MXPA97001878A - Combinacion estabilizante - Google Patents
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Abstract
Se da una descripción de mezclas estabilizantes novedosas que comprenden cuando menos un compuesto de la fórmula:(Ver Fórmula), y cuando menos un compuesto de la fórmula:(Ver Fórmula);en donde las variables son como se definen en las reivindicaciones. Las mezclas estabilizantes novedosas son adecuadas para estabilizar un material orgánico, especialmente materiales de fibra textil, contra el daño por luz, oxígeno, y calor.
Description
COMBINACIÓN ESTABILIZANTE
La presente invención se refiere a mezclas estabilizantes novedosas que comprenden mono y bis-resorciniltriazinas, a procesos para su preparación, y a su uso para la estabilización fotoquímica y química de un material orgánico, de preferencia materiales de fibra textil no teñidos y teñidos. La invención proporciona mezclas estabilizantes que comprenden cuando menos un compuesto de la fórmula:
y cuando menos un compuesto de la fórmula:
en donde R_ y Rx ' , independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 18 átomos de carbono lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, arilo o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono insustituidos o sustituidos, R2 , R2 ' , 3 / R3 ' R Y R5 independientemente unos de otros, son cada uno hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, insustituido o sustituido, o alquilo de 4 a 28 átomos de carbono lineal o ramificado, que está interrumpido por uno o más átomos de N, S, u 0, y que pueden estar sustituidos además, o son un radical -C0-R6 ó -S02-R6, y R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono. R_ y R_ f como alquilo de 1 a 18 átomos de carbono comprenden radicales de alquilo de cadena recta o ramificada, por ejemplo, metilo, etilo, propilo normal o isopropilo, butilo normal, isobutilo, butilo secundario, o butilo terciario, 2-etilbutilo, pentilo normal o isopentilo, 1-metilpentilo, l, 3-dimetilbutilo, hexilo normal, 1-metilhexilo, heptilo normal o isoheptilo, 1, 1, 3 , 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, octilo normal, 2-etilhexilo, 1, 1, 3-trimetilhexilo, 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, 1 , 1 , 3 , 3 , 5 , 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, u octadecilo. R_ y R_ • como alquilo, independientemente uno del otro, son cada uno de preferencia alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, de una manera particularmente preferible alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y con una preferencia particular son cada uno metilo. R_ y R_ ' como un radical de cicloalquilo comprenden, por ejemplo, un anillo carbocíclico de 3 a 8 miembros saturado, que está insustituido o sustituido por uno o más grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia grupos metilo. Los ejemplos son ciclopentilo, ciciohexilo, metilciclohexilo, o cicioheptilo. Como un radical de cicloalquilo, R? y R_ ' son de preferencia, e independientemente uno del otro, cada uno ciciohexilo que está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos metilo. Los ejemplos de los raciales de alquenilo adecuados R_ ó R_ ' son alilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, penta-2 , 4-dienilo normal, o 3-metilbut-2-enilo. R_ y R_ ' como un radical de alquenilo son, independientemente uno del otro, cada uno de preferencia alilo o isopropenilo, y con una preferencia particular son cada uno alilo. R-L y R? ' como un radical de arilo son, por ejemplo, un radical de bifenilo, naftilo, o en particular un radical de fenilo, cada uno de los cuales puede estar sustituido además, por ejemplo, por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o halógeno. Las definiciones preferidas de R_ y R_ ' como radical de alquilo son, independientemente uno del otro, cada uno fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y con una preferencia particular son en cada caso fenilo. Los ejemplos de los radicales de aralquilo adecuados R_ y R_ * son bencilo, a-metilbencilo, feniletilo, fenilpropilo, fenilbutilo, fenilpentilo, o fenilhexilo, R_ y R_ ' como un radical de aralquilo, independientemente uno del otro, son cada uno de preferencia bencilo o a-metilbencilo, y con una preferencia particular son cada uno bencilo. Los radicales R_ y R_ ' pueden ser diferentes, o de preferencia idénticos. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a mezclas estabilizantes que comprenden cuando menos uno de cada compuesto de las fórmulas anteriores (1) y ( 2 ) , en donde R_ y ^', independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciciohexilo que está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos metilo, o son alilo, isopropenilo, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o por halógeno, bencilo, o a-metilbencilo. Una modalidad particularmente preferida de la presente invención se refiere a mezclas estabilizantes que comprenden cuando menos uno de cada compuesto de las fórmulas anteriores (1) y (2), en donde R_ y R? ' son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciciohexilo, alilo, fenilo, o bencilo.
Una modalidad especialmente preferiuda de la presente invención, se refiere a mezclas estabilizantes de los compuestos de las fórmulas anteriores (1) y (2) , en donde R_ y R_ ' son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo. En donde R2, R2 *, R3, R3 ' , R4 y R5 son alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, éste puede ser, por ejemplo, uno de los radicales de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono mencionados anteriormente para R_ , o un radical de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono correspondiente que está sustituido, por ejemplo, por halógeno, ciano, hidroxilo, amino, alcoxi de
1 a 4 átomos de carbono-carbonilo, carbamoílo, N-mono- ó N,N-di-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono-carbamoílo, glicidilo, o fenilo. Los ejemplos de los sustituyentes de alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo adecuados son metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Glicidilo es el radical de 2 , 3-epoxipropilo. R2, R2 ' , R3, R3 • , R4 y R5 como un radical de alquilo son, independientemente unos de otros, cada uno de preferencia alquilo de l a 6 átomos de carbono, de una manera particularmente preferible alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y con una preferencia particular metilo, etilo, o propilo normal o isopropilo. En donde R2, R2 ' , R3, R3 • , R4 ó R5 son un radical de alquilo que está interrumpido por heteroátomos, entonces el radical es, por ejemplo, alquilo de 4 a 28 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, que está interrumpido por uno o más grupos -O-, -NH- ó -S-, y que puede estar sustituido además por hidroxilo o por un radical -0R6, en donde R6 es como se definió anteriormente; en estos compuestos, los grupos de heteroá-tomos -O-, -NH-, ó -S-, que están presentes, no se presentan de una manera adyacente. R2 , R2 ' , R3, R3 • , R4 ó R5 como un radical de alquilo interrumpido por heteroátomos son, de preferencia e independientemente unos de otros, cada uno, un radical de alquilo de 4 a 28 átomos de carbono de cadena recta o ramificada que está interrumpido por uno o más grupos -O-, y está sustituido por hidroxilo o por un radical -0R6;. R2, R2 • , R3, R3 ' , R ó R5 como un radical de heteroalquilo son, independientemente unos de otros, cada uno de preferencia de la fórmula -(CH2CHR7-0)n-R8, en donde R7 es hidrógeno, metilo, o etilo; R8 es hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, o fenilo, y n es un entero de 1 a 9, y con una preferencia particular son de la fórmula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular, hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9. En donde R6 es un radical de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, puede ser, por ejemplo, uno de los radicales de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono mencionados anteriormente para R^ R6 como un radical de alquilo es de preferencia alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, de una manera particularmente preferible metilo o etilo, y con una preferencia especial, metilo. En donde R6 es un radical de fenilo, de preferencia es fenilo, o-, m-, ó p-tolilo, y con una preferencia particular, fenilo. En donde R6 es un radical de aralquilo, es de preferencia bencilo. R2, R2 ' , R3, R3 ' , R4 ó R5 son, independientemente unos de otros, cada uno de preferencia hidrógeno, alquilo de l a ß átomos de carbono o alquilo de 4 a 28 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, que está interrumpido por uno o más grupos -O-, y está sustituido por hidroxilo, o por un radical -0R6, en donde R6 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, o-, m-, ó p-tolilo, o bencilo, o son benzoílo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilsulfonilo. Las definiciones particularmente preferidas de R2, R2 ' , R3, R3', R4 y R5 son, independientemente unos de otros, cada uno hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la formula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular, hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, y benzoílo. R , R2 • , R3, R3 ' ' R4 R5' independientemente unos de otros, son cada uno, con una preferencia particular, hidrógeno, metilo, etilo, o propilo normal o isopropilo. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a las mezclas estabilizantes que comprenden cuando menos uno de cada compuesto de las fórmulas anteriores (1) y (2), en donde R2 , R ' y R5, independientemente unos de otros, son cada uno alquilo de ís a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o benzoílo; R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o benzoílo; y R3 ' y R4 son cada uno hidrógeno. Una modalidad particularmente preferida de la presente invención se refiere mezclas estabilizantes que comprenden cuando menos uno de cada compuesto de las fórmulas anteriores (1) y (2), en donde R2, R2 ' y R5 son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R4 son cada uno hidrógeno. Los compuestos de la fórmula (1) son conocidos, por ejemplo, de la Patente Europea Número EP-A-0, 584 , 044 , o se pueden preparar mediante los métodos descritos en la misma, por ejemplo, mediante condensación de un equivalente molar de cloruro cianúrico con aproximadamente 1 equivalente molar de un compuesto de R^SH, en donde R? es como se definió anteriormente, y la reacción subsecuente del producto de condensación con dos equivalentes molares del compuesto de benceno correspondiente, en la presencia de un ácido de Lewis. Algunos de los compuestos de la fórmula (2) son novedosos. La invención proporciona adicionalmente, por consiguiente, compuestos con la fórmula anterior (2) , en donde R? Y R?'' independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 18 átomos de carbono lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono, R y R5, independientemente uno del otro, son cada uno hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, insustituido o sustituido, alquilo de 4 a 28 átomos de carbono lineal o ramificado que está interrumpido por uno o más átomos de N, S, u O, y que puede estar sustituido además por, o son un radical de -CO-R6 ó -SI2-R6, y R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono. Los compuestos de la fórmula (2) se pueden preparar en analogía a los compuestos conocidos de la fórmula (1) , por ejemplo, mediante la reacción de un equivalente molar de cloruro cianúrico con aproximadamente 1 equivalente molar de un compuesto de R-^SH, y aproximadamente 1 equivalente molar de un compuesto de R-L'-SH, y en un paso subsecuente, hacer reaccionar el producto con aproximadamente 1 equivalente molar del compuesto de benceno correspondiente en la presencia de un ácido de Lewis, de preferencia cloruro de aluminio, siendo cada uno de R_ y R_ • como se definieron anteriormente, y siendo diferentes, o de preferencia idénticos.
Las mezclas estabilizantes novedosas se pueden obtener mediante métodos conocidos por sí mismos, a partir de los compuestos individuales, por ejemplo, mezclándolos o sometiéndolos a molienda conjunta o cocristalización. También es posible realizar la mezcla mediante incorporación simultánea o sucesiva de los compuestos de las fórmulas (1) y
(2) en el sustrato de fibra textil que se vaya a estabilizar. La invención también proporciona la preparación de las mezclas estabilizantes novedosas mediante síntesis conjunta, que se prefiere particularmente para aquellas mezclas que comprendan cuando menos un compuesto de las fórmulas anteriores (l) y (2), en donde R_ y R_ ' sean idénticos. De conformidad con esta preparación, las mezclas estabilizantes novedosas se preparan, por ejemplo, mediante: (i) condensar un haluro cianúrico, por ejemplo, fluoruro cianúrico, o de preferencia cloruro cianúrico, en una solución acuosa u orgánica acuosa, con un exceso de un compuesto de la fórmula: Ri-S-X (3)
en donde X es hidrógeno o un catión, y R_ es como se definió anteriormente, en la presencia o en ausencia de un aceptor de haluro de hidrógeno, el cual debe estar presente si
X = hidrógeno, (ii) hacer reaccionar la mezcla que se puede obtener de acuerdo con (i) , que comprende a los compuestos de las fórmulas:
con resorcinol, en la presencia de un ácido de Lewis, y (iii) convertir la mezcla que se puede obtener de acuerdo con (ii) , que comprende a los compuestos de las fórmulas:
con o sin uno o más agentes de acilación o de alquilación, que comprendan a los radicales R2, R2 • , R3, R3 * , R4 y/o R5, en una mezcla estabilizante novedosa. La reacción del compuesto de la fórmula (3) con el haluro cianúrico del paso (i) es conocida, por ejemplo, a partir de la Patente Británica Número GB-A-l, 176,770, o se puede realizar en analogía a la misma. La reacción se conduce, por ejemplo, a una temperatura de -5o a 100°C, y de preferencia de 0 a 50°C, en un medio que comprenda agua, y si se desea, un solvente orgánico, por ejemplo, un benceno alquílico, tal como tolueno o xileno, un benceno sustituido tal como clorobenceno, nitrobenceno, o anisol, o un hidrocarburo alifático o cicloalifático, insustituido o sustituido, tal como pentano, hexano, ciciohexano, éter dibutílico, cloruro de metileno, o cloroformo. Los solventes orgánicos preferidos son bencenos alquílicos, especialmente tolueno, o-, m-, ó p-xileno, o una mezcla de diferentes xilenos. Los ejemplos de los aceptores de haluro de hidrógeno adecuados del paso (i) , son los carbonatos, bicarbonatos, o hidróxidos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, y de preferencia hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio o de potasio. La adición de un aceptor de haluro de hidrógeno es innecesaria, si se emplea un compuesto de la fórmula (3a) en donde X sea un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, o de amonio, y de preferencia un catión de metal alcalino, tal como el catión de potasio, o en particular, de sodio. La proporción en la cual se obtienen los compuestos de las fórmulas (4a) y (4b) en el paso (i) , depende, por ejemplo, de la proporción estequimétrica de los reactivos utilizados, del haluro cianúrico, y del compuesto de la fórmula (3) , y puede variar, por ejemplo, entre el 95 y el 5 por ciento en peso del compuesto de la fórmula (4a) , y entre el 5 y el 95 por ciento en peso del compuesto de la fórmula (4b) . La reacción con resorcinol del producto que se puede obtener en (i) , tiene lugar en general bajo las condiciones acostumbradas para las reacciones de Friedel-Crafts, por ejemplo, a una temperatura de 10°C a 50°C, y de preferencia de 25°C a 40°C, en la presencia de un ácido de Lewis, convenientemente cloruro de aluminio. En esta reacción, el resorcinol y el ácido de Lewis están cada uno convenientemente presentes en cantidades cuando menos equimolares, o de preferencia, en cierto exceso molar en relación con la cantidad molar del halógeno que va a ser reemplazado sobre el haluro cianúrico. Por ejemplo, para la proporción molar de recorsinol/halógeno que se vaya a reemplazar, y para la proporción molar de ácido de Lewis/halógeno que se vaya a reemplazar, un valor que se ha encontrado favorable en cada caso es de 1:1 a 2:1, y de preferencia de 1.1:1 a 1.5:1. Los pasos (i) y (ii) del proceso novedoso se pueden conducir por separado, o de otra manera como una reacción de un recipiente. En el caso de la modalidad preferida que utiliza el procedimiento de un recipiente, la fase orgánica obtenida en el paso (i) convenientemente se seca, por ejemplo, por medio de destilación azeotrópica, y se hace reaccionar adicionalmente, sin purificación adicional, de acuerdo con el paso (ii) . Los ejemplos de los agentes de alquilación adecuados en el paso opcional (iii) , son haluros de alquilo R-Hal, en donde R es un radical de alquilo, y Hal es halógeno, por ejemplo, cloro, bromo, o yodo, carbonatos de dialquilo, por ejemplo, carbonato de dimetilo, sulfatos de mono- ó di-alquilo de la fórmula general R-0-S02-0H, R-0-S02-0-R, ó R-0-S02-C6H5-CH3, fosfonatos de alquilo de la fórmula R-O-P(O) (Z) -O-R, en donde cada R es cualquier radical de alquilo, y Z es, por ejemplo, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxilo, o acétales de amida, por ejemplo, acetaldimetílico de formamida dimetílica. Los ejemplos de los agentes de metilación son sulfatos de dimetilo, tosilato de metilo, metanfosfonato de dimetilo (DMMP) . Un radical de etilo R2, R2 • , R3 , R3 ', R4 ó R5 se introduce, por ejemplo, utilizando sulfato de dietilo. La reacción de alquilación generalmente se realiza a temperaturas de, por ejemplo, de 10°C a 200°C, y de preferencia de 80°C a 150°C, en la presencia de una base, por ejemplo, un carbonato de metal alcalino o un hidróxido de metal alcalino, siendo los ejemplos carbonato de sodio, carbonato de potasio, o hidróxido de sodio, con un exceso de agente de alquilación, siendo influenciado el grado de alquilación, por ejemplo, por la estequiometría y el tiempo de reacción. Los grupos hidroxilo presentes sobre el anillo de triazinilo, en la posición p en relación con el enlace, en los compuestos de las fórmulas (5a) y (5b) , son en general más fácilmente accesibles que aquellos de la posición o, y por consiguiente, se alquilan primero. Los ejemplos de los agentes de acilación adecuados son compuestos de la fórmula R6-CO-Y ó R6-S02-Y, en donde R6 es como se definió anteriormente, e Y es halógeno, de preferencia cloro. Una mezcla estabilizante preferida obtenida mediante la síntesis conjunta novedosa, comprende esencialmente a los compuestos de la fórmula:
P en donde R1 y R2 están cada uno sujetos a las definiciones y preferencias indicadas anteriormente. Las mezclas estabilizantes particularmente preferidas son aquellas que comprenden del 50 al 95 por ciento en peso de los compuestos de las fórmulas anteriores (la) y (lb) , y del 50 al
por ciento en peso del compuesto de la fórmula anterior
(2a). Las mezclas estabilizantes especialmente preferidas son aquellas que comprenden del 50 al 80 por ciento en peso de los compuestos de las fórmulas anteriores (la) y (lb) , y del 50 al 20 por ciento en peso de los compuestos de la fórmula anterior (2a) , en donde R_ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciciohexilo, alilo, fenilo, o bencilo, y R2 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR4-0)n-H, en donde R4 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o benzoílo. Las mezclas estabilizantes novedosas se pueden utilizar como un estabilizante para materiales orgánicos, especialmente contra el daño por luz, oxígeno, o calor. Los compuestos novedosos y las mezclas estabilizantes son muy particularmente adecuados como estabilizantes a la luz (absorbentes de ultravioleta) . Las ventajas particulares de las mezclas novedosas incluyen la resistencia sobresaliente del material estabilizado a los efectos de la intemperie y de la luz, y la fotoestabilidad sobresaliente de las mezclas estabilizantes incorporadas. La excelente compatibilidad con el sustrato de las mezclas novedosas también merece mencionarse. Las mezclas novedosas son notables en particular por su alta afinidad. Los materiales que se van a estabilizar, pueden ser, por ejemplo, aceites, grasas, ceras, cosméticos, o biocidas. Es de un interés particular su uso en materiales poliméricos como están presentes en plásticos, hules, materiales de recubrimiento, materiales fotográficos, o adhesivos. Los ejemplos de los polímeros y otros sustratos que se pueden estabilizar de esta manera son los siguientes:
1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, por ejemplo, polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-l-eno, poliisopreno, ó polibutadieno, así como polímeros de cicloolefinas, por ejemplo, de ciclopenteno ó norborneno, además polietileno (que opcionalmente puede estar reticulado) , por ejemplo, polietileno de alta densidad (PEAD) ,polietileno de alta densidad y alto peso molecular (PEAD-APM) polietileno de alta densidad y ultra-alto peso molecular (PEAD-VAPM) , polietileno de densidad mediana (PEDM) , polietileno de baja densidad (PEBD) , polietileno lineal de baja densidad (PELBD) , polietileno de baja densidad ramificado (PEBDR) . Las poliolefinas, es decir, los polímeros de las onoolefinas ejemplificadas en el párrafo anterior, en particular polietileno y polipropileno, se pueden preparar mediante diferentes métodos, y especialmente mediante los siguientes: a) polimerización de radicales (normalmente bajo una alta presión y a una temperatura elevada) . b) Polimerización catalítica utilizando un catalizador que normalmente contiene uno o más metales de los grupos IVb, Vb, VIb, u VIII. Estos metales normalmente tienen uno o más ligandos, tales como óxidos, haluros, alcoholatos, esteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos, y/o arilos, que pueden estar coordinados en p ó o . Estos complejos de metal pueden estar en la forma libre, ó se pueden fijar sobre sustratos, típicamente sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina, u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles ó insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores puede se activos como tales en la polimerización, ó se pueden utilizar otros activadores, por ejemplo, alquilos de metal, hidruros de metal, haluros de alquilo de metal, óxidos de alquilo de metal, ó alquiloxanos de metal, siendo estos metales elementos de los grupos la, lia, y/o Illa. Los activadores se pueden modificar, por ejemplo, con otros grupos éster, éter, amina, ó éter silílico. Estos sistemas catalizadores normalmente se llaman Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , de metaloceno, ó catalizadores de un solo sitio (CSS) .
2. Mezclas de los polímeros mencionados en 1) , por ejemplo, mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo, PP/PEAD, PP/PEBD) , y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por ejemplo, PEBD/PEAD) .
3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas unas con otras, ó con otros monómeros de vinilo, por ejemplo, copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (PELBD) y mezclas del mismo con polietileno de baja densidad (PEBD) , copolímeros de propileno-but-1-eno, copolímeros de propileno-isobutileno, copolímeros de etileno-but-1-eno, copolímeros de etileno-hexeno, copolímeros de etileno-metilpenteno, copolímeros de etileno-hepteno, copolímeros de etileno-octeno, copolímeros de propileno-butadieno, copolímeros de isobutileno-isopreno, copolímeros de etileno-acrilato de alquilo, copolímeros de etileno-metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, y sus copolímeros con monóxido de carbono, ó copolímeros de etileno-ácido acrílico y sus sales (ionómeros) , así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como hexadieno, diciclopentadieno, ó etilideno-norborneno; y también mezclas de estos copolímeros unos con otros y con los polímeros mencionados en 1) , por ejemplo, copolímeros de polipropileno-etileno-propileno, copolímeros de LDPE-etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LDPE-etileno-ácido acrílico, copolímeros de LLDPE-etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LLDPE-etileno-ácido acrílico, y copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono alternados aleatorios, y mezclas de los mismos con otros polímeros, por ejemplo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo, de 5 a 9 átomos de carbono) , incluyendo modificaciones hidrogenadas de las mismas (por ejemplo, resinas viscosantes) , y mezclas de polialquilenos y almidón.
. Poliestireno, poli(estireno p-metílico) , poli (estireno a-metílico) .
6. Copolímeros de estireno ó estireno a-metílico con dienos ó derivados acrílicos, por ejemplo, estireno-butadieno, estireno-acrilonitrilo, estireno- etacrilato de alquilo, estireno-butadieno-acrilato de alquilo, estireno-butadieno-metacrilato de alquilo, estireno-anhídrido maleico, estireno-acrilonitrilo-acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto de copolímeros de estireno y otro polímero, por ejemplo, un poliacrilato, un polímero de dieno, ó un terpolímero de etileno-propileno-dieno; y copolímeros de bloque de estireno, tales como estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno, ó estireno-etileno-propileno-estireno.
7.. Copolímeros de injerto de estireno ó estireno a-metílico, por ejemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno ó polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (ó metacrilonitrilo) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y metacrilato de metilo sobre polibutadieno; estireno y anhídrido maleico sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrilo, y anhídrido maleico ó maleimida sobre polibutadieno; estireno y maleimida sobre polibutadieno; estireno y acrilatos ó metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; estireno y acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno-propileno-dieno; estireno y acrilonitrilo sobre poliacrilatos de alquilo ó polimetacrilatos de alquilo, estireno y acrilonitrilo sobre copolímeros de acrilato-butadieno, así como mezclas de los mismos con los copolímeros listados en 6) , por ejemplo, las mezclas copoliméricas conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA, ó AES.
8. Polímeros que contienen halógeno, tales como policloropreno, hule clorado, copolímero clorado y bromado de isobutileno-isopreno (hule de butilo halogenado) polietileno clorado ó sulfoclorado, copolímeros de etileno y etileno clorado, homo- y copolímeros de epiclorohidrina, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, así como copolímeros de los mismos, tales como cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo-acetato de vinilo, ó cloruro de vinilideno-acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados a partir de ácidos a,ß-insaturados, y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos y polimetacrilatos; metacrilatos de polimetilo, modificados al impacto con acrilato de butilo, amidas poliacrílicas, y poliacrilonitrilos.
. Copolímeros de los monómeros mencionados en 9) unos con otros, ó con otros monómeros insaturados, por ejemplo, copolímeros de acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo-acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo-haluro de vinilo, ó terpolímeros de acrilonitrilo-metacrilato de alquilo-butadieno.
11. Polímeros derivados a partir de alcoholes insaturados y aminas, ó los derivados de acilo ó acétales de los mismos, por ejemplo, alcohol polivinílico, acetato polivinílico, estearato polivinílico, benzoato polivinílico, maleato polivinílico, butiral polivinílico, ftalato polialílico, ó melamina polialílica; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en punto 1.
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tales como glicoles de polialquileno, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, ó copolímeros de los mismos con éteres bisglicidílieos.
13. Poliacetales, tales como polioximetileno, y los polioximetilenos que contienen comonómeros, por ejemplo óxido de etileno; poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos, ó MBS.
14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de los mismos con polímeros de estireno ó poliamidas.
. Poliuretanos derivados a partir de poliéteres, poliésteres, ó polibutadienos terminados en hidroxilo, por una parte, y poliisocianatos alifáticos ó aromáticos por la otra, así como sus precursores.
16. Poliamidas y copoliamidas derivadas a partir de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o a partir de ácidos a inocarboxílieos ó las lactamas correspondientes, tales como poliamida 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11, y 12, poliamidas aromáticas empezando a partir de diamina de m-xileno y ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de diamina hexametilénica y ácido isoftálico y/o tereftálico, y con ó sin un elastómero como modificador, por ejemplo, amida tereftálica de poli-2 , 4, 4-trimetilhexametileno, ó amida isoftálica de poli-m-fenileno. Copolímeros de bloque de las poliamidas anteriormente mencionadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros, ó elastómeros químicamente enlazados ó injertados; ó con poliéteres, por ejemplo, con glicol de polietileno, glicol de polipropileno, ó glicol de politetrametileno. También, poliamidas ó copoliamidas modificadas con EPDM ó ABS; y poliamidas condensadas durante el procesamiento (sistemas de poliamida RIM) .
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas, y polibencimidazoles.
18. Poliésteres derivados a partir de ácidos dicarboxílicos y dioles y/o a partir de ácidos hidroxicarboxílieos ó las lactonas correspondientes, tales como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1 , 4-dimetilolciclohexano, y polihidroxibenzoatos, así como copolieterésteres de bloque derivados a partir de poliéteres terminados en hidroxilo; y también poliésteres modificados con policarbonatos ó MBS.
18a. Poliésteres modificados con ácido.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
. Polisulfonas, polietersulfonas, y polieter-cetonas.
21. Polímeros reticulados derivados a partir de aldehidos por una parte, y fenoles, urea o melamina por la otra parte, tales como resinas de fenol/formaldehído, resinas de urea/formaldehído, y resinas de melamina/ formaldehído.
22. Resinas alquídicas secadoras y no secadoras.
23. Resinas de poliéster insaturado derivadas a partir de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados con alcoholes polihídricos y también compuestos de vinilo como agentes reticulantes, y también modificaciones que contienen halógeno de los mismos, de una baja inflamabilidad.
24. Resinas acrílicas reticulables derivadas a partir de acrilatos sustituidos, por ejemplo, acrilatos epóxicos, acrilatos de uretano, ó acrilatos de poliéster.
. Resinas alquídicas, resinas de poliéster, y resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, poliisocianatos, ó resinas epóxicas.
26. Resinas epóxicas reticuladas derivadas a partir de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos, ó aromáticos, por ejemplo, productos de éteres diglicidílicos de bisfenol A, éteres diglicidílicos de bisfenol F, que están reticulados por medio de agentes de curado acostumbrados, tales como anhídridos ó aminas, con ó sin aceleradores.
27. Polímeros naturales, tales como celulosa, hule natural, gelatina, y derivados de los mismos que se hayan modificado químicamente de una manera homologa al polímero, por ejemplo, acetatos de celulosa, propionatos de celulosa, y butiratos de celulosa, ó los éteres celulósicos, tales como celulosa metílica; así como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas (polimezclas) de los polímeros anteriormente mencionados, por ejemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ó ABS, CPV/EAV, CPV/ABS, CPV/MBS, CP/ABS, PBTP/ABS, CP/ASA, CP/PBT, CPV/CPE, CPV/acrilatos , POM/PU termoplástico, CP/PU termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolímeros, PA/PEAD, PA/PP, PA/PPO, PBT/CP/ABS, Ó PBT/TPE/PC.
En adición a la mezcla novedosa de compuestos, las composiciones novedosas también pueden comprender otros estabilizantes u otros aditivos, tales como antioxidantes, otros estabilizantes a la luz, desactivadores de metal, fosfitos o fosfonitos. Los ejemplos de éstos son los siguientes estabilizantes:
i;. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, por ejemplo, 2,6-dibutilo terciario-4-metilfenol, 2-butilo terciario-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dibutilo terciario-4-etilfenol, 2,6-dibutilo terciario-4-butilo normal-fenol, 2,6-dibutilo terciario-4-isobutilfenol, 2 , 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- (a-metilci-clohexil) -4,6-dimetilfenol, 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol , 2 , 4 , 6-triciclohexilfenol, 2,6-dibutilo terciario-4-metoxime-tilfenol, nonilfenoles que son lineales ó están ramificados en las cadenas laterales, por ejemplo 2 , 6-dinonil-4-metilfenol, 2 , -dimetil-6- (1 ' -metilundec-1 ' -il) fenol , 2 , 4-dimetil-6- (1 ' -metilheptadec-1 ' -il) fenol , 2 , 4-dimetil-6- (1 ' -metiltridec-l ' -il) fenol, y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles . por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-butilo terciario-fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2 ,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2 ,6-didodecil-tiometil-4-nonilfenol .
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por ejemplo, 2,6-dibutilo terciario-4-metoxifenol, 2,5-dibutilo terciario-hidroquinona, 2,5-diamilo terciario-hidroquinona, 2 , 6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-dibutilo terciario-hidroquinona, 2,5-dibutilo terciario-4-hidroxiani-sol, 3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxianisol, estearato de 3 ,5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3,5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilo) .
1.4. Tocoferóles, por ejemplo, a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, 5-tocoferol, y mezclas de los mismos
(Vitamina E) .
1.5. Éteres tiodifenilicos hidroxilados, por ejemplo, 2 , 2 ' -tiobis (6-butilo terciario-4-metilfenol) , 2,2'-tiobis (4-octilfenol) , 4 , 4 ' -tiobis (6-butilo terciario-3-metilfenol) , 4,4 '-tiobis (6-butilo terciario-2-metilfenol) , 4,4' -tiobis- (3 , 6-diamilo secundario-fenol) , disulfuro de 4,4*-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo) .
1.6. Bisfenoles de alquilideno, por ejemplo,
2 , 2 ' -metilenbis (6-butilo terciario-4-metilfenol) , 2,2'-metilenbis (6-butilo terciario-4-etilfenol) , 2,2 '-metilenbis[4-metil-6-(a-metilciclohexil) fenol] ,2,2 ' -metilenbis (4-meti1-6-ciclohexilfenol) , 2,2 '-metilenbis (6-nonil-4-metilfenol) , 2,2'-metilenbis (4, 6-dibutilo terciario-fenol) , 2 , 2 ' -etiliden-bis(4, 6-dibutilo terciario-fenol) , 2,2 '-etilidenbis(6-butilo terciario-4-isobutilfenol) , 2,2 '-metilenbis [6- (a-metilbencil) -4-nonilfenol] , 2,2 '-metilenbis [6- (a,a-dimetilbencil) -4-nonilfenol], 4 ,4 ' -metilenbis(2 , 6-dibutilo terciario-fenol) , 4 , 4 ' -metilenbis (6-butilo terciario-2-metilfenol) , l,l-bis(5-butilo terciario-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 2, 6-bis (3-butilo terciario-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-butilo terciario-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1,1-bis (5-butilo terciario-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-dodecilo normal-mercaptobutano, bis[3, 3-bis(3 '-butilo terciario-4 '-hidroxifenil) butirato] de glicol de etileno, bis(3-butilo terciario-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno, tereftalato de bis [2- (3 '-butilo terciario-2 '-hidroxi-5 ' -metilbencil) -6-butilo terciario-4-metilfenilo] , 1, 1-bis (3 , 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2 ,2-bis(3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxi-fenil)propano, 2,2-bis(5-butilo terciario-4-hidroxi-2-metilfe-nil) -4-dodecilo norma1-mercaptob taño, l,l,5,5-tetra-(5-butilo terciario-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compuestos de 0-, N-, y S-bencilo, por ejemplo, éter 3, 5, 3 ' , 5 '-tetrabutilo terciario-4 , 4 ' -dihidroxi-dibencílico, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3, 5-di etilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3,5-dibutilo terciario-bencilo, amina tris-(3,5-dibutilo tercíario-4-hidroxibencílica) , ditiotereftalato de bis(4-butilo terciario-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis(3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilo) , mercaptoacetato de isooctil-3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilo.
1.8. Malonatos Hidroxibencilados, por ejemplo, malonato de dioctadecil-2, 2-bis- (3 , 5-dibutilo terciario-2-hidroxibencilo) , malonato de dioctadecil-2-(3-butilo tercia-rio-4-hidroxi-5-metilbencilo) , malonato de didodecilmercaptoe-til-2 , 2-bis- (3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilo) , malonato de bis-[4-(l, 1, 3, 3-tetrametilbutil) fenil]-2,2-bis(3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilo) .
1.9. Compuestos de hidroxibencilo aromáticos. por ejemplo, 1, 3, 5-tris-(3, 5-dibutilo terciario-4-hidroxiben-cil) -2, 4, 6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxibencil) -2, 3 , 5, 6-tetrametilbenceno, 2,4, 6-tris (3, 5-dibutilo terciario-4-hidroxibencil) fenol .
1.10. Compuestos de triazina. por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto) -6-(3,5-dibutilo terciario-4-hidroxianili-no) -1, 3 , 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxianilino) -1,3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4, 6-bis (3 ,5-dibutiloterciario-4-hidroxifenoxi) -1,3 ,5-triazi-na, 2,4,6-tris(3,5-dibutilo terciario-4-hidroxifenoxi)-l, 2,3-triazina, isocianurato de l,3,5-tris-(3, 5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1, 3,5-tris(4-butilo terciario-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , 2,4, 6-tris (3,5-dibutilo terciario-4-hidroxifeniletil) -1,3, 5-triazina, 1,3,5-tris(3, 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilpropionil) -hexahi-dro-1, 3 , 5-triazina, isocianurato de 1 , 3 , 5-tris (3 , 5-diciclohe-xil-4-hidroxibencilo) .
1.11. Fosfonatos de bencilo. por ejemplo, 2,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-butilo terciario-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal calcica del éster monoetílico de ácido 3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilfosfónico.
1.12. Acila inofenoles . por ejemplo, anuida 4-hidroxiláurica, anuida 4-hidroxiesteárica, N- (3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenil) carbamato de octilo.
1.13. Esteres de ácido ß- (3.5-dibutilo tercia-rio-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol normal, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, glicol de etileno, 1, 2-propanodiol, glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , oxamida N,N'-bis(hidroxietílica) , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano.
1.14. Esteres de ácido ß-(5-butilo terciario-4-hidroxi-3-metilfenil_ propiónico con alcoholes mono- ó polihídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol normal, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, glicol de etileno, 1, 2-propanodiol, glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , oxamida N,N'-bis(hidroxietílica) , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2,6, 7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Esteres de ácido ß-(3.5-diciclohexil-4-hidroxifenil) propiónico con alcoholes mono- ó poli-hídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, glicol de etileno, 1,2-propano-diol, glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , oxamida N,N' -bis (hidroxietílica) , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexano-diol, trimetilolpropano , 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6,7-trioxabi-ciclo[2.2.2] octano.
1.16. Esteres de ácido 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilacético con alcoholes mono- ó poli-hídricos, por ejemplo, con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1, 9-nonanodiol, glicol de etileno, 1,2-propano-diol, glicol de neopentilo, glicol de tiodietileno, glicol de dietileno, glicol de trietileno, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , oxamida N,N' -bis (hidroxietílica) , 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexano-diol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6 , 7-trioxabici-clo [2.2.2] octano.
1.17. Amidas de ácido ß- (3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenil) propiónico . por ejemplo, diamina N,N'-bis(3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilpropionil) hexametilénica, diamina N,N* -bis(3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenil-propionil) trimetilénica, hidrazida N,N'-bis(3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilpropionílica) , oxamida N,N' -bis[2- (3- [ 3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenil]propioniloxi) etílica] (NaugardR XL-1 suministrada por Uniroyal) .
1.18. Acido ascórbico (vitamina C) .
1.19. Antioxidantes aminicos. por ejemplo, diamina N,N' -diisopropil-p-fenilénica, diamina N,N ' -dibutilo secundario-p-fenilénica, diamina N,N'-bis(l,4-dimetilpentil) -p-fenilénica, diamina N,N'-bis(l-etil-3-metilpentil) -p-fenilénica, diamina N,N' -bis(l-metilheptil) -p-fenilénica, diamina N,N'-diciclohexil-p-fenilénica, diamina N,N'-difenil-p-fenilénica, diamina N,N'-bis(2-naftil) -p-fenilénica, diamina N-isopropil-N'-fenil-p-fenilénica, diamina N-(l,3-dimetilbutil) -N'-fenil-p-fenilénica, diamina N- (1-metilhep-til) -N'-fenil-p-fenilénica, diamina N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilénica, amina 4- (p-toluensulfamoil) -difenílica, diamina N,N'-dimetil-N,N'-dibutilo secundario-p-fenilénica, amina difenílica, amina N-alildifenílica, amina 4-isopropoxidifení-lica, amina N-fenil-1-naftílica, amina N- (4-teroctilfenil) -1-naftílica, amina N-fenil-2-naftílica, amina difenílica octilada, por ejemplo, amina p,p'-diteroctildifenílica, 4-butilo normal-aminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilami-nofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, amina bis (4-metoxifenílica) , 2,6-dibutilo terciario-4-dimeti-laminometilfenol, 2,4' -dia inodifenil etano, 4,4' -diaminodife-nil etano, N,N,N' ,N* -tetrameti1-4 , 4 * -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis[ (2-metilfenil) amino]etano, 1, 2-bis (fenilamino) propano, (o-tolil)biguanida, amina bis[4-(l* ,3 '-dimetilbutil) fenílica] , amina N-fenil-1-naftilica teroctilada, una mezcla de amina butilo terciario/octilo terciario-difenílicas mono- y dialquiladas, una mezcla de aminas nonildifenílicas mono- y dialquiladas, una mezcla de aminas dodecildifenílicas mono- y di-alquiladas, una mezcla de aminas isopropil-/isohexil-difenílicas mono- y di-alquiladas, una mezcla de aminas butilo terciario-difenílicas mono- y di-alquiladas, 2 , 3-dihidro-3 , 3-dimetil-4H-l,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla de butilo terciario/octilo terciario-fenotiazinas mono- y di-alquiladas, una mezcla de octilo terciario-fenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N' ,N'-tetrafenil-l,4-diaminobut-2-eno, diamina N,N-bis (2,2,6, 6-tetrametilpiperid-4-ilhexa etilénica, sebacato de bis (2, 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-ilo) , 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6, 6-tetrametilpi-peridin-4-ol.
2. Absorbentes de ultravioleta y estabilizantes a la luz
2.1. 2- (2 ' -hidroxifenil) benzotriazoles, por ejemplo, 2- (2 '-hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol, 2- (3 ',5'-dibutilo terciario-2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (5 '-butilo terciario-2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 '-hidroxi-5'-(1,1,3, 3-tetrametilbutil) fenil) benzotriazol, 2- (3 ' ,5'-dibutilo terciario-2 ' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3 ' -butilo terciario-2 '-hidroxi-5' -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2-(3 '-butilo secundario-5 '-butilo terciario-2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (2 '-hidroxi-4 '-octiloxifenil) benzotriazol, 2-(3 ' , 5 '-diamilo terciario-2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2-(3 ' , 5 '-bis-(a,a-dimetilbencil) -2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 '-butilo terciario-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarbonile-til) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 '-butilo terciario-5 ' -[2-(2-etilhexiloxi) -carboniletil] -2 '-hidroxifenil) -5-clorobenzo-triazol, 2- (3 '-butilo terciario-2 ' -hidroxi-5 * - (2-metoxicarbo-niletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 '-butilo terciario-2 •-hidroxi-5 '- (2-metoxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2-(3'-butilo terciario-2 '-hidroxi-5 • -(2-octiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2- (3 '-butilo tereiario-5 ' -[2- (2-etilhexiloxi) carboniletil] -2 '-hidroxifenil) benzotriazol, 2- (3 '-dodecil-2 '-hidroxi-5* -metilfenil) benzotriazol, 2- (3 '-butilo terciario-2 *-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil) fenil) benzotriazol, 2,2 ' -metilenbis[4- (1, 1,3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-ilfenol] ; el producto de transesterificación de 2-[ 3 '-butilo terciario-5'- (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil] -2H-benzotriazol con glicol de polietileno 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, en donde R = 3 '-butilo terciario-4 '-hidroxi-5 '-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2 '-hidroxi-3 *-(a,a-dimetilbencil)-5 • - (1, 1, 3 , 3-tetrametilbutil) fenil]benzotriazol; 2- [2 ' -hidroxi-3 »-(l, 1,3, 3-tetrametilbutil) -5 '- (a,a-dimetilbencil) fenil] benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas . por ejemplo, los derivados de 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4 , 2 ' , 4 '-trihidroxi, y 2'-hidroxi-4,4 '-dimetoxi.
2.3. Esteres de ácidos benzoicos sustituidos e insustituidos , como por ejemplo, salicilato de 4-butilo terciario-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-butilo terciario-benzoil) resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibenzoato de 2,4-dibutilo terciario-fenilo, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4 , 6-dibutilo terciario-fenilo.
2.4. Acrilatos, por ejemplo, a-ciano-ß,ß-difenilacrilato de etilo, a-ciano-ß,ß-difenilacrilato de isooctilo, a-carbometoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de butilo, a-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo, y N-(ß-carbometoxi-ß-cianovinil) -2-metilindolina.
2.5. Compuestos de niquel, por ejemplo, complejos de niquel de 2 , 2 ' -tio-bis-[4-(l, 1, 3 , 3-tetrametilbu-til) fenol], tal como el complejo de 1:1 ó 1:2, con ó sin ligandos adicionales, tales como amina butílica normal, amina trietanólica, ó amina N-ciclohexildietanólica, dibutilditio-carbamato de níquel, sales de níquel de los esteres monoalquí-licos, por ejemplo, éster metílico ó etílico, de ácido 4-hidroxi-3, 5-dibutilo terciario-bencilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ejemplo, de cetoxima undecílica de 2-hidroxi-4-metilfenilo, complejos de níquel de l-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, con ó sin ligandos adicionales.
2.6. Aminas estéricamente impedidas, por ejemplo, sebacato de bis(2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , succinato de bis (2, 2,6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l, 2, 2,6,6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , butilo normal-3,5-dibutilo terciario-4-hidroxibencilmalonato de bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidilo) , el condensado de 1- (2-hidroxietil) -2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, condensados lineales o cíclicos de diamina N,N' -bis(2 ,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil)hexametilénica y 4-octil terciario-amino-2, 6-dicloro-l, 3 , 5-triazina, nitrilotriacetato de tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,2,3, 4-butantetracar-boxilato de tetraquis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , 1,1'-(l,2-etandiil)bis(3 , 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina , 4-esteariloxi-2 ,2,6, 6-tetrame-tilpiperidina, malonato de bis(l, 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidil) -2-butilo normal-2-(2-hidroxi-3,5-dibutilo terciario-bencilo) , 3-octilonormal-7 ,7,9, 9-tetrametil-l , 3 , 8-triazaespiro[4.5]de-can-2 , 4-diona, sebacato de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-piperidilo) , succinato de bis ( l-octiloxi-2 ,2,6, 6-tetrametilpi-peridilo) , condensados lineales o cíclicos de diamina N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilénica y 4-morfoli-no-2 , 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-butilonormal-amino-2, 2,6, 6-tetrametilpiperidil) -1,3,5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cloro-4 , 6-di- (4-butilonormal-amino-l, 2,2,6, 6-pentametilpi-peridil) -1, 3,5-triazina y 1, 2-bis- (3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil-7 ,7,9, 9-tetrametil-l, 3 , 8-triazaespiro-[4.5]decan-2 , 4-diona, 3-dodecil-l (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) pirrolidin-2, 5-diona, 3-dodecil-l- ( 1 , 2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) pirrolidin-2 , 5-diona, una mezcla de piperidina 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametí-lica, un producto de condensación de diamina N,N'-bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil)hexametilénica y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1, 3,5-triazina, un producto de condensación de 1,2-bis(3-aminopropilamino) etano y 2 , 4 , 6-tricloro-l, 3 , 5-triazina, así como piperidina 4-butilamino-2,2,6, 6-tetrametílica (CAS Reg. No. [136504-96-6]); succinimida N- (2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidil) -dodecílica normal, succinimida N- (1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidil) -dodecílica normal, 2-undecil-7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-l-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro[4, 5]decano, un producto de reacción de 7, 7, 9,9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxoespiro [4, 5]decano y epiclorohidrina, 1, 1-bis (1, 2, -2,6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil) -2- (4-metoxifenil) eteno, diamina N,N' -bis-formil-N,N' -bis (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil)hexametilénica, diéster de ácido 4-metoxi-metilenma-lónico con piperidina 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-hidróxica, poli[metilpropil-3-oxi-4-(2 ,2,6, 6-tetrameti1-4-piperidil) ] siloxano, el producto de reacción de copolímero de anhídrido de ácido maleico-a-olefina con 4-aminopiperidina 2,2,6, 6-tetrame-tilica ó 4-aminopiperidina 1, 2 , 2 , 6, 6-pentametílica.
2.7. Oxamidas. por ejemplo, oxanilida 4,4'-dioctilóxica, oxanilida 2 , 2 ' -dietóxica, anuida 2 , 2 ' -dioctilo-xi-5, 5 '-dibutóxica terciaria, anuida 2,2' -didodeciloxi-5, 5'-dibutóxica terciaria, anuida 2-etoxi-2 ' -etilóxica, oxamida N,N1 -bis (3-dimetilaminopropílica) , anuida 2-etoxi-5-butilo terciario-2 ' -etóxica, y su mezcla con anuida 2-etoxi-2 ' -etil-5,4 '-dibutóxica terciaria, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi-disustituidas, y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxi-disustituidas.
2.8. 2-(2-hidroxifenil)-l.3 ,5-triazinas. por ejemplo, 2,4 , 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4 , 6-bis(2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil) -4, 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1, 3 ,5-triazina, 2 , 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodecilo-xifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilf nil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxipropoxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetil-l, 3, 5-triazina, 2-[4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] -4 , 6-bis (2 , 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxi) fenil-4 , 6-difeni1-1, 3 , 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4,6-difeni1-1, 3 , 5-triazina, 2,4, 6-tris[2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil]-l, 3 , 5-triazina, 2 (2-hidroxifenil) -4- (4-metoxifenil) -6-feni1-1, 3, 5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi) -2-hidroxipropiloxi ] fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil) -1, 3 , 5-triazina.
3_?_ Desactivadores de Metal, por ejemplo, oxamida N,N'-difenílica, hidrazina N-salicilal-N' -saliciloílica, hidrazina N,N*-bis(saliciloílica) , hidrazina N,N'-bis(3 , 5-dibutilo terciario-4-hidroxifenilpropionílica) , 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida bis (benciliden)oxalílica, oxanili-da, dihidrazida isoftaloílica, hidrazida sebacoilbisfenílica, dihidrazida N,N' -diacetiladipoílica, dihidrazida N,N'-bis(sa-liciloil)oxalílica, dihidrazida N,N' -bis(saliciloil) tiopropio-nílica.
____ Fosfitos v fosfonitos, por ejemplo, fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilalquilo, fosfitos fenildialqui-lo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestearilpentaeritri-tol, fosfito de tris (2, 4-dibutilo terciario-fenilo) , difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis (2 , 4-dibutilo terciario-fenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 6-dibutilo terciario-4-metilfenil)pentaeri-tritol, difosfito de diisode-ciloxipentaeritritol, difosfito de bis (2, 4-dibutilo terciario-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4 , 6-tris (buti-lo terciario-fenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil-sorbitol ,4,4' -bifenilendifosfo-nito de tetraquis (2 , 4-dibutilo terciario-fenilo) , 6-isooctiloxi-2 ,4,8, 10-tetrabutilo tercia-rio-12H-dibenz[d,g]-l, 3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2 ,4,8, 10-tetrabutiloterciario-12-metildibenz [d,g]-l, 3 , 2-dioxafosfoci-na, fosfito de bis(2,4-dibutilo terciario-6-metilfenil)metilo, fosfito de bis(2,4-dibutilo terciario-6-metilfenil) etilo, 2,2 ' ,2 ' '-nitrilo[fosfito de trietiltris(3, 3 • , 5, 5' -tetrabutilo terciario-l,l'-bifenil-2,2 '-diilo) ] , fosfito de 2-etilhe-xil(3,3 ' ,5,5'-tetrabutiloterciario-l, 1 '-bifenil-2 , 2 '-diilo) .
Se prefieren especialmente los siguientes fosfitos: Fosfito de tris(2,4-dibutilo terciario-fenilo) (IrgafosR 168, Ciba-Geigy), fosfito de tris (nonilfenilo) ,
(CW-Q-O-P Q.-<>- >- C(CH3)3 (D) C(CH3)3 (CH3)3C
. Aminas hidroxílicas, por ejemplo, amina N,N-diben- cilhidroxílica, amina N,N-dietilhidroxílica, amina N,N- dioctilhidroxílica, amina N,N-dílaurilhidroxílica, amina N,N- ditetradecilhidroxílica, amina N,N-dihexadecilhidroxílica, amina N,N-dioctadecilhidroxílica, amina N-hexadecil-N-octade- cilhidroxílica, amina N-heptadecil-N-octadecilhidroxílica, amina N,N-dialquilhidroxílica derivada a partir de amina de sebo hidrogenado.
6. Nitronas , por ejemplo, N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptade-cilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitrona derivada a partir de N,N-dialquilhidroxilamina derivada a partir de amina de sebo hidrogenado.
7. Tiosineraistas . por ejemplo, tiodipropionato de dilaurilo ó tiodipropionato de diestearilo.
8. Eliminadores de peróxido, por ejemplo, esteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo, los esteres laurílico, estearílico, miristílico, ó tridecílico, mercaptobencimidazol, ó la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarba-mato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, tetraquis (ß-dodecil-mercapto) propionato de pentaeritritol.
9. Estabilizantes de poliamida, por ejemplo, sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso bivalente.
. Coestabilizantes básicos, por ejemplo, melamina, pirrolidona polivinílica, diciandiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y sales de metal alcalinotérreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio y palmitato de potasio, pirocatecolato de antimonio ó pirocatecolato de estaño.
ll. Agentes de nucleacién, por ejemplo, sustancias inorgánicas tales como talco, óxidos de metal, tales como dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos, ó sulfatos, de preferencia, de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- ó poli-carboxíli-cos y las sales de los mismos, por ejemplo, ácido 4-butilo terciario-benzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio ó benzoato de sodio; compuestos poliméricos tales como copolímeros iónicos (ionómeros) .
12. Rellenos y agentes de refuerzo, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, bulbos de vidrio, asbesto, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos de metal, negro de humo, grafito, harina de madera y harinas ó fibras de otros productos naturales, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos. por ejemplo, plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aditivos de reología, catalizadores, agentes de control de flujo, abrillantadores ópticos, agentes a prueba de fuego, agentes antiestáticos, y agentes de soplado.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por ejemplo, las descritas en las US-A-4, 325,863; US-A-4, 338,244; US-A-5,175, 312; US-A-5,216,052; US-A-5, 252 , 643 ; DE-A-4 , 316 , 611 , DE-A-4,316,622; DE-A-316, 876; EP-A-0, 589 , 839 ; ó EP-A-0 , 591, 102 ó 3- [4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-dibutilo terciario-benzofuran-2-ona, 5,7-dibutilo terciario-3- [4- (2-estearoiloxietoxi) fenil] benzofuran-2-ona, 3, 3 '-bis[5,7-dibutilo terciario-3-(4-[2-hidroxietoxi] fenil) benzofuran-2-ona] , 5,7-dibutilo terciario-3- (4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3 , 5-dimetilfe-nil) -5,7-dibutilo terciario-benzofuran-2-ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-dibutilo terciario-benzofuran-2-ona, 3- (3 , 4-dimetilfenil) -5, 7-dibutiloterciario-benzofuran-2-ona, 3- (2 , 3-dimetilfenil) -5, 7-dibutiloterciario-benzofuran-2-ona. Las mezclas estabilizantes novedosas son especialmente adecuadas para la estabilización fotoquímica y térmica de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos, o impresos, los cuales también son proporcionados por la presente invención. Un proceso correspondiente comprende tratar el material de fibra textil con una mezcla estabilizante que comprende cuando menos un compuesto de la fórmula anterior (1), y cuando menos un compuesto de la fórmula anterior (2). Los materiales de fibra textil adecuados para el tratamiento son primariamente materiales de fibra que contengan poliéster o acetato de celulosa. El término fibras de poliéster debe entenderse para referirse, por ejemplo, a fibras de éster de celulosa, tales como fibras de acetato y fibras de triacetato de celulosa secundaria, y especialmente fibras de poliéster lineal que pueden haber sido modificadas con ácido, obteniéndose estas fibras, por ejemplo, mediante' la condensación de ácido tereftálico con glicol de etileno, o de ácido isoftálico o ácido tereftálico con 1, 4-bis (hidroximetil) ciciohexano, y también fibras de copolímeros de ácido tereftálico e isoftálico con glicol de etileno. Las fibras de poliéster acostumbradas en la industria de fibras textiles consisten, en particular, en ácido tereftálico y glicol de etileno. El material de fibra textil que se va a tratar, también puede ser una tela mezclada de fibras de poliéster y otras fibras, siendo los ejemplos mezclas de poliacrilonitrilo/poliéster, poliamida/pol iéster, poliéster/algodón, poliéster/viscoso, o fibras de poliéster/lana, que estén impresas o teñidas en un procedimiento acostumbrado, por lotes o continuo. El material de fibra textil puede estar en una variedad de formas terminadas, por ejemplo, como artículos en piezas, tales como tejidos o hilados, o como un hilo sobre, por ejemplo, ovillo, urdimbres, etcétera. También son altamente adecuadas para el proceso novedoso las telas textiles en el sector de ropa que sean cuando menos parcialmente permeables a la luz . En donde estos textiles se traten de conformidad con el proceso novedoso, es posible proteger de esta manera la piel debajo del artículo de ropa contra el efecto dañino de la radiación ultravioleta. Esto se manifiesta por el hecho de que los materiales de fibra textil tratados con un estabilizante o una mezcla novedosa, pueden tener un factor de protección del sol (UPF = Factor de Protección de Ultravioleta) que se incrementa notablemente en relación con aquel de la tela no tratada. El factor de protección de ultravioleta se define como la proporción formada de una dosis dañina de radiación ultravioleta sin protección del sol, y una dosis dañina de radiación ultravioleta con protección del sol. De conformidad con lo anterior, un factor de protección de ultravioleta también es una medida de la permeabilidad de los materiales de fibra no tratados y los materiales de fibra tratados con un compuesto novedoso o una mezcla novedosa de los compuestos para la radiación ultravioleta. La determinación del factor de protección de ultravioleta de los materiales de fibra textil se explica, por ejemplo, en la Patente Internacional Número WO 94/04515, o en J. Soc. Cos et. Chem. 40, páginas 127-133 (1989) , y se puede realizar de una manera análoga. Las mezclas estabilizantes novedosas se emplean en una cantidad, por ejemplo, del 0.01 al 10 por ciento en peso, de preferencia del 0.1 al 5 por ciento en peso, basándose en el peso del material de fibra. Las mezclas estabilizantes novedosas son de una baja solubilidad en agua, y por consiguiente, se aplican en una forma dispersa. Para este propósito, se muelen hasta una finura de acuerdo con las condiciones de aplicación, utilizando, por ejemplo, un dispersante apropiado, y con la ayuda de, por ejemplo, granulos de cuarzo y un agitador de alta velocidad. Los ejemplos de los dispersantes adecuados para las mezclas estabilizantes son: esteres ácidos o sus sales de aductos de óxido de alquileno, por ejemplo esteres ácidos o sus sales de un poliaducto de 4 a 40 moles de óxido de etileno con 1 mol de un fenol, o esteres fosfóricos de los aductos de 6 a 30 moles de óxido de etileno con 1 mol de 4-nonilfenol, 1 mol de dinonilfenol, o en particular, con 1 mol de los compuestos que se preparen mediante la adición de 1 a 3 moles de estírenos sustituidos o insustituidos, sobre 1 mol de fenol, sulfonatos de poliestireno, - tauridas de ácido graso, mono- ó di-sulfonatos de óxido de difenilo alquilados, sulfonatos de esteres policarboxílicos, aductos de 1 a 60, de preferencia de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno con aminas grasas, amidas grasas, ácidos grasos, o alcoholes grasos, teniendo cada uno de 8 a 22 átomos de carbono, o con alcanoles trihídricos o hexahldricos de 3 a 6 átomos de carbono, cuyos aductos se convierten en un éter ácido utilizando un ácido dicarboxílico orgánico o un ácido polibásico inorgánico, sulfonatos de lignina, y muy especialmente, condensados de aldehido fórmico, por ejemplo, condensados de sulfonatos de lignina y/o fenol y aldehido fórmico, condensados de aldehido fórmico con ácidos sulfónicos aromáticos, tales como condensados de sulfonatos de éter ditolílico y aldehido fórmico, condensados de ácidos naftalensulfónicos y/o naftol- ó naftil-aminsulfónicos con aldehido fórmico, condensados de ácidos fenolsulfónicos y/o sulfona dihidroxidifenílica sulfonatada, y fenoles y/o cresoles con aldehido fórmico y/o urea, y condensados de derivados de ácido disulfónico de óxido de difenilo con aldehido fórmico. En donde el material de fibra textil que se vaya a estabilizar sea un material de fibra textil teñido, como se prefiere, entonces los tintes particularmente adecuados son tintes dispersos de una baja solubilidad en agua. En consecuencia, están presentes en el licor de teñido en su mayor parte en la forma de una dispersión fina. Pueden pertenecer a diferentes clases de tinte, por ejemplo, los tintes de acridona, azoicos, de antraquinona, cumarina, metina, perinona, naftoquinonimina, quinoftalona, estireno, o nitro. También es posible, de acuerdo con la invención, emplear mezclas de tintes dispersos. El teñido tiene lugar a partir de un licor acuoso mediante un procedimiento continuo o por lotes. En el caso del procedimiento por lotes (procedimiento por extracción) , la proporción del licor se puede seleccionar dentro de un amplio rango, por ejemplo, de 1:1 a 10:10, de preferencia de 1:6 a 1:50. La temperatura a la cual se realiza el teñido es de cuando menos 50°C, y en general no es mayor de 140°C. De preferencia está dentro de la escala de 80°C a 135°C. En el caso de los procedimientos de teñido continuo, los licores de teñido, que en adición a los tintes pueden incluir otros auxiliares, se aplican al material en piezas por medio de, por ejemplo, laceración en cojín, pulverización, o cojín de tejido, y se revelan empleando procesos de termofijación o de vapor a alta temperatura. Las fibras de poliéster lineal y las fibras de celulosa de preferencia se tiñen mediante el proceso de alta temperatura en un aparato cerrado y resistente a la presión, a temperaturas >100°C, de preferencia entre 110°C y 135°C, y a presiones atmosféricas o superatmosfericas. Los ejemplos de los recipientes cerrados adecuados son aparatos de circulación, tales como aparatos de teñido de ovillos o urdimbres, tinas con aspaderas, máquinas de teñido de chorro o de tambor, aparatos de teñido de acoplamiento, paletas, o jiggers. Las fibras de acetato de celulosa secundaria de preferencia se tiñen a temperaturas de 80°C a 85°C. En donde las mezclas estabilizantes novedosas ' se empleen en la aplicación de teñido, entonces la aplicación de preferencia es tal que, por ejemplo, primero que nada se trata el material de fibra con estas mezclas estabilizantes, y luego se conduce el teñido, o de preferencia, el material de fibra se trata simultáneamente con una mezcla estabilizante y con el tinte en el baño de teñido. Sin embargo, las mezclas estabilizantes también se pueden aplicar subsecuentemente al teñido terminado por medio de termofijación, por ejemplo, de 190°C a 230°C, dentro de un período de 30 segundos a 5 minutos. También es posible tratar previamente el material textil con una mezcla estabilizante novedosa, en cuyo caso, el material textil se estabiliza dimensionalmente al mismo tiempo. Los licores de teñido también pueden incluir otros aditivos, siendo los ejemplos auxiliares de teñido, dispersantes, vehículos, protectores de lana, agentes humectantes, y antiespumantes. Los baños de teñido pueden contener adicionalmente ácidos minerales, siendo los ejemplos ácido sulfúrico o ácido fosfórico, y más convenientemente, ácidos orgánicos, por ejemplo ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido oxálico, o ácido cítrico, y/o sales, tales como acetato de amonio, sulfato de amonio, o acetato de sodio. El propósito de los ácidos es en particular establecer el pH de los licores utilizados de conformidad con la invención, que de preferencia es entre 4 y 5. Al baño que contiene al tinte, una mezcla estabilizante, y si se desea, otros aditivos, habiéndose ajustado a un pH de 4.5 a 5.5, de preferencia se le mete inicialmente el material de fibra, de 40°C a 80°C durante 5 minutos, y luego se eleva la temperatura de 125°C a 130°C durante el curso de 10 a 20 minutos, y se continúa el tratamiento a esta temperatura durante de 15 a 90 minutos, de preferencia durante 30 minutos. Los teñidos se terminan enfriando el licor de teñido hasta de 50 °C a 80 °C, enjuagando los teñidos con agua, y si se desea, limpiándolos por reducción de una manera acostumbrada en un medio alcalino. Luego los teñidos se enjuagan nuevamente y se secan. En donde se utilicen tintes de recipiente para la porción de celulosa, los artículos se tratan por costumbre primero que nada con hidrosulfito a un pH de 6 a 12.5, y luego con un agente oxidante, y finalmente se enjuagan. Para la preparación de impresiones, las mezclas estabilizantes novedosas se agregan en la forma de sus dispersiones acuosas a las pastas para impresión. La pasta para impresión comprende la mezcla estabilizante apropiada en cantidades, por ejemplo, del 0.1 al 10 por ciento, de preferencia del 0.1 al 5 por ciento, basándose en el peso de la pasta para impresión. La cantidad de tintes agregados a las pastas para impresión depende del matiz deseado; en general, se ha encontrado que son apropiadas las cantidades del 0.01 al 15 por ciento en peso, de preferencia del 0.02 al 10 por ciento en peso, basándose en el material textil empleado. En adición a los tintes y a la dispersión de la mezcla estabilizante acuosa, las pastas para impresión comprenden de una manera conveniente espesantes estables al ácido, de preferencia de origen natural, tales como derivados de harina de maíz, especialmente alginato de sodio por sí mismo, o como una mezcla con celulosa modificada, en particular de preferencia con del 20 al 25 por ciento en peso de celulosa carboximetílica. En adición, las pastas para impresión también pueden incluir donadores de ácido, tales como butirolactonas o fosfato ácido de sodio, conservadores, agentes secuestrantes, emulsificantes, solventes insolubles en agua, agentes oxidantes, o agentes de desaireación. Los conservadores particularmente adecuados son donadores de aldehido fórmico, tales como aldehido parafórmico o trioxano, especialmente soluciones de aldehido fórmico acuosas con concentraciones de aproximadamente el 30 al 40 por ciento en peso; los ejemplos de los agentes secuestrantes adecuados son nitrilotriacetato de sodio, etilendiamina-tetraacetato de sodio, y especialmente polimetafosfato de sodio, especialmente hexametafosfato de sodio; los emulsificantes particularmente adecuados son aductos de ' un óxido de alquileno y un alcohol graso, en particular un aducto de alcohol oleílico y óxido de etileno; los solventes insolubles en agua adecuados son hidrocarburos saturados de alto punto de ebullición, especialmente parafinas con una escala de ebullición de aproximadamente 160°C a 210°C (solvente nafta) ; los ejemplos de los agentes oxidantes adecuados son un compuesto de nitro aromático, especialmente un ácido mono- ó di-nitrocarboxílico o -sulfónico aromático, que posiblemente puede estar en la forma de un aducto de óxido de alquileno, en particular un ácido nitrobencensulfónico; y los ejemplos de los agentes de desaireación adecuados son solventes de alto punto de ebullición, especialmente aceites de trementina, alcoholes superiores, de preferencia alcoholes de 8 a 10 átomos de carbono, alcoholes de terpeno, o agentes de desaireación basados en aceites minerales y/o aceites de silicona, especialmente formulaciones comerciales de aproximadamente el 15 al 25 por ciento en peso de una mezcla de mineral y aceite de silicona, y de aproximadamente el 75 al 85 por ciento en peso de un alcohol de 8 átomos de carbono, tal como 2-etil-hexanol normal. En el curso de la impresión de los materiales de fibra, la pasta para impresión se aplica directamente a toda el área, o a secciones, del material de fibra, convenientemente utilizando máquinas para impresión de una construcción acostumbrada, por ejemplo, impresión de chorro' de tinta, impresión vigoureux, impresión intaglio, impresión de malla giratoria, o máquinas para impresión planográfica. Después de la impresión, el material de fibra se seca a temperaturas hasta de 150°C, de preferencia de 80°C a 120°C. Luego el material se estabiliza mediante tratamiento por calor a temperaturas de preferencia de 100°C a 220°C. El tratamiento por calor generalmente se efectúa bajo presión utilizando vapor supercalentado. Dependiendo de la temperatura, esta estabilización puede tomar de 20 segundos a 10 minutos, de preferencia de 4 a 8 minutos. Las impresiones se terminan de la misma manera, de un modo acostumbrado, enjuagando con agua, y si se desea, el terminado se puede emprender mediante limpieza por reducción adicional en un medio alcalino, por ejemplo, utilizando ditionita de sodio. El último caso, las impresiones se enjuagan nuevamente, se escurren, y se secan. Las fibras textiles tratadas con las mezclas estabilizantes novedosas exhiben una buena resistencia al efecto dañino de la luz, del oxígeno, y del calor. En particular, es posible utilizar el proceso novedoso para obtener teñidos e impresiones de poliéster altamente resistentes a la luz y resistentes a la sublimación. No se necesita un tratamiento previo o un tratamiento posterior específicos del material de fibra con el proceso novedoso. En los siguientes ejemplos, los porcentajes están en peso. Las cantidades de los tintes y de los absorbertes de ultravioleta se basan en la sustancia pura.
Ejemplo 1: Se introducen 984 gramos de hielo, con agitación, en una mezcla de 541.4 gramos de cloruro cianúrico en 1,327 gramos de xileno (mezcla isomérica). Entonces, con agitación completa, se pasan 1,130 gramos de una solución acuosa al 21 por ciento de mercaptiuro metílico de sodio durante el curso de 10 minutos, durante lo cual, la temperatura interna se eleva a aproximadamente 30°C. La agitación se continua durante 1 hora. Después de la separación de fases, se separa la fase acuosa inferior. La fase orgánica se lava una vez con 885 gramos de agua, para dar 2,044 gramos de una solución en xileno que contiene el 18 por ciento en peso de l-tiometil-3 , 5-dicloro-s-triazina y el 7.1 por ciento en peso de 1, 3-bis-tiometil-5-cloro-s-triazina.
Ejemplo 2; Se introducen 63.71 gramos de cloruro de aluminio anhidro a 25°C y con agitación completa, en 200 gramos de la solución en xileno obtenida en el Ejemplo 1, que contiene 36 gramos de l-tiometil-3, 5-dicloro-s-triazina y 14.2 gramos de 1, 3-bis-tiometil-5-cloro-s-triazina. La mezcla se agita durante 15 minutos. Luego se agrega por goteo una solución de 52.64 gramos de resorcinol en 110 gramos de sulfolano a la mezcla de reacción durante el curso de 1.5 horas. Durante este tiempo, la temperatura de la reacción se eleva desde 45°C iniciales hasta aproximadamente 50°C. Finalmente, se termina la condensación mediante agitación a 70°C durante 1.5 horas más, y luego a 80°C durante 1 hora. La mezcla en forma de emulsión se enfría a 50°C, y el complejo de Friedel-Crafts se hidroliza mediante adición por goteo cuidadosa de una mezcla de 62 gramos de ácido clorhídrico al 32 por ciento y 455 gramos de agua. Luego se remueve el xileno mediante destilación azeotrópica, y el producto en suspensión se filtra con succión. El material del filtro se enjuaga con agua caliente y se seca bajo presión reducida a 80°C, para dar 78.1 gramos de un polvo que contiene los compuestos de las fórmulas: B
en una proporción en peso de A:B de 15:85.
Ejemplo 3: Se agregan por goteo 60 mililitros de una solución de hidróxido de sodio 2N a una suspensión de 20 gramos del producto de la mezcla que se puede obtener en el Ejemplo 2, en 180 mililitros de cetona etiletílica. Luego se agregan por goteo 13.39 gramos de sulfato de dimetilo a la mezcla durante el curso de 1 hora de 33 °C a 35°C. Subsecuentemente la mezcla se agita durante 16 horas, y el producto de la mezcla se neutraliza con ácido clorhídrico 2N. El solvente orgánico se separa mediante destilación azeotrópica, y finalmente se separan los productos cristalinos por filtración. El residuo del filtro se enjuaga con agua y se seca bajo presión reducida a 70°C, para dar un polvo que contiene a los compuestos de las fórmulas C, D, y E:
en una proporción en peso de 71:13:16.
Ejemplo 4: Se repite el procedimiento descrito en el Ejemplo 3, pero utilizando en lugar de 13.99 gramos de sulfato de dimetilo, 17.88 gramos de sulfato de dietilo, y manteniendo la temperatura de la reacción a 40°C; esto da un producto de mezcla que comprende esencialmente los compuestos de las fórmulas:
Ejemplo 5: se agregan por goteo 15.4 gramos de mercaptiuro metílico de sodio como una solución acuosa al 21 por ciento, a 80°C, durante el curso de 1 hora, a una solución en tolueno de 28.7 gramos de l-tiometil-3, 5-dicloro-s-triazina (preparada como en la Patente Británica Número GB-A-l, 176, 770, Ejemplo 1) . Luego se agregan 50 mililitros de agua, y la mezcla se agita subsecuentemente a 90-95°C durante 1 hora más. La mezcla se enfría a la temperatura ambiente, y se agregan hielo/hielo-agua y 100 mililitros de una solución de hidróxido de sodio ÍN. Después de agitar durante un corto tiempo, se separa la fase orgánica, se lava con agua nuevamente, y se seca sobre cloruro de calcio. Se introducen 14.7 gramos de cloruro de aluminio (III) anhidro en 121.5 gramos de la solución en tolueno resultante, que contiene el 17.1 por ciento en peso de 1,3-bis-tiometil-5-cloro-s-triazina. Luego se agrega por goteo una solución de 12.1 gramos de resorcinol y 25 mililitros de sulfolano durante el curso de 25 minutos, a una temperatura de 45°C a 50°C. Subsecuentemente se realiza la agitación a 75°C durante 3 horas. La emulsión se enfría a aproximadamente 60°C, y el complejo de Friedel-Crafts se descompone cuidadosamente con una mezcla de 15 mililitros de ácido clorhídrico concentrado y 200 mililitros de agua. El tolueno se separa mediante destilación azeotrópica, y el producto en suspensión se filtra con succión. El residuo se lava completamente con agua caliente y se comprime. El producto crudo se recristaliza a partir de agua/dioxano, para dar el compuesto de la fórmula:
H3CS , como un polvo.
Ejemplo 6: Se agregan 3.37 gramos de carbonato de sodio a una suspensión de 8.43 gramos del compuesto del Ejemplo 5 en 27.9 gramos de fosfonato de dimetilmetilo, y la mezcla se calienta a 120°C durante 2-3/4 horas. La mezcla de reacción se enfría a 75-80°C, y se agrega por goteo una mezcla de 70 mililitros de metanol y 20 mililitros de agua. Después de enfriarse a la temperatura ambiente, el precipitado sólido se filtra con succión, luego se lava con un poco de metanol; y finalmente, se lava completamente con agua caliente. Se seca bajo presión reducida a 70°C, y se purifica mediante recristalización a partir de éter de petróleo/dioxano, para dar el compuesto de la fórmula:
como un polvo blanco.
Ejemplo 7; Se introducen 250 gramos de hielo, con agitación, en una mezcla de 92.2 gramos de cloruro cianúrico en 400 mililitros de tolueno. Subsecuentemente se agrega por goteo una solución de 61.9 gramos de etantiolato de sodio en 250 mililitros de agua con agitación completa durante el curso de aproximadamente 1.5 horas, durante lo cual, la temperatura interna se eleva gradualmente hasta aproximadamente 30°C. La agitación se continúa a aproximadamente 48°C durante 15 minutos más, y la mezcla se deja enfriar. En seguida de la separación de fases, se separa la fase acuosa, y la fase orgánica se lava tres veces con porciones de 500 mililitros de agua, para dar, después de secarse sobre cloruro de calcio, 590.9 gramos de una solución en tolueno que contiene el 11.5 por ciento en peso de l-tioetil-3 , 5-dicloro-s-triazina y el 3.48 por ciento en peso de l,3-bis-tioetil-5-cloro-s-triazina.
Ejemplo 8: Se introducen 95.8 gramos de cloruro de aluminio (III) anhidro con agitación completa, a la temperatura ambiente, en 564.5 gramos de la solución en tolueno del Ejemplo 7, y con un ligero calentamiento, se forma una solución roja. El calentamiento se continúa hasta 40°C, y se agrega por goteo una solución de 79.2 gramos de resorcinol en 165 mililitros de sulfolano durante el curso de 1.5 horas.
Durante este tiempo, la temperatura interna se eleva a 57 °C.
La emulsión se agita subsecuentemente a 80°C durante 4 horas.
La masa de reacción, enfriada hasta aproximadamente 50°C, se descarga sobre 1000 gramos de hielo/250 mililitros de agua. Subsecuentemente se remueve el tolueno mediante destilación azeotrópica, y el producto en suspensión acuosa se filtra. El residuo se lava completamente con agua caliente y fría, hasta que da una reacción neutra para congo. El secado bajo presión reducida a 80°C da 133.7 gramos de un polvo amarillo brillante que contiene a los compuestos de las fórmulas:
EV
en una proporción en peso de A':B' de 24:76.
Ejemplo 9: Se introducen por goteo 91.8 mililitros de una solución de hidróxido de sodio 2N, en una mezcla de 20 gramos del producto del Ejemplo 8 en 100 mililitros de agua, durante lo cual, la temperatura se mantiene a 20°C. Luego se introducen por goteo 18.5 gramos de sulfato de dimetilo durante el curso de 1.5 horas, durante lo cual, el pH de la mezcla de reacción se mantiene constante en ll mediante adición por goteo simultánea de una solución de hidróxido de sodio 2N. Subsecuentemente se agita la mezcla a la temperatura ambiente durante 21 horas y se filtra. El residuo se suspende nuevamente en agua, y se neutraliza con ácido clorhídrico diluido. Después de la refiltración, el residuo se lava completamente con agua, y se seca bajo presión reducida a 70°C, para dar un polvo beige que contiene los compuestos de las fórmulas:
D'
en una proporción en peso de C':D' de 22:78
Ejemplos de Teñido: (i) Preparación de una formulación estabilizante: 10 gramos de la mezcla estabilizante obtenida en el Ejemplo 3, 20 mililitros de una solución acuosa al 10 por ciento de la sal de amina trietanólica de triestirilfenilo-glicol de polietileno-ácido fosfórico, y 25 gramos de granulos de cuarzo (de 1 milímetro de diámetro) , se colocan en un agitador de alta velocidad, y se muelen durante 16 horas. Luego el material molido se pasa a través de un tamiz de malla fina para remover los granulos de vidrio, se agregan 0.5 gramos de goma de xantano (por ejemplo, BiopolymerR AG) con agitación, y la formulación se ajusta con agua hasta un contenido de estabilizante del 10 por ciento en peso. La fineza de la dispersión es de aproximadamente 0.5 a 2 mieras. (ii) Uso en teñido por extracción: Una muestra de 10 gramos de tricot de poliéster se tiñe en una máquina de teñido de alta temperatura (por ejemplo, TurbomatR de Mathis, Niederhasli) , en una proporción del licor de 10:1. El licor de teñido acuoso contiene 2 gramos/ litro de sulfato de amonio, 0.5 gramos/litro de auxiliar de teñido (UnivadinR 3-flex) , 0.5 por ciento en peso, basándose en el tricot de poliéster, de la formulación absorbente de ultravioleta preparada en (i), y el 0.89 por ciento en peso, basándose en el tricot de poliéster, de una mezcla de tinte que comprende:
el 18.5 por ciento en peso del tinte F_ de la fórmula:
el 18.5 por ciento en peso del tinte F2 de la fórmula:
el 17.4 por ciento en peso del tinte F3 de la fórmula:
el 11.6 por ciento en peso del tinte F4 de la fórmula: fenilo,
el 14.3 por ciento en peso del tinte F5 de la fórmula: nitro, fenilo. el 10.2 por ciento en peso del tinte F6 de la fórmula:
el 9.5 por ciento en peso del tinte F7 de la fórmula:
El licor de teñido se ajusta con ácido acético a un pH de 5, se homogeneiza, y se coloca junto con el tricot en un recipiente de teñido a presión. El teñido se inicia a 70 °C, y luego el contenido se calienta a 100°C durante el curso de 10 minutos, y a 130°C durante el curso de 20 minutos más. Después de un tiempo de teñido de 30 minutos a esta temperatura, el contenido se enfría a 50°C, y la tela teñida se enjuaga con agua caliente y fría, y se limpia reducción a 70°C con un licor que contiene 3 mililitros/ litro de una solución de hidróxido de sodio al 30 por ciento, y 2 gramos/ litro de ditionita de sodio. El enjuague y el secado dan un tricot de poliéster que se tiñe en gris-violeta, y tiene muy buena firmeza a la luz caliente.
(iii) Si se requiere el procedimiento descrito en (ii) , pero el tricot de poliéster se tiñe con un licor de teñido que no contenga la formulación estabilizante preparada en (i) , la firmeza a la luz caliente del teñido resultante es notablemente más baja.
(iv) Si se repite el procedimiento descrito en (ii) , pero el teñido se realiza con un licor de teñido que contenga el 1.15 por ciento en peso, basándose en el tricot de poliéster, de una mezcla de teñido que comprenda el 13 por ciento en peso de cada uno de los tintes F_ y F2, el 38.1 por ciento en peso del tinte F3, el 25.4 por ciento en peso del tinte F4, el 4.4 por ciento en peso del tinte F5, el 3.2 por ciento en peso del tinte F6, y el 2.9 por ciento en peso del tinte F7, se obtiene un tricot de poliéster que se tiñe en rojo vino, y tiene muy buena firmeza a la luz caliente.
(v) Si se repite el procedimiento descrito en (iv) , pero el tricot de poliéster se tiñe con un licor de teñido que no contenga la formulación estabilizante preparada en (i) , se obtiene un teñido con una firmeza a la luz caliente mucho más baja.
Ejemplo de impresión: Para imprimir tricot texturizado de poliéster, se prepara una pasta para impresión a partir de un espesante de suministro, tintes, y una mezcla estabilizante.
La composición del espesante de suministro es como sigue: 120 gramos de espesante de éter de almidón 480 gramos de espesante de alginato de sodio 5 gramos de fosfato ácido de sodio 5 gramos de auxiliar de impresión 5 gramos de clorato de sodio 385 gramos -de agua desionizada
1000 gramos de Espesante de Suministro
La pasta para impresión tiene la siguiente composición: 3.6 gramos del tinte F2 como en el Ejemplo de Teñido 3.4 gramos de una mezcla de tinte que comprende el tinte Fb3 como en el Ejemplo de teñido, y el tinte de la fórmula:
0.4 gramos del tinte F7 como en el Ejemplo de Teñido. 1.6 gramos del tinte F6 como en el Ejemplo de Teñido. 60 gramos de una mezcla estabilizante de acuerdo con el Ejemplo 3, como una formulación molida al 20 por ciento. 931 gramos de espesante de suministro.
Esta pasta para impresión se utiliza para imprimir piezas limpias de tricot de poliéster en una mesa para impresión. Las muestras se secan entonces a 100°C durante 10 minutos, y subsecuentemente se vaporizan con vapor supercalentado a 180°C durante 8 minutos. La tela impresa recibe enjuagues caliente y frío, y se limpia por reducción a 70°C utilizando un licor que contiene 2 mililitros/litro de una solución de hidróxido de sodio al 30 por ciento, y 3 gramos/litro de ditionita de sodio. El enjuague y el secado dan un tricot de poliéster con una impresión beige rojiza que tiene muy buena firmeza a la luz caliente. Si se repite el procedimiento descrito anteriormente, pero utilizando una pasta para impresión que no contenga la formulación estabilizante, se obtiene un teñido que tiene una firmeza a la luz caliente notablemente más baja.
Ejemplo 10: Dos piezas de 10 gramos de tricot hecho a partir de poliéster RTersuisse, se tiñen en una máquina de teñido de alta temperatura de laboratorio (RTurbomat de Mathis) en una proporción del licor de 10:1, en cada caso en uno de los siguientes licores:
Licor 1 (Teñido A) contiene, por litro: 2 gramos de sulfato de amonio, 0.5 gramos de un agente de nivelación comercial, 0.0285 gramos del tinte de la fórmula:
//> >—N NI (100), 0.0285 gramos del tinte de la fórmula:
NHCOCH2CH. 0.0114 gramos del tinte de la fórmula:
0.076 gramos del tinte de la fórmula;
0.00645 gramos de una mezcla de tinte de las fórmulas:
0. 0042 gramos del tinte de la fórmula : 0.00435 gramos del tinte de la fórmula: El licor se ajusta con ácido acético hasta un pH de 5.
Licor 2 (Teñido B) contiene, en adición a los ingredientes presentes en el Licor 1: 0.5625 gramos de una dispersión acuosa finamente molida que comprende: 0.075 gramos del compuesto de la fórmula:
0.0375 gramos de la sal sódica de un condensado de ácido naftalensulfónico y aldehido fórmico.
El licor se ajusta con ácido acético hasta un pH de 5. Los dos licores, conteniendo cada uno una pieza de 10 gramos de tricot de poliéster, se calientan a 70°C, y el material de poliéster se trata a esta temperatura durante 5 minutos. La temperatura del licor se eleva entonces a 100°C durante el curso de 10 minutos, y luego a 130°C durante el curso de 20 minutos. El material de poliéster se trata a esta temperatura durante 45 minutos. Los dos licores se enfrían entonces a 70°C durante el curso de 10 minutos, y las piezas de poliéster teñidas se enjuagan con agua fría, y se limpian por reducción mediante tratamiento con un licor que contiene 2 mililitros/ litro de una solución de NaOH acuosa al 36 por ciento, y 3 gramos/litro de ditionita de sodio, a 75°C durante 20 minutos. Las piezas de poliéster se enjuagan subsecuentemente con agua caliente y fría, se centrifugan, y se secan a 80°C. Se mide la firmeza a la luz de los dos teñidos de acuerdo con DIN 75 202 4 y 6 períodos, y de acuerdo con el estándar de los Estados Unidos de Norteamérica SAE J 1885 a 420 y 600 kJ, y se evalúan de acuerdo con DIN 6174. Los resultados se dan como evaluaciones en escala de gris y como valores ?E. Los resultados se dan en la Tabla 1:
Tabla l
Los resultados muestran que el teñido B [con el compuesto de la fórmula (200) ] , tiene una mejor firmeza a la luz que el teñido A.
Ejemplo 11: Se repite el procedimiento del Ejemplo 10, pero utilizando 0.059 gramos del tinte de la fórmula (100), 0.059 gramos del tinte de la fórmula (101), 0.0288 gramos del tinte de la fórmula (102), 0.192 gramos del tinte de la fórmula (103), 0.1376 gramos del tinte de la fórmula (104), 0.0896 gramos del tinte de la fórmula (105), y 0.0928 gramos del tinte de la fórmula (106), dando como resultado las firmezas a la luz indicadas en ' la Tabla 2:
Tabla 2
Los resultados muestran que el teñido B' [con el compuesto de la fórmula (200) ] , tiene una mejor firmeza a la luz que el teñido A'.
Claims (19)
1. Una mezcla estabilizante que comprende cuando menos un compuesto de la fórmula: y cuando menos un compuesto de la fórmula: en donde R_ y Rj_'/ independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 18 átomos de carbono lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, arilo o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono insustituidos o sustituidos, R2, R2',R3, R3 ' R y R5, independientemente unos de otros, son cada uno hidrógeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, insustituido o sustituido, o alquilo de 4 a 28 átomos de carbono lineal o ramificado, que está interrumpido por uno o más átomos de N, S, u 0, y que pueden estar sustituidos además, o son un radical -C0-R6 ó -S02-R6, y R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono.
2. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R? y R] , independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciciohexilo que está insustituido o sustituido por 1 a 3 grupos metilo, alilo, isopropenilo, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o por halógeno, bencilo, o -metilbencilo.
3. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en donde R_ y R_ • son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciciohexilo, alilo, fenilo, o bencilo.
4. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Rx y R_ * son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metilo.
5. Una mezcla estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones l a 4, en donde R2, R ' , R3, R3 ' , R4 ó R5 son, independientemente unos de otros, cada uno de preferencia hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o alquilo de 4 a 28 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, que está interrumpido por uno o más grupos -O-, y está sustituido por hidroxilo, o por un radical -0R6, en donde R6 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, o-, m-, ó p-tolilo, o bencilo, o son benzoílo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o fenilsulfonilo.
6. Una mezcla estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde R2, R2 ' , R3, R3 ' , R4 y R5 son, independientemente unos de otros, cada uno hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la formula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular, hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o son benzoílo.
7. Una mezcla estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde R2, R2 ' y R5, independientemente unos de otros, son cada uno alquilo de 12 a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR7-0)n-H, en donde R7 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o son benzoílo; R3 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR7-0) n-H, en donde R7 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o es benzoílo; y R3 • y R4 son cada uno hidrógeno.
8. Una mezcla estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones l a 7, en donde R2, R2 ' y R5 son idénticos, y son cada uno alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R3 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y R3 y R son cada uno hidrógeno.
9. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 1, la cual comprende esencialmente los compuestos de las fórmulas: en donde R_ y R2 son cada uno como se definen en la reivindicación l.
10. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 9, la cual comprende del 50 al 95 por ciento en peso de los compuestos de las fórmulas (la) y (lb) , y del 50 al 5 por ciento en peso del compuesto de la fórmula (2a) .
11. Una mezcla estabilizante de acuerdo con la reivindicación 9, la cual comprende del 50 al 80 por ciento en peso de los compuestos de las fórmulas (la) y (lb) , y del 50 al 20 por ciento en peso de los compuestos de la fórmula (2a) , en donde R_ es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciciohexilo, alilo, fenilo, o bencilo, y R2 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, un radical de la fórmula -(CH2CHR4-0) n-H, en donde R4 es metilo, o en particular hidrógeno, y n es un entero de 1 a 9, o son benzoílo.
12. Un proceso para la preparación de la mezcla estabilizante de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, el cual comprende: (i) condensar un haluro cianúrico en una solución orgánica acuosa con un exceso de un compuesto de la fórmula: R^S-X (3) en donde X es hidrógeno o un catión, y R_ es como se definie en la reivindicación 1, en la presencia o en ausencia de un aceptor de haluro de hidrógeno, el cual debe estar presente si X = hidrógeno, (ii) hacer reaccionar la mezcla que se puede obtener en (i) , que comprende a los compuestos de las fórmulas: con resorcinol, en la presencia de un ácido de Lewis, y (iii) convertir la mezcla que se puede obtener de acuerdo con (ii) , que comprende a los compuestos de las fórmulas: con un agente de acilación o un agente de alquilación, que comprenda al radical R2 , en una mezcla estabilizante novedosa.
13. Un proceso para estabilizar un material orgánico contra el daño por luz, oxigeno, y/o calor, el cual comprende agregar al mismo, una mezcla estabilizante que comprende, en cada caso, cuando menos un compuesto de las fórmulas (1) y (2) indicadas en la reivindicación 1.
14. El uso de una mezcla estabilizante que comprende, en cada caso, cuando menos un compuesto de las fórmulas (1) y (2) indicadas en la reivindicación 1, para estabilizar un material orgánico contra el daño por luz, oxígeno, y calor.
15. Un proceso para la estabilización fotoquímica y térmica de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos, o impresos, el cual comprende tratar los materiales de fibra textil con una mezcla estabilizante que comprende, en cada caso, cuando menos un compuesto de las fórmulas (1) y (2) indicadas en la reivindicación 1.
16. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 15, para la estabilización fotoquímica y térmica de materiales de fibra de poliéster no teñidos, teñidos, o impresos.
17. Un proceso para incrementar el factor de protección del sol (UPF) de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos, o impresos, el cual comprende tratar los materiales de fibra textil con una mezcla estabilizante que comprende, en cada caso, cuando menos un compuesto de las fórmulas (1) y (2) indicadas en la reivindicación 1.
18. El uso de una mezcla estabilizante que comprende, en cada caso, cuando menos un compuesto de las fórmulas (1) y (2) indicadas en la reivindicación 1, para la estabilización fotoquímica y térmica de materiales de fibra textil no teñidos, teñidos, o impresos.
19. Un compuesto de la fórmula (2) de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R? y R_ ' , independientemente uno del otro, son cada uno alquilo de 1 a 18 átomos de carbono lineal o ramificado, cicloalquilo de 3 a 8 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono, R4 y R5, independientemente uno del otro, son cada uno hidróqeno, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono lineal o ramificado, insustituido o sustituido, alquilo de 4 a 28 átomos de carbono lineal o ramificado que está interrumpido por uno o más átomos de N, S, u O, y que puede estar sustituido además por, o son un radical de -C0-R6 ó -SI2-R6, y R6 es alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, fenilo insustituido o sustituido por alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono.
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