 = microgram per cm2
Zoals blijkt uit tabel D was verbinding 1 behalve voor wilde haver en aardamandel (Cyperus esculentus) 45 beter dan vergelijkingsverbinding C-1 tegenover elk van de overige beproefde onkruidsoorten. De verbindingen 1 en C-1 waren ongeveer gelijkwaardig tegenover wilde haver en beide verbindingen waren bij de gebruikte doseringen niet werkzaam tegen aardamandel. De verbindingen 1 en C-1 waren beide beter dan verbinding C-2.
In termen van benodigde doseringen om gelijkwaardige reeponsen te bewerkstelligen was een 50 toepassingshoeveelheid van verbinding 1 van 0,11 g/cm2 ongeveer gelijkwaardig met een toepassings-hoeveelheid van verbinding C-1 van 0,28 g/cm2 ter bestrijding van vingergras en hanepoot. Een toepassingshoeveelheid van verbinding 1 van 0,05 g/cm2 was ongeveer geiijkwaardig met een toepassingshoeveelheid van verbinding C-1 van 0,28 g/cm2 voor de bestrijding van gele naaldaar en een toepassingshoeveelheid van verbinding 1 van 0,11 g/cm2 was beter dan een toepassingshoeveelheid verbinding C-1 55 van 0,28 g/cm2 voor de bestrijding van kafferkoren.
Claims (3)
- 2. Herbicidesamenstelling welke een voor onkruidverdelging doeltreffende hoeveelheid van een 2-[1-(3-trans-chloorallyloxyamino)-alkylideen]-5-(2-ethylthiopropyl)-cyclohexaan-1,3-dion en een geschikte drager omvat, met het kenmerk, dat de verbinding volgens conclusie 1 wordt toegepast.
- 3. Herbicidesamenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat als drager plantaardige olie wordt toegepast.
- 4. Herbicidesamenstelling welke 0,02-0,6 gew.% van een verbinding volgens conclusie 1; 0,001-0,15 gew.% van een emulgator; 0,08-2,5 gew.% van een organisch oplosmiddel en 95 tot 99 gew.% water omvat. Hierbij 1 blad tekening
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US76830185A | 1985-08-23 | 1985-08-23 | |
| US76830185 | 1985-08-23 | ||
| PCT/US1985/001786 WO1987001699A1 (en) | 1985-08-23 | 1985-09-19 | 2- ad1-(3-chloroallyloxyamino)alkyledene bd-5-alkylthioalkyl-cyclohexane-1,3-dione herbicides |
| US8501786 | 1985-09-19 | ||
| US79867085A | 1985-11-15 | 1985-11-15 | |
| US79867085 | 1985-11-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8520309A NL8520309A (nl) | 1985-09-19 |
| NL193944B NL193944B (nl) | 2000-11-01 |
| NL193944C true NL193944C (nl) | 2001-03-02 |
Family
ID=27118040
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8520309A NL193944C (nl) | 1985-08-23 | 1985-09-19 | Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2- 1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen -5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. |
| NL8601900A NL8601900A (nl) | 1985-08-23 | 1986-07-22 | Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2-1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen-5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8601900A NL8601900A (nl) | 1985-08-23 | 1986-07-22 | Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2-1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen-5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0236313A1 (nl) |
| KR (1) | KR920010518B1 (nl) |
| CN (2) | CN1021282C (nl) |
| AU (2) | AU586200B2 (nl) |
| BE (1) | BE903349A (nl) |
| CA (1) | CA1271644A (nl) |
| CH (2) | CH666890A5 (nl) |
| DE (1) | DE3627410A1 (nl) |
| FR (1) | FR2586416B1 (nl) |
| GB (2) | GB2188321B (nl) |
| NL (2) | NL193944C (nl) |
| NO (1) | NO162555C (nl) |
| SE (1) | SE458683B (nl) |
| WO (1) | WO1987001699A1 (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1987001699A1 (en) * | 1985-08-23 | 1987-03-26 | Chevron Research Company | 2- ad1-(3-chloroallyloxyamino)alkyledene bd-5-alkylthioalkyl-cyclohexane-1,3-dione herbicides |
| ES2014493B3 (es) * | 1986-04-24 | 1990-07-16 | Ciba-Geigy Ag | Acil-ciclohexandionas y sus eteres de oximas con efecto herbicida y regulador del crecimiento de las plantas. |
| GB8722838D0 (en) * | 1987-09-29 | 1987-11-04 | Shell Int Research | Oximino ether compounds |
| JP2536075B2 (ja) * | 1988-06-27 | 1996-09-18 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| US5108488A (en) * | 1989-07-21 | 1992-04-28 | Valent U.S.A. Corporation | Synergistic herbicidal composition |
| US6300281B1 (en) * | 2000-07-03 | 2001-10-09 | Valent U.S.A. Corporation | Optically pure(−) clethodim, compositions and methods for controlling plant growth comprising the same |
| KR101425260B1 (ko) | 2008-08-19 | 2014-08-01 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 티올레이트의 알파,베타-불포화 카르보닐 또는 술포닐 화합물로의 개선된 첨가 방법 |
| CN105418470B (zh) * | 2015-11-17 | 2017-12-15 | 江苏长青农化股份有限公司 | 一种烯草酮的合成方法 |
| CN106187841B (zh) * | 2016-07-08 | 2018-01-30 | 山东润博生物科技有限公司 | 一种烯草酮的工业化制备方法 |
| US11503830B2 (en) * | 2019-02-20 | 2022-11-22 | Valent U.S.A., Llc | Clethodim compositions and methods of use thereof |
| CN113024425B (zh) * | 2019-12-24 | 2022-05-17 | 沈阳科创化学品有限公司 | 一种烯草酮的制备方法 |
| CN112225682B (zh) * | 2020-10-19 | 2022-02-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种提高合成烯草酮反应速度的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4440566A (en) * | 1982-08-05 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Herbicidal substituted 2-(1-(oxyamino)-alkylidene)-cyclohexane-1,3-diones |
| AU556148B2 (en) * | 1982-01-29 | 1986-10-23 | Ici Australia Limited | Cyclohexane -1,3- dione derivatives |
| WO1987001699A1 (en) * | 1985-08-23 | 1987-03-26 | Chevron Research Company | 2- ad1-(3-chloroallyloxyamino)alkyledene bd-5-alkylthioalkyl-cyclohexane-1,3-dione herbicides |
-
1985
- 1985-09-19 WO PCT/US1985/001786 patent/WO1987001699A1/en active Application Filing
- 1985-09-19 EP EP85904913A patent/EP0236313A1/en active Pending
- 1985-09-19 NL NL8520309A patent/NL193944C/nl not_active IP Right Cessation
- 1985-09-19 KR KR1019860700645A patent/KR920010518B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-09-19 AU AU49541/85A patent/AU586200B2/en not_active Expired
- 1985-09-19 GB GB8708127A patent/GB2188321B/en not_active Expired
- 1985-09-19 CH CH1974/87A patent/CH666890A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-30 BE BE0/215661A patent/BE903349A/fr not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-06-30 AU AU59380/86A patent/AU585999B2/en not_active Ceased
- 1986-07-22 NL NL8601900A patent/NL8601900A/nl not_active Application Discontinuation
- 1986-07-30 CN CN90107624A patent/CN1021282C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-30 CN CN86105662A patent/CN1011782B/zh not_active Expired
- 1986-08-13 DE DE19863627410 patent/DE3627410A1/de not_active Withdrawn
- 1986-08-18 FR FR8611806A patent/FR2586416B1/fr not_active Expired
- 1986-08-19 CH CH3344/86A patent/CH667086A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-08-20 CA CA000516351A patent/CA1271644A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-21 GB GB8620373A patent/GB2179352B/en not_active Expired
- 1986-09-15 SE SE8603868A patent/SE458683B/sv not_active IP Right Cessation
- 1986-09-18 NO NO86863733A patent/NO162555C/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR920010518B1 (ko) | 1992-12-04 |
| GB8708127D0 (en) | 1987-05-13 |
| SE8603868D0 (sv) | 1986-09-15 |
| CA1271644A (en) | 1990-07-17 |
| CN1011782B (zh) | 1991-02-27 |
| AU4954185A (en) | 1987-04-07 |
| NL8601900A (nl) | 1987-03-16 |
| GB8620373D0 (en) | 1986-10-01 |
| GB2188321A (en) | 1987-09-30 |
| DE3627410A1 (de) | 1987-02-26 |
| KR870700287A (ko) | 1987-12-28 |
| SE458683B (sv) | 1989-04-24 |
| CN1051285A (zh) | 1991-05-15 |
| NL8520309A (nl) | 1985-09-19 |
| NL193944B (nl) | 2000-11-01 |
| FR2586416A1 (fr) | 1987-02-27 |
| BE903349A (fr) | 1986-04-01 |
| WO1987001699A1 (en) | 1987-03-26 |
| CN1021282C (zh) | 1993-06-23 |
| CH666890A5 (de) | 1988-08-31 |
| FR2586416B1 (fr) | 1989-06-02 |
| SE8603868L (sv) | 1987-03-20 |
| GB2179352B (en) | 1989-08-09 |
| NO162555C (no) | 1990-01-17 |
| GB2179352A (en) | 1987-03-04 |
| CH667086A5 (de) | 1988-09-15 |
| NO863733L (no) | 1987-03-26 |
| CN86105662A (zh) | 1987-04-08 |
| GB2188321B (en) | 1989-08-31 |
| NO863733D0 (no) | 1986-09-18 |
| AU585999B2 (en) | 1989-06-29 |
| AU586200B2 (en) | 1989-07-06 |
| NO162555B (no) | 1989-10-09 |
| AU5938086A (en) | 1987-02-26 |
| EP0236313A1 (en) | 1987-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0239414B1 (en) | N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy) butanoic amide and herbicidal composition containing the same | |
| NL193944C (nl) | Onkruidbestrijdingsmiddelen op basis van 2- 1-(3-chloorallyloxyamino)-alkylideen -5-alkylthioalkyl-1,3-cyclohexaandion. | |
| US4075000A (en) | Herbicidal use of 4-amino-3,3-dimethyl-1-phenyl-2-azetidinones | |
| WO2020108518A1 (zh) | N-(1,3,4-噁二唑-2-基)芳基甲酰胺类或其盐、制备方法、除草组合物和应用 | |
| US4515729A (en) | Cyclohexane derivatives | |
| WO2021078174A1 (zh) | 一种含手性硫氧化物的芳基甲酰胺类化合物或其盐、制备方法、除草组合物和应用 | |
| US4626276A (en) | Herbicidal trans-2-[(3-chloroallyloxyimino)alkyl]-5-(substitutedsulfinylalkyl)-cyclohexane-1,3-diones and derivatives thereof | |
| US4432786A (en) | Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides | |
| US3454392A (en) | Dihalophenyl-p-nitrophenyl ethers as herbicides | |
| US4264777A (en) | Herbicidal diphenyl ether compound | |
| EP0216259B1 (en) | Triazine derivatives, a process for preparation of the derivatives, and herbicides containing the derivatives as the effective component | |
| US4460402A (en) | Synergistic herbicide compositions of phenoxybenzoic acids and cyclohexanediones | |
| CA1267296A (en) | 2-(1-(3-chloroallyloxyamino) alkylidene)-5- alkylthioalkylcyclohexane-1,3-dione herbicides | |
| NO167335B (no) | Signalinnretning for industriell oppmaaling. | |
| US4701205A (en) | Chemical tobacco sucker control | |
| US4383849A (en) | 2,3-Dihydro-4-pyrone derivatives, their preparation the herbicidal compositions in which they are present and their use for selectively destroying weeds in crops | |
| US4824470A (en) | 2-(1-(5-Halothienylmethoxyimino)ethyl-3-hydroxy-5-(tetrahydro-2H-thiopyranyl)-cyclohex-2-en-1-one herbicides | |
| NZ213582A (en) | 2-(3-chloroallyloxyamino)-alkylidene)-5-alkylthioalkyl cyclohexane-1,3-dione and herbicide composition | |
| US4339268A (en) | Herbicidal nitroalkyl 5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoates | |
| US4340417A (en) | Herbicidal 1-(5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoyl)-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one,2,2-dioxide | |
| US2365056A (en) | Insecticidal and fungicidal materials | |
| EP0262265A1 (en) | Herbicidal substitued cyclohexane-1,2-dione derivatives | |
| US4012224A (en) | Herbicidal use of β-aminoatroponitriles | |
| US4448603A (en) | Herbicidal composition | |
| JPH0566921B2 (nl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: CHEVRON RESEARCH AND TECHNOLOGY COMPANY |
|
| BC | A request for examination has been filed | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: TOMEN CORPORATION |
|
| SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: ARYSTA LIFESCIENCE CORPORATION |
|
| V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20050919 |