MXPA06014774A - Combinaciones de espesante asociativo. - Google Patents

Abstract

Se proporciona un método para mejorar la estabilidad de la viscosidad de una composición acuosa que tiene un polímero de látex y espesantes asociativos con al menos un segmento hidrofílico y al menos dos segmentos hidrofóbicos. Los espesantes asociativos se seleccionan de manera que un espesante asociativo tiene un peso molecular inferior al otro espesante asociativo.

Description

COMBINACIONES DE ESPESANTE ASOCIATIVO Esta solicitud reivindica el beneficio de prioridad bajo 35 U.S,C.§ 119(e) de la Solicitud de Patente Provisional de E.U. No. 60/756,306 presentada en Enero 5 de 2006, la descripción de la cual se incorpora en la presente mediante la referencia. Campo de la Invención Esta invención se refiere en general a espesantes asociativos. En particular, la presente invención se refiere a espesantes asociativos que tienen estabilización de viscosidad mejorada. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En la formulación de pinturas de látex acuosas, se busca un balance entre viscosidades de cizallamiento alto y bajo para proporcionar propiedades de aplicaciones satisfactorias, tales como al rociar o cepillar, la igualación de la película de pintura aplicada en húmedo y corrimiento mínimo de la película de pintura aplicada en húmedo. Las pinturas de látex acuosas se formulan comúnmente con varios aditivos que modifican la viscosidad, con frecuencia referidos como modificadores de flujo, modificadores de viscosidad, modificadores de reología o espesantes, para balancear las propiedades de flujo de cizallamiento alto y bajo de la pintura de látex acuosa. Ejemplos de aditivos que modifican la viscosidad incluyen materiales celulósicos, tales como hidroxietil celulosa, emulsiones solubles alcalinas, espesantes asociativos y polímeros iónicos. Típicamente, las mezclas de aditivos que modifican la viscosidad se emplean para obtener el balance apropiado de las viscosidades de cizallamiento alto y bajo. Los espesantes asociativos operan para espesar los sistemas acuosos a los cuales se agregan mediante las asociaciones no específicas, tales como adsorción sobre superficies de fase dispersa y agregación en solución semejante a la miscelización entre los grupos hidrofóbicos en las moléculas y residuos espesantes sobre los otros componentes en el sistema, similar a las asociaciones no específicas de surfactantes convencionales. Debido a que los espesantes asociativos comprenden al menos dos grupos hidrofóbicos, se establece una red de asociaciones. Esta red incrementa la viscosidad de la composición acuosa. Un problema que puede ocurrir en pinturas que contienen espesantes asociativos es una caída en la viscosidad de cizallamiento medio (Krebs-Stormer ) cuando se agregan los colorantes que contienen altos niveles de surfactante. La viscosidad de cizallamiento medio es la viscosidad exhibida cuando la tasa de cizallamiento aplicada se encuentra en el rango de 10 hasta 100 seg-1. Esta caída en la viscosidad de cizallamiento medio es especialmente problemática cuando la pintura se' tintará a un tono intenso debido a un alto nivel de surfactante que generalmente acompaña al colorante. Generalmente, es posible formular una base de tinte clara a una viscosidad de cizallamiento medio suficientemente alta en la que los colorantes agregados a esta no reducirán la viscosidad a un grado no aceptable. En algunos casos, las combinaciones de espesantes asociativos se ha encontrado que son menos sensibles a la adición de colorante que los espesantes individuales solos. Las combinaciones de dos o más espesantes asociativos se utilizan comúnmente en pinturas para obtener el balance deseado de viscosidades de tasa de cizallamiento alto y bajo. Estas combinaciones comunes incluyen un espesante asociativo seudoplástico para controlar la viscosidad de cizallamiento de baja a media y un espesante asociativo más Newtoniano para controlar la viscosidad de cizallamiento alta. En un intento para resolver el problema de la perdida de en viscosidad cizallamiento medio al teñir, la Patente de E.U. No. 6,337, 366 describe el uso de una mezcla de un componente espesante asociativo seleccionado y un componente de surfactante seleccionado. La proporción del peso molecular del surfactante al peso molecular del espesante asociativo es relativamente mayor en comparación con los componentes similares en los sistemas acuosos convencionales. Sin embargo, la concentración relativamente alta requerida del componente de surfactante tiende a reducir la resistencia a desprenderse de la pintura. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado en la presente invención que al seleccionar dos espesantes asociativos de un peso molecular mayor y uno inferior y utilizarlos en combinación con ciertas proporciones de concentración, puede obtenerse la estabilidad de viscosidad mejorada al teñir. Los hidrófobos en el espesante asociativo de bajo peso molecular pueden seleccionarse para ser de hidrofobicidad más efectiva que los hidrófobos del espesante asociativo de mayor peso molecular. En este caso, el espesante asociativo de peso molecular inferior es el espesante seudoplástico y el espesante asociativo de peso molecular mayor es el espesante Newtoniano. Sin embargo, para que se observe estabilidad de la viscosidad mejorada, el espesante de peso molecular inferior no se requiere que contenga un hidrófobo más efectivo que el del espesante de peso molecular mayor. Un aspecto de la invención es una composición acuosa que comprende un primer espesante asociativo y un segundo espesante asociativo con un polímero de látex. El primer espesante asociativo tiene al menos dos segmentos hidrofóbicos y un peso promedio de peso molecular (referido en la presente como "Mw") menor a 30,000. El segundo espesante asociativo tiene al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw de al menos 1.5 veces el Mw del primer segmento de espesante asociativo. La concentración del segundo espesante asociativo es mayor de 1.5 veces la concentración del primer espesante asociativo. Los segmentos hidrofóbicos del primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo tienen un sustituyente hidrofóbico de al menos cuatro átomos de carbono. Otro aspecto de la invención es un método para mejorar la estabilidad de la viscosidad de una composición acuosa, que tiene un polímero de látex, que comprende agregar a dicha composición una mezcla de un primer espesante asociativo y un segundo espesante asociativo. El primer espesante asociativo tiene al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw de menos de 30,000. El segundo espesante asociativo tiene al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw de al menos 1.5 veces el Mw del primer segmento de espesante asociativo. La concentración del segundo espesante asociativo es mayor de 1.5 veces la concentración del primer espesante asociativo. Los segmentos hidrofóbicos del primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo tienen un sustituyente hidrofóbico de al menos cuatro átomos de carbono. Todos los valores de Mw utilizados en la presente se determinan mediante cromatografía por exclusión de tamaño (referida como "SEC") a menos que se especifique de otro modo.

La "viscosidad KU" es una medida de la viscosidad de cizallamiento medio como se mide por el viscómetro Krebs . El viscómetro Krebs es un viscómetro de paleta giratoria que está de acuerdo con ASTM-D562. La viscosidad KU se midió en un Viscómetro de la Unidad Brookfield Krebs KU-1+ disponible de Brookfield Engineering Labs, Middleboro, MA. "KU" se referirá a la unidad Krebs. La "estabilidad de la viscosidad" como se utiliza en la presente, significará la capacidad de una composición acuosa para resistir el cambio de la viscosidad en la adición del surfactante o una composición que contiene surfactante. Un estabilizador de viscosidad preferido para las pinturas de látex debe proporcionar cambios de viscosidad KU de menos de aproximadamente 15 KU en la adición de hasta 12 oz/gal (94 ml/1) de colorante. Como se utiliza en la presente, el prefijo " (met ) acril-" se referirá tanto a la versión metacril- como acril- de cualquier monómero. Como se utiliza en la presente, "composición acuosa" se referirá a una composición que se proporciona predominantemente en agua en lugar de un solvente orgánico. Sin embargo, debe contemplarse que una cantidad menor de solvente orgánico puede incluirse en la composición y que la composición sin embargo cumplirá la definición de "composición acuosa".

Como se utiliza en la presente, "pintura Base" se referirá a una pintura no coloreada en la forma líquida para colorearse o teñirse. Para permitir que la pintura no coloreada se coloree o tiña para variar los grados en su forma final, la pintura Base contendrá varios niveles de dióxido de titanio para permitir la adecuada coloración o tintado . "Equivalente hidrofóbico" , como se utiliza en la presente, se referirá a un sustituyente que es cuantitativamente equivalente en hidrofobicidad a su análogo de hidrocarburo, incluyendo hidrocarburos sustituidos de heteroátomo y análogos de siloxano. La medición cuantitativa de la hidrofobicidad se describe en los Capítulos 4 y 5 de C . Hansch y A. Leo, Exploring QSAR-Fundamental and Applications in Chemistry and Biology (Washington, D.C.: American Chemical Society, 1995) . Los espesantes asociativos son polímeros solubles en agua o dilatables en agua que tienen grupos hidrofóbicos químicamente unidos . No se imponen limitaciones en la arquitectura, es decir, el carácter lineal o ramificado de la porción hidrofílica del polímero. Las porciones hidrofílicas de los polímeros pueden ser iónicas o no iónicas. Ejemplos de espesante asociativos iónicos incluyen polímeros hinchables en álcali hidrofóbicamente modificados y polímeros hincables en álcali de uretano hidrofóbicamente modificados.

Ejemplos de espesantes asociativos no iónicos se basan en elementos principales hidrofílicos que ocurren naturalmente incluidos los éteres de celulosa hidrofóbicamente modificados. Muchos otros espesantes asociativos no iónicos se basan en elementos principales hidrofílicos sintéticos. En este caso, la porción hidrofílica se construye típicamente al enlazar 2,000 hasta 10,000 dioles de oxietileno de peso molecular. Puede ser efectiva una variedad de diferentes agentes de enlace, incluyendo por ejemplo epihalohidrinas , dihaluros gem, diisocianatos y resinas de aminoplasto. Los agentes de enlace también se utilizan para unir grupos hidrofóbicos al elemento principal hidrofílico. Los espesantes asociativos no iónicos en base a un elemento principal hidrofílico sintético comprenden dioles de oxietileno que tradicionalmente se han categorizado en base al residuo del tipo de enlazador que se emplea. Ejemplos incluyen poliuretanos hidrofóbicamente modificados en donde los enlazadores son diisocianatos, poliéteres hidrofóbicamente modificados en donde los enlazadores son epihalohidrinas y dihaluros gem y polímeros de aminoplasto de éter hidrofóbicamente modificados en donde el enlazador es una resina de aminoplasto. Para una extensión significativa, el comportamiento espesante de estos polímeros en base a diol de oxietileno no iónico se determina por el carácter de los grupos hidrofóbicos unidos y la arquitectura de las moléculas, pero no se emplea enlazador químico. Así, los polímeros de espesante asociativo en base a dio de oxietlieno no iónico mixtos pueden ofrecer propiedades similares aún pensando que varían sus químicas de enlace. El primero y segundo espesante asociativo de la invención son compuestos que comprenden al menos un segmento hidrofílico y al menos dos segmentos hidrofóbicos . En una modalidad, el Mw del primer espesante asociativo es mayor de 6,000 y menor de 30,000 y el Mw del segundo espesante asociativo es mayor de 30,000 y menor de 100,000. La hidrofobicidad de los segmentos hidrofóbicos del espesante asociativo es suficiente para formar asociaciones hidrofóbicas no específicas con otras superficies hidrofóbicas , ya sea en otras moléculas de polímero espesante o en moléculas contenidas en el sistema a espesarse. En una modalidad, los segmentos hidrofóbicos del espesante asociativo contienen un sustituyente de hidrocarburo que tiene al menos 4 carbonos o su equivalente hidrofóbico. En otra modalidad, los segmentos hidrofóbicos del espesante asociativo que contienen un sustituyente de hidrocarburo tienen al menos 12 carbonos o su equivalente hidrofóbico. Preferentemente, el sustituyente hidrofóbico de esta invención es un hidrófobo ramificado, en donde los segmentos hidrofóbicos del espesante asociativo comprenden cadenas de carbono ramificadas. Un hidrófobo ramificado es cualquier sustituyente hidrofóbico que contiene al menos un punto de ramificación. Un punto de ramificación consiste de un átomo B unido a al menos 3 otros átomos, Pl, P2 y P3 que son capaces de formar más de una unión covalente. Ejemplos del átomo B del punto de ramificación pueden incluir carbono, nitrógeno, silicio o fósforo pero no se limita a esta lista. El átomo de ramificación B no se limita a 3 uniones. Los 3 átomos de ramificación Pl, P2 y P3 pueden incluir carbono, nitrógeno, oxigeno, silicio, fósforo o azufre pero no se limita a esta lista. Los átomos de ramificación Pl, P2 y P3 pueden ser el mismo o diferente. Ql, Q2 y Q3 pueden ser cualquiera de los átomos incluyendo hidrógeno. Ql, Q2 y Q3 pueden ser el mismo o diferente.

Los hidrófobos ramificados más preferidos para esta invención se basan en los alcoholes Guerbert o combinaciones de alcoholes Guerbert, de lo cual la estructura general se muestra abajo. n1 es un entero mayor a cero Otro sustituyente de hidrófobo más preferido se basa en fenol (una clase de compuestos orgánicos aromáticos en los cuales uno o más grupos hidroxi se unen directamente al anillo de benceno) con dos o más sustituyentes en el anillo aromático, ejemplos incluyen tristiril fenol, distiril fenol, dinonil fenol, diisobutil fenol. Cada componente espesante asociativo puede estar presente en la composición a un nivel de al menos 0.05% por peso de sólidos, en base al peso de la composición. Preferentemente, los componentes espesantes asociativos pueden estar presentes en la composición acuosa a un nivel de al menos 0.1% por peso de sólidos y más preferentemente a un nivel de al menos 0.5% por peso de sólidos en base al peso de la composición. La composición puede contener agentes de modificación de reologia diferentes al primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo. Una variedad de técnicas convencionales pueden emplearse para determinar ya sea la hidrofobicidad del segmento hidrofóbico del espesante asociativo que es suficiente para formar interacciones hidrofóbicas no especificas. Estas técnicas generalmente muestran un cambio dramático en las cantidades fisico-quimicas del material espesante asociativo en la solución acuosa anterior y de debajo de la concentración de micelas critica. Por ejemplo, si el espesante asociativo contiene el segmento hidrofóbico exhibe un cambio dramático en la tensión de superficie como una función para incrementar la concentración del espesante asociativo en agua, después la hidrofobicidad de su segmento hidrofóbico es suficiente para formar interacciones hidrofóbicas no especificas. En las concentraciones de abajo la concentración de micela critica, la medición de la tensión de superficie disminuye con el incremento asociativo de la concentración del espesante. En las concentraciones de arriba la concentración de micela critica, la medición de la tensión de superficie se toma sobre un valor aproximadamente constante. (Jonson, Lindman, Holmberg and Kronberg, "Surfactants and Polymers in Aqueous Solution", página 36, John Wiley and Sons, New York, 1998) . Ejemplos de espesantes asociativos incluyen copolimeros de uretano de óxido de etileno hidrofóbicamente modificados, copolimeros de éter de óxido de etileno hidrofóbicamente modificados, copolimeros de glicouril óxido de etileno hidrofóbicamente modificados, emulsiones solubles en álcali hidrofóbicamente modificadas, ácidos poli (met ) acrilicos hidrofóbicamente modificados, hidroxietil celulosa hidrofóbicamente modificada y poli (archilamida ) hidrofóbicamente modificada y mezclas de los mismos. Puede utilizarse una mezcla de diferentes tipos de espesantes asociativos para los componentes de espesante asociativo siempre que cada tipo diferente de espesante asociativo conozca individualmente la definición del primero y segundo espesante asociativo respectivamente. Ejemplos de la estructura química de espesantes asociativos útiles en la invención son: R—X—WS—X'—R R y R' representa los sustituyentes hidrofóbicos lineales o ramificados que son suficientes para formar asociaciones hidrofóbicas no específicas y puede ser el mismo o diferente. Los sustituyentes R y R' adecuados incluyen hidrocarburos que tienen al menos 4 átomos de carbono o el equivalente hidrofóbico de al menos 4 átomos de carbono. WS representa el segmento hidrofílico y es un sustituyente polimérico soluble en agua. Los residuos WS adecuados incluyen los poliéteres tales como óxido de polietileno (también conocido como polietilen glicol) y copolímeros de óxido de etileno con comonómeros, tales como óxido de propileno y óxido de butileno, ambos de los cuales pueden incorporarse en forma aleatoria o en bloques. Otros residuos WS adecuados incluyen los poliéteres y copolímeros de óxido de etileno con comonómeros que se han acoplado químicamente juntos con agentes Por de enlace apropiados, descritos abajo. Otros monómeros adecuados, tales como epóxidos de a-olefinas con al menos 10 carbonos (e.g., el epóxido de 1 decena) , resulta en que S tiene un hidrófobo pendiente de al menos 8 carbonos, en cuyo caso R— —WS—X' —R' contienen más de dos segmentos hidrofóbicos. Debe apreciarse que las composiciones de R o R' dependen de las composiciones químicas de los reactivos utilizados para formar los componentes de la mezcla de la invención. Por ejemplo, cuando WS es óxido de polietileno, la reacción de la funcionalidad de terminal hidroxilo con el diisocianato seguida por la reacción de los grupos terminales de isocianato nuevamente formados con un alcohol, conduce a R o R' con las contribuciones hidrofóbicas a partir tanto del diisocianato como del alcohol. El X y X' representa la conexión de los grupos de enlace y pueden ser el mismo o diferente. Los enlaces adecuados incluyen: -O- (éter); -O-C (O) -NH- (uretano) ; -O-C(O)-(éster) ; -NY-(imino), -NY-C (O) - (amida) y -NY-C (O) -NH- (urea ) , en donde Y=grupo orgánico no funcional; y -S- ( sulfuro) ; -O-Si- ( siloxano) ; y -Amp- (glicouril ) , en donde Amp es el residuo estructural de un aminoplasto como se describe en las Patentes de E.U. Nos. 5,627,232 y 5,629,373. Los primero y segundo espesantes asociativos adecuados incluyen aquellos aditivos descritos en la Patente de E.U. No. 3,770,684, incluyendo los análogos preparados al reaccionar 1 mol de óxido de polietileno con 2 moles de R—NCO para formar un espesante asociativo con uretano como el enlace de conexión. Otros espesantes asociativos adecuados incluyen aquellos descritos en GB-A-1 , 358 , 430. Estos espesantes tienen la estructura: RO— (CH2CH20)n2—A— (OCH2CH2)n2—OR que se sintetizan al conectar dos surfactantes no iónicos hidroxil terminados con un diisocianato (A) . Los segmentos hidrofilicos de los espesantes asociativos pueden contener ramificación. El n2 denota un entero desde 60 hasta 400. Otros espesantes asociativos adecuados incluyen: copolimeros de uretano de óxido de etileno hidrofobicamente modificados no iónicos descritos en las Patentes de E.U. Nos. 4,079,028 y 5,973,063; copolimeros de uretano de óxido de etileno hidrofobicamente modificados no iónicos que contienen hidrófobos pendientes descritos en las Patentes de E.U. Nos. 4,496,708; 5,023,309 y 4,499,233; y copolimeros de urea-uretano de óxido de etileno hidrofobicamente modificados no iónicos descritos en la Patente de E.U. No. 6,870,024. Los espesantes asociativos adicionales adecuados incluyen copolimeros de éter de óxido de etileno hidrofobicamente modificados no iónicos descritos en las Patentes de E.U. Nos. 6,002,049, 5,877,245, 5,728,895 y 5,574,127; y copolimeros de glicouril de óxido de etileno hidrofóbicamente modificados no iónicos descritos en las Patentes de E.U. Nos. 5,973,063 y 5,629,373 y EP1208147. Otros espesantes asociativos adecuados para formar las mezclas de la invención son polímeros solubles en agua preparados a través de polimerización de radical libre. Estos polímeros solubles en agua son polímeros de monómeros solubles en agua, pero pueden contener algo de monómeros insolubles en agua, siempre que el polímero resultante sea soluble en agua. Los monómeros solubles en agua incluyen ácido (met ) acrílico, (met ) archilamida (y análogos que tienen sustituyentes sobre el nitrógeno de amida), vinil alcohol (a partir de la polimerización de vinil acetato, seguido por la hidrólisis) e hidroxialquil (met ) acrilato . Los segmentos hidrofóbicos pueden introducirse mediante: (1) agregar agentes de transferencia de cadena hidrofóbica tales como dodecil mercaptano durante la polimerización; (2) agregar monómeros hidrofóbicos polimerizables de radical libre, tales como decil metacrilato, monómeros de uretano no iónicos que son el producto de la reacción de uretano de un surfactante no iónico monohídrico con un monoisocianato monoetilénicamente insaturado, preferentemente uno que carece de los grupos de éster como alfa, alfa-dimetil-m-isoprpenil bencil isocianato o monómeros de ácido carboxílico, monómeros de vinilo no iónicos o ésteres de surfactantes de vinilo no iónicos durante la polimerización; y (3) agregar, la post-reacción, por ejemplo la esterificación de ácido polimérico funcionalmente con alcoholes que contienen hidrófobo tales como dodecanol o un surfactante no iónico. La composición incluye un polímero de látex, que puede comprender cualquiera de los tipos convencionalmente utilizados en composiciones de pintura de látex e incluyen ingredientes de látex de hule natural y látex sintéticos. El polímero de látex se dispersa como partículas de polímero en el medio acuoso de la composición y puede tener diámetros de partícula promedio en el rango de 20 nm hasta 1000 nm. El polímero de látex puede ser un polímero en emulsión de tipos de monómeros olefínico, de vinilo o acrílico mono- o poli-etilénicamente insaturado, incluyendo homopolímeros y copolímeros de tales monómeros. Específicamente, el polímero de látex puede comprender (co) polímeros acrílicos, copolímeros de vinil acetato, copolímeros vinil /acrílicos , copolímeros de estireno/acrílicos, poliuretanos, poliureas, poliepóxidos , polivinil cloruros, copolímeros de etileno/ vinil acetato, copolímeros de estireno/butadieno, polímero de poliéster, poliéteres y mezclas de los mismos. La composición opcionalmente contiene otros aditivos, tales como colorante y un compuesto orgánico macromolecular que tiene una cavidad hidrofóbica. Los colorantes adecuados incluyen partículas colorantes inorgánicas y partículas colorantes orgánicas. Las partículas colorantes inorgánicas incluyen pero no se limitan a pigmentos de óxido de hierro tales como goetita, lepidocrocita, hematina, maghemita y magnetita; pigmentos de óxido de cromo; pigmentos de cadmio tales como cadmio amarillo, cadmio rojo y cadmio cinabrio; pigmentos de bismuto tales como vanadato de bismuto y molibdato de vanadato de bismuto; pigmentos de óxido metálico mezclados tales como titanato de cobalto verde; pigmentos de cromato y molibdato tales como cromo amarillo, molibdato rojo y molibdato naranja; pigmentos de ultramarina; pigmentos de óxido de cobalto; titanatos de antimonio de níquel; cromo de plomo; pigmentos de hierro azul; negro de carbono; y pigmentos de efecto metálico tales como aluminio, cobre, óxido de cobre, bronce, acero inoxidable, níquel, zinc y latón. Un grupo de partículas colorantes inorgánicas preferidas se selecciona a partir de pigmentos de bismuto; pigmentos de óxido metálico mezclados; pigmentos de cromato y molibdato; pigmentos de ultramarina; pigmentos de óxido de cobalto; titanatos de antimonio de níquel; cromo de plomo; pigmentos de hierro azul; negro de carbono; y pigmentos de efecto metálico. Las partículas colorantes orgánicas adecuadas incluyen pero no se limitan a pigmentos azo, pigmentos monoazo, pigmentos diazo, lacas de pigmento azo, pigmentos ß-naftanol, pigmentos naftanol AS, pigmentos de bencimidazolona, pigmento de condensación diazo, pigmentos de complejo metálico, pigmentos de isoindolinona e isoindilina, pigmentos policiclicos , pigmentos de ftalocianina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de perileno y perinona, pigmentos tioindigo, pigmentos de antrapirimidona, pigmentos de flavotrona, pigmentos de antantrona, pigmentos de dioxacina, pigmentos de triarilcarbonio, pigmentos de quinoftalona y pigmentos de dicetopirrolo pirrólo. La composición también puede contener otros aditivos, tales como pigmentos, diluentes, surfactantes , sales, amortiguadores, agentes de ajuste del pH tales como bases y ácidos, biocidas, mildeucida, agentes humectantes, despumadotes, dispersantes, pinturas, colorantes, solventes orgánicos miscibles en agua, agentes anti-congelantes , inhibidores de la corrosión, promotores de la adhesión, ceras y agentes de reticulación. En una modalidad no limitante, se proporciona una composición que contiene un espesante asociativo no iónico y al menos un material seleccionado a partir de pigmento, diluente o colorante. Ejemplos de pigmentos adecuados incluyen óxido de zinc, óxido de antimonio, óxido de circonio, óxido de cromo, óxido de hierro, óxido de plomo, sulfuro de zinc, litopona y dióxido de titanio tal como por ejemplo anatasa y dióxido de titanio de rutilo. Ejemplos de espesantes adecuados carbonato de calcio, sulfato de calcio, sulfato de bario, mica, arcilla, arcilla calcinada, feldespato, nefelina, sienita, ollastonita, tierra diatomácea, silicatos de alúmina, partículas de polímero sin formación de película, óxido de aluminio, sílice y talco. El método de la invención es útil para mejorar la estabilidad de la viscosidad de una composición acuosa, particularmente en la adición de un colorante que contiene altos niveles de surfactante. El método de la invención no se limita por el tipo de colorante que se agrega al sistema acuoso y es útil para cualquier colorante que contiene surfactante u otros aditivos que pueden interferir con las asociaciones no específicas de los espesantes asociativos agregados al sistema acuoso. El primero y segundo espesantes asociativos pueden agregarse por separado a la composición acuosa. El primero y segundo espesantes asociativos pueden también mezclarse y agregarse a la composición acuosa como una mezcla. Las partes de la mezcla o su componente pueden proporcionarse en la forma de un polvo seco, una solución acuosa premezclada o una mezcla o una solución en un solvente compatible con agua. El medio que sirve para dispersar o solubilizar los espesantes asociativos puede contener solventes miscibles en agua, adelgazadores no volátiles, surfactantes, agentes humectantes, dispersantes y/o compuestos orgánicos macromoleculares que tienen una cavidad hidrofóbica . Los compuestos orgánicos macromoleculares incluyen ciclodextrina y sus derivados . El primero y segundo espesantes asociativos pueden también agregarse por separado a diferentes componentes de la composición acuosa. El método de la invención es útil para los sistemas acuosos que contienen látex, tales como pinturas (incluyendo pinturas arquitecturales y recubrimientos metálicos tales como terminados automotricies ) , recubrimientos, emplastos sintéticos, selladores y tintas. El método de la invención también proporciona propiedades de flujo e igualación deseables para pinturas mientras se mantiene la resistencia al aflojamiento excepcional. Las propiedades de flujo e igualación deseables se exhiben cuando se aplica la pintura no entintada o entintada a un sustrato mediante cepillo. Las marcas del cepillo en el nivel de pintura antes de pintar es el resultado inmovilizado del proceso de secado. La resistencia al aflojamiento se refiere a la capacidad de la pintura fresca para resistir el aflojamiento o caída bajo la influencia de la fuerza gravitacional después que se aplica la pintura a un sustrato vertical. Cuando una pintura exhibe resistencia a aflojarse mejorada, un recubrimiento fresco de pintura puede aplicarse en grosores relativamente mayores al sustrato vertical sin el establecimiento de aflojamiento o caída objetable. Típicamente se observa que los cambios de la formulación que produzca resistencia al aflojamiento mejorada tienden a degradar el flujo e igualarse en el cepillado. Así, los formuladotes usualmente deben encontrar el promedio del flujo e igualar el desempeño contra el desempeño a la resistencia al aflojamiento. Este balance en lo sucesivo se describe como un balance de aflojamiento/ flujo. Cuando se compromete menos en cualquiera de las dos propiedades para encontrar el promedio del aflojamiento/ flujo, se mejora el promedio del aflojamiento/flujo. Se ha notado que al emplear el método de esta invención, que puede obtenerse un balance no usualmente benéfico de aflojamiento/ flujo. El balance de aflojamiento/flujo mejorado proporcionado por esta invención tiene aplicabilidad particular en pinturas tixotrópicas . Las pinturas tixotrópicas pueden describirse como pinturas que parecen similares a gel cuando no se han cizallado. La estructura de gel permite cantidades relativamente grandes de pintura para cargarse en el sustrato en una brochada. Las pinturas tixotrópicas exhiben buena resistencia al aflojamiento. Sin embargo, un problema con las pinturas tixotrópicas es que exhiben flujo e igualación muy pobre. Las pinturas tixotrópicas que despliegan flujo e igualación mejorados pueden producirse al utilizar el método de esta invención. Los siguientes ejemplos se presentan para ilustrar la invención. En los ejemplos, se han utilizado las siguientes abreviaturas: "HMDI" es 4,4' - Metilenobis (ciclohexil isocianato) "IPDI" es diisocianato de isoforona "PEG" es polietilen glicol "Mn" es el número de peso molecular promedio "Mw" es el peso del peso molecular promedio "SEC" es cromatografía por exclusión de tamaño "ICI" es la viscosidad expresada en unidades de balance, medidas sobre una tasa de cizallamiento alta, el viscómetro de cono y placa conocido como viscómetro ICI. Se describe un viscómetro ICI en ASTM D4287. Las mediciones de la viscosidad de una pintura a aproximadamente 10,000 seg-1. Las viscosidades ICI de las pinturas se midieron en un viscómetro elaborado por Research Equipment London, Ltd. Un viscómetro ICI equivalente es el Elcometer 2205 elaborado por Elcometer, Incorporated en Rochester Hills, Michigan. El ICI de una pintura típicamente se correlaciona con la cantidad de fuerza extraída experimentada durante la aplicación de la pintura con cepillo. "Base" es pintura no coloreada para colorearse o teñirse. Para habilitar esta pintura no coloreada para colorearse o teñirse para variar los grados, la pintura no coloreada contendrá varios niveles de dióxido de titanio para permitir la adecuada coloración o teñimiento. Puede agregarse y mezclarse un amplio rango de concentraciones de colorante en la Base. Sin embargo, en los ejemplos, tintado se refiere a una pintura teñida con el equivalente de 12 onzas de colorante por galón de la pintura teñida final . Determinación de los Pesos Moleculares de los Espesantes Asociativos No Iónicos El peso de los pesos moleculares promedio y el número de pesos moleculares promedio de los espesantes asociativos no iónicos y las moléculas de PEG se determinaron utilizando cromatografía por exclusión de tamaño. Las separaciones se llevaron a cabo en un cromatografo líquido de alto rendimiento, que incluye una bomba isocrática Modelo Agilent 1100 y un auto-muestreador (Waldbronn, Alemania) , un horno de columna Modelo Eppendorf CH-430 (Madison, WI) y refractómetro diferencial Modelo aters 410 (Mildford, MA) . El horno y el refractómetro se operaron a 40°C. El control del sistema, adquisición de datos y procesamiento de datos se llevaron a cabo utilizando el software Caliber® (Polymer Laboratorios, Church Stretton, UK) . Se prepararon las muestras en tetrahidrofurano (THF) en concentraciones de 2 miligramos/milímetro (mg/ml) y se filtraron utilizando un filtro de 0.45 micrones.

Las separaciones SEC se llevaron a cabo en THF (grado certificado) a 1 milímetro/minuto utilizando un conjunto de columna SEC que tiene tres columnas PLgel (300x7.5 mm LD) empacadas con gel de poliestireno-divinilbenceno (tamaño de poro marcado como 100 Á, 103 Á, 5 micrones de tamaño de partícula) compradas a Polymer Laboratorios (Church Stretton, UK) . El tamaño de la muestra fue 100 microlitros con concentración de C=2 miligramo/mililitro. Las características de masa molar de las muestras analizadas se calcularon en base a los estándares de poliestireno (Polymer Laboratorios, Church Stretton, UK) . Ejemplo 1 de Espesante Una mezcla de 77.0 g de PEG ( w=8000) y 150.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C con agitación, se agregó 17.3 g de 1-hexadecanol . 1-hexadecanol es un alcohol lineal. La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación otra hora. El polímero sólido resultante se aisló después de la evaporación de tolueno. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, teniendo un Mw de 19, 000 y un Mn de 15,500 como se determinó por SEC. Ejemplo 2 de Espesante Una mezcla de 77.0 g de PEG (Mw=8000) y 150.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 17.3 g de Isofol®16 (Sasol, Inc.), un alcohol ramificado. La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 18,600 y un Mn de 14,800 como se determinó por SEC. Ejemplo 3 de Espesante Una mezcla de 77.0 g de PEG (M =8000) y 150.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 19.7 g de Isofol®18T (Sasol, Inc) . El Isofol®18T es una mezcla de los siguientes alcoholes ramificados, 2-hexil 1-decanol, 2-octil 1-decanol, 2-hexil 1-dodecanol y 2-octil 1-dodecanol. La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 18, 800 y un Mn de 15,100 como se determinó por SEC. Ejemplo 4 de Espesante Una mezcla de 138.0 g de PEG (Mw=8000) y 250.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 13.7 g de 1-hexadecanol . La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 26,100 y un Mn de 19,100 como se determinó por SEC. Ejemplo 5 de Espesante Una mezcla de 138.0 g de PEG (Mw=8000) y 250.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 13.7 g de Isofol®16 (Sasol, Inc.). La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 26,200 y un Mn de 19,000 como se determinó por SEC. Ejemplo 6 de Espesante Una mezcla de 138.0 g de PEG (Mw=8000) y 250.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 15.2 g de Isofol®18T (Sasol, Inc.). La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 26,300 y un Mn de 18,900 como se determinó por SEC.

Ejemplo 7 de Espesante Una mezcla de 200.0 g de PEG (Mw=8000) y 350.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeótrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 14.0 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 7.0 g de 1-hexanol. La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 27,200 y un Mn de 18,800 como se determinó por SEC. Ejemplo 8 de Espesante Una mezcla de 200.0 g de PEG (Mw=8000) y 340.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeótrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI, 2.7 g de 1-hexanol y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 2.0 g de 1-hexanol. La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 33,900 y un Mn de 22,900 como se determinó por SEC. Ejemplo 9 de Espesante Una mezcla de 260.0 g de PEG (peso molecular de 8000) y 400.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeótrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.8 g de HMDI, 1.5 g de 1-hexanol y 0.2 g de dibutiltin dilaurato.

Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 2.0 g de 1-hexanol . La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 45,300 y un Mn de 30,300 como se determinó por SEC. Espesantes de Categoría A y B Los dos espesantes asociativos se categorizaron por el peso molecular. El espesante de peso molecular inferior de los dos se categorizó como un espesante Categoría A y el espesante de peso molecular mayor de los dos se categorizó como un espesante categoría B. Los ejemplos de espesante fueron nombres asignados que describen su categoría, su Mw como se midió por SEC, el alcohol para recubrimiento empleado y ya sea el sustituyente hidrófobo es ramificado (B) o lineal (L) . La convención nombrada es como sigue: Categoría-Mw-#Carbonos en alcohol para recubrimiento-sustituyente hidrófobo Ramificado contra Lineal El desempeño obtenido por el uso de espesantes asociativos del peso molecular seleccionado se demostró en una composición de pintura de látex. Una composición de pintura de látex no espesada, Pre-pintura #1 se preparó al combinar: Suspensión de Dióxido Titanio de Kronos 4311 262.8 g Agua 150.1 g Etilen glicol 24.3 g Ropaque Ultra 49.7 g Aglutinante Rhoplex SG-30 420.9 g Desespumante Drewplus L-475 4.0 g Texanol 19.2 g Total 931.0 g Kronos 4311 es un producto de Kronos Incorporates , Chelmsford, MA. Ropaque Ultra y Rhoplex SG-30 son productos de Rohm and hass Company, Philadelphia, PA. Drewplus L-475 es un producto de Ashland Specialty Chemical Company, Dublin, OH. La pintura base formulada se obtuvo al agregar el espesante y agua a 931 g de Pre-pintura #1. Para mantener los sólidos constantes de la pintura base completamente formulada, el peso combinado de los espesantes agregados y agua se iguala a 82 g. La densidad de la pintura base completamente formulada fue 1013 libras por 100 galones (1.2 kg por litro) . Los espesantes se agregaron como dispersiones acuosas. Los espesantes Categoría A se agregaron como el 18% de las dispersiones de espesante en un 75 de agua/25 de solvente de dietilen glicol monobutil éter. Los sólidos de espesante de la Categoría A se dispersaron mediante frotación lenta en 75 de agua/25 de dietilen glicol monobutil éter durante la noche. Los espesantes Categoría B se agregaron como 20% de dispersión de espesante en agua. Los sólidos de espesante Categoría B se dispersaron mediante frotación lenta en agua durante la noche. Las Bases de pintura se hicieron mediante el siguiente método. A 931 g de la Pre-pintura #1 se agregó lentamente una cantidad de dispersión de espesante acuosa (Categoría A o B) y una cantidad de agua y se agitaron en una mezcladora de laboratorio durante diez minutos. La cantidad combinada total de las dispersiones de espesante acuosas y agua es de 82 gramos. En la siguiente presentación de datos, las concentraciones de espesante en la Base de pintura se describen en los términos de gramos en seco del espesante agregado. Por ejemplo, una concentración de 3 gramos secos de un espesante Categoría A y 6 gramos de un espesante Categoría B se obtuvieron en la pintura Base al agregar 16.67 gramos del 18% de la dispersión de espesante Categoría A, 30 gramos del 20% de la dispersión de espesante Categoría B y 35.33 gramos de agua para 931 gramos de la Pre-pintura #1. Después de un equilibrio de 24 horas a temperatura ambiente, la base de pintura espesada se agitó por un minuto en una mezcladora de laboratorio antes de medir los valores de viscosidad. Los valores de viscosidad KU y la viscosidad ICI antes de teñir se describen como Base KU y Base ICI respectivamente . Las pinturas teñidas se produjeron al agregar 23.5 g de colorante a 200 g de pintura Base seguido por mezclado en una agitadora de pintura durante 10 minutos. El colorante es el colorante azul (BB) suministrado por Benjamín Moore and Company, Montvale, NJ en su línea de Prevista de Color de los colorantes. La concentración de colorante es equivalente a 12 onzas de colorante en un galón (94 mi de colorante por litro) de la pintura teñida final. Una pintura teñida con 12 onzas por galón es generalmente conocida como una pintura de tono profundo. Las viscosidades KU y las viscosidades ICI se midieron una hora después del tintado. La medición de la viscosidad se procedió durante un minuto de agitación en una mezcladora mecánica. El Tintado KU es la viscosidad KU de la pintura Base una hora después del tintado. El Tintado ICI es la viscosidad ICI de la pintura Base una hora después del tintado. Delta KU es la viscosidad KU de la pintura teñida menos la viscosidad KU de la pintura Base. Si Delta KU es negativa, entonces la Pérdida KU puede definirse como el valor absoluto de Delta KU. Es deseable una pérdida KU de menos de 15 unidades. Ejemplos 1-3 Comparativos de Pintura Para demostrar el desempeño de los espesantes Categoría A utilizados en la ausencia de los espesantes Categoría B, las pinturas se formularon con 3 gramos secos de los espesantes Categoría A. Se intenta incorporar 3 gramos secos de A-19K-C16-L, A-19K-C16-B, A-19K-C18-B, A-26K-C16-L, A-26K-C16-B o A-26K-C18-B en la pintura sin un espesante secundario no fueron exitosos. Los espesantes Categoría A no se dispersaron o solubilizaron en la pintura en la ausencia de un espesante secundario. Para demostrar el desempeño de los espesantes Categoría B utilizados en la ausencia de los espesantes Categoría A, las pinturas se formularon con 6 gramos secos de espesantes Categoría B sin agregar el espesante Categoría A.

Tabla 1: 6 gramos secos de Espesantes Categoría B. uso de los espesantes Categoría B en la ausencia de los espesantes Categoría A no se proporciona una Pérdida KU baja aceptable y una Base KU alta aceptable. Un valor Base KU aceptable es mayor o igual a 85. Ejemplos 4-12 Comparativos de Pintura Tabla 2: 3 g secos de Espesantes Categoría A (Mw= 19,000) y 3 g secos de Espesantes Categoría B. La proporción de la Concentración de Espesantes Categoría B a la concentración de Espesantes Categoría A es de 1.0 Las pinturas 4-12 comparativas demostraron que el uso de Espesantes Categoría A con un Mw de 19, 000 en una proporción de 1 a 1 con Espesantes Categoría B de peso molecular variado no proporciona una Pérdida KU baja. Aunque el Ejemplo 12 de Pintura exhibe un valor de Pérdida KU relativamente baja, el valor Base KU inicial para la Base no teñida es inusualmente baja. Ejemplos 13-21 Comparativos de Pintura Tabla 3: 3 g secos de Espesantes Categoría A (Mw= 26,000) y 3 g secos Espesantes Categoría B. La proporción de la concentración del Espesante de categoría B a la concentración del Espesante Categoría A es 1.0.

Las pinturas 13-21 comparativas demostraron que el uso de Espesantes Categoría A con un Mw de 26,000 en una proporción de concentración de 1 a 1 con Espesantes Categoría B de peso molecular variado no proporciona una Pérdida KU baja. Aunque el Ejemplo 12 de Pintura exhibe un valor de Pérdida KU relativamente baja, el comportamiento del valor Base KU inicial para la Base no teñida es inusualmente bajo. Los resultados de los ejemplos 4-21 comparativos de pintura se delinean en la Figura 1, que despliega la Pérdida KU al teñir con el colorante azul contra la proporción de Mw (Espesante categoría B) para Mw (Espesante Categoría A) . La proporción de la concentración del Espesante Categoría B con la concentración del Espesante Categoría A es 1.0. Tabla 4: 3 g secos de Espesante A (Mw= 19,000) y 6 g secos de Espesante B. La proporción de la concentración del Espesante B a la concentración del Espesante A es 2.0.

Tabla 5: 3 g secos de Espesante A (Mw= 26,000) y 6 g secos de Espesante B. La proporción de la concentración del Espesante B a la concentración del Espesante A es 2.0.

Figura 2 despliega la Pérdida Ku al teñir con onzas de colorante azul contra la proporción de Mw (Espesante B) con Mw (Espesante A) . La proporción de la concentración del Espesante B con la concentración del Espesante A es 2.0. Los resultados en la Figura 2 demostraron que seleccionar la proporción del peso molecular del Espesante Categoría B con el peso molecular del Espesante Categoría A es mayor de 1.5 produciendo valores de Pérdida KU inferiores. Además, aún se cree que son similares en hidrofobicidad efectiva, los hidrófobos ramificados exhiben valores de Pérdida KU más inferiores que los hidrófobos lineales. Ejemplo 10 de Espesante Una mezcla de 77.0 g de PEG (Mw-8000) y 200.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 6.95 g de HMDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 91.8 g de tristirilfenol etoxilato (secado mediante destilación azeotrópica, peso molecular promedio=1286 ) . La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 17,100 y un n de 13,800 como se determinó por SEC. La estructura de tristilfenol etoxilato en general es: Para los Ejemplos de Espesante 10 y 11, n3 es aproximadamente igual a 20. Ejemplo 11 de Espesante Una mezcla de 165.0 g de PEG (Mw=8000) y 325.0 g de tolueno se secó mediante destilación azeotrópica. La mezcla se enfrió a 90°C y se agregó 10.9 g de IPDI y 0.2 g de dibutiltin dilaurato. Después de 1 hora a 90°C con agitación, se agregó 86.3 g de tristirilfenol etoxilato (secado mediante destilación azeotrópica, peso molecular promedio=1286 ) . La mezcla se sostuvo entonces a 90°C con agitación durante otra hora. El polímero sólido resultante, aislado después de la evaporación de tolueno, tuvo un Mw de 17,700 y un Mn de 14,200 como se determinó por SEC.

Los Ejemplos 10 y 11 de Espesantes se dispersaron de manera idéntica como los otros espesantes Categoría A, como se describió previamente y son ejemplos de sustituyentes hidrófobos aromáticos ramificados. Los Ejemplos 10 y 11 de Espesantes se categorizaron como espesantes Categoría A debido a su peso molecular relativamente bajo y los nombres asignados son como sigue.

Los Ejemplos 10 y 11 de Espesantes se utilizaron en combinación con los Espesantes Categoría B para formular una pintura Base como se describió previamente. Las pinturas Base se tiñeron entonces con azul ftalo como se describió previamente . Tabla 6: 3 g secos de Espesante A (obturado con alcohol de etoxilato de tristirilfenol ) y 6 g secos de Espesante B. La proporción de la concentración del Espesante B a la concentración del Espesante A es 2.0.

Los Ejemplos 10-11 de Espesante y los resultados de la pintura en la Tabla 6 demostraron que los espesantes de cubierta final con alcoholes de alquil etoxilato, como los Espesantes Categoría A, despliegan Pérdida KU si los pesos moleculares relativos y las concentraciones se seleccionan como se prescriben en esta invención. Comparados con las dispersiones imprecisas obtenidas con espesantes de cubierta terminada con alquil alcohol, cubierta terminada de espesantes con alcoholes de alquil etoxilato tienden a exhibir dispersiones acuosas claras, transparentes. La molécula formada por el producto de reacción de dos alcoholes de alquil etoxilato y un diisocianato es generalmente soluble en agua cuando es suficiente la longitud de la cadena de etoxilato. Puesto que, la molécula formada por el producto de reacción de dos alquil alcoholes y un diisocianato es generalmente insoluble en agua, resultando en una dispersión acuosa imprecisa.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición acuosa que comprende: un primer espesante asociativo que tiene al menos un segmento hidrofilico y al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw menor a 30,000; un segundo espesante asociativo que tiene al menos un segmento hidrofilico y al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw de al menos 1.5 veces el Mw del primer segmento espesante asociativo, teniendo los segmentos hidrofóbicos del primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo un sustituyente hidrofóbico de al menos cuatro átomos de carbono y una concentración del segundo espesante asociativo que es mayor que 1.5 veces la concentración del primer espesante asociativo; y un polímero de látex
2. 2. La composición de la reivindicación 1 en donde el sustituyente hidrofóbico comprende hidrófobos ramificados.
3. 3. La composición de la reivindicación 1 en donde el sustituyente hidrofóbico comprende al menos uno de un fenol, un fenol sustituido y un alcohol Guerbet.
4. 4. La composición de la reivindicación 1 en donde el primer y segundo espesante asociativo comprende cada uno un espesante seleccionado del grupo que consiste de co-polímeros de uretano de óxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, co-polímeros de éter de oxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, co-polimeros de glicourilo de oxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, emulsiones solubles alcalinas hidrofóbicamente modificadas, ácidos poli (met ) acrilicos hidrofóbicamente modificados, celulosa de hidroxietilo hidrofóbicamente modificada y poli (acrilamida hidrofóbicamente) modificada y mezclas de los mismos.
5. 5. La composición de la reivindicación 1 en donde el primer espesante asociativo comprende un Mw de 6, 000 a 21,000 y el segundo espesante asociativo comprende un Mw de 30,000 a 100,000.
6. 6. La composición de la reivindicación 1 que comprende además al menos uno de un colorante, pigmento, pigmento de extensión, surfactante, sal, amortiguador, agente de ajuste de pH, biocida, fungicida, agente humectante, desespumante, dispersante, tinte, solvente orgánico miscible en agua, agente anticongelante, inhibidor de la corrosión, promotor de la adhesión, cera y agente de reticulación.
7. 7. La composición de la reivindicación 1 en donde el primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo comprenden al menos 0.1% por peso de sólidos, e base al peso de la composición acuosa.
8. 8. Un método para mejorar la estabilidad de la viscosidad de una composición acuosa, que tiene un polímero de látex, que comprende agregar a la composición una mezcla que comprende: un primer espesante asociativo que tiene al menos un segmento hidrofilico y al menos dos segmentos hidrofóbicos y un M menor a 30,000; un segundo espesante asociativo que tiene al menos un segmento hidrofilico y al menos dos segmentos hidrofóbicos y un Mw de al menos 1.5 veces el Mw del primer segmento de espesante asociativo, los segmentos hidrofóbicos del primer espesante asociativo y teniendo el segundo espesante asociativo un sustituyente hidrofóbico de al menos cuatro átomos de carbono y una concentración del segundo espesante asociativo que es mayor que 1.5 veces la concentración del primer espesante asociativo.
9. 9. El método de la reivindicación 8 en donde el primer espesante asociativo y el segundo espesante asociativo se agregan a un nivel de al menos 0.1% por peso de sólidos, en base al peso de la composición acuosa.
10. 10. El método de la reivindicación 8 en donde el primer y segundo espesante asociativo comprenden cada uno un espesante seleccionado del grupo que consiste de co-polimeros de uretano de oxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, co-polimeros de éter de oxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, co-polimeros de glicourilo de óxido de etileno no iónicos hidrofóbicamente modificados, emulsiones solubles alcalinas hidrofobicamente modificadas, ácidos poli (met ) acrilicos hidrofobicamente modificados, celulosa de hidroxietilo hidrofobicamente modificada y poli (acrilamida) hidrofobicamente modificada y mezclas de los mismos.