MXPA06005580A - Resinas de novolaca y composiciones de caucho que comprenden las mismas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a las resinas de novolaca preparadas con, entre otras cosas, uno o mas alquilfenoles. La invencion se refiere ademas a las composiciones que comprenden las resinas de novolaca, tales como las composiciones de caucho vulcanizables, y los productos obtenidos con estas.

Description

que sean proporcionadas por las resinas convencionales (formación de humo) . Las resinas de resorcinol y/o las composiciones de caucho son mencionadas en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 4,031,288; 4,167,540; 4,889,891; 5,030,692; 5,206,289; 5,238,991; 5,922,797; 5,936,056; 5,945,500; 6,448,318; y 6,472,457. Todas estas once patentes son incorporadas por referencia en la presente en su totalidad. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona las resinas de novolaca preparadas con, con relación al peso total de los monómeros fenólicos utilizados en la preparación, 1 a 40% en peso de fenoles que tienen uno o más grupos alquilo; por ejemplo, alquilfenoles . En una modalidad, la presente invención proporciona resinas de novolaca preparadas mediante la reacción de : (a) 1 a 30% en peso de uno o más alquilfenoles ; (b) 1 a 25% en peso de resorcinol; (c) 45 a 98% en peso de fenol; y (d) uno o más aldehidos; en donde el porcentaje en peso es con relación al peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . También, la presente invención proporciona las composiciones de caucho que comprenden las presentes resinas de novolaca.

Además, la presente invención proporciona un proceso para preparar una composición de caucho. En una modalidad, la presente incluye: (a) mezclar uno o más aceites s una o más resinas de novolaca para proporcionar una composición de novolaca-aceite; y (b) mezclar la composición de novolaca-aceite con uno o más compuestos de caucho. Los aspectos, ventajas y características adicionales de la presente invención son descritas en esta especificación, y en parte se volverán aparentes para aquellos expertos en la técnica después de examinar lo siguiente, o pueden ser aprendidos por la práctica de la invención. Las invenciones descritas en esta solicitud no están limitadas a algún grupo particular de o combinación de aspectos, ventajas y características. Se contempla que las diversas combinaciones de los aspectos establecidos, las ventajas y características constituyen las invenciones descritas en esta solicitud. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona las resinas de novolaca preparadas con, con relación al peso total de los monómeros fenólicos utilizados en la preparación, 1 a 40% en peso de alquilfenoles , por ejemplo, 1 a 30% en peso, 1 a 20% en peso o 5 a 20% en peso.

En una modalidad, la presente invención proporciona las resinas de novolaca preparadas mediante la reacción de: (a) 1 a 30% en peso de uno o más alquilfenoles (por ejemplo 1 a 25% en peso, 1 a 20% en peso, 5 a 20% en peso o 5 a 15% en peso) ; (b) 1 a 25% en peso de resorcinol (por ejemplo 1 a 20% en peso, 5 a 20% en peso o 5 a 15% en peso) ; (c) 45 a 98% en peso de fenol (por ejemplo 50 a 90% en peso, 60 a 90% en peso, 65 a 90% en peso o 70 a 85% en peso) ; y (d) uno o más aldehidos; en donde los porcentajes en peso son _ con relación al peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . Los alquilfenoles son fenoles que tienen uno o más grupos alquilo. Los alquilfenoles pueden tener grupos alquilo en las posiciones orto, meta y/o para del fenol . En una modalidad, los alquilfenoles incluyen aquellos que tienen un grupo alquilo ("mono-alquilfenoles" ) . En otra modalidad más, los alquilfenoles incluyen aquellos que tienen dos grupos alquilo ( "di -alquilfenoles" ) . En una modalidad, los grupos alquilo de los alquilfenoles tienen al menos 4 átomos de carbono, por ejemplo al menos 8, al menos 12, al menos 16, al menos 20 o al menos 24 átomos de carbono. En general, los grupos alquilo comprenderán menos de 60 átomos de carbono, por ejemplo menos de 40, menos de 35, menos de 30 o 28 o menos átomos de carbono. Los ejemplos de uno o más aldehidos incluyen formaldehído, metilformcel , butilformcel , acetaldehído, pro ionaldehído, butiraldehído, crotonaldehído, benzaldehído, y furfural . En una modalidad, uno o más aldehidos incluyen formaldehído . Las presentes resinas de novolaca pueden ser preparadas de cualquier manera adecuada. Por ejemplo, en una modalidad, los fenoles no resorcinol se hacen reaccionar primeramente con uno o más aldehidos en presencia de un catalizador (por ejemplo un catalizador ácido, por ejemplo un catalizador ácido sulfónico tal como el ácido p-toluensulfónico y el ácido dodecilbencensulfónico) para formar una primera resina. El resorcinol y opcionalmente los fenoles no de resorcinol adicionales, pueden ser luego agregados a la primera resina, seguido por la adición de aldehido adicional . En una modalidad, las presentes resinas de novolaca comprenden menos de 5%' en peso de resorcinol libre, por ejemplo menos de 3% en peso, menos de 1% en peso, menos de 0.5% en peso o aproximadamente 0% en peso. En una modalidad, las presentes resinas de novolaca son utilizadas en composiciones de caucho, por ejemplo composiciones que comprenden uno o más compuestos de caucho.

Preferentemente, las composiciones de caucho son composiciones de caucho vulcanizables . Los ejemplos de compuestos de caucho incluyen cauchos sintéticos y naturales. Los polímeros de caucho sintéticos, representativos incluyen los polímeros de butadieno. Los polímeros de butadieno incluyen aquellos polímeros que tienen propiedades como el caucho, que se preparan mediante la polimerización de butadieno solo o con uno o más de otros compuestos polimerizables, etilénicamente insaturados, tales como estireno, metilestireno, metilisopropenilcetona y acrilonitrilo . Los ejemplos adicionales de caucho sintético incluyen cauchos de neopreno. El caucho de isobutileno (butilo) y el caucho de etilenpropileno (EPDM) pueden también ser empleados . En una modalidad, la proporción en peso de uno o más compuestos de caucho a la resina de novolaca está en el intervalo de 99.1 a 90:10, por ejemplo, en el intervalo de 99:1 a 95:5. También, la composición de caucho puede comprender un donador de metileno. Los donadores de metileno adecuados incluyen, por ejemplo, hexametilentetramina (HMTA) , di-, tri-, tetra-, penta-, o hexa-N-metilol-melamina o sus derivados parcial o completamente eterificados o esterificados, por ejemplo hexametoximetilmelamina (HMMM) , oxazolidina o N-metil-l,3,5-dioxazina.

La composición de caucho de esta invención puede también incluir uno o más aditivos, por ejemplo aditivos seleccionados del grupo que consiste de azufre, negro de carbono, óxido de zinc, sílice, anti-oxidante, estearatos, aceleradores, un cobalto, y promotores de la adhesión. En una modalidad, la composición de caucho está ausente de cobalto . En una modalidad, la composición de caucho comprende además un material de reforzamiento. Los ejemplos de materiales de reforzamiento incluyen nailon, rayón, poliéster, aramida, vidrio, acero (bronce, zinc o chapado de bronce) u otras composiciones orgánicas e inorgánicas. Estos materiales de reforzamiento pueden estar en la forma de, por ejemplo, filamentos, fibras, cuerdas o telas. En una modalidad, la composición de caucho comprende uno o más aceites. Los aceites adecuados, incluyen por ejemplo aceites minerales y aceites naturalmente derivados. Los ejemplos de aceites naturalmente derivados incluyen, por ejemplo, resina liquida (subproducto de la producción de punta química de madera) , aceite de semilla de linasa y/o aceite de tung. Los ejemplos comerciales de resina líquida incluyen, por ejemplo, SYLFAT FA1 de Arizona Chemicals y ????? C40S de Hercules Canadá. En una modalidad, la composición de caucho comprende, con relación al peso total de los compuestos de caucho en la composición, menos de 5% de uno o más aceites, tal como menos de 2% en peso, menos de 1% en peso, menos de 0.6% en peso, menos de 0.4% en peso, menos de 0.3% en peso, o menos de 0.2% en peso. En una modalidad, la composición de caucho comprende, con relación al peso total de los compuestos de caucho en la composición, al menos 0.01% en peso de uno o más aceites, por ejemplo al menos 0.05% en peso o al menos 0.1% en peso. La presencia de un aceite en la composición de caucho puede ayudar en la provisión de la flexibilidad mejorada de la composición de caucho después de la vulcanización. Un aspecto de la invención se refiere a un proceso para formar la composición de caucho. En una modalidad, el proceso de formación de la composición de caucho como mezclar una o más resinas de novolaca (por ejemplo, las resinas de novolaca anteriormente descritas) con uno o más aceites (por ejemplo, los aceites anteriormente descritos, tales como los aceites naturalmente derivados descritos anteriormente) para formar una mezcla de resina de novolaca-aceite, y mezclar la mezcla de resina de novolaca-aceite con uno o más compuestos de caucho (por ejemplo, uno o más de los compuestos de caucho (por ejemplo, uno o más de los compuestos de caucho anteriormente descritos) . El pre-mezclado de la resina de novolaca y el aceite antes del combinado con los compuestos de caucho puede dar como resultado mejor flexibilidad de la composición de caucho después de la vulcanización y/o una reducción del aceite que necesita ser utilizado. En una modalidad, la composición de resina de novolaca-aceite comprende, con relación al peso total de la composición, 0.5 a 20% en peso de uno o más aceites, 1 a 15% en peso o 2 a 10% en peso. En una modalidad, la proporción en peso de uno o más compuestos de caucho en la composición de caucho a la composición de novolaca-aceite es de 99:1 a 80:20, por ejemplo 98:2 a 90:10. Las presentes composiciones de caucho son útiles para elaborar (partes de) una amplia variedad de productos, incluyendo, por ejemplo, neumáticos, mangueras, bandas de energía, bandas transportadoras, rodillos de impresión, tacones de caucho para zapatos, suelas de caucho para zapatos, rodillos para exprimir, mallados o felpudos para pisos de automóviles, guardafangos para camiones, revestimientos de molinos de bolas, y burletes. En una modalidad, las composiciones son utilizadas para elaborar recubrimientos superficiales de banda de alambre. En una modalidad preferida, la invención se refiere a un neumático que comprende una resina de novolaca que contiene monómeros fenólicos, en donde 1 a 40% en peso de los monómeros fenólicos en la resina son alquilfenoles . La resina de novolaca pueden contener (a) 1 a 30% en peso de alquilfenoles; (b) 1 a 25% en peso de resorcinol; (c) 45 a 98% en peso de fenol; y (d) uno o más aldehidos; en donde los porcentajes en peso están basados en el peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . Los grupos alquilo y los alquilfenoles pueden ser uno o más grupos alquilo de 4 a 60 átomos de carbono o uno o más grupos alquilo de 24 a 28 átomos de carbono. EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se dan como modalidades particulares de la invención y para demostrar la práctica y ventajas de la misma. Se debe entender que los ejemplos son dados a manera de ilustración y no se pretende que limiten la especificación o las reivindicaciones siguientes de ninguna manera . Glosario Abreviatura Ingrediente (Proveedor) Caucho Caucho natural "SIR 10" (Astlett Rubber) N-326 Negro de carbono (Degussa) T Q Antioxidante de trimetilguinona-para- fenileno (Uniroyal) 6DDP Antioxidante de diamina (Vanderbilt) Cobalto Manobond680Cobalt (OM Group) Crystex Sulfur Agente de vulcanización de azufre (Flexsys) DCBS Diciclobenzotiazol-sulfonamida { Flexsys ) HMMM Hexametilmetoxiamina "Cyrez 963" (Cytec) Resina liquida "Sylfat FA1" (Arizona Chemicals) RESINA 1 355 g de una mezcla de alquilfenoles que tienen grupos alquilo en el intervalo de aproximadamente 24 a 28 átomos de carbono (LCAP24-28 de Schenectady International), 974 g de fenol . y 14 g de ácido dodecilbencensulfónico (catalizador) fueron cargados en un matraz y mezclados mientras se calentaba el matraz a 90°C. Se agregaron luego lentamente 410 g de formaldehido (solución acuosa al 50%), al matraz, mientras se mantenía la temperatura en el intervalo de 90 a 100°C. Después de la terminación de la reacción en proceso, se agregaron 355 g de resorcinol y 1862 g del fenol al matraz (90°C) . Se agregaron luego 520 g de formaldehído lentamente mientras se mantenía el matraz a 90 °C. Después de la terminación de la reacción resultante, se agregaron 1,8-diazabiciclo (5, 4 , 0) undecen-7 ("DBU") para neutralizar la mezcla en el matraz. El agua y el fenol sin reaccionar en la mezcla se destilaron primeramente a 170 °C y a presión atmosférica, y luego a 180°C a 74 torr.

En el material de alimentación monomérico, los porcentajes en peso de los monómeros fenolicos en el material de alimentación del monómero, son aproximadamente 10% de LCAP24-28, 10% de resorcinol y 80% de fenol, con base en el peso total de los monómeros fenolicos. Para el producto final, los porcentajes en peso de los monómeros fenolicos, son aproximadamente 20% de LCAP24-28, 20% de resorcinol y 60% de fenol, con base en el peso total de los monómeros fenolicos . RESINA 2 600 g de para-t-butil-fenol ("pTBP"), 729 g de fenol y 12 g de ácido dodecilbencensulfónico (catalizador) se cargaron en un matraz y se mezclaron mientras se calentaba el matraz a 90°C. Se agregaron luego lentamente al matraz 441 g de formaldehído (solución acuosa al 50%) mientras que se mantenía la temperatura en el intervalo de 90 a 100°C. Después de la terminación de la reacción resultante, se agregaron 300 g de resorcinol y 1380 g de fenol al matraz (90°C) . Se agregaron luego 560 g de formaldehido lentamente mientras que se mantenía el matraz a 90 °C. Después de la terminación de la reacción resultante, se agregaron 6 g de DBU para neutralizar la mezcla en el matraz. El agua y el fenol sin reaccionar en la mezcla se destilaron primeramente a 170°C y a presión atmosférica, y luego a 180°C a 74 torr.

La resina novolaca obtenida mediante este procedimiento fue luego mezclada en forma fundida con 65 g de resina líquida a una temperatura en el intervalo de 140°C a 160°C. RESINA 3 526 g de para-dodecilfenol ("pDDP"), 1125. g de fenol y 4 g de ácido dodecilbencensulfónico (catalizador) se cargaron en un matraz y se mezclaron mientras se calentaba el matraz a 90°C. Se agregaron luego lentamente al matraz 450 g de formaldehído (solución acuosa al 50%) mientras que se mantenía la temperatura en el intervalo de 90 a 100°C. Después de la terminación de la reacción resultante, se agregaron al matraz a 90°C 373 g de resorcinol y 1687 g de fenol. . Se agregaron luego 795 g de formaldehído lentamente mientras que se mantenía el matraz a 90°C. Después de la terminación de la reacción resultante, se agregaron 2 g de DBU para neutralizar la mezcla en el matraz. El agua y el fenol sin reaccionar en la mezcla se destilaron primeramente a 170°C y a presión atmosférica, y luego a 180°C a 74 torr. La resina de novolaca obtenida mediante este procedimiento fue luego mezclada en forma fundida con 50 g de resina líquida a una temperatura en el intervalo de 140 °C a 160°C.

RESINA 4 Se repitió la preparación de la Resina 3 , excepto que se utilizaron 373 g de pDDP en vez de 526 g de pDDP . RESIN 5 Se repitió la preparación de la resina 1. La resina de novolaca obtenida de este modo fue luego mezclada en forma fundida con 125 g de resina líquida a una temperatura en el intervalo de 140°C a 160°C. RESINA 6 Se repitió la preparación de la resina 3 excepto que se utilizaron 750 g de pDDP en vez de 526 g de pDDP. RESINA 7 Se repitió la preparación de la Resina 1. La resina de novolaca obtenida de este modo fue luego mezclada en forma fundida con 65 g de resina líquida a una temperatura en el intervalo de 140°C a 160°C. RESINA 8 Se repitió la preparación de la Resina 1, excepto que se alteraron las cantidades de resorcinol y los monómeros LCAP24-28 de modo que el porcentaje en peso de los monómeros fenólicos en el material de alimentación monomérico son de 15% de LCAP24-28, 5% de resorcinol y 80% de fenol, con base en el peso total de los monómeros fenólicos.

RESINA A La Resina A es una resina comercial de resorcinol-formaldehído que contiene aproximadamente 20 a 25% de resorcinol libre ("B18S" de Indspec) . La resina es producida mediante la reacción del formaldehído con resorcinol y destilando el agua. RESINA B La Resina B es una resina de novolaca de fenol/formaldehído, comercial, con aceite de anacardo que se hace reaccionar sobre la cadena principal ( "HRJ-11995" de Schenectady International) . RESINA C La Resina C es una resina comercial de resorcinol-formaldehído similar a la Resina A, pero que contiene entre 10 y 16% de resorcinol libre ("B19S" de Indspec) . RESINA D La Resina D es una resina comercial de resorcinol-formaldehído que contiene bajas cantidades de resorcinol libre ("B20S" de Indspec) . Cuando se elabora la Resina D, se hace reaccionar el estireno dentro de la resina para depurar los monómeros libres. Fueron preparadas composiciones de caucho para cada una de las Resinas 3-8 y A-D mediante la composición de los siguientes componentes : Ingrediente Cantidad (partes en peso) Una de las Resinas 3- 3 8, A-D Caucho 100 N-326 55 Óxido de zinc 8 Ácido esteárico 1 TMQ 1 6DDP 2 Cobalto 0.5 Crystex Sulfur 5 DCBS 0.8 HMMM 3 Las composiciones de caucho en las siguientes tablas son numeradas de acuerdo con la Resina que comprende (por ejemplo, "Comp. 3 o "Composición 3" se refiere a la composición de caucho que comprende la Resina 3) . El primer grupo de datos de las pruebas de las Composiciones 3-7 contra las Composiciones Comparativas A y B (ver más adelante para métodos de prueba) con los resultados descritos en la siguiente Tabla.

Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. Comp. 3 4 5 6 7 A B Viscosidad de Mooney inicial a los 4 95.4 88.3 88.5 91.4 83.4 85.5 89.8 minutos 75.1 67.4 67.8 75.4 67.5 69.4 69.1 Curación de ODR ti †90 2.4 2.8 2.9 2.5 2.8 2.8 2.8 7.7 8.7 8.8 7.8 8.8 8.3 8.8 Adhesión de Alambre Carga pico original 154 156 143 158 150 154 148 Carga pico 165 150 152 165 154 155 143 madurada 154 137 140 154 129 132 144 Madurada con 130 128 1 ? 127 104 1 18 1 18 humedad (21 días) Madurada con baño salino (96 horas) Dureza Shore A Temperatura 85 80 78 87 80 77 80 Ambiente 89 84 82 91 83 80 83 Shore A 100°C Adhesión de Caucho 61 127 170 56 208 138 158 a Caucho METODOS DE PRUEBA: Viscosidad de Mooney La viscosidad de Mooney fue determinada de acuerdo con el ASTM D 1646-00, cuyo método es incorporado en la presente por referencia, en su totalidad. Curación de ODR Los datos de curación de ODR fueron determinados de acuerdo con ASTM 2085-01, cuyo método es incorporado por referencia en la presente, en su totalidad. ti = "tiempo para la curación para 1%" de la curación (minutos) . t90 es "tiempo para curar para 90%" de la curación (minutos) .

Adhesión de Alambre Los datos de adhesión de alambre fueron determinados de acuerdo con AST D2229-99, cuyo método es incorporado por referencia en la presente, en su totalidad. Dureza Los datos de dureza fueron determinados de acuerdo con ASTM D412-98a y D2240-02, cuyos métodos son incorporados por referencia en la presente, en su totalidad . Adhesión de Caucho a Caucho Los datos de adhesión de caucho a caucho fueron determinados de acuerdo con ASTM D413-98, cuyo método es incorporado por referencia en la presente, en su totalidad. Enseguida, las Resinas 1, 5 y 8 (como las Composiciones 1, 5 y 8) fueron probadas contra las Resinas A, C y D (como las Composiciones A, C y D) en las siguientes pruebas : velocidad de curación, dureza, resistencia a la tracción, alargamiento, elasticidad, adhesión, flexibilidad, resistencia y viscosidad. Una composición "blanco", que contiene todos los componentes de la composición excepto para la resina, fue también incluida con cada una de estas pruebas. Como es conocido por aquellos expertos en la técnica, una composición sin un componente de resina se deteriorará a altas temperaturas, y es por lo tanto inaceptable para el uso en productos bajo condiciones de alta temperatura, tales .como neumáticos grado comercial. El blanco fue utilizado en estos ejemplos como una referencia. Las siguientes pruebas fueron realizadas por Akron Rubber Development Laboratory, Inc. de 2887 Gilchrist Road, Akron, Ohio .

El primer parámetro de prueba es ODR (Reometria de Disco Oscilatorio por su acepción en inglés) . Esta es una prueba de velocidad o proporción de curación con dos diferentes velocidades, curación y quemadura superficial. La curación es el tiempo de curación total hasta un estado de curación especificado, y la quemadura superficial es una medida de curación extremo a extremo, que se refiere a la velocidad de curación entre el centro de la composición y el exterior de la composición. Las velocidades de curación son probadas de acuerdo con ASTM D 2084-01 utilizando Tech Pro rheo TECH ODR a 148.9°C (300°F), arco de 3o, 11.29 julios (100 pulgadas libras) (intervalo de momento torsor), diagrama de 60 minutos, y 1.7 Hz . Los datos anteriores muestran que las Composiciones 1, 5 y 8 tienen todas curaciones más rápidas que la Composición Comparativa D. Ya que la diferencia entre 23 y 25 minutos no es significativa en el campo de la fabricación de neumáticos, las Composiciones 1, 5 y 8 tienen todas velocidades de curación aceptables . Todas las composiciones tienen también números de quemadura superficial aceptables.

Propiedades Físicas Originales En el diagrama de propiedades físicas original, el durómetro shore A, la resistencia a la tracción, el alargamiento final, el módulo al 100% y el módulo al 300% fueron medidos para las siete composiciones. Las propiedades fueron probadas sobre una pieza curada de caucho, para caracterizar la resistencia de la curación. Las propiedades físicas son medidas de acuerdo con ASTM D 412-98a(02) y D 2240-02b, con las pesas de la Matriz C probadas a 50.8 cm/minuto (20 pulgada/minuto) . Las mediciones para la Composición A son normalizadas a 100%, y los valores para las otras composiciones son ajustados en consecuencia. Este diagrama muestra que las Composiciones 1, 5 y 8 en general funcionan mejor (más alta resistencia a la tracción, mejor alargamiento y mejor tensión) que las Composiciones Comparativas A, C y D.

Propiedaders Físicas Madurado con Calor Blanco Comp Comp Comp Comp Comp Comp A C D 1 8 5 La prueba de maduración por calor mide el durómetro shore A, la resistencia a la tracción, y el alargamiento bajo condiciones de envejecimiento por calor. Esta prueba fue medida, de acuerdo con ASTM D 573-99, con los especímenes madurados 72 horas a 70 °C (158 °F) en un horno de aire forzado. Las mediciones para la Composición A son normalizadas al 100%, y los valores para las otras composiciones son ajustados en consecuencia. Como se observa a partir del diagrama anterior, las Composiciones 1, 5 y 8 funcionaron mejor que las Composiciones Comparativas A, C y D.

Propiedades de Adhesión La adhesión es un indicador de qué tan bien la resina en la composición ayudará al caucho en la aglutinación a bandas de acero en un neumático. La adhesión puede ser medida como la adhesión a un sustrato flexible o como la adhesión del alambre, ya sea a temperatura ambiente (24°C (76°F) (adhesión de alambre original) o 21 días a 80°C (176°F) , 98% de humedad relativa (madurado con adhesión de alambre) . La adhesión al sustrato flexible es medida de acuerdo con ASTM D 413-98 (02), con especímenes de 6.35 mm (0.25 pulgadas) de ancho probadas a 5.08 cm/min (2 pulgadas/min) . El promedio de los picos fue reportado. Ambas pruebas de adhesión de alambre fueron medidas de acuerdo con ASTM D 2229-02, con los especímenes probados a 5 cm/ min (2 pulgadas/min) , y jalados de un bloque de caucho de 12.7 mm (0.5 pulgada) . Se reportó el promedio de 15 especímenes. Para estas tres pruebas, las pediciones para la Composición A son normalizadas al 100%, y los valores para las otras composiciones son ajustados en consecuencia. La gráfica anterior muestra que la adhesión flexible de la Composición 5 es muy superior a las Composiciones Comparativas A, C y D. Las adhesiones de alambre de las Composiciones 1, 5 y 8 son iguales o mejores que aquellas de las Composiciones Comparativas A, C y D.

La flexibilidad Demattia es una indicación de la rigidez /flexibilidad de caucho en la curación. La prueba de flexibilidad Demattia intenta imitar el impacto que recibe un neumático después de golpear una protuberancia en el camino. Las pruebas fueron medidas de acuerdo con ASTM D 813-95(00), con los especímenes perforados probados a 300 cpm. Como se muestra en el diagrama anterior, las Composiciones 1 y 8 funcionaron igual a las Composiciones Comparativas A, C y D, mientras que la Composición 5 superó a las Composiciones Comparativas A, C y D.

Propiedades de Elasticidad La elasticidad al rebote mide la habilidad de una composición para absorber energía y liberar la energía como calor. Entre más alto sea un porcentaje de elasticidad, mejor es capaz una composición de absorber y liberar la energía. La elasticidad bashore es medida a temperatura ambiente 24 °C (76°F) y a temperatura ambiente inmediatamente después de acondicionamiento de 30 minutos a 100 °C (212 °F) . Ambas pruebas son corridas de acuerdo con ASTM D 2632-88, con una altura de caída de 40 cm (16 pulgadas) . Las mediciones de la Composición A son normalizadas a 100%, y los valores para las otras composiciones son ajustados en consecuencia. El diagrama anterior muestra que la Composición 5 tiene una mejor elasticidad al rebote que la Composición Comparativa D, mientras que las Composiciones 1 y 8 están a la par con la Composición Comparativa D.

La viscosidad de Mooney intenta medir la habilidad de una composición de caucho para ser procesada por ejemplo, por un fabricante. Entre menor sea la viscosidad de la composición, más fácil es de procesar esa composición. La viscosidad de Mooney es medida de acuerdo con ASTM D 1646-00 con un viscómetro Alpha Technologies MV2000, con CML 1+4 a 100°C (212°F) . Fueron tomadas mediciones inicialmente y a los cuatro minutos. Las mediciones para la Composición A son normalizadas a 100%, y los valores para las otras composiciones son ajustados en consecuencia. La gráfica anterior muestra que las Composiciones 1, 5 y 8 son muy similares en la viscosidad de procesamiento en comparación a las Composiciones Comparativas A, C y D. En conclusión, los datos acumulativos confirman que las Composiciones 1, 5 y 8 (elaboradas a partir de las Resinas 1, 5 y 8) son alternativas viables para las modalidades actuales comerciales mostradas en las Composiciones A, C y D (elaboradas a partir de las Resinas A, C y D) , funcionando tan bien o mejor en las pruebas asociadas con la evaluación de funcionamiento del resorcinol y las resinas de resorcinol . Habiendo descrito las modalidades específicas de la presente invención, se entenderá que muchas modificaciones de la misma serán fácilmente aparentes para aquellos expertos en la técnica, y se pretende por lo tanto que esta invención esté limitada únicamente por el espíritu y alcance de las siguientes reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una resina de novolaca que comprende monómeros fenólicos, caracterizada porque 1 a 40% en peso de los monómeros fenólicos son alquilfenoles . 2. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los monómeros fenólicos incluyen resorcinol . 3. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los monómeros fenólicos incluyen fenol. 4. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende: (a) 1 a 30% en peso de alquilfenoles ; (b) 1 a 25% en peso de resorcinol; (c) 45 a 98% en peso de fenol; y (d) uno o más aldehidos; en donde los porcentajes en peso están basados en el peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . 5. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porqué uno o más de los grupos alquilo en los alquilfenoles es un grupo alquilo de 4 a 60 átomos de carbono. 6. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque uno o más de los grupos alquilo en los alquilfenoles es un grupo alquilo de 24 a 28 átomos de carbono. 7. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque uno o más de los aldehidos es formaldehído. 8. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque comprende: (a) 5 a 20% en peso de alquilfenoles ; (b) 5 a 15% en peso de resorcinol; (c) 65 a 90% en peso de fenol; y (d) uno o más aldehidos; en donde los porcentajes en peso están basados en el peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . 9. La resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque comprende: (a) 5 a 15% en peso de alquilfenoles ; (b) 5 a 15% en peso de resorcinol; (c) 70 a 90% en peso de fenol; y (d) formaldehído; en donde los porcentajes en peso están basados en el peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . 10. Una composición caracterizada porque comprende uno o más compuestos de caucho y la resina de novolaca de conformidad con la reivindicación 1. 11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la proporción en peso de uno o más compuestos de caucho a la resina novolaca está en el intervalo de aproximadamente 99:1 a 9:1. 12. Un producto, caracterizado porque es preparado al menos en parte mediante la vulcanización de la composición de conformidad con la reivindicación 10. 13.· El producto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de neumáticos, mangueras, bandas de energía, bandas transportadoras, rodillos de impresión, tacones de caucho para zapato, suelas de caucho para zapato, rodillos para exprimir, mallados o felpudos para pisos de automóviles, guardafangos para camiones, revestimientos de molinos de bolas, y burletes. 14. El producto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque es un recubrimiento superficial de banda de alambre. 15. Un proceso para preparar una composición de caucho, caracterizado porque comprende los pasos de: (a) mezclar uno o más aceites con una o más resinas de novolaca para producir una composición de novolaca-aceite; y (b) mezclar la composición de novolaca-aceite con uno o más compuestos de caucho para producir una composición de caucho . 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el mezclado de uno o más aceites con una o más resinas de novolaca es efectuado mediante el mezclado en forma fundida. 17. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque uno o más de los aceites es un aceite naturalmente derivado . 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque uno o más de los aceites es un aceite subproducto de la producción de pulpa química de madera (resina líquida) , un aceite de linasa o un aceite de tung. 19. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el porcentaje en peso de uno o más de los aceites está en el intervalo de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20% en peso, con base en el peso total de la composición de novolaca-acexte. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el porcentaje en peso de uno o más de los aceites está en el intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la resina de novolaca es una resina que contiene monómeros fenólicos, en donde 1 a 40% en peso de los monómeros fenólicos son alquilfenoles . 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la proporción en peso de uno o más compuestos de caucho a la composición de novolaca-aceite está en el intervalo de aproximadamente 99:1 a aproximadamente 4:1. 23. El proceso de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la proporción está en el intervalo de aproximadamente 49:1 a aproximadamente 9:1. 24. Un neumático que comprende una resina de novolaca que contiene monómeros fenólicos, caracterizado porque 1 a 40% en peso de los monómeros fenólicos en la resina son alquilfenoles . 25. El neumático de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la resina de novolaca comprende : (a) 1 a 30% en peso de alquilfenles ; (b) 1 a 25% en peso de resorcinol; (c) 45 a 98% en peso de fenol; y (d) uno o más aldehidos; en donde los porcentajes en peso están basados en el peso total de los componentes (a) , (b) y (c) . 26. El neumático de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque uno o más de los grupos alquilo en los alquilfenoles es un grupo alquilo de 4 a 60 átomos de carbono. 27. El neumático de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque uno o más de los grupos alquilo en los alquilfenoles es un grupo alquilo de 24 a 28 átomos de carbono.