JP5228395B2

JP5228395B2 - 合成繊維起毛布用着色剤及び抜染剤、並びにそれらを用いた加工方法及びその方法により加工した合成繊維起毛布

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Publication number: JP5228395B2
Application number: JP2007207829A
Authority: JP
Inventors: 吉延木村; 進柴尾
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Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2007-08-09
Filing date: 2007-08-09
Publication date: 2013-07-03
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Also published as: JP2009041139A

Description

本発明は、合成繊維起毛布の表面を、着色又は抜染加工し、その部分に重複する形で変色や消色することなく、凹状にエッチング加工を行うことができる合成繊維起毛布用着色剤及び抜染剤、並びにそれらを用いた加工方法及びその方法により加工した合成繊維起毛布に関する。

従来、合成繊維起毛布の表面に、凹部を形成すると同時に凹部を着色する方法として、分散染料とアルカリ性物質を含有する捺染剤を用いる方法が提案されている。（例えば、特許文献１〜３参照。）。しかしながら、近年の趣向の多様化にともない、より新しい意匠を持つ起毛布が求められている。

例えば、合成繊維起毛布からなるカーシートの意匠は、より新規性を求めるデザイナーの要望に応えるため、着色、抜染、凹部を形成するエッチング、立体光輝性、艶などを複雑に組み合わせたものになってきている。その中で、合成繊維起毛布への意匠表現は、樹脂プリントとエンボス、着色とエッチング併用、抜染とエッチングの併用などがある。このうち、着色とエッチングの併用又は抜染とエッチングの併用において、従来の着色剤又は抜染剤及びエッチング剤を用いて合成繊維起毛布を加工した場合、着色又は抜染部分とエッチング部分との境界部分（以下、「型際」という。）で、着色にじみ、変色又は消色が発生する問題があった。また、着色又は抜染部分とエッチング部分との重複部分では、本来なら合成繊維起毛布の地染めの色で凹部に加工する必要があるが、着色剤による着色が残ったり、地染めの色が変色又は消色したりする問題あった。そこで、この問題を解決するため、着色又は抜染部分とエッチング部分をある程度離す必要があり、通常は着色又は抜染部分とエッチング部分との間に２〜３ｍｍのクリアランスを設けていた。

上記のように、着色又は抜染部分とエッチング部分を離した状態でしか加工できないのではデザインの自由度が低く、より新しい意匠デザインの要求に応えることができない。そこで、着色又は抜染部分とエッチング部分とを重複した状態で加工が可能な手法が求められている。
特開昭５６−１２３４８７号公報特開２０００−９６４３９号公報特開２００２−６９３１８号公報

本発明の課題は、合成繊維起毛布を加工した場合、型際で変色又は消色が発生する問題がなく、着色又は抜染部分とエッチング部分との重複部分では、合成繊維起毛布の地染めの色が、着色剤によって着色されたり、地染めの色が変色又は消色したりしない合成繊維起毛布用着色剤及び抜染剤、並びにそれらを用いた加工方法及び当該方法により加工した合成繊維起毛布を提供することである。

本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物を含有する複合金属酸化物及び糊剤を含有し、かつｐＨが９〜１３の範囲である合成繊維起毛布用加工剤を着色剤又は抜染剤として、合成繊維起毛布上に塗布し、さらに糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を前記合成繊維起毛布用加工剤の塗布部分の一部と重複するように塗布することで、型際で変色又は消色が発生することなく、前記合成繊維起毛布用加工剤のみを塗布した部分は着色又は抜染加工ができ、着色又は抜染部分とエッチング部分との重複部分では、変色又は消色することなく合成繊維起毛布の地染めの色を保持したまま凹部が形成できることを見出した。

すなわち、本発明は、合成繊維起毛布用着色剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用着色剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含む合成繊維起毛布の加工方法に用いる合成繊維起毛布用着色剤であって、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物、糊剤、分散染料及びシリコーンオイルを含有し、かつｐＨが９〜１３の範囲である合成繊維起毛布用着色剤と、合成繊維起毛布用抜染剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用抜染剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含むことを特徴とする合成繊維起毛布の加工方法に用いる合成繊維起毛布用抜染剤であって、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物、糊剤及び非イオン系界面活性剤を含有し、かつｐＨが９〜１３の範囲である合成繊維起毛布用抜染剤とを提供するものである。

また、前記合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含むことを特徴とする合成繊維起毛布の加工方法及びその加工方法により加工された成繊維起毛布を提供するものである。

本発明の合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を用いると、着色又は抜染部分とエッチング部分とを離すことなく合成繊維起毛布を加工することができる。また、着色又は抜染部分とエッチング部分の境界部分である型際で変色又は消色を生じず、かつ合成繊維起毛布用加工剤（着色剤又は抜染剤）の塗布部とエッチング剤の塗布部とが重複し、加工後に凹部となる部分においても変色又は消色を生じない。

よって、本発明の合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を用いて合成繊維起毛布を加工すると、これまでにない斬新な意匠性を持つ合成繊維起毛布が得られる。したがって、本発明の合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を用いて加工された合成繊維起毛布は、衣料、家具、車両内装材（カーシートなど）等の意匠性が求められる用途に好適である。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の合成繊維起毛布用着色剤（以下、「着色剤（Ａ）」という。）及び合成繊維起毛布用抜染剤（以下、「抜染剤（Ｂ）」という。）に用いる複合金属酸化物は、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物を含有する複合金属酸化物である。当該複合金属酸化物は、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有していれば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化カルシウム等の他の金属酸化物を含有していても構わない。また、当該複合金属酸化物は、含水物でも無水物でも構わない。

前記複合金属酸化物としては、例えば、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有するナトリウムカリウムアルミニウムシリケート（別名ネフェリンサイナイト）、酸化ナトリウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有するナトリウムアルミニウムシリケート等の合成複合金属酸化物；酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を主成分として含有するベントナイト等の天然複合金属酸化物などが挙げられる。

前記複合金属酸化物の中でも、ナトリウムカリウムアルミニウムシリケートは、合成繊維起毛布用加工剤とエッチング剤との重複部分及び型際部分での変色が抑制できるため好ましい。また、合成繊維起毛布用加工剤の水を除いた不揮発分中の複合金属酸化物ナトリウムカリウムアルミニウムシリケートの配合比率は、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。

前記着色剤（Ａ）及び抜染剤（Ｂ）に用いる糊剤は、塗工適性を付与するために、適度な粘度を維持し、かつ水洗の際に余剰のこれらの捺染剤を容易に起毛繊維から取り除けるようにするため配合する。このような糊剤としては、例えば、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、プロピルオキシセルロース、アルギン酸エステル、グアーガムエチレンオキサイド付加物、エチルセルロース、メチルセルロース、ブリティッシュガム等の加工糊剤；ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸誘導体、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸エステル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリマレイン酸共重合体塩、非イオン界面活性剤等の合成糊剤；デンプン、可溶性デンプン、水溶性デンプン、水溶性デンプン誘導体等のデンプン類などの各種糊剤が挙げられる。これらの糊剤は、単独で用いることも、２種類以上を併用することもできる。着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）の水を除いた不揮発分中の糊剤の配合比率は、１〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、７〜１２質量％がさらに好ましい。

また、上記の糊剤の中でも、カルボキシルメチルセルロースナトリウムは、着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）を合成繊維起毛布に塗布した後、水洗の際に余剰のこれらを容易に起毛繊維から取り除けるので好ましい。

また、前記着色剤（Ａ）及び抜染剤（Ｂ）は、ｐＨが９〜１３の範囲であるが、１０〜１３の範囲がより好ましい。ｐＨをこの範囲とすることで、型際の変色又は消色を防止することができる。また、この範囲のｐＨとするため、水に溶解するとアルカリ性を示す金属塩を着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）に配合する。このような金属塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。また、この金属塩を２種以上併用しても構わない。ｐＨを調整するために用いるこれらの金属塩の合計の配合比率は、合成繊維起毛布用加工剤の水を除いた不揮発分中、１〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、２０〜５５質量％がさらに好ましい。

また、着色剤（Ａ）には、複合金属酸化物、糊剤の他に分散染料及びシリコーンオイルを配合する。この分散染料は特に限定されるものではないが、中でも高い耐光性と耐アルカリ堅牢性を有するアンスラキノン系染料が好ましい。このアンスラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー５１、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド９１、Ｃ．Ｉ．ディスパース・レッド９２、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ディスパース・ブルー１５８等が挙げられる。これらの分散染料は、単独で用いることも、２種類以上を併用することもできる。また、着色剤（Ａ）の水を除いた不揮発分中の分散染料の配合比率は、目的とする色によって異なるが、通常は０．０５〜２０質量％が好ましい。

着色剤（Ａ）には、上記の分散染料に加え、シリコーンオイルを配合することで、型際の変色又は消色を防止することができる。このシリコーンオイルとしては、直鎖状ポリオルガノシロキサンであっても、分岐状ポリオルガノシロキサンであっても良く、例えば、ポリジメチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなどが挙げられる。また、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの両方での（ＥＯ／ＰＯ）変性等のポリエーテル変性されたポリオルガノシロキサンも用いることができる。これらのシリコーンオイルの中でも、ポリジメチルシロキサンが好ましい。また、シリコーンオイルの動粘度は、１０〜１００００ｍｍ^２／ｓの範囲が好ましく、１０〜１０００ｍｍ^２／ｓの範囲がより好ましい。シリコーンオイルの動粘度がこの範囲であれば、１５０℃〜１６０℃の比較的低い温度での熱蒸気処理においても、十分に高い着色濃度が得られる。なお、この動粘度は、ＪＩＳＺ８８０３−１９９１に記載の方法で、ウベローデ粘度計を用いて測定したものである。

また、着色剤（Ａ）にシリコーンオイルを配合する際には、界面活性剤を用いて水中で乳化して調製したシリコーンオイル乳化液として用いると、より高い着色濃度が得られるので好ましい。このシリコーンオイルを水中で乳化する際に用いる界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを主成分としたものが挙げられる。この界面活性剤の使用量としては、シリコーンオイル１００質量部に対して、１〜２０質量部の範囲が好ましく、５〜１５質量部の範囲がより好ましい。また、シリコーンオイルを水中で乳化する際に、前記分散染料を加えて乳化しても構わない。

シリコーンオイルの配合量は、前記分散染料１００質量部に対して、１０〜５００質量部の範囲が好ましく、５０〜３００質量部の範囲がより好ましく、８０〜１２０質量部の範囲がさらに好ましい。シリコーンオイルの配合量がこの範囲であれば、１５０℃〜１６０℃の比較的低い温度での熱蒸気処理においても、十分に高い着色濃度が得られ、着色剤（Ｂ）の粘度も作業に適したものとなる。

さらに、合成繊維起毛布の地染めされた色を抜染して、より鮮明な色を着色する場合には、前記着色剤（Ａ）に非イオン系界面活性剤を配合することが好ましい。この非イオン系界面活性剤としては、例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチルジグリコール、ブチルトリグリコール、ヘキシルジグリコール、ベンジルジグリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等が挙げられる。

これらの中でも、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルは高い抜染性を有するので好ましい。ポリオキシアルキレンフェニルエーテルの具体例として、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテルが挙げられる。また、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルとポリエチレングリコールとの併用がより好ましい。抜染剤（Ｂ）の水を除いた不揮発分中の非イオン系界面活性剤の配合比率としては、１５〜４５質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。さらに、ポリオキシアルキレンフェニルエーテルとポリエチレングリコールとを併用する場合は、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル／ポリエチレングリコールとの質量基準の配合比が、１〜５０／９９〜５０が好ましく、５〜４５／９５〜５５がより好ましい。

抜染剤（Ｂ）に合成繊維起毛布の地染めされた色を抜染する効果を付与する非イオン系界面活性剤は、上記の着色剤（Ａ）と同様のものを用いることができる。また、抜染剤（Ｂ）においてもポリオキシアルキレンフェニルエーテルとポリエチレングリコールとの併用がより好ましく、好ましい配合比率及びポリオキシアルキレンフェニルエーテル／ポリエチレングリコールとの質量基準の配合比も同様である。

本発明の合成繊維起毛布の加工方法に用いるエッチング剤（以下、「エッチング剤（Ｃ）」という。）は、糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有する。この糊剤は、着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）に用いる糊剤と同様のものを用いることができるが、中でもデンプンが好ましい。デンプンを用いると、アルカリ性物質を高濃度とした場合でも、高い粘度、良好な粘性が得られる。

前記エッチング剤（Ｃ）に用いるアルカリ性物質としては、強アルカリ性のものが好ましく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の無機アルカリ物質；アンモニア水、炭酸グアニジン等の有機アルカリ物質などが挙げられる。これらの中でも、エッチング剤（Ｃ）の塗布後に行う熱蒸気処理に耐えられる耐熱性を有する無機アルカリ物質が好ましい。また、無機アルカリ物質の中でも、水酸化ナトリウムはエッチング効果が高いので特に好ましい。エッチング剤（Ｃ）中のアルカリ性物質の配合比率としては、１５〜２５質量％が好ましく、１８〜２３質量％がより好ましい。アルカリ性物質の配合量がこの範囲であれば、合成繊維起毛布の表面を良好な凹状にエッチングできる。

前記アルカリ性物質として水酸化ナトリウムを用いる場合、水溶液で用いることが好ましい。その濃度は、特に限定されるものではないが、通常は３０〜５０質量％で用いるのが好ましい。

また、前記エッチング剤（Ｃ）にベントナイトを配合すると、起毛繊維の下部へのアルカリ性物質の浸透を適度に抑制できるため、起毛繊維をすべて加水分解して基布が露出することがなく、起毛繊維を適度に残して、輪郭がはっきりした凹状にエッチングすることができる。エッチング剤（Ｃ）中のベントナイトの配合比率としては、１〜１０質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましい。

前記着色剤（Ａ）、抜染剤（Ｂ）及びエッチング剤（Ｃ）には、必要に応じて、界面活性剤、還元防止剤、金属イオン封鎖剤、蛍光増白剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤などを配合することもできる。

本発明で用いる前記着色剤（Ａ）、抜染剤（Ｂ）及びエッチング剤（Ｃ）の調製方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。

（１）着色剤（Ａ）の調製方法
糊剤を水に溶解又は分散し、その溶液又は分散液に複合金属酸化物、非イオン系界面活性剤等を添加して均一に混合して元糊として調製する。次いで、この元糊に、分散染料及びシリコーンオイル乳化液を均一に混合した分散染料液、ｐＨを調整するため炭酸ナトリウム等を加え、必要に応じ水を追加した後、均一に混合して着色剤（Ａ）を得る。

（２）抜染剤（Ｂ）の調製方法
抜染剤（Ｂ）は、着色剤（Ａ）の調製で用いた分散染料液を配合しないこと以外は、着色剤（Ａ）の調製方法と同様にして得る。

（３）エッチング剤（Ｃ）の調製方法
糊剤及びベントナイトを均一に混合して元糊として調製する。次いで、この元糊に、アルカリ性物質の水溶液を加え、均一に混合してエッチング剤（Ｃ）を得る。

また、本発明の合成繊維起毛布の加工方法としては、例えば、下記の１〜５の工程による方法が挙げられる。

（第１工程）
着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）を合成繊維起毛布上に、ローラー捺染、オート捺染、手捺染等の方法で塗布する。

（第２工程）
次いで、第１工程で塗布した着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）の湿潤状態の塗布面（ウェット状態）の一部と重複するように塗布するエッチング剤（Ｃ）をローラー捺染、オート捺染、手捺染等の方法で塗布する。なお、着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）を乾燥した後、エッチング剤（Ｃ）を塗布する方法でも構わない。

上記の第１工程及び第２工程で、着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）と、エッチング剤（Ｃ）とを合成繊維起毛布上に塗布した後、下記の第３工程による後処理を行う。

（第３工程）
３−１．乾燥工程
上記で着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）、及びエッチング剤（Ｃ）を塗布した合成繊維起毛布を、室温で乾燥後、１００℃〜１３０℃で２〜３分間乾燥する。

３−２．熱蒸気処理工程
上記で乾燥した合成繊維起毛布を、ＨＴスチーマーを用いて、温度１４０℃〜１８０℃、蒸気量５０〜１００％の条件で５〜１０分間の熱蒸気処理を行い、染料を発色させる。

３−３．還元洗浄工程
上記で熱蒸気処理を行った合成繊維起毛布を、ハイドロサルファイトナトリウム、合成洗剤及び水酸化ナトリウムの水溶液を用いて、８０〜９０℃に保ちながら洗浄する。

３−４．洗浄乾燥工程
上記で還元洗浄した合成繊維起毛布を、水で洗浄後、室温で風乾させるか、合成繊維起毛布を構成する繊維が溶解しない程度の温度で加熱乾燥する。

上記の第１工程から第３工程を経て、合成繊維起毛布の表面の着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）の塗布した部分で、エッチング剤（Ｃ）の塗布した部分と重複しない部分は着色又は抜染することができ、エッチング剤（Ｃ）の塗布した部分と重複する部分は、着色又は抜染されずに合成繊維起毛布の地染め色を維持したまま凹状にエッチングすることができる。

本発明で用いる合成繊維起毛布としては、アルカリ性物質を含有するエッチング剤（Ｃ）により、エッチングされる必要があるため、アルカリ性物質により加水分解を受けやすい合成繊維製のものが好ましい。このような合成繊維としては、例えば、ポリエステル繊維、カチオンダイアブルポリエステル繊維等が挙げられる。このポリエステル繊維の中でも、ポリエチレンテレフタレート繊維はエッチング剤（Ｃ）により、エッチングされ易いので好適である。また、本発明で用いる合成繊維起毛布は、トリコット生地、モケット生地が好ましく、その起毛繊維の長さ（毛足の長さ）は、表面を加工し易いことから、０．５〜２ｍｍが好ましく、１〜１．５ｍｍがより好ましい。

本発明の合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を用いて加工した合成繊維起毛布は、図１のように加工される。合成繊維起毛布ａの表面の着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）の塗布部でエッチング剤（Ｃ）の塗布部と重複しない部分は着色又は抜染される（着色剤又は抜染剤の塗布部ｂ）。また、着色剤（Ａ）又は抜染剤（Ｂ）の塗布部とエッチング剤（Ｃ）の塗布部との重複部分及びエッチング剤（Ｃ）のみの塗布部は、合成繊維起毛布の地染め色のまま凹状にエッチングされる（エッチング剤塗布部ｄ）。さらに、着色剤又は抜染剤の塗布部とエッチング剤塗布部との型際部分ｃでは、変色又は消色を生じることはない。

また、エッチング剤塗布部ｄに残す合成繊維起毛布の起毛繊維の長さ（毛足の長さ）は、元の起毛繊維の長さの３０〜７０％が好ましく、４０〜６０％がより好ましい。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。まず、シリコーンオイル乳化液、分散染料液、着色剤又は抜染剤用元糊及びエッチング剤を以下の手順で調製した。

（調製例１：シリコーンオイル乳化液の調製）
シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製「シリコーンオイルＫＦ９６−１００ｃｓ」、ポリジメチルシロキサン、動粘度：１００ｍｍ^２／ｓ）５０質量部、界面活性剤（三洋化成工業株式会社製「セロポール（登録商標）２３２０Ｃ」、主成分：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）４．５質量部及びイオン交換水４５．５質量部を混合した後、分散撹拌機を用いて乳化し、シリコーンオイル乳化液を調製した。

（調製例２：分散染料液の調製）
青色分散染料（ダイスタージャパン株式会社製「Ｍｉｋｅｔｏｎ（登録商標）ＰＢｌｕｅＴＧＳＦＥ／Ｃ」）５質量部、黄色分散染料（ダイスタージャパン株式会社製「Ｍｉｋｅｔｏｎ（登録商標）ＰＹｅｌｌｏｗＨＬＳ」）５質量部、赤色分散染料（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「ＴＥＲＡＴＯＰ（登録商標）ＰＩＮＫ２ＧＬＡ」）５質量部、調製例１で得たシリコーンオイル乳化液３０質量部、及びイオン交換水５５質量部を均一に混合して分散染料液を調製した。

（調製例３：着色剤又は抜染剤用元糊の調製）
カルボキシメチルセルロースナトリウム（第一工業製薬株式会社製「ファインガムＨＥ−ＳＳ」）４質量部をイオン交換水７６質量部に溶解した後、その水溶液にポリエチレングリコール（日本油脂株式会社製「ＰＥＧ３００」）２質量部、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル（ポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテル；三洋化成工業株式会社製「ニューポール（登録商標）ＢＰ−５Ｐ」）１０質量部及びナトリウムカリウムアルミニウムシリケート（白石工業株式会社製「ミネックス８Ｆ」）８質量部を加えて均一に混合して、着色剤又は抜染剤用元糊を調製した。

（調製例４：エッチング剤の調製）
デンプン（三和澱粉工業株式会社製「ワキシアルファＹ」）４．５質量部、ベントナイト（水沢化学株式会社製「ベンクレイ（登録商標）ＭＫ−１０１」）１４質量部及びイオン交換水８１．５質量部を均一に混合して、エッチング剤元糊を調製した。このエッチング剤元糊４５質量部と３８質量％水酸化ナトリウム水溶液５５質量部とを均一に混合して、エッチング剤を調製した。

次いで、以下の手順で着色剤（１）〜（１４）及び抜染剤（１）を調製した。

（調製例５：着色剤（１）の調製）
調製例３で得た着色剤用元糊７０質量部、調製例２で得た分散染料液１０質量部、炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）５質量部及びイオン交換水１５質量部を均一に混合して、着色剤（１）を調製した。

（調製例６：着色剤（２）の調製）
調製例３で得た着色剤用元糊７０質量部、調製例２で得た分散染料液１０質量部、炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）１０質量部及びイオン交換水１０質量部を均一に混合して、着色剤（２）を調製した。

（調製例７：着色剤（３）の調製）
調製例３で得た着色剤用元糊７０質量部、調製例２で得た分散染料液１０質量部及び炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）２０質量部を均一に混合して、着色剤（３）を調製した。

（調製例８：着色剤（４）の調製）
調製例３で用いたナトリウムカリウムアルミニウムシリケートの代わりにナトリウムアルミニウムシリケート（デグサジャパン株式会社製「ＳＩＰＥＲＮＡＴ（登録商標）８２０Ａ」）を用いた以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（４）を調製した。

（調製例９：着色剤（５）の調製）
調製例３で用いたナトリウムカリウムアルミニウムシリケートの代わりにベントナイト（水沢化学株式会社製「ベンクレイ（登録商標）ＭＫ−１０１」）を用いた以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（５）を調製した。

（調製例１０：着色剤（６）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を７７質量部に、ナトリウムカリウムアルミニウムシリケート８質量部を７質量部に変更した以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（６）を調製した。

（調製例１１：着色剤（７）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を７７質量部に、ポリエチレングリコール２質量部を１質量部に変更した以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（７）を調製した。

（調製例１２：着色剤（８）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を７１．５質量部に、ポリエチレングリコール２質量部を６．５質量部に変更した以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いて、炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）１０質量部を炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）６．７質量部及び炭酸水素ナトリウム（キシダ化学株式会社製）３．３質量部に変更した以外は調製例６と同様に行い、着色剤（８）を調製した。

（調製例１３：着色剤（９）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を７８質量部に変更し、ポリエチレングリコールを配合しなかった以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（９）を調製した。

（調製例１４：着色剤（１０）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウム４質量部を３質量部に、カルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を７７質量部に変更した以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例５と同様に行い、着色剤（１０）を調製した。

（調製例１５：着色剤（１１）の調製）
調製例３で用いたカルボキシメチルセルロースナトリウムの溶解に用いたイオン交換水７６質量部を８４質量部に変更し、ナトリウムカリウムアルミニウムシリケートを配合しなかった以外は調製例３と同様に行い、着色剤用元糊を調製した。この元糊を用いた以外は調製例６と同様に行い、着色剤（１１）を調製した。

（調製例１６：着色剤（１２）の調製）
調製例３で得た着色剤用元糊７０質量部、調製例２で得た分散染料液１０質量部、炭酸水素ナトリウム（キシダ化学株式会社製）１０質量部及びイオン交換水１０質量部を均一に混合して、着色剤（１２）を調製した。

（調製例１７：着色剤（１３）の調製）
調製例３で得た着色剤用元糊７０質量部、調製例２で得た分散染料液１０質量部及びイオン交換水２０質量部を均一に混合して、着色剤（１３）を調製した。

（調製例１８：着色剤（１４）の調製）
調製例２において、調製例１で得たシリコーンオイル乳化液を配合せず、イオン交換水５５質量部を８５質量部に変更した以外は調製例２と同様にして、分散染料液を調製した。この分散染料液を用いた以外は調製例５と同様に行い、着色剤（１４）を調製した。

（調製例１９：抜染剤（１）の調製）
調製例３で得た抜染剤用元糊７０質量部、炭酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）１０質量部及びイオン交換水２０質量部を均一に混合して、抜染剤（１）を調製した。

上記で得られた着色剤（１）〜（１４）及び抜染剤（１）の配合組成を表１〜３に示す。なお、配合組成表の各成分の質量部は、小数点以下２桁を四捨五入している。

（着色剤及び抜染剤のｐＨの測定）
上記で得られた着色剤（１）〜（１４）及び抜染剤（１）のｐＨをガラス電極法のｐＨメーター（株式会社堀場製作所製「ｐＨＭｅｔｅｒＦ−１４」）を用いて、２５℃の雰囲気下で測定した。測定した各着色剤及び抜染剤のｐＨは表１〜３に示す。

（実施例１）
着色剤（１）を１３５メッシュのフラットスクリーン、φ１１．５ｍｍのチンマーバーで、ベージュ色に地染めされたポリエチレンテレフタレート繊維からなる起毛布の表面に塗布し、そのまま乾燥せずに連続してエッチング剤を６０メッシュのフラットスクリーン、φ１５ｍｍのチンマーバーで、着色剤を塗布した面の一部に重なるようにウェットオンウェットで塗布した。この着色剤（１）及びエッチング剤を塗布した起毛布を１００℃のパッドドライヤー（辻井染機工業株式会社製「ＳＰ−３００ＳＲ」）で２分間乾燥した。

次いで、乾燥した起毛布を、ＨＴスチーマー（昭和機械工業株式会社製「ＨＴＳ−７１」）を用いて、温度１７５℃、蒸気量９０％以上の条件で８分間の熱蒸気処理を行った。この熱蒸気処理した起毛布を、イオン交換水１リットルにハイドロサルファイトナトリウム２ｇ、合成洗剤２ｇ、及び水酸化ナトリウム２ｇを加えた溶液を用いて８０℃で還元洗浄し、水洗した後、乾燥させて、評価用起毛布を得た。

（実施例２）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（２）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例３）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（３）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例４）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（４）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例５）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（５）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例６）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（６）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例７）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（７）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例８）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（８）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例９）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（９）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例１０）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（１０）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例１１）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて抜染剤（１）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（実施例１２）
着色剤（１）を実施例１と同様の条件で塗布した後、１００℃のパッドドライヤー（辻井染機工業株式会社製「ＳＰ−３００ＳＲ」）で２分間乾燥した。次いで、エッチング剤を実施例１と同様に着色剤を塗布した面の一部に重なるようにウェットオンドライで塗布した。それ以降の手順を実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（比較例１）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（１１）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（比較例２）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（１２）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（比較例３）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（１３）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

（比較例４）
実施例１で用いた着色剤（１）に代えて着色剤（１４）を用いた以外は実施例１と同様にして、評価用起毛布を得た。

上記の実施例１〜１２及び比較例１〜４で得られた評価用起毛布について、以下の評価を行った。

（エッチング性の評価）
エッチング剤を塗布した部分の状態を目視で観察し、形成された凹部の状態を以下の基準１〜３によって判定して、エッチング性を評価した。
３：型際がシャープに形成されており、エッチング面の凹部が均一である。
２：型際がややシャープさに欠けるが、エッチング面の凹部が均一である。
１：エッチング面の凹部が不均一で、凹部の深さも不十分である。

（重複部分の変色）
着色剤又は抜染剤の塗布面とエッチング剤の塗布面とが重複する部分の状態を目視で観察し、その部分の変色状態を以下の基準１〜４によって判定して、重複部の変色について評価した。
４：重複部分がエッチング剤のみを塗布した面と同様に起毛布の地染め色そのままである。
３：重複部分のみ起毛布の地染め色がわずかに消色している。
２：重複部分の起毛布の地染め色がやや変色（黄変）又は着色剤の色が残る。
１：重複部分の起毛布の地染め色が変色（黄変）している。

（型際部分の変色）
着色剤又は抜染剤の塗布部とエッチング剤の塗布部との型際部分の状態を目視で観察し、その部分の変色状態を以下の基準１〜５によって判定して、重複部の変色について評価した。
５：型際部分に変色がない。
４：型際部分がわずか消色している。
３：型際部分がやや黄変している。
２：型際部分が黄変又は橙変している。
１：型際部分の着色剤による着色又は起毛布の地染め色が消色している。

（総合評価）
上記の評価結果の数値の合計を総合評価の結果とした。

実施例１〜１２及び比較例１〜４についての上記の評価結果を表１〜３に示す。

表１〜３中の「ＷｏｎＷ」は、合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を乾燥させずに、その湿潤状態の塗布面にエッチング剤（Ｃ）を塗布したこと（ウェット・オン・ウェット）を示し、「ＷｏｎＤ」は、合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を乾燥した後、エッチング剤（Ｃ）を塗布したこと（ウェット・オン・ドライ）を示す。

表１及び２に示した実施例１〜１２の結果から、本発明の合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤を用いて加工した合成繊維起毛布は、合成繊維起毛布用着色剤又は抜染剤の塗布部とエッチング剤の塗布部とが重複し、加工後に凹部となる部分（重複部分）においても変色又は消色を生じず、かつ着色又は抜染部分とエッチング部分の境界部分（型際部分）で変色又は消色を生じないことが分かった。したがって、本発明の合成繊維起毛布用加工剤を用いることで、着色又は抜染部分とエッチング部分とを離すことなく合成繊維起毛布を加工することができ、新たな意匠性を持つ合成繊維起毛布が得られることが確認できた。

表３に示した比較例１〜４の結果から、以下のことが分かった。

比較例１は、複合金属酸化物を配合しなかった例である。この比較例１ではエッチング面の凹部が不均一で、凹部の深さも不十分であり、重複部分の起毛布の地染め色が黄変し、さらに型際部分で黄変を生じる問題があることが分かった。

比較例２及び３は、合成繊維起毛布用加工剤のｐＨが９未満の例である。この比較例２及び３では、重複部分の起毛布の地染め色が黄変し、さらに型際部分で黄変を生じる問題があることが分かった。

比較例４は、着色剤にシリコーンオイルを配合しなかった例である。この比較例４では重複部分が起毛布の地染め色が黄変し、さらに型際部分で着色剤による着色部分が消色する問題があることが分かった。

本発明の表面加工剤を用いて加工した合成繊維起毛布の斜視図である。

符号の説明

ａ合成繊維起毛布
ｂ着色剤又は抜染剤の塗布部
ｃ着色剤又は抜染剤の塗布部とエッチング剤塗布部との型際部分
ｄエッチング剤塗布部
ｅ合成繊維起毛布の基材部

Claims

合成繊維起毛布用着色剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用着色剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含む合成繊維起毛布の加工方法に用いる合成繊維起毛布用着色剤であって、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物、糊剤、分散染料及びシリコーンオイルを含有し、かつｐＨが９〜１３の範囲であることを特徴とする合成繊維起毛布用着色剤。
前記複合金属酸化物、糊剤、分散染料及びシリコーンオイルに加え、非イオン系界面活性剤を含有する請求項１記載の合成繊維起毛布用着色剤。
合成繊維起毛布用抜染剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用抜染剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含むことを特徴とする合成繊維起毛布の加工方法に用いる合成繊維起毛布用抜染剤であって、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素を含有する複合金属酸化物、糊剤及び非イオン系界面活性剤を含有し、かつｐＨが９〜１３の範囲であることを特徴とする合成繊維起毛布用抜染剤。
請求項１〜３のいずれか１項記載の合成繊維起毛布用着色剤又は合成繊維起毛布用抜染剤を合成繊維起毛布上に塗布する第１工程と、次いで糊剤、アルカリ性物質及びベントナイトを含有するエッチング剤を、前記合成繊維起毛布用着色剤又は合成繊維起毛布用抜染剤の塗布部分の一部と重複するように塗布する第２工程とを含むことを特徴とする合成繊維起毛布の加工方法。
請求項４記載の合成繊維起毛布の加工方法により加工されたことを特徴とする合成繊維起毛布。