NL1001399C2 - Metaalniobaten en of -tantalaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede de verdere verwerking daarvan tot perovskieten. - Google Patents
Metaalniobaten en of -tantalaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede de verdere verwerking daarvan tot perovskieten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1001399C2 NL1001399C2 NL1001399A NL1001399A NL1001399C2 NL 1001399 C2 NL1001399 C2 NL 1001399C2 NL 1001399 A NL1001399 A NL 1001399A NL 1001399 A NL1001399 A NL 1001399A NL 1001399 C2 NL1001399 C2 NL 1001399C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- tantalates
- hours
- minutes
- perovskite
- niobium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 20
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 10
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N lithium niobate Chemical group [Li+].[O-][Nb](=O)=O GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JHQADNCUJQNQAN-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] JHQADNCUJQNQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WSMQKESQZFQMFW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=NN1 WSMQKESQZFQMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZBSCCQXBYNSKPV-UHFFFAOYSA-N oxolead;oxomagnesium;2,4,5-trioxa-1$l^{5},3$l^{5}-diniobabicyclo[1.1.1]pentane 1,3-dioxide Chemical compound [Mg]=O.[Pb]=O.[Pb]=O.[Pb]=O.O1[Nb]2(=O)O[Nb]1(=O)O2 ZBSCCQXBYNSKPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical class [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- SSWAPIFTNSBXIS-UHFFFAOYSA-N dioxido(dioxo)tungsten;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].[O-][W]([O-])(=O)=O SSWAPIFTNSBXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- DJZHPOJZOWHJPP-UHFFFAOYSA-N magnesium;dioxido(dioxo)tungsten Chemical compound [Mg+2].[O-][W]([O-])(=O)=O DJZHPOJZOWHJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007704 wet chemistry method Methods 0.000 description 2
- 102100029360 Hematopoietic cell signal transducer Human genes 0.000 description 1
- 101000990188 Homo sapiens Hematopoietic cell signal transducer Proteins 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019804 NbCl5 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- IJBYNGRZBZDSDK-UHFFFAOYSA-N barium magnesium Chemical compound [Mg].[Ba] IJBYNGRZBZDSDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical class O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PSVBHJWAIYBPRO-UHFFFAOYSA-N lithium;niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [Li+].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5] PSVBHJWAIYBPRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009766 low-temperature sintering Methods 0.000 description 1
- OUHCLAKJJGMPSW-UHFFFAOYSA-L magnesium;hydrogen carbonate;hydroxide Chemical compound O.[Mg+2].[O-]C([O-])=O OUHCLAKJJGMPSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] MAKKVCWGJXNRMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 230000003334 potential effect Effects 0.000 description 1
- 239000012713 reactive precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/495—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on vanadium, niobium, tantalum, molybdenum or tungsten oxides or solid solutions thereof with other oxides, e.g. vanadates, niobates, tantalates, molybdates or tungstates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/18—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by thermal decomposition of compounds, e.g. of salts or hydroxides
- C01B13/185—Preparing mixtures of oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
- C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/02—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances
- H01B3/12—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of inorganic substances ceramics
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/018—Dielectrics
- H01G4/06—Solid dielectrics
- H01G4/08—Inorganic dielectrics
- H01G4/12—Ceramic dielectrics
- H01G4/1209—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material
- H01G4/1254—Ceramic dielectrics characterised by the ceramic dielectric material based on niobium or tungsteen, tantalum oxides or niobates, tantalates
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N—ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10N30/00—Piezoelectric or electrostrictive devices
- H10N30/80—Constructional details
- H10N30/85—Piezoelectric or electrostrictive active materials
- H10N30/853—Ceramic compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/34—Three-dimensional structures perovskite-type (ABO3)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Metaalniobaten en of -tantalaten. werkwijze voor de bereiding daarvan. alsmede de verdere verwerking daarvan tot perovskieten.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op uitermate reactieve 5 metaalniobaten en/of -tantalaten met de algemene formule Me(II)A206 resp. Me(III)A04, waarin A = Nb en/of Ta en Me = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cd en/of Zn, een werkwijze voor de bereiding daarvan, de verdere verwerking daarvan tot perovskieten met de algemene formule A(B'B")03, waarin A = Pb en/of Ba, B’ = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cd, Ti, Zr en/of 10 Zn en B" = Nb en/of Ta, alsmede deze perovskieten.
Metaalniobaten en/of -tantalaten dienen onder andere als uitgangsmaterialen voor de bereiding van complexe perovskieten, die als materialen voor de elektrokeramiek worden toegepast. Vanwege de hoge diëlektrische constante, de hoge elektrostrictie-coëfficiënten en de 15 uitermate hoge kwaliteit - in het bijzonder bij de tantalaten - spelen lood- resp. bariummetaalniobaten en/of -tantalaten een steeds belang-rijker rol, onder andere als basismaterialen voor de bereiding van condensatorkeramiek, elektrostrictie-keramiek (actuatoren), piezokera-miek en microgolfkeramiek (bijvoorbeeld resonatoren). Dergelijke ver-20 bindingen met de perovskiet-structuur bezitten de algemene formule A(B,B”)03, waarin A = Ba en Pb, B' = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cd, Cu, Zn en B" = Nb en Ta (Appl. Phys. Lett., 10(5), I63-I65 (1967)).
Voor de bereiding van complexe ferro-elektrische perovskieten met een overgangsmetaal van de 5e nevengroep (Ta en Nb) zijn verscheidene 25 werkwijzen bekend:
Uit J. Am. Ceram. Soc. 71 (5). C-250-251 (1988) is het mengen van de oxiden met een erop volgende vaste-stof-reactie bij zeer hoge calci-neringstemperaturen bekend. Het is zeer moeilijk volgens deze werkwijze fase-zuivere perovskieten met meer dan 80JÏ perovskiet-fase te be-30 reiden. Onvermijdelijk treedt bij deze vaste-stof-reactie een stabiele pyrochloor-fase op, die de eigenschappen van het verkregen elektrokeramiek duidelijk verslechteren.
Uit J. Ceram. Soc. 67 (5). 3H~3l4 (1984) is bekend Nb205 bijvoorbeeld met MgO van te voren in een vaste-stof-reactie te laten reageren, 35 waarbij men in de erop volgende reactie met PbO volgens de formules (I) Nb205 + MgO - MgNb206 (columbiet) (II) MgNb206 + 3Pb0 - Pb3MgNb209 (perovskiet, PMN) een vrijwel fase-zuiver perovskiet krijgt.
1001399 2
Vanwege de hoge temperaturen bij de eerste reactie tot columbiet bij 1000°C krijgt men echter uit de genoemde gemengde oxiden een slechts matig reactief Mg-niobaat, zodat de erop volgende omzetting met PbO pas bij hogere temperaturen (>800"C) tot succes leidt. Dit 5 keramisch bereide perovskiet-poeder kan bij de verdere verwerking pas bij hogere temperaturen worden gesinterd. Om hier tegelijkertijd nog goede diëlektrische eigenschappen te verkrijgen zijn sintertemperatu-ren van ten minste 1200°C noodzakelijk.
Nat-chemische werkwijzen bleken van voordeel te zijn bij de be-10 reiding van perovskieten. Aldus wordt in J. Am. Ceram. Soc. 72 (8), 1335-1357 (1989). de hydrolyse van een alkoxide-mengsel, in EP-A- 29^.991 de co-precipitatie uit een alcoholische oxaalzuur-oplossing beschreven. Uit Advanced in Ceramics, deel 21, 91~98 (1987) is de calcinering van een gel bekend, die uit NbCl5 resp. Nb(0R)5 en metaal-15 zouten door toevoegen van H202 en citroenzuur werd bereid. In de regel verkrijgt men via nat-chemische werkwijzen zeer reactieve voorproduk-ten, die reeds bij lage temperaturen in het gewenste perovskiet worden omgezet. Bovendien zijn ook de sintereigenschappen van deze zeer fijne poeders duidelijk verbeterd ten opzichte van de keramisch bereide 20 poeders. Om echter ook bij deze nat-chemisch bereide poeders hoge diëlektrische constanten te verkrijgen moet bij temperaturen >1000°C worden gesinterd. Bovendien zijn deze nat-chemische werkwijzen niet economisch. Zo heeft bijvoorbeeld de alkoxide-werkwijze het nadeel dat de bereiding en de hantering van de uitgangsmaterialen zeer moeilijk 25 is.
Om nu materialen te verkrijgen die bij een lage temperatuur sinteren (>1000°C) en tegelijkertijd bij kamertemperatuur een zeer hoge diëlektrische constante bezitten werden een reeks van formuleringen ontwikkeld, die naast het basismateriaal PMN nog verscheidene andere 30 verbindingen bevatten. Aldus bestaat in US-A-^.287.075 een formulering uit loodijzerniobaat, loodmagnesiumniobaat en loodmagnesiumwolframaat, waarbij echter nog toevoegsels zoals loodmangaanniobaat, lithiumoxide, chroomoxide en/of ceriumoxide noodzakelijk zijn. In JP-A-57~208.004 wordt een samenstelling beschreven, bestaande uit loodmagnesium-35 niobaat, cadmiumtitanaat, loodijzerwolframaat met toevoegsels van mangaanoxide, ceriumoxide, chroomoxide en/of kobaltoxide. Volgens US-A-5.01I.803 worden naast loodmagnesiumniobaat eveneens nog loodijzerniobaat en loodijzerwolframaat toegepast, alsmede nog toevoegsels 1001399 3 zoals cadmiumoxide, titaanoxide, ceriumoxide en/of mangaanoxide. Aan deze totale massa wordt vervolgens nog 2% sinterhulpmiddel toegevoegd. Alle hiervoor genoemde materialen zijn keramiek-samenstellingen waarin het basismateriaal PMN in minder dan 95 gew.% aanwezig is.
5 Toevoegsels zoals andere perovskietverbinbdingen, doteringsmidde- len en/of sinterhulpmiddelen veranderen meer of minder sterk de eigenschappen van de zuivere perovskietverbindingen, zoals loodmagnesium-niobaat of bariummagnesiumtantalaat. Aldus kunnen de hiervoor genoemde toevoegsel bijvoorbeeld de Curie-temperatuur en daardoor de toepas-10 singstemperatuur van de materialen drastisch veranderen. Verbindingen zoals loodijzerniobaat leiden tot een afname van de isolatie-weer-stand, terwijl loodmagnesiumwolframaat alsmede sinterhulpmiddelen de diëlektrische constante verlagen. Tegelijkertijd kunnen naast de gewenste perovskieten nog vreemde fasen optreden. Hoe meer toevoegsels 15 aan het zuivere perovskiet-systeem worden toegevoegd, des te moeilij-ker of des te groter wordt de moeite om homogene materiaalmengsels te verkrijgen. Dit alles leidt in het algemeen tot een verslechtering van de diëlektrische eigenschappen, zodat het potentiaal van eigenschappen van de zuivere materialen niet volledig wordt benut.
20 Doel van deze uitvinding is dus het verschaffen van zeer reactie- ve metaalniobaten en/of -tantalaten die kunnen worden verwerkt tot bij lage temperatuur sinterende keramische materialen met goede diëlektrische eigenschappen.
Er werden nu produkten gevonden die aan deze eisen voldoen. Het 25 gaat hierbij om zeer reactieve metaalniobaten en/of -tantalaten met de algemene samenstelling Me(II)A206 resp. MeilIIJAOi,, waarin A = Nb en Ta, en Me = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cd, Cu en/of Zn, die een toevoegsel van Li, Na en/of K bevatten, waarbij het gehalte van het toevoegsel 0,1 tot 20 mol# bedraagt. In het geval van magnesiumniobaat be-30 staat het toevoegsel bij voorkeur uit lithiumniobaat.
Onderwerp van deze uitvinding is ook een werkwijze voor de bereiding van de produkten volgens de uitvinding. Het gaat hierbij om een werkwijze voor de bereiding van de metaalniobaten en/of -tantalaten door nat-mengen van de desbetreffende metaaloxiden en niobium- en/of 35 tantaal-componenten, drogen en calcineren, waarbij de niobium- en/of tantaal-component in de vorm van niobium- en/of tantaaloxidehydraat wordt toegepast.
De toevoegsels kunnen voor en/of tijdens het nat mengen worden 1001399 4 toegevoegd. Het daarbij gebruikt Li, Na en/of K wordt bij voorkeur in de vorm van zouten, hydroxiden en/of oxiden toegevoegd. Het toevoegen van lithiumniobaat en/of -tantalaat bleek bijzonder voordelig te zijn, waarbij lithium in de vorm van een zout, hydroxide en/of oxide en de 5 niobium- en/of tantaal-component in de vorm van niobium- en/of tan-taaloxidehydraat (hydroxide) en/of -zuur worden toegevoegd.
Onder toepassing van de hiervoor beschreven werkwijze kunnen met behulp van een menger, zonder maalproces, op zeer eenvoudige wijze homogene materiaalmengsels worden bereid, waarin het doteringsmiddel 10 ook zeer homogeen is verdeeld. Het nat-mengen kan bijzonder gunstig in het traject van 5 minuten tot 90 minuten worden uitgevoerd. Bij toepassing van de me taal componenten en de doteringsmiddelen in de vorm van carbonaten, hydroxidecarbonaten, hydroxiden en/of oxiden wordt het eindprodukt niet met extra storende anionen verontreinigd. Op voor-15 delige wijze worden de gedroogde materiaalmengsels 15 minuten tot 6 uur bij 900°C tot 1200°C, bij voorkeur 500°C tot 1000°C, gecalcineerd.
Onderwerp van deze uitvinding is ook de verdere verwerking van de metaalniobaten en/of -tantalaten tot perovskieten met de algemene formule A(B'B")03, waarin A = Pb en/of Ba, B’ = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, 20 Cd, Ti, Zr en/of Zn en B" = Nb en/of Ta.
Verrassenderwijs bleek dat de volgens de uitvinding gedoteerde metaalniobaten en/of -tantalaten reeds bij zeer lage temperaturen met een lood-component kunnen worden omgezet. Zo reageert een met Li, Na en/of K gemengd magnesiumniobaat na het mengen met een lood-component 25 (PbO of Pb30i,) bijvoorbeeld reeds bij 600°C tot de gewenste perovskiet. Het gehalte van de perovskiet-fase bedraagt bij een calcineringstemperatuur van 650°C reeds 30%. Uit de literatuur zijn tot nu toe geen poeders bekend die bij zo lage temperaturen reeds omzettingen tot een perovskiet tot stand brengen. Daarmee is de reactiviteit van de poe-30 ders volgens de uitvinding zelfs superieur aan die van nat-chemisch bereide poeders.
1001399 5
Tabel A
% perovskiet-gehalte na de calcinering bij 5 --------
Samen- Werkwijze 600eC 650eC 700eC 800eC 900eC 1000'C
stelling P+M+N* Direkte synthese (1) - - - 68,4 74 76,3 10-------- P+M+N* Sol-Gel (2) - - 9 98 P+M+N Sol-Gel (3) '45 ~60 '80 '95 '98 15 P+MN* Columbiet (1) 98,9 98,5 98,2 P+MN** HCST 3,4 90 94 99
Calcineringstijd: * 4 uur of langer, ** 2 uur 20 (1) J. Am. Ceram. Soc., 67 (5) 311-315 (1984) (2) Ceram. Trans. 1. 182-189 (1988) (3) Advanced in ceramics, 21, 91~98 (1987)
Vanwege de lage calcineringstemperaturen zijn de verkregen 25 perovskieten uitermate fijn waardoor ze direkt verder kunnen worden verwerkt, bij alle andere tot nu toe bekende werkwijzen worden de perovskiet-poeders, voordat ze verder worden verwerkt tot keramiek, gedurende tamelijk lange tijd gemalen. Daarbij worden de poeders opnieuw met vreemde elementen verontreinigd, waardoor de sinter- en 30 diëlektrische eigenschappen opnieuw verslechteren.
De grote reactiviteit van de metaalniobaten en/of -tantalaten volgens de uitvinding wordt verrassenderwijs ook overgedragen op de na de omzetting verkregen perovskiet-poeders. Zo kunnen loodmagnesium-niobaten bij uitermate lage temperaturen tot bijvoorbeeld dicht kera-35 miek worden gesinterd. Reeds bij 850eC/2 uur worden dichtheden groter dan 952 bereikt. Verrassenderwijs zijn de diëlektrische constanten voor PMN-keramiek bij deze uitermate lage sintertemperaturen zeer hoog. Bij een meetfrequentie van 100 kHz worden bij PMN-keramiek -gesinterd bij 850°C - bij 25°C bijvoorbeeld DK-waarden hoger dan 9000 40 bereikt.
Sinter-actieve poeders kunnen ook via sol-gel-werkwijzen worden bereid. Echter vertoont het via sol-gel-werkwijzen bereide keramiek pas bij sintertemperaturen > 1000°C aanvaardbare diëlektrische eigenschappen. Men kan de diëlektrische eigenschappen verbeteren indien men 1001399 6 de sol-gel-poeders heet perst. Maar ook deze poeders zijn, met betrekking tot de diëlektrische eigenschappen, absoluut niet te vergelijken met de poeders volgens de uitvinding. Daarmee zijn voor de eerste keer sinter-actieve loodperovskiet-poeders toegankelijk die meer dan 95%, 5 bij voorkeur 98%, van de basis-componenten bevatten en reeds bij temperaturen die duidelijk lager zijn dan 1000"C tot dicht keramiek met buitengewoon goede diëlektrische eigenschappen sinteren (zie tabellen C tot en met E).
10 Tabel B
Samen- Werkwijze DK-max Sinter-om- Meetfrequentie stelling standigheden 15 PMN Columbiet (1) 14.000 1270°C 100 kHz PMN Columbiet (1) I5.9OO 1270°C 100 kHz PMN Columbiet (1) 18.200 1270°C 100 kHz 20----- PMN Columbiet (1) 16.400 1300°C 100 kHz PMN I5.9OO 60 kHz eenkristal 25----- PMN Sol-gel (4) 2992 900°C 1 kHz PMN Sol-gel (4) 9369 1000°C 1 kHz 30 PMN Sol-gel (4) 14.550 1100°C 1 kHz PMN Sol-gel (4) 15-374 1200°C 1 kHz PMN Sol-gel (4) 15.885 1250°C 1 kHz 35----- PMN (5) Heet geperst 6400 825°C 1 kHz 25 MPa PMN (5) Heet geperst 11.200 890°C 1 kHz 40 18 MPa PMN (5) 11.200 900°C 1 kHz PMN (5) 15.400 950°C 1 kHz 45----- PMN (5) 16.600 1050°C 1 kHz (1) J. Am. Ceram. Soc., 67, 3H“315 (1984) (4) Feroelectrics, Letters, 11, 137~144 (1990) 50 (5) J- Mater. Res. 5. 2902-2909 (1990) 1 0 0 1 3 S 9 7
Hierna wordt de uitvinding aan de hand van voorbeelden toegelicht, zonder hiertoe beperkt te zijn.
Voorbeeld I
5 8 kg filter-vochtig niobiumoxidehydraat (hydroxide) met een Nb-gehalte van 24,4% werd met 3 1 water verdund en met 980 g magnesium-hydroxidecarbonaat gemengd. Deze suspensie werd 15 minuten bij 2000 omwentelingen/minuut in een Thyssen-Henschel-menger gehomogeniseerd. 10 De daarbij verkregen pasta werd verdeeld. Een gedeelte daarvan werd nog 15 minuten gehomogeniseerd. Een ander gedeelte werd met 0,5 gew.%, betrokken op het gecalcineerde eindprodukt, van een metaalcomponent gemengd en eveneens nog 15 minuten in de Thyssen-Henschel-menger gehomogeniseerd. De ingedikte materiaalmengsels - gedoteerd en niet 15 gedoteerd - werden bij 105*C gedroogd en vervolgens 2 uur bij 1000eC gecalcineerd. Daarna werden de magnesiumniobaten met de overeenkomstige stoichiometrische hoeveelheid Pb30*, gemengd en onder toevoeging van water 2 uur in een kogelmolen gehomogeniseerd.
Na drogen bij 105°C werden de mengsels bij verschillende tempera-20 turen gecalcineerd. Aan de hand van röntgendiffractie-analyse kon worden vastgesteld dat de gewenste perovskiet reeds bij 600®C werd gevormd. Bij 650°C/2 uur is het perovskiet-gehalte reeds 90% (zie tabel A), onafhankelijk van het feit welke toevoeging is gekozen.
De bij 800°C verkregen perovskieten werden tot tabletten (dia-25 meter 10 mm/hoogte 1,5 mm) geperst en 2 uur bij verschillende temperaturen onder normale atmosferische omstandigheden gesinterd. De diëlek-trische eigenschappen van dit keramiek werden gemeten. Voor alle gesinterde monsters was de verliesfactor tan δ < 200 -ΙΟ'*1. De Curie-temperatuur was voor alle hier uitgevoerde tests vergelijkbaar. De 30 diëlektrische constanten zijn weergegeven in de volgende tabellen.
1001399 8
Tabel C
Diëlektrische eigenschappen van PMN- en Li20-PMN-keramiek (toevoegsel 10 mol*) 5 Sinter-om- DK 25°C Dichtheid [g/cm3] DK 25°C Dichtheid [g/cm3] standigheden PMN PMN PMN+Li20 PMN+Li20 2 uur/850 niet dicht 8621 7,7 10 2 uur/1000 7271 8,02 952*4 7,8 2 uur/1200 99*46 7,96 8206 7,5
Theoretische dichtheid van PMN: 8,12 g/cm2 15
Tabel· d
Diëlektrische eigenschappen van PMN- en LiNb03-PMN-keramiek (toevoegsel 0,5 mol*) 20 Sinter-om- DK 25°C Dichtheid [g/cm3] DK 25°C Dichtheid [g/cm3]
standigheden PMN PMN PMN+LN PMN+LN
2 uur/850 niet dicht 12.*461 7,9 25 2 uur/900 niet dicht 12.9*42 7,91 2 uur/1000 8665 8,0 13-255 7,96 2 uur/1100 II.251 8,0 12.880 7,95 30------- 2 uur/1200 11.19*4 7,88 11.807 7.83
Theoretische dichtheid van PMN: 8,12 g/cm2 35 Tabel E
Diëlektrische eigenschappen van PMN- en K20-PMN-keramiek (toevoegsel 2 molji)
Sinter-om- DK 25°C Dichtheid [g/cm3] DK 25°C Dichtheid [g/cm3] *40 standigheden PMN PMN PMN+K20 PMN+K20 2 uur/850 niet dicht 8955 7.88 2 uur/1000 9*40*4 7,93 9632 7,91 *45------- 2 uur/1200 11.865 7.90 8893 7,73
Theoretische dichtheid van PMN: 8,12 g/cm2 1001399
Claims (15)
1. Metaalniobaten en/of -tantalaten met de algemene samenstelling Me(II)A20è resp. Μθ(ΙΙΙ)ΑΟλ, waarin A = Nb en/of Ta en Me = Mg, Fe, Co,
5 Ni, Cr, Mn, Cd en of Zn, met het kenmerk, dat deze 0,1 tot 20 mol% Li, Na en/of K bevatten.
2. Metaalniobaten en/of -tantalaten volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het toevoegsel bij magnesiumniobaat lithiumniobaat is. 10
3. Werkwijze voor de bereiding van metaalniobaten en/of -tantalaten volgens conclusie 1 of 2 door middel van nat-mengen van de overeenkomstige metaaloxiden en niobium- en/of tantaal-componenten, drogen en calcineren, met het kenmerk, dat de niobium- en/of tantaal-compo- 15 nenten in de vorm van niobium- en/of tantaaloxidehydraat en/of -zuur worden toegepast. Werkwijze volgens conclusie 3. met het kenmerk, dat de toevoegsels in de vorm van Li-, Na- en/of K-zouten, -hydroxiden en/of 20 -oxiden worden toegepast.
5· Werkwijze volgens conclusie 3 of k, met het kenmerk, dat het toevoegsel lithiumniobaat en/of -tantalaat is.
6. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 3 tot en met 5. mat het kenmerk, dat de lithium-componenten in de vorm van zouten, hydroxiden en/of oxiden en de daarbij behorende equivalente hoeveelheid van de niobium- en/of tantaal-component in de vorm van niobium-en/of tantaaloxidehydraten (-hydroxiden) en/of -zuren worden toe- 30 gepast.
7. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 3 tot en met 6, met het kenmerk, dat de toevoeging 0,1 tot 20 mol# bedraagt.
8. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 3 tot en met 7. met het kenmerk, dat het nat-mengen in het traject van 5 tot 90 minu ten wordt uitgevoerd en 15 minuten tot 6 uur bij temperaturen in het traject van AOO'C tot 1200°C, bij voorkeur 500°C tot 1000°C, wordt 10 0 1 3 9 9 gecalcineerd.
9· Werkwijze voor de verdere verwerking van de metaalniobaten en/of -tantalaten volgens een of meer der conclusies 1 tot en met 8 5 tot perovskieten met de algemene formule A(B'B")03, waarin A = Pb en/of Ba, B' = Mg, Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cd, Ti, Zr en/of Zn en B" = Nb en/of Ta.
10. Werkwijze volgens conclusie 9. met het kenmerk, dat de 10 metaalniobaten en/of -tantalaten 15 minuten tot 24 uur, bij voorkeur 30 minuten tot 6 uur, met een lood- en/of barium-component worden gemengd.
11. Werkwijze volgens conclusie 9 of 10, met het kenmerk, dat 15 15 minuten tot 6 uur bij temperaturen in het traject van 400°C tot 1100°C, bij voorkeur lager dan 900°C, wordt gecalcineerd.
12. Werkwijze volgens een der conclusies 9 tot en met 11, met het kenmerk. dat de verkregen perovskiet ten minste 95%· bij voorkeur > 20 9&%, van de basiscomponent bevat.
13. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 9 tot en met 12, waarbij de perovskiet de algemene formule Pb3Me(II)Nb209 resp. Pb2Me(III)Nb06 heeft, met het kenmerk, dat de perovskiet 15 minuten tot 25 10 uur bij temperaturen in het traject van 700°C tot 1300°C, bij voor keur lager dan 1000°C, wordt gesinterd.
14. Lood-perovskiet-keramiek volgens conclusie 13, met het kenmerk. dat de diëlektrische constante bij 23°C bij een meetfrequentie 30 van 100 kHz meer dan 10.000 bedraagt.
15· Lood-perovskiet-keramiek volgens conclusie 13 en 14, met het kenmerk. dat deze bij sintertemperaturen lager dan 900°C een dichtheid groter dan 95# van de theoretische dichtheid heeft. 1001399
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4436392 | 1994-10-12 | ||
| DE4436392A DE4436392C2 (de) | 1994-10-12 | 1994-10-12 | Metallniobate und/oder Tantalate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Weiterverarbeitung zu Perowskiten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1001399A1 NL1001399A1 (nl) | 1996-04-12 |
| NL1001399C2 true NL1001399C2 (nl) | 1997-09-17 |
Family
ID=6530540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1001399A NL1001399C2 (nl) | 1994-10-12 | 1995-10-11 | Metaalniobaten en of -tantalaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede de verdere verwerking daarvan tot perovskieten. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5721182A (nl) |
| JP (1) | JP4057072B2 (nl) |
| CN (1) | CN1059179C (nl) |
| DE (1) | DE4436392C2 (nl) |
| NL (1) | NL1001399C2 (nl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0838446B1 (en) * | 1996-10-25 | 2007-08-15 | Ngk Spark Plug Co., Ltd | A dielectric material, a method for producing the same and a dielectric resonator device comprising same |
| KR100199301B1 (ko) * | 1997-04-09 | 1999-06-15 | 김병규 | 유전체 세라믹 조성물 |
| US6136229A (en) * | 1998-10-15 | 2000-10-24 | Alliedsignal Inc. | Method for the mechanochemical preparation of high performance ceramics |
| DE50305946D1 (de) * | 2002-12-16 | 2007-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Lithium |
| EP1431423A1 (de) * | 2002-12-16 | 2004-06-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines Lithiumionenleiters |
| US20050136292A1 (en) * | 2003-08-14 | 2005-06-23 | Mariani Robert D. | Thin film dielectrics with perovskite structure and preparation thereof |
| JP5044902B2 (ja) * | 2005-08-01 | 2012-10-10 | 日立電線株式会社 | 圧電薄膜素子 |
| MX2008014671A (es) | 2006-05-17 | 2009-01-26 | Dow Global Technologies Inc | Proceso de polimerizacion en solucion de alta eficiencia. |
| CN100462307C (zh) * | 2007-04-23 | 2009-02-18 | 山东大学 | 一种制备铌酸锌纳米材料的方法 |
| CN101774812B (zh) * | 2010-02-02 | 2012-05-09 | 天津大学 | 溶胶凝胶技术制备钽酸镁微波陶瓷粉体的方法 |
| JP6016333B2 (ja) | 2011-05-27 | 2016-10-26 | キヤノン株式会社 | ニオブ酸ナトリウム粉末、ニオブ酸ナトリウム粉末の製造方法、板状粒子、板状粒子の製造方法、配向セラミックスの製造方法 |
| CN103157458B (zh) * | 2013-04-01 | 2015-04-15 | 桂林理工大学 | 可见光响应的钽酸盐光催化剂LiMTa3O9及其制备方法 |
| US10035914B2 (en) * | 2014-09-22 | 2018-07-31 | Council Of Scientific And Industrial Research | Inorganic blue pigments from cobalt doped magnesium having transition element oxides and a process for the preparing the same |
| CN104386750B (zh) * | 2014-10-31 | 2016-08-17 | 渤海大学 | 一种钪钽酸钡粉体的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296319A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-05-02 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Ｔａ↓２Ｏ↓５・ｎＨ↓２Ｏ粒子の製造方法 |
| EP0428387A2 (en) * | 1989-11-13 | 1991-05-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Process for producing powder material for lead perovskite ceramic |
| JPH0585804A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-06 | Murata Mfg Co Ltd | 誘電体磁器組成物 |
| US5229101A (en) * | 1991-01-09 | 1993-07-20 | Munetoshi Watanabe | Process for producing a powder of perovskite-type double oxide |
| DE4217819C1 (nl) * | 1992-05-29 | 1993-09-16 | H.C. Starck Gmbh & Co Kg, 3380 Goslar, De | |
| EP0573818A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-15 | H.C. Starck GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Blei-Perowskiten |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3607752A (en) * | 1970-06-30 | 1971-09-21 | Ciba Ltd | Process for the culture of large monocrystals of lithium niobate |
| US4287075A (en) * | 1978-04-17 | 1981-09-01 | Tdk Electronics Co., Ltd. | High dielectric constant type ceramic composition consisting essentially of Pb(Fe1/2 Nb1/2)O3 -Pb(Mg1/3 Nb2/3)O3 -Pb(Mg1/2 W1/2)O3 |
| JPS585804A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-13 | Toshiba Corp | プロセスコントロ−ラ |
| US4550088A (en) * | 1984-04-13 | 1985-10-29 | Union Carbide Corporation | Ceramic composition for dielectric in multilayer capacitors |
| EP0294991A3 (en) * | 1987-06-10 | 1989-08-16 | Nippon Steel Corporation | Readily sinterable powder of perovskite type oxide containing group va element and laminated element obtained therefrom |
| JPH0629140B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1994-04-20 | 秩父セメント株式会社 | 圧電素子材料及びその製造方法 |
| FR2644779A1 (fr) * | 1989-03-22 | 1990-09-28 | Centre Nat Rech Scient | Composition ceramique a constante dielectrique elevee |
| US5011803A (en) * | 1990-01-10 | 1991-04-30 | Kemet Electronics Corporation | Lead magnesium niobate ceramic dielectrics having low sintering temperatures |
| US5051280A (en) * | 1990-10-01 | 1991-09-24 | Eastman Kodak Company | Low temperature synthesis of alkali metal niobates and tantalates |
| US5164882A (en) * | 1990-12-17 | 1992-11-17 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Ceramic capacitor |
| JPH06144837A (ja) * | 1992-11-10 | 1994-05-24 | Mizusawa Ind Chem Ltd | コロンバイト型ニオブ酸塩の合成法及びそれを用いるペロブスカイト型化合物の合成法 |
| US5461014A (en) * | 1994-01-13 | 1995-10-24 | Tam Ceramics, Inc. | Lead perovskite based ceramic compositions without any free lead oxide |
-
1994
- 1994-10-12 DE DE4436392A patent/DE4436392C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-28 US US08/535,847 patent/US5721182A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-06 JP JP28441495A patent/JP4057072B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-11 NL NL1001399A patent/NL1001399C2/nl not_active IP Right Cessation
- 1995-10-12 CN CN95119973A patent/CN1059179C/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6296319A (ja) * | 1985-07-26 | 1987-05-02 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Ｔａ↓２Ｏ↓５・ｎＨ↓２Ｏ粒子の製造方法 |
| EP0428387A2 (en) * | 1989-11-13 | 1991-05-22 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Process for producing powder material for lead perovskite ceramic |
| US5229101A (en) * | 1991-01-09 | 1993-07-20 | Munetoshi Watanabe | Process for producing a powder of perovskite-type double oxide |
| JPH0585804A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-04-06 | Murata Mfg Co Ltd | 誘電体磁器組成物 |
| DE4217819C1 (nl) * | 1992-05-29 | 1993-09-16 | H.C. Starck Gmbh & Co Kg, 3380 Goslar, De | |
| EP0573818A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-15 | H.C. Starck GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von Blei-Perowskiten |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Section Ch Week 8723, Derwent World Patents Index; Class E31, AN 87-160868, XP002031930 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 9318, Derwent World Patents Index; Class L02, AN 93-149040, XP002031929 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4057072B2 (ja) | 2008-03-05 |
| DE4436392A1 (de) | 1996-04-18 |
| DE4436392C2 (de) | 2002-10-31 |
| US5721182A (en) | 1998-02-24 |
| NL1001399A1 (nl) | 1996-04-12 |
| CN1059179C (zh) | 2000-12-06 |
| CN1130155A (zh) | 1996-09-04 |
| JPH08301618A (ja) | 1996-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1001399C2 (nl) | Metaalniobaten en of -tantalaten, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede de verdere verwerking daarvan tot perovskieten. | |
| US5096642A (en) | Process for producing a high density ceramic of perovskite | |
| JP3531982B2 (ja) | 置換バリウム−ネオジム−チタン−ペロブスカイト、これを用いた誘電性セラミック組成物、コンデンサおよびマイクロ波部品 | |
| JP5365986B2 (ja) | セラミック粉末、及びセラミック粉末の製造方法 | |
| JP2000007429A (ja) | 誘電体材料及びその製造方法 | |
| JP3163649B2 (ja) | セラミック原料粉末の製造方法 | |
| JP2902923B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JP2865975B2 (ja) | 鉛のペロブスキー型化合物の製造法 | |
| JPH0817053B2 (ja) | 高周波誘電体用焼結体の製造方法 | |
| JPH06333426A (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| US5527749A (en) | Dielectric ceramic composition for high frequencies and method for preparation of the same | |
| KR970005883B1 (ko) | 고주파 유전체 자기조성물 및 그 제조방법 | |
| JP2804531B2 (ja) | マイクロ波用誘電体磁器組成物の製造方法 | |
| JP3393757B2 (ja) | 誘電体磁器組成物 | |
| JP3699598B2 (ja) | 誘電体磁器組成物 | |
| JPH07315924A (ja) | 圧電磁器組成物 | |
| JP3330011B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JP2887244B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JPS62202854A (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JP2000044338A (ja) | 誘電体磁器組成物及びこれを用いた誘電体共振器 | |
| JP3618034B2 (ja) | 誘電体磁器組成物 | |
| Wang | Processing and characterization of microwave dielectric ceramics and thin films-Nd2 (Ti2/3Al1/3) 3O9-δ and (Ba0. 7Sr0. 3) TiO3 | |
| JP2538439B2 (ja) | 鉛系誘電体磁器組成物の製造方法 | |
| JP3469986B2 (ja) | 高周波用誘電体磁器組成物 | |
| JPH06333422A (ja) | 誘電体磁器組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010501 |