MXPA97006282A - Método para preparar composiciones de polömeros que contienen funcionalidad tanto deácido como de amina - Google Patents

Abstract

Se da a conocer un método para preparar un polímero funcional deácido y de amina, bajo las condiciones de polimerización de adición iniciada por radical libre. El método implica copolimerizar un monómero de anhídrico con un monómero insaturado etilénicamente, para producir un polímero de anhídrico, seguido por la adición de una base, seguido, inmediatamente, por la adición de una diamina y permitiendo que los componentes reaccionen. El medio preferido es acuoso. También se da a conocer un polímero funcional deácido y de amina, formado por el método de polimerización de adición, iniciado por radical libre, aquídescrito.

Description

MÉTODO PARA PREPARAR COMPOSICIONES DE POLÍMEROS QUE CONTIENEN FUNCIONALIDAD TANTO DE ÁCIDO COMO DE AMINA ANTECEDENTES DE LA INV?NCIÓN La presente invención se refiere a novedosos polímeros funcionales de ácido y de amina y a un método para su preparación. Este método es útil en sistemas acuosos, sistemas de solventes polares, sistemas de solventes no polares o cualquiera de sus combinaciones. El método de la presente invención es especialmente útil en preparar composiciones de látex, ya que implica incorporar una funcionalidad de amina en un látex estabilizado aniónicamente . La frase de "látex estabilizado aniónicamente" se refiere a un látex que deriva estabilidad coloidal de la presencia de cualquier grupo aniónico adsorbido o enlazado químicamente, en o cerca de la superficie de la partícula de látex. Los estabilizadores aniónicos son usualmente preferidos sobre los estabilizadores catiónicos para las síntesis de los látex, debido a que ellos están fácilmente disponibles, son relativamente bajos en costo y suministran un alto grado de estabilidad coloidal al látex a niveles de uso relativamente bajos. También, los expertos en el arte de la polimerización en emulsión están conscientes que la impartición de propiedades catiónicas al látex puede ser muy benéfico en mejorar las propiedades de desempeño de los recubrimientos resultantes. La incorporación de la funcionalidad de amina en un látex estabilizado aniónicamente es muy difícil. Un método conocido es el uso de monómeros que contienen amina con monómeros que contienen ácido, durante la polimerización. El inconveniente principal a esto es que, con las polimerizaciones aniónicas típicas de una etapa, la introducción de monómeros que contienen amina, polares, fuertemente básicos, resulta en la generación de especies poliméricas catiónicas, que floculan y coagulan las partículas de látex estabilizadas aniónicamente a tal grado que producen látex con poco o ningún valor comercial. Además, existen problemas de limpieza del reactor severos, debido a la acumulación de cantidades excesivas de coágulos dentro del reactor. La patente de E. U. A., No. 3,404,114 (Snyder et al) y la patente de E. U. A., No. 4,760,110 (Das) enseñan ambas métodos de 2 etapas para preparar látex funcionales de ácido y de amina sin coagulación, en que un látex funcional de ácido se forma primero, luego el pH de la emulsión se eleva por la adición de la base y finalmente se introduce la funcionalidad de amina por la adición de un monómero funcional de amina. La desventaja primaria de estos métodos es que ellos se preparan por el método de polímero de 2 etapas, que aisla las partes de ácido y de amina en cadenas de polímero separadas dentro de la partícula de látex. Se conocen ciertos tipos de polímeros en solución de ácido y amina, en que el monómero de amina, por ejemplo el metacrilato de dimetilaminoetilo, se polimeriza con el ácido metacrílico u otros esteres acrílicos. La limitación principal de estos tipos de polímeros de ácido y amina es que existen relativamente pocos monómeros funcionales de amina disponibles. EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a un método para preparar un polímero funcional de ácido y de amina, bajo condiciones de la polimerización de adición iniciada por radical libre, que comprende las etapas de: (a) primero, copolimerizar un monómero de anhídrido con un monómero insaturado etilénicamente, para producir un polímero de anhídrido, donde la cantidad de este monómero de anhídrido está entre el 0.1 y el 50.0% en peso, con base en el peso del monómero total; (b) seguido por la adición de una base ahí; (c) seguido inmediatamente por la adición de entre 0.001 y 2.0 moles de diamina por mol de anhídrido; y (d) permitir que los componentes reaccionen.

La presente invención también se dirige a un polímero funcional de ácido y de amina, formado por el método de polimerización de adición, iniciada por radical libre, de: (a) primero copolimerizar un monómero de anhídrido con un monómero insaturado etilénicamente, para producir un polímero de anhídrido, donde la cantidad del monómero de anhídrido está entre el 0.1 y el 50.0% en peso, con base en el peso del monómero total; (b) seguido por la adición de una base ahí; (c) seguido inmediatamente por la adición de entre 0.001 y 2.0 moles de diamina por mol de anhídrido; y (d) permitir que los componentes reaccionen. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Según se usa en esta especificación, los siguientes términos tienen las siguientes definiciones, a no ser que el contexto indique claramente otra manera. "Látex" o "composición de látex" se refiere a una dispersión de un polímero insoluble en agua, la cual se puede preparar por técnicas convencionales de polimerización, tal como, por ejemplo, por la polimerización en emulsión, y "resina" se refiere al polímero en el látex. "Polímero de ácido-amina" o "polímero funcional de ácido y amina" se refiere a un polímero que contiene la funcionalidad tanto de ácido como de amina; en tanto, "látex de ácido-amina" o "látex de funcionalidad de ácido y amina" se refiere a un látex donde las partículas, pero no necesariamente las cadenas de polímero individuales que componen la partícula, contienen la funcionalidad tanto de ácido como de amina. "Diamina" se refiere a un compuesto que contiene al menos dos grupos de amina y así incluyen las triaminas, etc. "Inferior", usado en conjunto con el alquilo o alquileno se refiere a C]__]_2. Se usan las siguientes abreviaturas a través de la especificación: nm = nanómetros; g = gramo (s); THF = tetrahidrofurano; y % en peso = por ciento en peso. Los intervalos especificados se deben leer como inclusive, a no ser que se identifiquen específicamente de otra manera. Se ha descubierto ahora que una diamina, que contiene una primera amina, la cual es una amina primaria o secundaria no obstruida, y una segunda amina, la cual es una amina terciaria o secundaria obstruida, reaccionarán con un equivalente del anhídrido polimérico en un polímero en emulsión, para generar tanto un grupo ácido como un grupo de amido-amina dentro del polímero en emulsión. La porción de amida de la parte de amido-amina se genera por la reacción del extremo de la amina primaria o secundaria no obstruida de la diamina con la funcionalidad de anhídrido en el polímero en emulsión. La parte de amina terciaria o secundaria obstruida de la diamina, que no es reactiva con el anhídrido, se retiene "como es", produciendo así un polímero en emulsión, el cual contiene tanto un grupo ácido como un grupo amina . También se ha descubierto que los aminoalcoholes análogos que contienen un grupo alcohol capaz de reaccionar con un anhídrido acoplado a una amina terciaria o secundaria obstruida, incapaz de reaccionar con un anhídrido, producirá un polímero que contiene tanto grupos de ácido como de amina.

En este caso, el aminoalcohol producirá un grupo de amino de éster más bien que un grupo de amido-amina. En general, la reacción de los polímeros de anhídrico con los alcoholes procederá típicamente a una velocidad mucho más lenta que la reacción con las aminas análogas, puesto que las aminas son mejor nucleófilos que los alcoholes. Las diaminas capaces de producir estos polímeros de ácido-amina son aquéllos generalmente descritos por la Fórmula (I) siguiente: en la cual: R1 es H; R2 es H, alquilo inferior, que contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos; R3 es un grupo espaciador opcional y puede ser alquileno inferior, que contiene opcionalmente carbonos secundarios, terciarios o cuaternarios, y también contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos; R^ es una amina, opcionalmente cíclica, obstruida estéricamente, que no sea reactiva con respecto a los anhídridos e incluye opcionalmente substituyentes reactivos no de amina. Según se usa en esta especificación, el término de "no reactivo con respecto a los anhídridos" se refiere a un grupo el cual no es reactivo al anhídrido metacrílico, como se determina por la siguiente prueba. Un equivalente de cada parte de amina funcional de la diamina se hace reaccionar con 1 equivalente del anhídrido metacrílico en agua, a 95°C, durante 16 horas. En ese momento, el producto se titula para el ácido metacrílico como subproducto. Si la parte de amina no es reactiva, los productos en el final de las 16 horas de reacción será de 2 equivalentes del ácido metacrílico y 1 equivalente de la amina de partida.

Diaminas preferidas de la Fórmula (I), son aquéllas en que R^ = -NR^R^ o un anillo que contiene nitrógeno de 4 a 7 miembros, opcionalmente substituido con grupos reactivos no de amina, tal como heteroátomos o alquilo inferior secundario, terciario o cuaternario; R^, R6 = H, alquilo inferior, que contiene opcionalmente un grupo alquilo inferior secundario, terciario o cuaternario, y también contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos; y con la condición que R^ O R6 puedan ser H solamente si el otro es t-butilo o un grupo más obstruido. Algunos ejemplos de diaminas útiles en la presente invención son: la 3-dietilaminopropilamina, 3-dimetilamino-propilamina, N, N-dietil-N ' -metiletilendiamina, N,N-dietil-etilendiamina, aminopropildietanolamina, 2-amino-5-dietil-aminopentano, 4- (2-aminoetil) morfolina, aminopropil-morfolina, l-amino-4-metilpiperazina, 2- (aminometil) -1-etilpirrolidina, 4-aminomorfolina, l-amino-4- (2-hidroxietil) piperazina, N-aminohexametilenimina, triaceton-diamina, N-butil-tricetondiamina, 2- (aminometil) piridina, 3- (aminometil) piridina, 4- (aminometil) piridina y 5-amino-2-metox?piridina . Las diaminas más preferidasa incluyen: la. 3-dimetilaminopropilamina, aminopropilmorfolina, triaceton-diamina y N-butil-triacetondiamina .

El nivel útil de la diamina que puede ser empelado dentro del contexto de esta invención se puede expresar en términos de la relación molar de la diamina al anhídrido. La relación molar útil de la diamina al anhídrido varía de 0.001 a 2 moles de diamina por mol de anhídrido. La relación molar preferida de la diamina al anhídrido varía de 0.01 a 1.5 moles de diamina por mol del anhídrido, y la relación molar más preferida de la diamina al anhídrido varía de 0.1 a 1.0 mol e la diamina por mol del anhídrido. Cuando se emplea menos de un equivalente completo de la diamina (con base en el anhídrido) , monoaminas opcionales, monoalcoholes, diaminas di-reactivas, dioles, poliaminas poli-reactivas, polioles, aminosilanos y poliaminosilanos pueden ser empleados como co-reactivos para facilitar la modificación de las propiedades del polímero, tal como la temperatura de transición a vidrio y el entrelazamiento. Compuestos adecuados de ellos incluyen, pero no se limitan a: el amoníaco, metilamina, dimetilamina, etilamina, dietilamina, propilamina, dipropilamina, isopropilamina, diisopropilamina, butilamina, dibutilamina, isobutilamina, diisobutilamina, hexilamina, ciclohexilamina, [ácido 2- (ciclohexamino) sulfónico] , octilamina, decilamina, dodecilamina, hexadecilamina, octadecilamina, propargilamina, alilamina, diglicolamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetraamina, tetraetilenpentamina, 1- (2-amino-etil) pirazina, N- (2-aminoetil) -1, 3-propandiamina, 4- (aminometil ) piperidina, 1, 2-diaminoipropano, 1, 3-diaminopropano, 3, 3 ' -diaminodipropilamina, 1, 4-diaminobutano, 1,6-hexan-diamina, 1, 7-diaminoheptano, 1, 8-diaminooctano, 1,9-diamino-nonano, 1, 10-diaminodecano, 1, 12-diaminododecano, 1,2-diaminociclohexano, N,N'dietiletilendiamina, etilen-glicol, dietilen-glicol, Jeffamine® C-346, Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine®D-2000, Jeffamine® D-4000, Jeffamine® DU-700, Jeffamine® ED-600, Jeffamine® ED-900, Jeffamine® ED-2001, Jeffamine® ED-4000, Jeffamine® ED-6000, Jeffamine® EDR-148, Jeffamine® T-403, Jeffamine® T-3000, Jeffamine® T-5000, hexametilen-bis-triacetondiamina, Polymin FG®, Polymin FG-SG®, Polymin P®, Polymin PR-971®, Polymin G-35-SG®, 1, 7-heptanodiol, 1, 2, 3-heptanotriol, 1, 8-octanodiol, 1, 9-nonano-diol, 1, 10-decano-diol, 1, 12-dodecanodiol, 1,16-hexadecanodiol, trietilen-glicol, tetraetilen-glicol, propilen-glicol, dipropilen-glicol, tripropilen-glicol, tetrapropilen-glicol, butano-diol, 1, 5-pentano-diol, 1,6-hexano-diol, acrilato de polihidroxietilo y sus copolímeros, metacrilato de polihidroxietilo y sus copolímeros, acrilato de polihidroxipropilo y sus copolímeros, metacrilato de poli-hidroxipropilo y suscopolímeros, alcohol polivinílico y sus copolímeros, etanolamina, dietanolamina, 2- (2-amino-etoxi) etanol, 2- (2-aminoetilamino) etanol, 2- (2-aminoetil-amino) isopropanol, N-aminoetilisopropanolamina, 2-amino-2-etil-1, 3-propanodiol, l-amino-4- (2-hidroxietil) piperazina, 6-amino-1-hexanol, amino etanotrimetanol, 5-amino-l-pentanol, 2-amino-l-pentanol, 2-aminofenol, 3-aminofenol, 4-aminofenol, N-metilaminopropil-trimetoxisilano, [2- (3-trimetoxisilil-propilamino) -etilamino] -3-propionato de metilo, N-(3-acriloxi-2-hidroxipropil) -3-aminopropiltrietoxisilano, 4-aminobutildimetilmetoxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, (aminoetila inometil) feniletiltrimetoxisilano, N-(2-amino-etil) -3-aminopropiltrimetoxisilano, N- (6-aminohexil) -aminopropil-trimetoxisilano, 3-aminopropildimetiletoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, 3-aminopropildiisopropi1-etoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltri-metoxisilano, bis (2-hidroxietil) -3-aminopropiltrietoxisilano, 1, 4-bis [3-trimetoxisilil) propil] etilendiamina, bis [3- (tri-etoxisilil) -propil [amina, trimetoxisililpropildietilen-triamina, y los poliaminosilanos análogos derivados de la hidrólisis y la condensación de los alcoxiaminosilanos antes mencionados. Además, se pueden emplear catalizadores, si se desea, para aumentar la velocidad de reacción de las aminas y alcoholes con el polímero de anhídrido.

Los monómeros de anhídrido útiles en la presente invención aon aquéllos que contienen insaturación y son capaces de sufrir la polimerización de radical libre. El monómero de anhídrido puede ser un anhídrido de cadena abierta insaturado o un anhídrido cíclico insaturado. Algunos ejemplos de monómeros de anhídridos insaturados son el anhídrido citracónico, anhídrido maléico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido itacónico, anhídrido acrílico, anhídrido metacrílico, anhídrido n-octenil-succínico, anhídrido n-decenil-succínico, anhídrido no-dodecenil-succínico, anhídrido n-tetradecenil-succínico, anhídrido n-hexadecenil-succínico, anhídrido n-tricontenil-succínico, anhídrido nonenil-succínico, anhídrido iso-hexadecenil-succínico, y anhídrido iso-octadecenil-succínico. Los monómeros de anhídridos preferidos para su uso en esta invención son el anhídrido acrílico o metacrílico. La cantidad del monómero de anhídrido empleada durante la polimerización puede variar del 0.1 al 50.0% en peso, con base en el peso total del monómero. Se prefiere usar del 0.5 al 35.0% en peso del monómero de anhídrido; y más preferido es usar del 1.0 al 10.0% en peso. Comonómeros típicos que son útiles en esta invención son aquéllos que son capaces de someterse a la polimerización de radical libre con los monómeros de anhídrido antes mencionados. Según se usa en esta especificación, el término de "acrílico" se usa en el sentido general para describir polímeros en que al menos uno de los monómeros es de tipo acrílico o metacrílico, que incluyen los ácidos acrílico y metacrílico, esteres de ácidos acrílico o metacrílico y sus derivados substituidos. ("Met) acril-" incluye los derivados tanto acrílicos como metacrílico. Algunos monómeros son bien conocidos en el arte. Ejemplos de tales monómeros acrílicos incluyen: los (met) acrilatos de alquilo, tal como el metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de metilo, acrilato de N-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de laurilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de isopropilo, acrilato de isobutilo, acrilato de N-amilo, acrilato de N-propilo, metacrilato de etilo, metacrilato de N-propilo, metacrilato de N-butilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de N-octilo, metacrilato de dodecilo, acrilato de neopentilo, acrilato de N-tetradecilo, metacrilato de N-tetradecilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de N-amilo, metacrilato de N-hexilo, metacrilato de isoamilo, metacrilato de ciclopentilo, metacrilato de N-decilo, y similares; otros esteres de acrilato y metacrilato, tal como el metacrilato d 2-bromoetilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de fenilo, metacrilato de 1-naftilo, metacrilato de bencilo, metacrilato de 2-feniletilo, acrilato de 3-metoxibutilo, metacrilato de 2-metoxibutilo, y metacrilato de 2-N-butoxietilo; monómeros funcionales de hidrógeno activo, que incluyen los (met) acrilatos substituidos con hidroxi, tal como el acrilato de 2-hidroxietilo y acrilato de 3-hidroxipropilo; (met) acrilatos que incluyen los ácidos sulfónicos, tal como el metacrilato de sulfoetilo y acrilato de sulfopropilo; y ácidos fosfóricos, tal como el (met) acrilato de 2-fosfoetilo. Comonómeros adicionales que se pueden usar en la presente invención incluyen; el butadieno, estireno, alfa-metil-estireno, sulfonato de estireno de sodio, vinil-tolueno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, alfa-cloroacrilonitrilo, etil-acrilonitrilo, metil-vinil-éter, isopropil-vinil-éter, N-butil-vinil-éter, isobutil-vinil-éter, t-butil-vinil-éter, 2-etilhexil-vinil-eter, 4-hidroxibutil-vinil-eter, 1, -butanglicol-divinil-éter, dietilenglicol-divinil-éter, esteres de vinilo, tal como el acetato de vinilo, versatato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, caproato de vinilo, 2-etilhexonato de vinilo y decanoato de vinilo; cloruro de alilo, cloruro de metalilo, cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, fluoruro de vinilideno, sulfonato de vinilo de sodio, sulfonato de vinilo de butilo, fenil-vinil-sulfona, metil-vinil-sulfona, N-vinil-pirrolidinona, N-vinil-oxazolidinona, acroleína, acrilamida, metacrilamida, N,N-dimetil (met) acrilamida, metilolacrilamida, N-butoxi (met) acrilamida, isobutoxi (met) acrilamida, y similares; trietoxisilano de alilo, tris (trimetoxi-siloxi) silano de alilo, 3-acriloxipropiltrmetoxi-silano, y similares; esteres de otros ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, tal como los esteres de dialquilo y trialquilo de los ácidos di- y tri-carboxílicos, tal como el ácido itacónico y similares, que incluyen el maleato de di (2-etilhexilo) , fumarato de dimetilo, itaconato de dimetilo, citraconato de dietilo, aconitato de trimetilo, mesaconato de dietilo, itaconato de di (2-etilhexilo) e itaconato de di- (2-cloroetilo) . Estos tipos de monómeros se polimerizan típicamente en la presencia de iniciadores solubles en agua o solubles en aceite. Ejemplos de iniciadores útiles incluyen: los persulfatos, peróxidos, hidroperóxidos, percarbonatos, peracetatos, perbenzoatos, compuestos funcionales de azo y otras especies que generan radicales libres. El componente base puede ser cualquier base capaz de neutralizar el ácido metacrílico y reaccionar con el anhídrido polimérico. Ejemplos de bases adecuadas incluyen: el amoníaco, hidróxidos de metales alcalinos o alcalinotérros, C _3 alquil- o dialquil-aminas, etanolamina, dietanolamina, N-metiletanolamina e hidroxilamina. Es preferido usar el amoníaco, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, etanolamina y dietanolamina. En general, el procedimiento de la presente invención implica la polimerización de adición iniciada por radical libre. Aunque la polimerización se conduce preferiblemente en un medio acuoso, solventes orgánicos polares o no polares, o sus combinaciones, pueden también ser empleados. Como tales técnicas de polimerización son bien conocidas a los expertos en la materia, ellas no se discutirán ulteriormente aquí; sin embargo, las modificaciones empleadas en el método de la presente invención se resumen en seguida. Primero, un monómero de anhídrido se copolimeriza con un monómero insaturado etilénicamente en el medio apropiado, para producir un polímero de anhídrido. En ese punto, se introduce la base en el sistema, seguido inmediatamente por la adición de una diamina, y los componentes se dejan reaccionar. En un sistema donde el agua o un solvente polar están presentes en el medio, el polímero de anhídrido se somete al ataque por el medio; por lo tanto, la adición de la base y la diamina debe hacerse antes que el polímero de anhídrido se haya descompuesto significantemente.

Cuando se utiliza un medio acuoso, las dispersiones de estas resinas puede ser en la forma de partículas de una o múltiples etapas. Partículas de múltiples etapas comprenderán al menos dos copolímeros incompatibles mutuamente que tienen cualquier número de configuraciones morfológicas — por ejemplo: de núcleo/cubierta; núcleo/partículas de cubierta con etapas de esta cubierta que encapsulan incompletamente al núcleo; núcleo/partículas de cubierta con una multiplicidad de núcleos, partículas de red que interpenetran; y similares, donde la mayor porción del área superficial de las partículas será ocupada por al menos una etapa externa, y el interior de las partículas será ocupado por al menos una etapa interna. Se usan comúnmente agentes tensoactivos en la polimerización en emulsión o dispersión para suministrar estabilidad, al igual que el control del tamaño de partículas. Agentes tensoactivos convencionales incluyen los emulsionadores aniónicos o no iónicos, o sus combinaciones. Emulsionadores aniónicos típicos incluyen, pero no se limitan a: los sulfatos alcalinos o de alquil-amonio, sulfatos alcalinos o de alquil-éter-amonio, sulfatos alcalinos o de alquilariléter-amonio, sulfonatos de alquilo, sales de ácidos grasos, esteres de sales de ácidos sulfosuccínico, disulfonatos de difeniléter-alquilo, y sales o ácidos libres de esteres de fosfatos orgánicos complejos. Emulsionadores no aniónicos típicos incluyen, pero no se limitan a: los poliéteres, por ejemplo los condensados del óxido de etileno y el óxido de propileno, que incluyen los alquilaril-polietilen-glicol y polipropilen-glicol-éteres y tioéteres de alquilo, de cadena recta o ramificada; fenoxipoli-(etilenoxi) etanoles de alquilo, que tienen grupos de alquilo que contienen aproximadamente de 7 a 18 átomos de carbono y tienen aproximadamente de 4 a 100 unidades de etilenoxi; y derivados de polioxi-alquileno del hexitol, que incluyen los sorbitanes, sorburos, manitanes y manituros. Los agentes tensoactivos se pueden emplear en las composiciones de polímeros de la presente invención a niveles del 0.1 al 3% en peso, o más, con base en el peso total de la composición final. Otros componentes opcionales que se pueden incluir en esta invención incluyen los co-solvenets, pigmentos, rellenos, dispersantes, agentes de curación, agentes de remojo, agentes contra la formación de espuma, absorbentes de luz UV, antioxidantes, biocidas y estabilizadores. Se pueden emplear agentes de curación o sus mezclas para controlar el desarrollo del peso molecular del polímero antes o después de la formación de la película. Agentes de curación típicos que son reactivos con los anhídridos son las diaminas, triaminas, tetraaminas, etc., los dioles, trioles, tetraoles, etc., los aminoalcoholes, aminosilanos, donde más de uno de los grupos funcionales dentro de la molécula del agente de curación es reactivo con el anhídrido o con sí mismo y forma un entrelazamiento covalente. Estos agentes de curación opcionales pueden ser agregados al producto final de látex después que se ha enfriado a la temperatura ambiente. Cuando el agente de curación es una amina, ella se puede agregar al látex o como una amina libre o su sal análoga. Sales preferidas son el acetato formato, lactato o bicarbonato. Al preparar los polímeros de ácido-amina de la presente invención, se puede usar cualquier agente de transferencia de cadena, o usar mezclas, para controlar el peso molecular. Agentes adecuados de transferencia de cadena incluyen, por ejemplo, los mercaptanos de alquilo C?_?2 o funcionales de alquilo, los mercaptoalcanoatos de alquilo o funcionales de alquilo o los hidrocarburos halogenados, y se pueden emplear en el polímero a niveles del 0.1 al 10% en peso, con base en el peso del polímero. Los polímeros de la presente invención son especialmente útiles en composiciones para el curtido, recurtido u otras etapas de proceso final en húmedo del cuero, y en composiciones de pulido o de recubrimiento.

Se presentan los siguientes ejemplos para ilustrar adicionalmente los varios aspectos de la presente invención, pero no intentan limitar su alcance de ninguna manera.

E.JEMPLO 1 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicia! Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Carga A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Caraa B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionízada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 735.0 Anhídrido metacrílico 87.5 Ácido metacrílico 17.5 Eniuaaue 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Caraa F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero Aminopropilmorfolina 52.5 Agua desionizada 157.5 La carga inicial del reactor se calentó, con agitación, a 85-88°C, bajo una cubierta de nitrógeno, mientras las Cargas A, C, D, E y F, Carga #1 del Reactivo del Polímero y Carga #2 del Reactivo del Polímero se preparan. Cuando el perol del reactor llegó a 88°C, la Carga A se alimentó al reactor en 2 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga A, se agregó la Carga B al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga B, se iniciaron simultáneamente la Carga "CD" y la Carga E. (La Carga "CD" es una emulsión producida mezclando la Carga D y la Carga C) . La Carga C/D fue agregada con agitación constante, en 150 minutos, mientras se mantiene la temperatura de reacción en 85°C a través de la adición de la Carga C/D; y la Carga E se agregó en 180 minutos. Después de completar la Carga E, los contenidos del reactor se enfriaron a 60°C. En ese punto, la Carga #1 del Reactivo de Polímero se agregó al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga #1 del Reactivo del Polímero, se agregó la Carga F al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga F, se agregó la Carga #2 del Reactivo del Polímero al reactor en 5 minutos. Después de completar la Carga #2 del Reactivo del Polímero, la temperatura del reactor se mantuvo en 60°C durante 4 horas, para ayudar en el consumo de la Carga #1 del Reactivo del Polímero y la Carga #2 del Reactivo del Polímero. (El consumo de las Cargas del Reactivo del Polímero pueden ser vigiladas fácilmente durante la reacción por la combinación de la cromatografía de gas, titulación potenciométrica y luz IR. ) Los contenidos del reactor luego se enfriaron a 25°C y se filtraron a través de tamices de malla 100/325.

El látex filtrado resultante tenía un pH de 6.0, un contenido de sólidos del 45.0% en peso, un tamaño de partículas de 200 nm, y una viscosidad Brookfield de 20 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmente exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325.

EJEMPLO 2 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero se reemplazó con la dimetilaminopropilamina.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CAN TIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Carga A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 735.0 Anhídrido metacrílico 87.5 Ácido metacrílico 17.5 Enjuague 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Carga F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Caraa #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero Dimetilaminopropilamina 37.2 Agua desionizada 157.5 El látex filtrado resultante tenía un pH de 7.5, un contenido de sólidos del 44.5% en peso, un tamaño de partículas de 205 nm y una viscosidad Brookfield de 70 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmente exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325.

EJEMPLO 3 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero se reemplazó con la triacetona-diamina.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Carga A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Caraa D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 735.0 Anhídrido metacrílico 87.5 Ácido metacrílico 17.5 Enjuaaue 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Caraa F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero Triacetondia ina 56.9 Agua desionizada 157.5 El látex filtrado resultante tenía un pH de 7.9, un contenido de sólidos del 45% en peso, un tamaño de partículas de 210 nm y una viscosidad Brookfield de 40 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmete exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325.

EJEMPLO 4 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero se reemplazó con la N-butiltriaceton-diamina..

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Carga A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 735.0 Anhídrido metacrílico 87.5 Ácido metacrílico 17.5 Enjuague 1 Agu ua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Carga F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero N-butil-triacetondiamina 77.3 Agua desionizada 157.5 El látex filtrado resultante tenía un pH de 8.0, un contenido de sólidos del 44.5% en peso, un tamaño de partículas de 205 nm y una viscosidad Brookfield de 40 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmete exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325 . E.JEMPLO 5 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que el nivel del anhídrido metacrílico disminuyó por 50% (de 5 a 2.5% en peso, con base en los monómeros), y la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero se disminuyó por el 50% CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Carga A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 778.7 Anhídrido metacrílico 43.7 Ácido metacrílico 17.5 Enjuague 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Carga F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero Dimetilaminopropilamina 26.2 Agua desionizada 157.5 El látex filtrado resultante tenía un pH de 8.2, un contenido de sólidos del 45% en peso, un tamaño de partículas de 190 nm y una viscosidad Brookfield de 20 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmete exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325.

E.JEMPLO 6 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que el nivel del anhídrido metacrílico se dobló (de 5 a 10% en peso, con base en los monómeros) y la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero también se dobló. Además, el nivel de sólidos se disminuyó del 45 al 38% en peso agregando agua adicional con la Carga 2 del Reactivo del Polímero.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carqa Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Caraa A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 647.6 Anhídrido metacrílico 174.8 Ácido metacrílico 17.5 Enjuague 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Caraa F Etoxílato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Caraa #2 de Reactivo de Polímero Dimetilaminopropilamina 104.8 Agua desionizada 1121.2 El látex filtrado resultante tenía un pH de 8.0, un contenido de sólidos del 38.0% en peso, un tamaño de partículas de 211 nm y una viscosidad Brookfield de 8,500 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmete exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325.

EJ?EMPLO 7 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. En este ejemplo, el nivel del anhídrido metacrílico es del 30.6%, con base en los monómeros totales y la Carga #2 del Reactivo es 1 equivalente de la dimetilaminopropilamina (con base en el anhídrido metacrílico) . El procedimiento se describe abajo.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 782.1 Carga A Persulfato de amonio 0.33 Agua desionizada 10.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (32.5%; 175 nm) 52.6 Carga C Agua desionizada 367.9 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 18.2 Carga P Acrilato de etilo 261.8 Metacrilato de metilo 88.9 Anhídrido metacrílico 154.8 Enjuague 1 I Agua desionizada 16.6 Carga E Persulfato de amonio 0.64 Agua desionizada 43.5 Carga F Agua desionizada) 3223.2 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 3.46 Carga #2 de Reactivo de Polímero Dimetilaminopropilamina 102.7 La carga inicial del reactor se calentó, con agitación, a 85-88°C, bajo una cubierta de nitrógeno, mientras las Cargas A, C, D, E y F, Carga #1 del Reactivo del Polímero y Carga #2 del Reactivo del Polímero se preparaban. Cuando el perol del reactor llegó a 88°C, la Carga A se alimentó al reactor en 2 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga A, se agregó la Carga B al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga B, se iniciaron simultáneamente la Carga "CD" y la Carga E. (La Carga "CD" es una emulsión producida mezclando la Carga D y la Carga C) . La Carga C/D fue agregada con agitación constante, en 150 minutos, mientras se mantiene la temperatura de reacción en 85°C a través de la adición de la Carga C/D; y la Carga E se agregó en 70 minutos. Después de completar la Carga E, los contenidos del reactor se mantuvieron durante 30 minutos a 85°C. En ese punto, la Carga #1 del Reactivo de Polímero se agregó al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga #1 del Reactivo del Polímero, se agregó la Carga F al reactor en 5 minutos. Inmediatamente después de completar la Carga F, se agregó la Carga #2 del Reactivo del Polímero al reactor en 5 minutos. Después de completar la Carga #2 del Reactivo del Polímero, la temperatura del reactor se mantuvo en 60°C durante 4 horas, para ayudar en el consumo de la Carga #1 del Reactivo del Polímero y la Carga #2 del Reactivo del Polímero. (El consumo de las Cargas del Reactivo del Polímero pueden ser vigiladas fácilmente durante la reacción por la combinación de la cromatografía de gas, titulación potenciométrica y radiación IR. ) Los contenidos del reactor luego se enfriaron a 25°C y se filtraron a través de tamices de malla 100/325.

El látex filtrado resultante tenía un pH de 7.2, un contenido de sólidos del 11.2% en peso, un tamaño de partículas de 254 nm, y una viscosidad Brookfield de 16,000 centipoises (eje número uno a 30 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmente exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325. El látex resultante se convirtió fácilmente en un polímero en solución con cualquiera de un ácido o una base.

EJEMPLO 8 La siguiente tabla suministra las cargas del reactor para una composición de látex de la presente invención. Se siguió el procedimiento del Ejemplo 5, excepto que la aminopropilmorfolina en la Carga #2 del Reactivo del Polímero fue disminuida substancialmente y un agente de curación se agregó posteriormente al látex final, después de enfriar.

CARGA DEL REACTOR INGREDIENTE CANTIDAD (g) Carga Inicial Agua desionizada 978.6 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 6.7 Sulfato de laurilo de sodio (28%) 13.3 Acetato de sodio 7.78 Caraa A Persulfato de amonio 6.5 Agua desionizada 36.0 Carga B Siembra de polímero acrílico (45%; 150 nm) 77.8 Carga C Agua desionizada 852.8 Sal de amonio de sulfato de nonilfenol 4.5 EO (58%) 26.6 Carga D Acrilato de butilo 910.0 Metacrilato de metilo 778.7 Anhídrido metacrílico 43.7 Ácido metacrílico 17.5 Enjuaaue 1 Agua desionizada 50.0 Carga E Persulfato de amonio 1.0 Agua desionizada 60.0 Carga F Etoxilato de nonilfenol 40EO (70%) 50.0 Carga #1 de Reactivo del Polímero Hidróxido de amonio (28%) 12.35 Carga #2 de Reactivo de Polímero Dimetilaminopropilamina 2.62 Agua desionizada 15.75 Agente de Curación Agregado Posteriormente Jeffamine® D-400 37.2 Agua desionizada 141.8 El látex filtrado resultante tenía un pH de 9.5, un contenido de sólidos del 45% en peso, un tamaño de partículas de 200 nm y una viscosidad Brookfield de 30 centipoises (eje número uno a 60 revoluciones por minuto) . El látex estaba substancialmete exento de coágulos, según se midió por la filtración a través de tamices de malla 100 y 325. La película resultante de látex, después de secar por 10 días a la temperatura ambiente, fue insoluble en una solución del 95% de THF/4% de agua/1% de HCl, indicativa de una película acrílica altamente curada/entrelazada. La película generada del polímero de control del Ejemplo 5 (sin agente de curación) fue soluble en la solución de 95% de THF/4% de agua/1% de HCl, indicativo de una película no entrelazada.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para preparar un polímero funcional de ácido y de amina, bajo condiciones de la polimerización de adición, iniciada por radical libre, el cual comprende las etapas de: (a) primero, copolimerizar un monómero de anhídrido con un monómero insaturado etilénicamente, para producir un polímero de anhídrido, en que la cantidad del monómero de anhídrido está entre el 0.1 y el 50.0% en peso, con base en el peso total del monómero; (b) seguido por la adición de una base; (c) seguido, inmediatamente, por la adición de entre 0.001 y 2.0 moles de diamina por mol de anhídrido; y (d) permitir que los componentes reaccionen.
2. 2. El método, de la reivindicación 1, en que la polimerización se conduce en un medio acuoso, la copolimerización del monómero de anhídrido con un monómero insaturado etilénicamente se logra en la presencia de un agente tensoactivo, y la base y la diamina se agregan al sistema antes que una porción significante de la funcionalidad de anhídrido del polímero se haya hidrolizado.
3. 3. El método de la reivindicación 1, en que la diamina comprende un compuesto de la fórmula: en la cual: R1 es H; R^ es H, alquilo inferior, que contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos; R3 es un grupo espaciador opcional y puede ser alquileno inferior, que contiene opcionalmente un grupo alquilo inferior secundario, terciario o cuaternario, y también contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos; R4 es una amina, opcionalmente cíclica, obstruida estéricamente, que no sea reactiva con respecto a los anhídridos e incluye opcionalmente substituyentes reactivos no de amina.
4. 4. El método de la reivindicación 3, en que: R^ = - NR5R6 o un anillo que contiene nitrógeno, de 4 a 7 miembros, opcionalmente substituido con grupos reactivos no de amina, tal como heteroátomos o un grupo de alquilo inferior secundario, terciario o cuaternario; R^, R^ = H, alquilo inferior, que contiene opcionalmente un grupo de alquilo inferior secundario, terciario o cuaternario, y también contiene opcionalmente heteroátomos, tal como 0, S ó N, en tanto el grupo no sea reactivo con respecto a los anhídridos, y con la condición que R^ O R^ puedan ser H solamente si el otro es t-butilo o un grupo más obstruido.
5. 5. El método de la reivindicación 4, en que la amina se selecciona del grupo que consta de: la 3-dietilaminopropilamina, 3-dimetilaminopropilamina, N,N-dietil-N' -metiletilendiamina, N,N-dietiletilendiamina, aminopropildietanolamina, 2-amino-5-dietilaminopentano, 4- (2-aminoetil)morfolina, aminopropilmorfolina, l-amino-4-metilpiperazina, 2- (aminometil) -1-etilpirrolidina, 4-amino-morfolina, l-amino-4- (2-hidroxietil) piperazina, N-amino-hexametilenimina, triacetondiamina, N-butil-tricetondiamina, 2- (aminometil) piridina, 3- (aminometil) -piridina, 4- (aminometil) piridina y 5-amino-2-metoxi-piridina .
6. 6. El método de la reivindicación 5, en que la diamina se selecciona del grupo que consta de la 3-dimetilaminopropilamina, triacetondiamina y N-butil-triacetondiamina .
7. 7. El método de la reivindicación 1, en que el monómero de anhídrido se selecciona de aquéllos que contienen insaturación y son capaces de sufrir una polimerización de radical libre.
8. 8. El método de la reivindicación 7, en que el monómero de anhídrido se selecciona del grupo que consta de: el anhídrido citracónico, anhídrido maléico, anhídrido tetrahidroftálico, anhídrido itacónico, anhídrido acrílico, anhídrido metacrílico, anhídrido n-octenil-succínico, anhídrido n-decenil-succínico, anhídrido n-dodecenil-succínico, anhídrido n-tetradecenil-succínico, anhídrido n-hexadecenil-succínico, anhídrido n-tricontenil-succínico, anhídrido nonenil-succínico, anhídrido iso-hexadecenil-succínico y anhídrido iso-octadecenil-sucínico.
9. 9. El método de la reivindicación 8, en que el monómero de anhídridose selecciona del grupo quecoinsta del anhídrido acrílico o metacrílico.
10. 10. El polímero funcional de ácido y de amina, formado por el método de polimerización de adición, iniciado por radical libre, de: (a) primero, copolimerizar un monómero de anhídrido con un monómero insaturado etilénicamente, para producir un polímero de anhídrido, en que la cantidad del monómero de anhídrido está entre el 0.1 y el 50.0% en peso, con base en el peso total del monómero; (b) seguido por la adición de una base; (c) seguido, inmediatamente, por la adición de entre 0.001 y 2.0 moles de diamina por mol de anhídrido; y (d) permitir que los componentes reaccionen.
11. 11. El polímero de la reivindicación 10, en que un segundo compuesto se agrega con la diamina, este segundo compuesto se selecciona del grupo que consta de: monoaminas, monoalcohles, diaminas di-reactivas, dioles, poliaminas poli-reactivas, polioles, aminosilanos y poliaminosilanos .