MXPA06002694A - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiera a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1) el derivado de triazolopirimidina de la formula I (ver formula I) y 2) tebuconazol de la formula I II (ver formula I II), en una cantidad sinergetica activa, procedimientos para combatir patogenos de la clase de los oomicetos con mezclas del compuesto I con el compuesto II y el uso de mezclas del compuesto I con el compuesto II para la obtencion de tales mezclas, asi como productos que contienen estas mezclas.

Description

WO 2005/032256 Al II M II 11! 11 II III f ! ¡ MU: I II II I II ?? ? 111 Zar Erklarung der Zweibuchstaben-Codes und der anderen Ab-kürzungen wird auf die Erklarungen ("Guidance Notes on Cades andAbbreviations") amAnfang jeder regularen Ausgabe der PCT-Gazette vérwiesen.

Mezclas fungicidas Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1 ) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula I y tebuconazol de la fórmula I II, en una cantidad sinergética activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir hongos nocivos de la clase de los oomicetos con mezclas del compuesto I con el compuesto II y al uso del compuesto I con el compuesto II para la obtención de tales mezclas, así como a pro-ductos que contienen estas mezclas.

El compuesto I, 5-cloro-7-(4-metil-piperid¡n-1 -il)-6-(2,4,6-tr¡fluoro-fenilH1 ,2,4]tri-azolo[1 ,5-a]pirim¡dina, su obtención y efecto contra hongos nocivos se conocen de la literatura (WO 98/46607).

El compuesto II, (R,S)-1-(4-clorofenil)-4,4-dimetil-3-(1 H-1 ,2,4-triazol-1-ilmetil)pentan-3-ol, su obtención y efecto contra hongos nocivos también se conocen de la literatura (EP-A 40 345; denominación común Internacional: tebucQnazol). El tebuconazol está establecido desde hace mucho tiempo en el mercado como fungicida de cereales.

Mezclas de derivados de triazoiopirimidina con tebuconazol son generalmente conocidas de la EP-A 988 790. El compuesto I está comprendido en la revelación general de esta memoria, pero no se menciona explícitamente. Por tanto, la combinación del compuesto I con tebuconazol es nueva.

Las mezclas sinergéticas de triazolopirimidinas descritas en la EP-A 988 790 se describen como efectivas en calidad de fungicidas contra diferentes enfermedades en cereales, frutas y legumbres, especialmente, contra el oídio en trigo y cebada o el moho gris en manzanas. Pero el efecto funguicida de estas mezclas contra hongos nocivos de la clase de los oomicetos es insatisfactorio.

El comportamiento biológico de los oomicetos es muy diferente al de los ascomicetos, deuteromicetos y basidiomicetos, ya que los oomicetos biológicamente tienen más parentesco con las algas que con los hongos, por lo que los conocimientos respecto a la actividad funguicida de principios activos contra "hongos genuinos", tales como los. ascomicetos, deuteromicetos, y basidiomicetos solo pueden ser transferidos limitadamente a los oomicetos.

Los oomicetos producen daños económicamente importantes en diversos cultivos de plantas. En numerosas regiones las infecciones causadas por Phytophthora infestans en el cultivo de papas y tomates son las más importantes enfermedades fungosas de las plantas. En la viticultura la peronospora de la vid causa considerable daño.

Por tanto, hay una necesidad permanente de desarrollar nuevos productos contra oo-micetos en la agricultura, ya que los hongos nocivos ya han desarrollado resistencia contra los productos establecidos en el mercado, tales como metalaxil y principios activos de estructura similar.

Experiencias prácticas en la agricultura han demostrado, que el uso repetido y exclusi-ve de un principio activo individual en la lucha contra hongos nocivos resulta en muchos casos a una rápida selección de aquellas cepas de hongos, que han desarrollado una resistencia natural o adaptada contra el correspondiente principio activo. De manera, que ya no es posible combatir este hongo eficazmente con el correspondiente principio activo.

Para reducir el peligro de la selección de cepas de hongos resistentes, se suelen usar hoy en día mezclas de diferentes principios activos. Gracias a la combinación de principios activos con diferentes mecanismos de acción se puede asegurar el éxito del tratamiento por un largo período.

Para un manejo efectivo de las resistencias y para combatir eficazmente hongos nocivos de la clase de los oomicetos con cantidades de aplicación lo más bajas posible, el objeto de la presente invención son mezclas que con una cantidad de aplicación lo más baja posible en principio activo alcancen un efecto satisfactorio contra los hongos nocivos.

Por tanto, se encontraron las mezclas definidas al comienzo. Además, se encontró que al aplicar simultáneamente, en forma conjunta o separada, el compuesto I y el compuesto II o al aplicar los compuestos I y los compuesto II sucesivamente, se alcanza combatir mejor los oomicetos que con los compuestos individuales (mezclas sinergéti-cas.

Además, la combinación según la invención de los compuestos I y II también es apropiada para combatir otros patógenos, tales como especies de Septoria y Puccinia en cereales y especies Alternaría y Boytrítis en legumbres, frutas y vino.

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden adicionar, si es necesario, otros principios activos contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nematodos, o tam-bién principios activos reguladores del crecimiento o fertilizantes.

Como otros principios activos en el sentido antes indicado son apropiados, especialmente, los fungicidas seleccionados del grupo siguiente: · acilalaninas, tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, tridemorf, • antibióticos, tales como cicloheximida, griseofulvina, kasugamiclna, natamicina, polioxina o estreptomicina, · azoles, tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitro- conazol, enilconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutriafoi, hexaconazol, ¡mazalilo, ipconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloroaz, protioco- nazol, simeconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, triticonazol, • dicarboximidas, tales como miclozolina, procimidona, · ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, metam, propineb, policarbamato, z¡- ram, zineb, • compuestos heterocíclicos, tales como anilacina, benomilo, boscalida, carbenda- zima, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fe- namidona, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, piroquilona, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiadinllo, triciclazol, trifo- rina, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftal- isopropilo, • fenilpirroles, tales como fenpiclonilol o fludioxonilo, · azufre, • otros fungicidas, tales como acibenzolar-S-metilo, carpropamida, clorotalonilo, ciflu- fenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenhexamida, fentina-acetato, fenoxanilo, ferimzona, fiuazinam, fosetilo, hexacloro- benceno, metrafenona, pencicurona, propamocarb, ftalida, toloclofos-metilo, quin- tozeno, zoxamida, • estrobilurinas, tales como fluoxastrobina, metominostrobina, orisastrobina, piraclos- trobina o trifloxistrobina, • derivados de ácido sulfénico, tal como captafol, • amidas de ácido cinámico y análogos, tal como flumetover, En una modalidad de las mezclas según la invención se adicionan a los compuestos I y II otro fungicida III o dos fungicidas III y IV. Se prefieren mezclas de los compuestos I y II con un componente III. Se prefieren, especialmente, las mezclas de los compuestos I y II.

Las mezclas del compuesto I y el compuesto II o bien los compuestos I y los compuestos II aplicados separadamente, se destacan por presentar un excelente efecto contra hongos fítopatógenos de la clase de los oomicetos, especialmente, Phytophthora infes-tans en papas y tomates, así como Plasmopara vitícola en viña. En parte son sistémi-camente activos, por lo que pueden ser usados como funguicidas foliares y del suelo.

Tienen especial importancia para combatir oomicetos en diferentes plantas de cultivo, tales como legumbres (p.ej. pepinos, frijoles y cucurbitáceas), papas, tomates, vino y las correspondientes semillas.

Son especialmente apropiados para combatir el mildiu en tomates y papas causado por Phytophthora infestans, así como el mildiu de la viña (peronospora de la viña), causado por Plasmopara vitícola.

El compuesto I y el compuesto II pueden ser aplicados simultáneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente, siendo sin importancia el orden de aplicación en la aplicación separada sobre el éxito del tratamiento.

El compuesto I y el compuesto II suelen ser usados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100, preferentemente, 10:1 hasta 1 :50, especialmente, 5:1 hasta 1 :10.

Los componentes III y IV se agregan, opcionalmente, en una relación de 20:1 hasta 1 :20 al compuesto I.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían, dependiendo del efecto deseado, de 5 g/ha a 2000 g/ha, preferentemente, 50 a 1500 g/ha, especialmente, 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto I varían correspondientemente, por regla general, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, 10 a 750 g/ha, especialmente, 20 a 500 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto II varían correspondientemente, por regla general, de 5 a 2000 g/ha, preferentemente, 10 a 1000 g/ha, especialmente, 50 a 750 g/ha.

En el tratamiento de las semillas se aplican, generalmente, cantidades en la mezcla de 0,001 a 1 g/ kg de semillas, preferentemente 0,01 a 0,5 g/kg, especialmente 0,01 a 0,1 g/kg.

Siempre que se han de combatir hongos fitopatógenos en las plantas, se efectúa la aplicación separada o conjunta del compuesto I y del compuesto II o de las mezclas del compuesto I y el compuesto II, pulverizando o rociando las semillas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emer-gencia de las plantas.

Las mezclas de la invención o bien los compuestos I y II pueden ser transformadas en las formulaciones usuales, por ejemplo: soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin de aplicación correspon-diente; en todo caso debería estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y ésteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ¡onógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, suifonatos de alquilo y suifonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftaiinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, suifonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftaiinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octil-fenílico de polioxietileno, ísooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglí-col éteres, tributilfenil-poliglicol éter, tristearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquíiicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, ésteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metiice-lulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, ade-más, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidro-naftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sólidas son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cáscaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles en agua (SL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los principios activos son disueltas en ciclohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionares (EC) 15 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltas en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidas finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformadas en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los principios activos son molidas en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos pulverizares (DP) 5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y mezcladas íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidas finamente y asociadas con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los principios activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución.

Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite direc-tamente pulverizables, pastas, polvos pulverizabas, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia acti- va, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1 %.

Los principios activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen uitrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :10 hasta 10:1.

Los compuestos I y II o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos.

El efecto fungicida del compuesto y de las mezclas puede ser demostrado mediante los ensayos siguientes: Los principios activos se preparan separada o conjuntamente como solución madre con 0,25% en peso de principio activo en acetona o DMSO. A esta solución se agrega 1 % en peso de emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante con base en alquilfenoles etoxilados) y se diluye con agua a la concentración deseada.

Ejemplos de aplicación - Eficiencia contra la peronospora de la vid causada por Plas- mopara vitícola Las hojas de vid crecida en macetas de la variedad "Riesling" se pulverizaron hasta chorrear con suspensiones acuosas de la concéntración en ingrediente activo abajo indicada, al día siguiente se Inocularon los lados inversos de las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara vitícola. A continuación, se colocaron las plantas, primero, para 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24°C y luego para 5 días en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 30°C. Después de este tiempo se colocaron las plantas nuevamente para 16 horas en una cámara húmeda para acelerar el desarrollo de esporangios. Entonces se determinó visualmente el desarrollo de la infección en los lados inversos de las hojas.

Los valores determinados visualmente para el porcentaje de superficie de hoja infectada se convirtieron en grados de acción como % del control no tratado: El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot como sigue: W = (1 - a/ß) - 100 a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % y ß equivale a la infección fungosa de las plantas no tratadas (control) en % Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas; en caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna.

Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la fórmula de Coiby (Coiby, S. R. (Calculating synergistic and antagonista responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Coiby: E = x + y - x-y/100 E significa el grado de acción esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b x es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a y es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b.

Tabla A - Ingredientes activos individuales Tabla B - Mezclas según la invención *·) grado de acción calculado según la fórmula de Coiby De los resultados se desprende, que el grado de acción observado de las mezclas según la invención con todas las relaciones de mezclas es marcadamente más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de Coiby.

Claims (4)

18 Reivindicaciones

1. Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1 ) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula I, en una cantidad sinergética activa.

2. Mezclas fungicidas, que contienen el compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II en una relación-ponderal de 100:1 hasta 1 :100.

3. Mezcla fungicida, que contiene un soporte líquido o sólido y una mezcla según la reivindicación 1 o la reivindicación 2.

4. Procedimiento para combatir hongos nocivos de la clase de los oomicetos, caracterizado porque se tratan los hongos, su habitat o las plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos con una cantidad activa 19 del compuesto l y del compuesto II según la reivindicación 1. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 se aplican simultáneamente, en forma conjunta o separada, o sucesivamente. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplica sobre la planta o el suelo a proteger frente a la infección por los hongos en una cantidad de 5 g/ha a 2000 g/ha. Procedimiento según las reivindicaciones 4 y 5, caracterizado porque la mezcla según las reivindicaciones 1 ó 2 se aplica en una cantidad de 0,001 a 1 g/kg de semillas. Procedimiento según las reivindicaciones 4 a 7, caracterizado-porqué se combate el hongo nocivo, Plasmopara vitícola. Semillas, que contienen la mezcla según una de las reivindicaciones 1 ó 2 en una cantidad de 0,001 a 1 g/kg. Uso del compuesto I y del compuesto II según la reivindicación 1 para la obtención de un producto apropiado para combatir oornicetos.