NL1013256C2 - Methode voor het bereiden van propeenoxyde. - Google Patents

Methode voor het bereiden van propeenoxyde. Download PDF

Info

Publication number
NL1013256C2
NL1013256C2 NL1013256A NL1013256A NL1013256C2 NL 1013256 C2 NL1013256 C2 NL 1013256C2 NL 1013256 A NL1013256 A NL 1013256A NL 1013256 A NL1013256 A NL 1013256A NL 1013256 C2 NL1013256 C2 NL 1013256C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
catalyst
peak
propylene oxide
titanium
carbon atoms
Prior art date
Application number
NL1013256A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1013256A1 (nl
Inventor
Junpei Tsuji
Jun Yamamoto
Corma Canos Avelino
Fernando Rey Garcya
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of NL1013256A1 publication Critical patent/NL1013256A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1013256C2 publication Critical patent/NL1013256C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/638—Pore volume more than 1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/643—Pore diameter less than 2 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/657—Pore diameter larger than 1000 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Methode voor het bereiden van propeenoxyde.
ACHTERGROND VAN DE UITVINDING
5
Gebied van de uitvinding
De uitvinding heeft betrekking op een methode voor het bereiden van propeenoxyde. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een methode voor het bereiden van 10 propeenoxyde door het laten reageren van propeen met ethylbenzeenhydroperoxyde voor het verkrijgen van propeenoxyde in hoge opbrengst en met hoge selectiviteit.
Beschrijving van de verwante techniek 15. Het is bekend, dat propeenoxyde kan worden bereid door propeen te laten reageren met ethylbenzeenhydroperoxyde. Zo beschrijft bijvoorbeeld ÜS 4 367 342 een methode waarbij gebruik gemaakt wordt van een titaan-gesteunde silicium-dioxydekatalysator. Het is evenwel niet mogelijk om 20 propeenoxyde te bereiden in hoge opbrengst en met hoge selectiviteit bij de bekende methoden.
Samenvatting van de uitvinding
Onder deze omstandigheden is het een doel van de 25 uitvinding om een methode te verschaffen voor het bereiden . van propeenoxyde door propeen te laten reageren met ethylbenzeenhydroperoxyde ter verkrijging van propeenoxyde in hoge opbrengst en hoge selectiviteit.
Daartoe voorziet de uitvinding in een methode voor het 30 bereiden van propeenoxyde door het laten reageren van propeen met ethylbenzeenhydroperoxyde in aanwezigheid van een katalysator, met het kenmerk, dat de katalysator bestaat uit een titaan-bevattend siliciumoxyde en voldoet aan alle volgende voorwaarden (1) tot (5): 35 (1): Bij röntgenstraaldiffraktie is er ten minste één piek, die een interplanaire afstand (d) toont groter dan 18 A, (2): De gemiddelde poriegrootte is 10 A of meer, 1013256 2 (3) : De poriegrootte van 90 % of meer van het totale porievolume bedraagt 5 tot 200 A.
(4) : Het soortelijk porievolume bedraagt 0,2 cm3/g of meer, 5 (5): Er wordt een quaternair ammoniumion, voorgesteld door de volgende algemene formule (I) tNR1R2R3R4]+ (I) (waarin R^· een lineaire of vertakte koolwaterstofketen met 2 tot 35 koolstofatomen voorstelt, en R2 tot R4 een 10 alkylgroep voorstellen met 1 tot 6 koolstofatomen), als templaat gebruikt, en vervolgens wordt dit templaat verwijderd door een calcineringsbehandeling en de katalysa-, tor is verder onderworpen aan een silyleringsbehandeling. Korte toelichting van de tekening 15. Fig. 1 is' een röntgenstraaldiffraktiegrafiek van een katalysator in voorbeeld 1.
Gedetailleerde beschrijving van de voorkeursuityperingen De katalysator, gebruikt bij de onderhavige uitvinding, 20 is een katalysator die bestaat uit een titaan-bevattend siliciumoxyde en beantwoordend aan alle volgende voorwaarden (1) tot (5). Het effekt van de uitvinding kan volledig worden bereikt door gebruikmaking van genoemde katalysator. Voorwaarde (1) geeft aan, dat de katalysator bij 25 röntgenstraaldiffraktie (XRD) ten minste één piek heeft, die . een interplanaire afstand (d) toont groter dan 18 A. De piek, die de interplanaire afstand (d) zoals hier aangeduid, toont, betekent een piek, afgeleid van kristalliniteit en regulariteit van vaste stof, en er kan een brede piek, 30 afgeleid van een amorf deel, bestaan. Wanneer er bij röntgenstraaldiffraktie een piek bestaat, die een interplanaire afstand (d) groter dan 18 A toont, heeft het de voorkeur dat deze piek een deel is van een piekgroep, die de struktuur van een hexagonaal systeem vertoont.
35 Voorwaarde (2) geeft aan, dat de gemiddelde poriegrootte van de katalysator 10 A of meer bedraagt.
Voorwaarde (3) geeft aan, dat de poriegrootte van 90 % of meer van het totale porievolume van de katalystor 5 tot 1013256 3 200 A is.
Voorwaarde (4) geeft aan, dat het soortelijk porievolume van de katalysator 0,2 cm3/g of meer bedraagt. Het soortelijk porievolume betekent het porievolume per 1 g van 5 de katalysator.
De eigenschappen van de katalysator, beschreven in de hierboven gegeven condities (2) tot (4) zijn te meten volgens gebruikelijke methoden, die gebruikmaken van fysische adsorptie van een gas zoals stikstof, argon en 10 dergelijke.
Voorwaarde (5) laat zien, dat de katalysator verkregen wordt door gebruik te maken van een quaternair ammoniumion, voorgesteld door de volgende algemene formule (I) [NR1R2R3R4]+ (I) 15* (waarin een lineaire of vertakte koolwaterstofketen voorstelt met 2 tot 36 koolstofatomen, en R2 tot R4 een alkylgroep voorstellen met 1 tot 6 koolstofatomen), als templaat, en vervolgens dit templaat te verwijderen door een calcineringsbedrijf.
20 r! stelt een lineaire of vertakte koolwaterstofketen voor met 2 tot 36 koolstofatomen, bij voorkeur 10 tot 18 koolstofatomen. R2 tot R4 stellen een alkylgroep voor met 1 tot 6 koolstofatomen, en bij voorkeur stelt elk van R2 tot R4 een methylgroep voor.
25 Speciale voorbeelden van het quaternair ammoniumion, ‘ voorgesteld door de algemene formule (I) omvatten kationen zoals hexadecyltrimethylammonium, dodecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, dimethyldidodecylammonium, hexadecylpyridinium, hexadecyltrimethylfosfonium, en 30 dergelijke.
De voorkeur bezittende speciale uitvoeringsvormen, waarin de katalysator van de uitvinding wordt verkregen, zijn als volgt.
Een siliciumdioxydebron, een titaanbron, en een 35 quaternair ammoniumion als templaat worden gemengd en geroerd in vloeibare toestand. Wanneer een te gebruiken reagens vast is, kan dit worden opgelost in een oplosmiddel en worden gebruikt als oplossing.
1013256 4
Voorbeelden van de siliciumdioxydebron omvatten amorf siliciumdioxyde en alkoxysilaan zoals tetramethyl-orthosilicaat, tetraethylorthosilicaat, tetrapropyl-orthosilicaat en dergelijke.
5 Voorbeelden van de titaanbron omvatten titaanalkoxyden zoals tetramethyltitanaat, tetraethyltitanaat, tetrapropyl-titanaat, tetraisopropyltitanaat, tetrabutyltitanaat, tetraisobutylti tanaat, tetra- 2 - ethylhexylti tanaat, tetraoctadecyltitanaat, en titaan (IV) oxyacetylacetonaat, 10 titaan (IV) diisopropoxybisacetylacetonaat en dergelijke, en titaanhalogeniden zoals titaantetrachloride, titaantetra-bromide, titaantetrajodide en dergelijke.
Voorbeelden van het oplosmiddel omvatten water en alcohol zoals methanol, ethanol, n-propanol, 2-propanol, 15- n-butanol, sec-butanol, t-butanol, vinylalcohol, allyl-alcohol, cyclohexanol, benzylalcohol en dergelijke, en diolen, of een mengsel daarvan, en dergelijke.
De hoeveelheid, gebruikt van de titaanbron op basis van de siliciumdioxydebron is van 10*^ tot 1, bij voorkeur 20 van 0,00008 tot 0,4 in termen van molaire verhouding. De hoeveelheid gebruikt van het quaternaire ammoniumion op basis van de totale hoeveelheid van deze siliciumdioxydebron - 2 en titaanbron is bij voorkeur van 10 tot 2 m termen van molaire verhouding.
25 Voor het bevorderen van de reactie van de silicium dioxydebron en de titaanbron heeft het de voorkeur om alkaliniteit of aciditeit op te leggen aan de gemengde oplossing. Als alkalibron hebben quaternaire ammonium-hydroxyden de voorkeur, en voorbeelden daarvan omvatten 30 tetramethylammoniumhydroxyde, tetraethylammoniumhydroxyde, tetrapropylammoniumhydroxyde en dergelijke. Voorbeelden van het zuur omvatten anorganische zuren zoals chloorwaterstof-zuur, zwavelzuur, salpeterzuur en dergelijke, en organische zuren zoals mierenzuur, azijnzuur, propionzuur, en 35 dergelijke.
De meng- en roertemperatuur bedraagt gewoonlijk van -30 tot 100°C. Vaste stof vormt zich door mengen en roeren, •en de vaste stof kan worden verouderd voor verdere groei 1013256 5 daarvan. De verouderingstijd bedraagt gewoonlijk 180 uur of minder, en de verouderingstemperatuur is gewoonlijk van 0 tot 200°C. Wanneer verhitting nodig is bij het verouderen, heeft het de voorkeur, dat het mengsel wordt overgebracht in 5 een drukvat en aldaar verhitting wordt uitgevoerd ter vermijding van verdamping van het oplosmiddel. De resulterende vaste stof wordt afgefiltreerd en opgevangen.
De opgevangen vaste stof kan worden gewassen onder gebruikmaking van water en oplosmiddel. De resulterende 10 vaste stof wordt gedroogd. De gedroogde vaste stof wordt gecalcineerd, en het tempiaat wordt verwijderd. De calcineringstemperatuur bedraagt gewoonlijk van 400 tot 800°C, en de tijd die nodig is bedraagt gewoonlijk van 1 tot 100 uur.
15- Volgens de hierboven beschreven operatie wordt de katalysator, gebruikt bij de onderhavige uitvinding, verkregen, en het heeft de voorkeur dat vervolgens een silyleringsbehandeling wordt uitgevoerd. De silylerings-behandeling wordt gewoonlijk uitgevoerd door de katalysator 20 na het calcineren in contact te brengen met een silylerings-middel, en een hydroxylgroep, aanwezig op het oppervlak van de katalysator, om te zetten in een silylgroep. Voorbeelden van het silyleringsmiddel omvatten een organisch silaan, organisch silylamine, organisch silylamide en derivaten 25 daarvan, en organisch silazaan en andere silylerings-' middelen.
Voorbeelden van het organische silaan omvatten chloortrimethylsilaan, dichloordimethylsilaan, chloorbroomdimethylsilaan, nitrotrimethylsilaan, 30 chloortriethylsilaan, jooddimethylbutylsilaan, chloordime thylfeny1s i1aan, chioordimethy1s i1aan, dimethyl n-propylchloorsilaan, dimethylisopropylchloor-silaan, t-butyldimethylchloorsilaan, tripropylchloorsilaan, dimethyloc tylchloors ilaan, tributylchloors ilaan, 35 trihexylchloorsilaan, dimethylethylchloorsilaan, dime thyloc tadecylchloors i1aan, n - bu tyldime thylchloors ilaan, broommethyldimethylchloorsilaan, chloormethyldimethylchloor* •silaan, 3-chloorpropyldimethylchloorsilaan, dimethoxy- i r't· 4 o * ^ • ^ 0 ö 6 methylchloorsilaan, methylfenylchloorsilaan, triethoxy-chloorsilaan, dimethyIfenylchloorsilaan, methylfenyl-vinylchloorsilaan, benzyldimethylchloorsilaan, difenylchloorsilaan, difenylmethylchloorsilaan, 5 difenylvinylchloorsilaan, tribenzylchloorsilaan, 3 -cyanopropy1dime thy1chloorsilaan.
Voorbeelden van het organische silylamine omvatten N-trimethylsilylimidazool, N-t-butyldimethylsilylimidazool, N-dimethylethylsilylimidazool, N-dimethyl-n-propylsilyl-10 imidazool, N-dimethylisopropylsilylimidazool, N-trimethyl- silyldimethylamine, N-trimethylsilyldiethylamine, N-trimethylsilylpyrrol, N-trimethylsilylpyrrolidine, N-trimethylsilylpiperidine, 1-cyanoethyl(diethylamino)-dimethylsilaan, pentafluorfenyldimethylsilylamine.
15- Voorbeelden van het organische silylamide en derivaten omvatten Ν,Ο-bistrimethylsilylacetamide, N,O-bistrimethyl-silyltrifluoracetamide, N-trimethylsilylacetamide, N-methyl-N-trimethylsilylacetamide, N-methyl-N-trimethyl-silyltrifluoracetamide, N-methyl-N-trimethylsilylhepta-20 fluorbutylamide, N-(t-butyldimethylsilyl)-N-trifluor acetamide, N,O-bis(diethylhydrosilyl)trifluoracetamide.
Voorbeelden van het organische silazaan omvatten hexame thy1dis i1azaan, hep tame thy1di s i1azaan, 1,1,3,3-tetramethyldisilazaan, 1,3-bis(chloormethyl) -25 tetramethyldisilazaan, 1,3-divinyl -1,1,3,3 -tetramethyl-• disilazaan, 1,3-difenyltetramethyldisilazaan.
Voorbeelden van het andere silyleringsmiddel omvatten N-methoxy-N,0-bistrimethylsilyltrifluoracetamide, N-methoxy-N,O-bistrimethylsilylcarbamaat, N,O-bistrimethyl-30 silylsulfamaat, trimethylsilyltrifluormethaansulfonaat, N,N'-bistrimethylsilylureum.
Het voorkeurs -silyleringsmiddel is hexamethyldisilazaan.
De katalysator bij de onderhavige uitvinding is bij voorkeur een katalysator, die een absorptiepiek heeft in het 35 gebied van 960 ± 5 cm ^ in het infrarood absorptiespectrum. Deze piek wordt geacht te corresponderen met titaan, ingevoerd in het siliciumdioxydeskelet.
1013256 7
De onderhavige uitvinding is een methode voor het bereiden van propeenoxyde door het laten reageren van propeen met ethylbenzeenhydroperoxyde in aanwezigheid van bovengenoemde katalysator.
5 Ethylbenzeenhydroperoxyde, gebruikt als het grondstof- materiaal, kan een verdund of geconcentreerd gezuiverd of ongezuiverd produkt zijn.
De epoxydisatie kan tot stand gebracht worden in vloeibare fase door gebruik te maken van een oplosmiddel 10 en/of verdunningsmiddel. Het oplosmiddel en verdunningsmiddel moet vloeibaar zijn onder de temperatuur en druk bij de reactie, en in hoofdzaak inert ten opzichte van het reactiemiddel en het produkt. Het oplosmiddel kan bestaan uit een stof, aanwezig in de hydroperoxyde-15- oplossing, die gebruikt wordt. Wanneer ethylbenzeenhydroperoxyde (EBHP) een mengsel is, bestaande uit EBHP en ethylbenzeen, dat een grondstofmateriaal daarvan vormt, is er geen speciale noodzaak om een oplosmiddel toe te voegen, en kan dit als zodanig worden gebruikt als oplosmiddel.
20 Verder kan een overmaat hoeveelheid propeen worden gebruikt als oplosmiddel.
De toe te passen verhouding van propeen/ethylbenzeen-hydroperoxyde bedraagt gewoonlijk van 0,1 tot 20. De reactietemperatuur is gewoonlijk van 0 tot 200°C, en de 25 reactiedruk is gewoonlijk van 1 tot 100 kg/cm2.
De methode van de uitvinding kan op voordelige wijze worden uitgevoerd door de katalysator te gebruiken in de vorm van een vast bed. In het geval van een industrieel bedrijf op grote schaal heeft het de voorkeur om een vast 30 bed te gebruiken. De methode van de uitvinding kan uitgevoerd worden door een ladingsgewijze methode, semi-continue methode of continue methode. Wanneer een oplossing, die een reactiemiddel bevat, wordt ingevoerd door een vast bed, bevat een vloeistofmengsel, verkregen uit de reactie-35 oplossing, in het geheel geen katalysator of nagenoeg geen katalysator.
1G t 32^8 8 VOORBEELD Voorbeeld 1
Bereiding van titaan-bevattende MCM41 katalysator (katalysator van de onderhavige uitvinding) 5 Met 87 g water werd 26 g cetyltrimethylammoniumbromide en 24 g van een 25 gew. %’s waterige tetramethylammonium-hydroxydeoplossing gemengd, en aan dit mengsel werd een mengsel toegevoegd van 38 g tetramethylorthosilicaat, 2,5 g titaan (IV) diïsopropoxybisacetylacetonaat en 30 g 10 isopropylalcohol bij kamertemperatuur. Het mengsel werd gedurende 3 uur geroerd, en vervolgens werd het resulterende precipitaat afgefiltreerd en gewassen met water. Het wassen werd uitgevoerd, totdat de wasoplossing neutraal werd. De gefiltreerde witte vaste stof werd gedroogd bij 70°C 15· gedurende 5 uur onder gereduceerde druk. De vaste stof werd overgebracht naar een buisvormige oven, met 2°C/min. opverhit tot 530°C voor 1 uur onder stikstofstroom. Vervolgens werd de stikstof vervangen door lucht en werd gecalcineerd voor een verdere 5 uur. Deze stof (5 g), 20 hexamethyldisilazaan (3,4 g) en tolueen (50 g) werden gemengd, en het mengsel werd verhit gedurende 1 uur onder terugvloeiïng met roeren. De vloeistof werd afgedestilleerd door filtratie van het mengsel. Dit werd gewassen met tolueen (100 g), en gedroogd onder gereduceerde druk (120°C, 25 10 mmHg, 3 uur) voor het verkrijgen van een katalysator. De • aldus verkregen katalysator bezat een soortelijk oppervlak van 1390 m^/g, een gemiddelde poriegrootte van 41 A en een porievolume van 1,4 cc/g. 1 2 3 4 5 6 1013256
Synthese van propeenoxvde (PO) 2
De bovenbeschreven katalysator (2 g) en 35 gew. % 3 ethylbenzeenhydroperoxyde (16 g) en propeen (12 g) werden 4 ingebracht in een autoclaaf, uitgerust met een magnetisch 5
roermechanisme, en de reactie werd uitgevoerd bij 90°C
6 gedurende 0,5 uur. De reactieresultaten zijn getoond in tabel 1.
9
Veraeliikingsvoorbeeld 1
Bereiding van titaan-gesteunde katalysator (katalysator vallende buiten de uitvinding
Acetylaceton (1,6 g) werd langzaam toegevoegd aan een 5 oplossing van tetraisopropyltitanaat (2,2 g) in isopropanol (20 ml) onder roeren onder een stikstofstroom, en vervolgens werd het mengsel geroerd bij kamertemperatuur gedurende 30 minuten. Aan een mengsel van een in de handel verkrijgbare silicagel (10 tot 20 maaswijdte, soortelijk oppervlak 10 326 m2/g, gemiddelde poriegrootte 10 nm) (50 g) en isopropanol (230 ml) werd de bovenbeschreven oplossing druppelsgewijs toegevoegd, en vervolgens werd het mengsel geroerd bij kamertemperatuur gedurende 1 uur, waarna het mengsel werd gefiltreerd. Het vaste gedeelte werd driemaal 15- gewassen met isopropanol (totaal 250 ml). Het vaste gedeelte werd gedroogd bij 150°C gedurende 2 uur onder luchtatmosfeer. Het vaste gedeelte werd verder gecalcineerd bij 600°C gedurende 4 uur onder luchtatmosfeer. Deze substantie (10 g), hexamethyldisilazaan (4 g) en tolueen 20 (50 g) werden gemengd en geroerd, en verhit gedurende 1 uur onder terugvloeiïng. De vloeistof werd afgedestilleerd van het mengsel door filtratie. Dit werd gewassen met tolueen (100 g) en gedroogd onder gereduceerde druk (120°C, 10 mmHg, 3 uur) voor het verkrijgen van een katalysator.
25 Epoxydatiereactie werd uitgevoerd onder gebruikmaking ‘ van de bovenbeschreven katalysator gedurende 1 uur. De resultaten zijn getoond in tabel 1.
Verqeliikinqsvoorbeeld 2 30 De epoxydatiereactie werd uitgevoerd op dezelfde wijze als in vergelijkingsvoorbeeld 1, uitgezonderd dat een TS-1 katalysator, vervaardigd door NE Chemcat Corp. gebruikt werd. (Katalysator die valt buiten de uitvinding) (soortelijk oppervlak 468 m2/g, Si/Ti = 50). De resultaten 35 zijn getoond in tabel 1.
1013256 10
Tabel 1
Voorbeeld Vergl. Vergl.
1 voorbeeld voorbeeld 5 12
Katalysatoreigenschappen röntgenstraaldiffraktie 10 Piek, die interplanaire waar- niet niet afstand d>18 A toont genomen waar- waar genomen genomen
Piek, die interplanaire waar- niet waar- 15 afstand toont, die niet genomen waar- genomen beantwoordt aan d>18 A genomen
Gemiddelde poriegrootte A 41 138 15 20 Porieverdelingstrajeet A 5-80 5-200 5-10
Soortelijk porievolume cm-Vg 1143 0,95 0,17
Templaat T-l niet T-2 25 toegepast
Reactieresuitaten 30 Reactietijd h 0,5 1,0 1,0 EBHP conversie % 99,2 94,9 32,2 PO selectiviteit % 89,2 89,2 75,6 35 1013256 1 T-l: Cetyltrimethylammoniumbromide *2 T-2: Tetrapropylammoniumhydroxyde.
40
Zoals boven beschreven wordt volgens de onderhavige uitvinding een methode verschaft voor het bereiden van propeenoxyde door het laten reageren van propeen met ethylbenzeenhydroperoxyde, waarbij propeenoxyde verkregen 45 wordt in hoge opbrengst en met hoge selectiviteit.

Claims (3)

1. Methode voor het bereiden van propeenoxyde door het laten reageren van propeen met ethylbenzeenhydroperoxyde in 5 aanwezigheid van een katalysator, met het kenmerk, dat de katalysator bestaat uit een titaan bevattend siliciumoxyde, en is onderworpen aan een silyleringsbehandeling en verder voldoet aan alle volgende voorwaarden (1) tot (5): (1) : Bij röntgenstraaldiffraktie is er ten minste één 10 piek, die een interplanaire afstand (d) toont groter dan 18 A, (2) : De gemiddelde poriegrootte is 10 A of meer, (3) : De poriegrootte van 90% of meer van het totale porievolumé bedraagt 5 tot 200 A, 15 (4) : Het soortelijke porievolume bedraagt 0,2 cm3/g of meer, (5) : Er wordt een quaternair ammoniumion, voorgesteld door de volgende algemene formule (I) [NR1R2R3R4]+ (I) 20 (waarin R1 een lineaire of vertakte koolwaterstofketen met 2 tot 3 5 koolstof atomen voorstelt, en R2 tot R4 een alkylgroep voorstellen met 1 tot 6 koolstof atomen) , als templaat gebruikt en vervolgens wordt dit templaat verwijderd door een calcineringsbehandeling. 25
2. Methode volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de piek bij röntgenstraaldiffraktie een deel is van een piek-groep, die een hexagonaal systeem toont. 1 1 01 3256
3. Methode volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de katalysator in het infrarood absorptiespectrum een ab-sorptiepiek heeft in het gebied van 960 ± 5 cm'1.
NL1013256A 1998-10-14 1999-10-08 Methode voor het bereiden van propeenoxyde. NL1013256C2 (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES009802135A ES2156506B1 (es) 1998-10-14 1998-10-14 Metodo para la produccion de oxido de propileno.
ES9802135 1998-10-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1013256A1 NL1013256A1 (nl) 2000-04-17
NL1013256C2 true NL1013256C2 (nl) 2001-10-24

Family

ID=8305442

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1013256A NL1013256C2 (nl) 1998-10-14 1999-10-08 Methode voor het bereiden van propeenoxyde.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6211388B1 (nl)
JP (2) JP3848027B2 (nl)
KR (1) KR100596348B1 (nl)
CN (1) CN100369907C (nl)
ES (1) ES2156506B1 (nl)
NL (1) NL1013256C2 (nl)
SG (1) SG74753A1 (nl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG82626A1 (en) 1998-08-04 2001-08-21 Sumitomo Chemical Co Titanium-containing silicon oxide catalyst
JP2001031662A (ja) * 1999-07-14 2001-02-06 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
ES2165771B1 (es) * 1999-07-20 2003-05-01 Sumitomo Chemical Co Catalizador de oxido de silicio que contiene titanio.
ATE334744T1 (de) * 2000-02-02 2006-08-15 Sumitomo Chemical Co Geformter katalysator, verfahren zu dessen herstellung sowie verfahren zur herstellung einer oxirankomponente
JP4889865B2 (ja) * 2001-01-31 2012-03-07 住友化学株式会社 チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法
JP2002239381A (ja) * 2001-02-22 2002-08-27 Sumitomo Chem Co Ltd チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法及び触媒
FR2824565B1 (fr) * 2001-05-09 2003-07-04 Solvay Procede de desulfuration d'un melange d'hydrocarbures
US9186322B2 (en) * 2002-08-02 2015-11-17 Insmed Incorporated Platinum aggregates and process for producing the same
BRPI0413615A (pt) * 2003-08-19 2006-10-17 Shell Int Research processos para a preparação de óxido de alquileno, e de óxido de propileno
MX2007004955A (es) * 2004-11-08 2007-06-14 Transave Inc Metodo de tratar cancer con formulaciones de compeusto de platino a base de lipido administradas intraperitonealmente.
JP2006289341A (ja) * 2005-03-17 2006-10-26 Sumitomo Chemical Co Ltd チタン含有珪素酸化物触媒の保存方法
WO2007056264A2 (en) * 2005-11-08 2007-05-18 Transave, Inc. Methods of treating cancer with high potency lipid-based platinum compound formulations administered intraperitoneally
US9107824B2 (en) 2005-11-08 2015-08-18 Insmed Incorporated Methods of treating cancer with high potency lipid-based platinum compound formulations administered intraperitoneally
US8993714B2 (en) * 2007-10-26 2015-03-31 Imiplex Llc Streptavidin macromolecular adaptor and complexes thereof
US9102526B2 (en) 2008-08-12 2015-08-11 Imiplex Llc Node polypeptides for nanostructure assembly
US9285363B2 (en) 2009-05-11 2016-03-15 Imiplex Llc Method of protein nanostructure fabrication
JP2015530387A (ja) 2012-09-04 2015-10-15 エライゾン ファーマシューティカルズ， エルエルシー 脂質複合体化シスプラチンによる肺癌の再発防止
TWI628146B (zh) * 2016-11-28 2018-07-01 東聯化學股份有限公司 Preparation method and application of titanium-containing cerium oxide material with high thermal stability
CN107715868B (zh) 2017-10-27 2019-07-23 万华化学集团股份有限公司 一种丙烯环氧化催化剂的制备方法及其用途
CN107930610B (zh) 2017-11-29 2019-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种烯烃环氧化催化剂的制备方法及由此制备的催化剂
US11918987B2 (en) 2020-01-14 2024-03-05 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Preparation method for propylene epoxidation catalyst and use thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0655278A1 (en) * 1993-06-15 1995-05-31 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Structure material of the zeolite type with ultralarge pores and a lattice comprised of silicone and titanium oxides; its synthesis and utilization for the selective oxidation of organic products
JPH07300312A (ja) * 1994-03-09 1995-11-14 Nippon Shokubai Co Ltd メソポアチタノシリケートおよびその合成方法
EP0794181A1 (en) * 1996-03-06 1997-09-10 ARCO Chemical Technology, L.P. Asymmetric epoxidation using a titanium-containing zeolite and a chiral hydroperoxide

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367342A (en) * 1969-04-02 1983-01-04 Shell Oil Company Olefin epoxidation
US5453511A (en) * 1993-12-23 1995-09-26 Arco Chemical Technology, L.P. Bis-piperidinium compounds
US5795555A (en) * 1994-11-24 1998-08-18 Alive; Keshavaraja Micro-meso porous amorphous titanium silicates and a process for preparing the same
US5723637A (en) * 1995-12-06 1998-03-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing propylene oxide
US6011162A (en) * 1997-05-05 2000-01-04 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process using improved heterogeneous catalyst composition

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0655278A1 (en) * 1993-06-15 1995-05-31 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas Structure material of the zeolite type with ultralarge pores and a lattice comprised of silicone and titanium oxides; its synthesis and utilization for the selective oxidation of organic products
JPH07300312A (ja) * 1994-03-09 1995-11-14 Nippon Shokubai Co Ltd メソポアチタノシリケートおよびその合成方法
EP0794181A1 (en) * 1996-03-06 1997-09-10 ARCO Chemical Technology, L.P. Asymmetric epoxidation using a titanium-containing zeolite and a chiral hydroperoxide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 1996, no. 03 29 March 1996 (1996-03-29) *

Also Published As

Publication number Publication date
KR100596348B1 (ko) 2006-07-05
ES2156506B1 (es) 2002-03-01
US6211388B1 (en) 2001-04-03
JP3848027B2 (ja) 2006-11-22
KR20000028973A (ko) 2000-05-25
JP2000119266A (ja) 2000-04-25
JP4355404B2 (ja) 2009-11-04
ES2156506A1 (es) 2001-06-16
JP2000117101A (ja) 2000-04-25
CN100369907C (zh) 2008-02-20
SG74753A1 (en) 2000-08-22
NL1013256A1 (nl) 2000-04-17
CN1250775A (zh) 2000-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1013256C2 (nl) Methode voor het bereiden van propeenoxyde.
NL1012749C2 (nl) Titaan-bevattende siliciumoxydekatalysator.
EP0734764B1 (en) Catalyst and process for producing oxirane compounds
KR100626104B1 (ko) 프로필렌 옥사이드의 제조방법
EP1243585B1 (en) Process for producing propylene oxide
JP4889865B2 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法
KR100693773B1 (ko) 촉매성형체, 촉매성형체의 제조방법 및 옥시란 화합물의제조방법
WO2006062111A1 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法、該触媒及び該触媒を用いるオレフィンオキサイド化合物の製造方法
WO2004056476A1 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法
JP3788107B2 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
JP3731384B2 (ja) チタン含有珪素酸化物触媒、該触媒の製造方法及びプロピレンオキサイドの製造方法
JP2002239381A (ja) チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法及び触媒
JP3797107B2 (ja) 触媒成型体、該触媒成型体の製造方法及びオキシラン化合物の製造方法
JP4495272B2 (ja) オキシラン化合物の製造方法
KR100639048B1 (ko) 티탄-함유 산화규소 촉매, 이의 제조 방법 및 당해 촉매를 사용하는 프로필렌 옥사이드의 제조방법
JP2000109469A (ja) プロピレンオキサイドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
AD1A A request for search or an international type search has been filed
RD2N Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report)

Effective date: 20010820

PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20080501

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20140501